JP2002510244A

JP2002510244A - 部分酸化ホットガスの急冷及び洗滌及び冷却及び洗浄システム

Info

Publication number: JP2002510244A
Application number: JP50299299A
Authority: JP
Inventors: ウオレス，ポール・エス; アンダーソン，エム・ケイ; フェア，デローム・ディ
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1997-06-06
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 2002-04-02
Anticipated expiration: 2018-06-05
Also published as: DE69837940D1; AU741044B2; CA2291805A1; CN1268070A; AU7822598A; WO1998055204A2; EP1066103A2; WO1998055204A3; CA2291805C; JP4416187B2; BR9809963A; EP1066103B1; DE69837940T2

Abstract

(57)【要約】高温の部分酸化ホットガスを急冷及び洗滌し、並びに高温の部分酸化ホットガスを冷却及び洗浄するためのシステムが開示されている。急冷及び洗滌段階中において、洗滌塔と組み合わせて高圧沈降装置アセンブリーを使用することにより粒子状汚染物質の除去が促進される。好ましくは、高圧沈降装置は洗滌塔の内部の汚水溜又は洗滌塔の内部の汚水溜と静置ゾーンの組み合わせからなる。高圧沈降装置の使用により、沈降速度の向上及び洗滌効率の向上が促進させられる。冷却及び洗浄の段階において、統合洗浄システムを有するノックアウトドラムが便宜に用いられる。ガス化プロセスの凝縮及び洗浄の段階におけるノックアウトドラムを使用することは水蒸気及びアンモニアを含む部分酸化ガスからの水蒸気及びアンモニアの除去促進される。ノックアウトドラムは、底部分を上部分に繋ぐ輸送装置を包含する。上部分は、上部分の上端部から上部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイを包含する。輸送装置は、底部分から上部分への一方向の流体の流れを供給する。

Description

【発明の詳細な説明】部分酸化ホットガスの急冷及び洗滌及び冷却及び洗浄システム関連特許この出願は、１９９７年６月６日に出願された、米国仮特許出願、出願番号６０／０４８，７８３、発明の名称「ガス化された合成ガスの急冷及び洗滌システム」及び１９９７年６月６日に出願された、米国仮特許出願、出願番号６０／０４８，７８５、発明の名称「湿性合成ガスの冷却及び洗浄システム」に基づく優先権を主張する。発明の分野この発明は、部分酸化ガスを製造するためのガス化プロセスに関し、より詳しくは、ガス化装置で産成された粗製ガスから粒状の汚染物質を除去し、引き続き冷却して伴出する水蒸気及びアンモニアを除去するプロセスの改良に関する。背景技術及び発明の概要炭化水素系燃料類、特に、無煙炭質、歴青炭質、亜炭質又は泥炭質の石炭の部分酸化によるガスの製造方法は、かなりの期間にわたって実用化されてきており、最近、エネルギー需要の増加に伴ってかなりの改良がなされてきた。これらの方法において、炭化水素系燃料類は、場合によっては温度調整材の存在下に、例えば空気又は酸素ガスのような反応性の酸素含有ガスとガス化ゾーンにおいて反応させて高温の部分酸化ガスとされる。石炭に加えて、種々の他の炭化水素系燃料類がこのガス化プロセスにおける原料として適している。ここで、種々の適している原料を表すために用いられた「炭化水素系」という用語は、気体、液体及び固体の炭化水素類、炭素質材料、及び、これらの混合物を含むものを意図している。事実、実質的に可燃性であるいかなる炭素含有有機材料又はこれらのスラリーが、「炭化水素系」という用語の定義に含まれる。例えば、（１）固体炭素質燃料類をポンプ輸送可能なスラリーとしたもの、例えば、水、液体炭化水素燃料及びこれらの混合物のような蒸発可能な液体キャリヤー中に分散された粒子状炭素のようなもの、及び（２）気−液−固分散物、例えばアトマイズされた液体炭化水素燃料及び適正温度の気体中に粒子状炭素を分散させたものである。ここで、適している液体原料を表すために用いられた「液体炭化水素」という用語は、例えば、液化石油ガス、石油留出物及び残渣、ガソリン、ナフサ、ケロシン、原油、アスファルト、ガスオイル、残留オイル、タールサンドオイル、及び頁岩油、石炭由来のオイル、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン留分）、コールタール、流動触媒クラッキング操作における循環ガスオイル、コークスガスオイルのフルフラール抽出分及びこれらの混合物のような種々の物質を含むものを意図している。ここで、適している気体原料を表すために用いられた「気体状炭化水素」という用語は、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、天然ガス、コークス炉ガス、精製装置ガス、アセチレン随伴ガス、エチレン分離ガス及びこれらの混合物を含む。固体、気体及び液体の原料は混合され同時に使用することができ、これらは、パラフィン系、オレフィン系、アセチレン系、ナフテン系及び芳香族系の化合物を任意の割合で含んでいてもよい。また、「気体状炭化水素」という用語の定義には、酸素を含有する炭化水素系有機化合物、炭水化物類、セルロース材料類、アルデヒド類、有機酸類、アルコール類、ケトン類、酸素化燃料油、炭化水素系有機材料の酸素化を含む化学反応操作における排出液体及び副産物、及びこれらの混合物が含まれる。所期の使用によれば、ガス化プロセスにより産生された部分酸化ガスは、合成ガス、還元ガス、又は燃料ガスといわれる。包括的な用語「部分酸化ガス」及び「生成ガス」とは、ここでは、これらの可能性全てを−まとめにして用いられる。代表的なガス化プロセスにおいて、粗生成ガスの流れは実質的に、Ｈ₂、ＣＯ、及びＨ₂Ｏ、ＣＯ₂、Ｈ₂Ｓ、ＣＯＳ、ＣＨ₄、ＮＨ₃、Ｎ₂及びＡｒからなる群の少なくとも１種の気体及びしばしば随伴固体類すなわち粒子状炭素及び灰分の少なくとも１種からなっており、場合によっては温度調整材の存在下に、密閉されない自由流通無触媒部分酸化ゼネレーターの反応ゾーンにおいて、炭化水素系燃料を自由酸素含有ガスによる部分酸化により製造される。燃料中の炭素原子に対する自由酸素原子の比（Ｏ／Ｃレシオ）は、代表的には、約０．６から１．６の範囲、好ましくは約０．８から１．４の範囲である。反応時間は、代表的には、約１から１０秒の範囲、好ましくは約２から６秒の範囲である。スチームを温度調整材として用いるときには、反応ゾーンにおけるスチーム対燃料の重量比は代表的には、約０．１から５の範囲、好ましくは約０．２から０．７の範囲である。粗生成ガスの流れは、代表的には、温度が約１３００°から３０００°Ｆの範囲で、より代表的には温度が約２０００°から２８００°Ｆの範囲で、また、圧力が約１から２５０気圧の範囲で、より代表的には圧力が約１５から１５０気圧の範囲で、反応ゾーンから出てくる。代表的なガス製造装置は、共に譲渡された米国特許２，８０９，１０４号に示されるような、縦円筒型で耐火物で内張りされたスチール製圧力容器を有している。代表的には、水との直接接触により反応ゾーンから流れ出るガス流を約３００°から６００°Ｆの温度範囲に冷却するための急冷ドラムが同様にガス製造装置に導入されている。このようなアレンジメントは米国特許２，８０９，１０４号に同様に開示されている。少なくとも、随伴する固体類すなわち粒子状炭素、灰分の一部分は、かき乱された急冷用の水によって粗製ガス流から除去され、そして、ポンプ輸送可能な、約０．１から４．０重量％の粒子状固体を含む、粒子状炭素の水分散体がガス化反応装置に導入された急冷タンクにおいて産成される。残余の、随伴固体、水蒸気、及び必要のない気体状汚染物はさらに追加操作において粗製ガス流から除去される。ガス製造装置から離れた粗製ガス流の組成は、とりわけ、用いられた炭化水素系燃料のタイプ及びプロセス条件により変化するが、ガス化反応装置から出てくる代表的な部分酸化ガスは、乾燥基準のモル％で次のような組成を有している：Ｈ₂Ｏ６から２９，ＣＯ２０から５７，ＣＯ₂ ２から３０，ＣＨ₄ ０から２５，Ｈ₂Ｓ０から２，ＣＯＳ０から０．１，ＮＨ₃ ０から０．１，Ｎ₂ ０から６０，及びＡｒ０から０．５。微量のシアン化物も又存在することがありうる。代表的には、水分は約１から７５モル％の範囲で存在するであろう。代表的には、粒子状炭素は約０．５から２０重量％（当初原料中の炭素量基準）の範囲で存在するであろう。灰分及び他の粒子状物も又存在することがありうる。ガス化ゾーンから取り出された高温の部分酸化ガスに対して、ガス化段階において炭化水素系燃料から形成又は遊離された種々の汚染物質を除去するための洗浄操作を行う。これらの汚染物質は適正に処理されなければ環境汚染物質になり得る。例えば、高温の部分酸化ガスにしばしば含まれている望まない汚染物質には、水蒸気、硫化水素、硫化カルボニル、アンモニア、シアン化物類、種々のハロゲン類及び炭素、灰分及び石炭の形での粒子類、並びに微量の金属類が含まれる。部分酸化ガス中の汚染物質の程度は、しばしば、炭化水素形燃料のタイプ特に石炭が用いられたとき、用いられたガス化プロセス、並びにガス化条件により定まる。いずれにしても、これらの汚染物質を処理しコントロールすることは、ガス化プロセスにおいて主要な課題であり、汚染問題を伴わないでガス化を実施するために十分に処理されなければならない課題である。ガス化装置から出てくる部分酸化ガスから汚染物質を除去するために用いられる種々の方法の多くは、スクラッビング塔の使用を含む。代表的なスクラッビング塔において、ガス化装置から出てくる粗製ガスは塔中に保持されている水中を通してバブリングされる。バブリング後にはかなりの量の粒子状の汚染物質が水中残留する。これらの粒子状物は、当初は水に分散しており、時間が経過して水が冷えると塔の底に沈み、排出ポートその他の出口から取り除くことができる。その水はしばしばいくらかの微量の金属類及びハロゲン類を含む。その水はしばしば極少量で少なくともある程度水に可溶な汚染物質、アンモニア、硫化水素、硫化カルボニル、及びシアン化物類を同様に含むであろう。しかしながら、これらのレベルは水の温度及びプロセスの圧力により極めて微量である。汚染物質を除去するために部分酸化ガスを水と接触させるプロセスを「洗滌」という。洗滌操作に用いられた水は一般に「汚水」として知られるものになる。粒子状物で汚染されているからである。この汚水は、少量の硫化水素、硫化カルボニル及びアンモニアを除くためにこれらを放散させる操作、さらには、少量のシアン化物類及び他の無機陰イオン類例えばハロゲン類を除くための溶媒抽出を含む種々の処理が行わ得る。バブリング後、部分酸化ガスは水から離れる。しかしながら、水から離れた水は、汚染物質が未だに含まれる。実質的には、当初のガス流中に存在していた、アンモニア、硫化水素、硫化カルボニル、及び、シアン化物類の全べての種類がスクラッバーから出た水からバブリング後に出てきたガス中に未だに存在している。加えて、スクラッバーから出てきたガスは、かなりの量の水蒸気を含むであろう。この発明において取分け重要な関心事は、アンモニアと水蒸気の存在である。これらの汚染物質が実質的に除去されないならば生じ得るであろうその他の課題のうち、水分が適時に除去されないと下降流フレアの原因となり、アンモニアは硫黄含有う汚染物質除去操作の障害となり得る。流出するガス中に存在する粒予状汚染物質の残留レベルもまた問題である。そのために、先行技術においては、最初のバブリング後にガス中に存在するアンモニア及び粒子状物のレベルをさらに低下させるように設計されている。先行技術におけるプロセスにおいて、スクラッバー中の水の上部に垂直方向にに積み重ねられたオフセット状トレイのシリーズを配設することにより粒子状物のさらなる除去がなされる。これらのトレイの頂部に水が供給され、スクラッバーの底にある水に繋がるようにトレイの底を流れる。流出したガスがこの水と接触するので、さらなる洗滌が行われ、結果としてさらなる量の粒子状物が除去され、スクラッバーの底部分へと運び去られる。この粒子状物除去の効率は、直接的に、スクラッバーの頂部における水蒸気圧に依存する。水温が高いときには、水蒸気量及びそれ故に総体の水蒸気圧もまた高い。逆に水温が低いときには、水蒸気圧及び随伴して洗滌効率もまた低いものである。前述のことから、総体の洗滌効率を最高に維持するための解決手段は、できるだけ高い水温を維持することにあることが明らかであろう。残念ながら、この解決手段は、それ自身の課題以外の何物でもない。洗滌効率を増大させることは、直接には水温を高めることに関係するけれども、粒子状物の沈降速度は水温に逆に関係する。これら二つの相反する関係の結果は以下に説明するようになる。スクラッバーに粒子状物を含むガスを連続して追加供給すると、ある時点において粒子状物の取り除きが必要になる。汚染物質の取り除きは、スクラッバーを完全に停止することなく行われるのが好ましい。前述したように、このことは、普通は、スクラッバーの底部分における排出という手段により達成される。最大の除去効率は、より高い沈降速度において達成されることは明らかである。沈降速度が増すにつれて、本来は、排出水には、取り除かれる少ない量の水とより多い粒子状物からなるようになる。沈降速度の増加は、それ故に、追加する補給水の量を減らし得るという追加の利点を有する。沈降速度を増加させることは望ましいことであるが、開示したように、先行技術のプロセスにおいては、スクラッバー中の水を冷却することなしには達成されなかった。しかし、同じく開示したように、水の冷却は、スクラッバー総体の洗滌効率に決定的に影響する。乱流によってもまた沈降速度をの増大が阻害される。水の中に入った粗製ガスは、かなりの乱流と揺動を生ずる。水中における洗滌効率は、ある程度この乱流に依存している。しかしながら、この乱流は、ガスが一旦分離されると粒子状物の沈降速度に逆に影響する。ある先行技術のプロセスにおいては、乱流及びその沈降に及ぼす影響の問題は、スクラッバー底部分から低圧の沈降装置にコンスタントに送り出すことにより改善されていた。このような改修は、乱流及びその粒子状物の沈降への影響を解決するが、また、他の欠陥も有している。特に、この改修によっては、スクラッバーの底部分にはかなりの量の水を有していることから、スクラッバー塔にかなりの量の補給水追加を強いられる。加うるに、水から泡として抜け出すために十分な時間がないために、非常に少量とはいえ、ある量の部分酸化ガスもまた一緒に送り出されてしまう。それ故に、水の必要量が増加し、得られる部分酸化ガスの収率が低下するからこのような改修は有効でない。かくして、先行技術に明らかにされているかかる改修は全く受け入れることができない。それ故に、ガス化過程において生成され、粗製ガスに随伴する粒子状の汚染物質の分離除去が改善された急冷及び洗滌システムを見いだすことが望まれる。特に補給水の量を最小限度にすることが望まれる。先行技術のガス化プロセスにおける他の課題は、アンモニア及びシアン化物類、特に、アンモニアの除去に関する。アンモニアの濃度がシアン化物類よりかなり多いからである。開示したように、洗滌操作から出てくる部分酸化ガスには、実質的に、当初に存在したアンモニア、硫化水素、硫化カルボニル、及びシアン化物類の全てを含む。また、かなりの量の水蒸気もまた含む。全部ではないかもしれないが、ほとんど全ての所期の用途において、これらの汚染物質は取り除かれねばならない。水蒸気、アンモニア及びシアン化物類、代表的にはシアン化水素の形でのシアン化物類の除去は、最初に都合よく行われる。これらの汚染物質が比較的高い温度及び圧力で凝縮するか、比較的高い温度及び圧力で水に溶解するからである。代表的には、洗滌操作から出てきた高温の部分酸化ガスは、いくつかの熱交換器及びノックアウトドラム又は同等装置を通ってガス流の温度を低下させ、それによって凝縮液として水とアンモニアの除去が達成される。開示したように、水分及びアンモニアの完全な、又は実質的に完全な除去が望まれる。これらが存在すると以後の操作、はっきりとわかるゆらぎと硫黄分の除去に悪影響があるからである。それだけに、かなりの数の熱交換器及びノックアウトドラム又は同等装置が典型的には水分及びアンモニアの除去を確実にするために使用されてきた。残念ながら、望ましくないレベルのアンモニアがこのような冷却及び洗浄ステップを経た後でもしばしば存在する。それ故に、湿性高温部分酸化ガスからより効率的に水蒸気及びアンモニアを除去する冷却及び洗浄システムを見いだすことが望まれる。特に過剰の数の熱交換器及びノックアウトドラム又はこれらの同等装置を必要としないシステムであることが望まれる。発明の概要この発明の一つの態様に従って、浸漬管、底部分、塔頂部及び高圧沈降部を包含する、洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリーが用意される。浸漬管は、洗滌塔の底部分に入れられた水の中に洗滌塔の外部に設けられた注入ポイントから部分酸化ガスを導入する。粒子状物を取り除くことができる排出ポートがアセンブリーの底部分に連結されている。洗滌塔の塔頂部には、一連ののトレイが設けられている。洗滌塔の頂部には、また、水を注入するための受け口及び洗滌された部分酸化ガスを放出するための出口が設けられている。高圧の沈降装置を用いることで、より高い粒子沈降速度と、同時により高い洗滌効率を促進する。この発明の他の態様に従って、洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリーにおける部分酸化ガスからの粒子状物を除去するプロセスが用意される。このプロセスは、部分酸化ガスから粒子状物を分離するために十分な条件のもとで洗滌塔の中の水通して粒子状物を含む部分酸化ガスを泡立たせること；高圧沈降装置により分離された粒子状物を除去すること；分離されたガス及びその他の残留粒子を連続したトレイを通過させること；及び一連のトレイに水を供給してトレイから出るガスが実質的に粒子状物を含まないようにすること；並びに一連のトレイから出てくるガスを回収することを包含する。図面の簡単な説明この発明の好ましい具体例を図示した添付図面を参照することにより、この発明をより充分に理解できる。図１は、ガス化プロセスに用いられるための洗滌塔及び熱交換アセンブリーの部分模式図である。図２は、洗滌塔の汚水溜とともに用いられる静置ゾーンを含む好ましい具体例を示す。この発明には種々の変形及び変質した形態が可能であるが、特定の具体例が、図面の実施例により示され、また、以下に詳細に説明される。しかしながら、この発明は、開示された特別の形態に限定されるものではないことが理解されるべきである。むしろ、この発明は、発明の精神及び請求の範囲に定義された発明の範囲内に入る全ての変形、均等物及び代案をカバーするものである。図示された具体例の説明主題のプロセスにおいて、粗製ガス流は、本質的に、Ｈ₂、ＣＯ、及びＨ₂Ｏ、ＣＯ₂、Ｈ₂Ｓ、ＣＯＳ、ＣＨ₄、ＮＨ₃、Ｎ₂、Ａｒの群の内の少なくとも１種のガス及び粒子状炭素及び灰分を包含している。これらは自由酸素を含むガスによる炭化水素系燃料の部分酸化により生成される。この粗製ガス流は、急冷及び洗滌のみならず冷却及び洗浄の操作が行われ、これにより、粒子状炭素や灰分のような粒子状汚染物質並びにアンモニア及び水のような凝縮可能な汚染物質が除去されて、合成、燃料及び還元ガスとして使用できる、冷却された部分酸化ガスが製造される。この発明における急冷及び洗滌並びに冷却及び洗浄の操作は同様の目的のために採用されていた先行技術の同様のプロセスより高い効率のプロセスを提供する。この発明の種々の具体例において、洗滌塔からの粒子状汚染物質の除去、冷却及び洗浄過程における部分酸化ガスからの凝縮可能な汚染物質特にアンモニア及び水蒸気の除去、及び過程を通じて加えねばならない補給水の量の減少の点で、効率の向上が明示される。この発明の一つの具体例において、ガス化反応装置から取り出され、炭素や灰分のような粒子状汚染物質ばかりでなく、アンモニア及び水蒸気のような凝縮可能な汚染物質を多量に有している高温の部分酸化ガスは、一般的には底部分２０と上部分３０とに分割されている洗滌塔１０の中に導入される。正確には、このガスは、底部分２０に入っている水１６の中に導入される。好ましくは、このガスは、一端が水１６の中に入っており他端が入り口ポート２に連結されている浸漬管１４によって水１６の中に導入される。この浸漬管１４は、周辺技術について通常の技能を有すると期待される人により設計される如何なる管類、配管及び同等物によって組立てることができる。入り口ポート２は、同様に多量の汚染物質を含む高温の部分酸化ガス１２の流れに連結されている。この入り口ポート２は上部分３０に位置するのが好ましい。水１６の中に入っている浸漬管１４の終端は、乱流をコントロールするために便宜なように少なくとも部分的に邪魔板で囲んでもよい。浸漬管１４によって、産成ガスは水１６を通して泡立てられる。この泡立ちの結果として、いくつかの事柄を生ずる。第一に、炭素と灰分の粒子状汚染物質が水に捕らえられる。減少してはいるが未だあるの量のレベルの汚染物質を有する産成ガスが水１６から出てくる。これらの残留汚染物質はトレイ２２と水を用いる引き続く洗滌において総体的には除去される。残留粒子除物に加うるに、出てくるガスは実質的には当初と同じ量の全てのガス状汚染物質、著しくはアンモニア、硫化水素、硫化カルボニル、及びシアン化物類を未だに含んでいる。出てくるガスはまた、かなりの量の水蒸気を含むであろう。分離された粒子状物は、洗滌塔１０の底に沈降する以前は最初に水の中に分散している。あいにく、粒子の沈降はいくつかの因子により阻害される。最も著しい因子は乱流である。乱流は、第一には、浸漬管１４から水１６の中への産成ガスの注入に起因する。この発明のこの具体例においては乱流の影響は高圧の沈降装置の使用により打ち消される。この具体例によれば、スクラッバー及びその付随の又はそれに統合された沈降装置をガス化反応装置と同様高圧下に保つことにより遅い沈降速度が矯正される。このような高圧沈降装置の利点は、前述したような洗滌塔の底から離れている低圧沈降装置に排出する先行技術の方法の一つと比較すると最もよく明らかになる。離れた低圧沈降装置を用いるときでも、初めの沈降にはある程度の時間があるに違いないので、底からの排出物は主に粒子状物と多くはない水を包含している。あいにくと、水１６が冷却されるまではそれ程は粒子状物の沈降が生じない。しかしながら、すでに説明したように、水１６の冷却は総体の粒子状物の洗滌効果に不利益に影響し得る。これに反し、高圧沈降装置を用いると、望ましい速度での粒子状物の沈降が水を人為的に冷却しなくても達成される。また、沈降速度の増加により、分離した高圧沈降装置への底部排出物は、同様に排出された低圧沈降装置への底部排出物程には多くの水を含まない。それで、高圧沈降装置を使用すると、スクラッバーへの補給水の追加量が減少する。高圧沈降装置として分離の容器を用いるとき、排出ポート経由で洗滌塔１０に連結される。しかしながら、図１は好ましい具体例を描写しており、ここでは高圧沈降装置は洗滌塔内部に汚水だめ１８の形で統合されている。この発明の目的のために、汚水だめは、洗滌塔１０の底部分２０の終端部の空間と理解されるべきである。汚水だめ１８は、水１６の中に浸漬された浸漬管１４の終端から充分な距離を隔てて位置され、それにより水１６における浸漬管１４の終端近くで知覚される乱流による汚水だめ１８の中の乱流を減少できる。汚水だめ１８の形は、沈降速度に便宜に影響するように選択されるべきである。好ましくは、汚水だめ１８は、実質円錐状である。高圧沈降装置として分離した容器を用いないでむしろ内部汚水だめ１８とすることの利点は配管の必要が減じ、圧力低下を減じることである。一旦、粒子状物が汚水だめ１８に沈降すると、これらは排出ポート１１経由で取り除くことができる。乱流は汚水だめ１８の上方に邪魔板を置くことでさらに少なくできる。他の具体例において、図２に図示されるように静置ゾーン８０を採用することにより、内部高圧沈降装置の利点を維持しながら乱流の影響をさらに減少できる。この具体例によると、汚水だめ１８は好ましくは実質円錐形の汚水だめであり、この汚水だめ１８は、下垂管８２を有するように改良される。好ましいとしたように実質円錐形の汚水だめを用いるときには、下垂管は円錐の先端にあるようにされるのが好ましい。洗滌塔１０においてはっきりしているような高圧のもとでは、粒子状物は汚水だめ１８に、そして下垂管８２を通って静置ゾーン６０に押し込められる。ここで、粒子状物は高圧のもとでさらに沈降することができる。沈降後、粒子状物の取り除きが排出ポート１１経由で行われる。先述の汚水だめ１８により静置ゾーンを用いると圧力低下及び配管の必要性を少なくできる。沈降速度の増加及び粒子状物除去速度の増加に加えて、高圧沈降装置を使用することには、急冷と洗滌操作にもう一つの利点がある。特に、高圧沈降装置を使用することは洗滌塔１０の上部分３０における洗滌効率に好都合に影響する。すでに開示したように、水１６から出てきた産成ガスはいくらかの粒子状物を含んでいる。残っている粒子状物を除くために、出てきた産成ガスは洗滌塔１０の上部分３０に設けられた一連のトレイ２２を通過する。このトレイは垂直方向に好ましくはオフセット状に積み重ねられ、天辺のトレイに導入された水は底の方のトレイに流れ下る。無視できないかもしれないが実質は少ない汚染レベルの水が洗滌塔１０の上部分３０の一番上のトレイ２２に入り口ポート２７及び導管装置２４経由で導入される。導管装置とは、ここ及びこの明細書全般において、配管、管類、弁類、及びポンプ類のシステム一式であって、周辺技術について通常の技能を有すると期待される人により開示及び設計される、液体類輸送可能な如何なるシステムをも含むものと理解されなければならない。一連のトレイ２２を通過する部分酸化ガスは、入り口ポート２７から導入される水と接触する。この接触の結果、ガスは洗滌される。残っている粒子状汚染物質は除去され、水と一緒に洗滌塔１０の底部分２０へと運ばれ水１６と合流する。洗滌塔１０の上部分３０における粒子状物の除去効率は、総体の水蒸気圧に直接に関係し、その水蒸気圧は直接に水１６の温度に関係している。開示された高圧沈降装置により水温は粒子の沈降速度にネガティブに影響することなく高く維持され得る。かくて、高圧沈降装置により、粒子沈降速度の増大と総体の洗滌効率の向上の両方を可能にする。他の具体例において、高圧沈降装置の使用は、さらに好都合なことに、洗滌塔に追加する補給水の必要量を減少させる。水１６中の粒子状物レベルは、高圧沈降装置を用いないシステムよりも、高圧沈降装置を用いるシステムにおいて著しく低いものである。このような相違の故に、水１６から得られる水をトレイ２２の一番上のトレイ２２に供給することができる。これにより、スクラッバーの上部分３０において洗滌をするために加えられなければならない量よりも新しい水の量を少なくできる。このような水の循環は、例えば、出口ポート４、導管装置１３、ポンプ１５、導管装置１７、及び入り口ポート３の使用により実現される。さらに他の具体例において、水１６はガス化反応装置の急冷リングに再循環することもできる。このことは、例えば、出口ポート５、導管装置２１、ポンプ９、及び導管装置１９の使用により実現される。出口ポート４及び５又は同様の出口ポートは、処分又は矯正のために水を取り除くためにも使用され得る。これらの如何なる具体例においても、実質的に粒子状物フリーの部分酸化ガスがトレイ２２から出て、出口ポート２８で洗滌塔１０から離れる。この発明の他の具体例は、洗滌塔１０から離れた高温の部分酸化ガスの冷却に関している。特に、これらの具体例は、このガスからの水蒸気及びアンモニアの除去に関している。この発明のこれらの他の具体例において、好ましくはすでに説明したような洗滌操作が冷却及び洗浄操作と組み合わされ、この操作において水蒸気及びアンモニアが凝縮して部分酸化ガスから取り除かれる。これらの具体例において、部分酸化ガスは２以下のノックアウトドラムと組み合わせて熱交換器のシステムを通過させられる。ある具体例においては、単一のノックアウトドラムを使用する。他の具体例においては、２個のノックアウトドラム、及び少なくとも一つの熱交換器を２個のノックアウトドラムの間に置いて使用する。好ましくは、物質輸送に重力を有利に利用できるように、熱交換器とノックアウトドラムを垂直方向に積み重ねる。２個のノックアウトドラムを用いる一つの具体例においては、一つ以上の、好ましくは一つの、熱交換器が２個のノックアウトドラムの間に配置される。他の熱交換器は、最初のノックアウトドラムの前に置かれる。この具体例によれば、洗滌塔１０から離れた高温の部分酸化ガスは導管装置２３を経由して第一の熱交換器３０の入り口ポート２９に供給される。熱３１が回収され、凝縮液、及びアンモニア及び残余の水蒸気を含む部分酸化ガスは導管装置３２経由で第一のノッタアウトドラム３３の入り口ポート３４に供給される。凝縮液は、出口ポート３５経由でノックアウトドラムから取り除かれる。好ましくは、第一のノックアウトドラム３３から放出される水を先行する段階に再循環させることによりガス化プロセス全体の効率の向上が達成される。例えば、凝縮液が前に説明した洗滌塔１０の一番上のトレイ２２に供給されることができる。このことは、図１に図示したように、入り口ポート７、導管装置４６、ポンプ３７及び導管装置３６の使用により行われる。部分酸化ガスは、残ったアンモニア及び水蒸気を含み、出口ポート３８経由で第一のノックアウトドラム３３から離れる。導管装置３９はこれらの流体を第二の熱交換器４０に輸送する。この流体は入り口ポート４１経由で熱交換器４０に入る。熱４３が回収される。凝縮液、及びアンモニア及び残余の水蒸気を含む部分酸化ガスは、それから、導管装置４４経由で第二のノックアウトドラム４５の入り口ポート４２に供給される。第二のノックアウトドラムは、トレイ及び循環水からなる統合されたガス洗浄システムを有しており、また、底部分４６と上部分５０を包含する、第二のノックアウトドラム４５の入り口ポート４２は底部分４６に位置している。ノックアウトドラム４５に入っている凝縮液は底部分４６の終端部に位置する出口ポート４７経由で取り除かれる。好ましくは、ノックアウトドラム４５からの凝縮液は第一のノックアウトドラム３３の入り口ポート３４に供給される。この供給は、図１に図示してあるように、導管装置７０、ポンプ７１及び導管装置７２によって行われる。この変形は、第一のノックアウトドラム３３に入っている部分酸化ガスをさらなる冷却を助長するために便宜である。この変形では、また、第一のノックアウトドラム３３に入っており、凝縮液を好ましくはスクラッバー又は他の先行するプロセス段階に戻される前に予備加熱する。いくらかの残留アンモニア及び水蒸気を含んでいる部分酸化ガスは、移送装置５３経由で底部分４６から上部分５０に通過する。移送装置５３は一方向性であり、それにより、移送装置５３又はその他の入り口ポート経由で上部分５０に導かれたガス又はその他の流体が底部分４６に戻ることはない。一方向移動をもたらし及び周辺技術について通常の技能を有すると期待される人により設計される限り、如何なる配管、管類、弁類、又は同等物が輸送装置５３として使用し得る。移送装置５３としては、煙突状のトレイが好ましい。上部分５０には、最上部のトレイから底の方のトレイに向けて水を導くことのできる好ましくはオフセット状の一連のトレイ５５の垂直方向への積み重ね体が装着される。上部分５０は、また、導管装置５４経由で水を受け入れる入り口ポート５６を有している。入り口ポート５６は最上部のトレイ５５に水を供給し得るために便宜なような位置に置かれる。上部分５０を通って上昇する部分酸化ガスは、トレイを通って流れる水と接触する。その結果として、そのガスは最後の洗滌を受ける。最後の洗滌の間、全部ではないかもしれないが、実質的に全部の残留水蒸気及びアンモニアが除去される。部分酸化ガスは、出口ポート５２から第二のノックアウトドラムから開放され導管装置５２によって回収される。最後の水洗滌操作は、残留レベルのアンモニアを取り除くために特に最適である。部分酸化ガス中に存在する二酸化炭素は水に溶解し、その水を僅かに酸性にする。この僅かに酸性の水は、最後に残った微量のアンモニアを取り除く効率をさらに向上させる。前述のことから、第二のノックアウトドラム４５の上部分５０で行われるこの最後の洗滌はＣＯ₂の存在故に「酸洗滌」とことができることが理解されよう。このことは、これ及び先行するノックアウトドラムの底で集められるアンモニアに富んだ凝縮液が塩基性であることと対照的である。上部分５０において酸性を維持するために、上部分５０の下底で集められた水は出口ポート５７経由で取り除かれる。出口ポート５７経由で取り除かれた水は、有利には、導管装置５９、ポンプ６０、導管装置６１及び導管装置６２を用いて入り口ポート５８において上部分５０に再循環される。この再循環ループが用いられるときには、水は好ましくは如何なる熱も回収し及び水を冷却するために熱交換器６３を通される。入り口ポート５８に再循環される水は、アンモニアに富んだ凝縮液とは混じりあっていないこと、及び熱交換器の結果として冷却されていることの理由で残留アンモニアの除去に極めて適している。上部分５０におけるアンモニアのレベルがあまりにも高くなっているときには、再循環ループ中の分流弁を含む如何なる古典的な手段によって、その水は上部分から、取り除かれる。他の具体例において、また、一組のトレイを第二のノックアウトドラム４５の底部分４６に置くことができる。この変形が用いられるときには、新鮮な水かノックアウトドラムの底から採られた凝縮液の何れかが、ガスの洗滌を促進するためにトレイの最上部に供給される。しかしながら、凝縮液のアンモニア濃度は洗滌を効率的にするには高過ぎるから、新鮮な補給水を使用するのが好ましい。二組のノックアウトドラムを用いる場合、第一のノックアウトドラム３３にも開示したような洗浄システムを統合してもよい。両方に洗浄システムを統合した二組のノックアウトドラムの使用は、しかしながら不必要である。開示したように、第二のノックアウトドラムにのみ洗浄システムが統合されたときでもアンモニアと水蒸気を除去できるからである。他の具体例においては、唯一つのノックアウトドラムが使用される。この場合には、アンモニア及び水蒸気の充分なる除去を促進するために、開示されたように、その単一のノックアウトドラムには統合洗浄システムを備えなければならない。上部の「酸性」部分及び底部の「塩基性」部分並びに最後の洗滌を行うために適応されたトレイを備えているこの単一ノックアウトドラムの使用により、部分酸化ガスからのアンモニア及び水蒸気の除去が促進される。しかしながら、単一のノックアウトドラムから放出された凝縮液は、明らかに、前述の二組のノックアウトドラムを用いる好ましい具体例においてなされたような前置のノックアウトドラムに供給はなされない。その代りに、凝縮液はスクラッバーのような前置の段階に直接供給されるのが好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者フェア，デローム・ディアメリカ合衆国・77546・テキサス州・フレンズウッド・ガールスカウトレーン・4443

Claims

【特許請求の範囲】１．浸漬管、底部分、上部分及び高圧沈降装置を包含し；前記浸漬管は部分酸化ガスを洗滌塔外の注入ポイントから洗滌塔の底部分にある水の中に移送可能であり；前記底部分は粒子状物を取り除き得る排出ポートを包含し；及び前記上部分は、水を受入れることができる一以上の入り口ポート、流体を放出可能な出口ポート、及び水を上部分から底部分へと流下できる一連のトレイを包含している、洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。２．高圧沈降装置が、洗滌塔の底部分に排出ポートにより連結された容器を包含する請求項１に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。３．高圧沈降装置が、洗滌塔の底部分の最低端に位置する内部汚水溜を包含する請求項１に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。４．汚水溜が実質円錐形である請求項３に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。５．高圧沈降装置が、内部汚水溜及び洗滌塔の底部分の最低端に位置する静置ゾーンを包含する請求項１に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。６．静置ゾーンが内部汚水溜の下方に配置され、浸漬管が静置ゾーンと内部汚水溜とを連結している請求項５に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。７．水を放出可能な１以上の出口ポートを、底部分がさらに包含する請求項１に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。８．水を、水を放出可能な底部分の出口ポートから水を受入れ可能な上部分の入り口ポートに移送可能な導管をさらに包含する請求項７に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。９．水を、水を放出可能な底部分の出口ポートからガス化反応装置に移送可能な導管をさらに包含する請求項７に記載の洗滌塔と高圧沈降装置のアセンブリー。１０．部分酸化ガスから粒子状物を分離するに充分な条件の下に粒子状物を含む部分酸化ガスを水を通してバブリングすること；及び高圧沈降装置経由で分離された粒子状物を取り除くことを包含する粒子状物を含む部分酸化ガスから粒子状物を取り除く方法。１１．分離したガスを一連のトレイを通過させること；トレイから脱出するガスが実質的に粒子状物を含まないように一連のトレイに水を供給すること；及び一連のトレイから脱出するガスを回収することをさらに包含する請求項１０に記載の方法。１２．その方法が洗滌塔内で行われ、並びに高圧沈降装置が洗滌塔から分離した容器を包含している請求項１０に記載の方法。１３．その方法が洗滌塔内で行われ、並びに高圧沈降装置が洗滌塔の内部にあり及び汚水溜を包含している請求項１０に記載の方法。１４．汚水溜が実質円錐形である請求項１３に記載の方法。１５．その方法が洗滌塔内で行われ、並びに高圧沈降装置が洗滌塔の内部にあり並びに汚水溜及び静置ゾーンを包含している請求項１０に記載の方法。１６．静置ゾーンが汚水溜の下方に配置され、浸漬管が静置ゾーンと汚水溜を連結している請求項１５に記載の方法。１７．下記のａ．、ｂ．及びｃ．を包含するノックアウトドラム。ａ．下端部、上端部、流体受入れ可能な入り口ポート、及び凝縮液を放出可能な出口ポートを包含する底部分；ｂ．下端部、上端部、及び上部分の上端部から上部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイを包含する上部分；前記上端部は水を受入れ可能な入り口ポート及び流体を放出可能な出口ポートを包含しており；ｃ．底部分を上部分につなぐ輸送装置；前記輸送装置は前記底部分から前記上部分に一方向の流体の流れを供給可能である；１８．上部分が、上部分の下端にあり水を放出可能な出口ポートから上部分の上端にあり水を受入れ可能な入り口ポートに水を輸送可能な導管をさらに包含する請求項１７に記載のノックアウトドラム。１９．底部分が、底部分の上端部から底部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイ及び水を受入れ可能な入り口ポートをさらに包含する請求項１７に記載のノックアウトドラム。２０．前記輸送装置が煙突状トレイである請求項１７に記載のノックアウトドラム。２１．一連の熱交換器、及び統合洗浄システムを有するノックアウトドラムを包含する冷却及び洗浄装置であって前記のノックアウトドラムが下記のａ．、ｂ．及びｃ．を包含する冷却及び洗浄装置。ａ．下端部、上端部、流体受入れ可能な入り口ポート、及び凝縮液を放出可能な出口ポートを包含する底部分；ｂ．下端部、上端部、及び上部分の上端部から上部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイを包含する上部分；前記上端部は水を受入れ可能な入り口ポート及び流体を放出可能な出口ポートを包含し；及び前記下端部は水を放出可能な出口ポートを包含する；並びにｃ．底部分を上部分に繋ぐ輸送装置；前記輸送装置は前記底部分から前記上部分に一方向の流体の流れを供給可能である。２２．ノックアウトドラムの上部分が、水を上部分の下端部にあり水を放出可能な出口ポートから上部分の上端部にある水を受入れ可能な入り口ポートに輸送する導管をさらに包含する請求項２１に記載の冷却及び洗浄装置。２３．ノックアウトドラムの底部分が、底部分の上端部から底部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイ及び水を受入れ可能な入り口ポートをさらに包含する請求項２１に記載の冷却及び洗浄装置。２４．前記ノックアウトドラムの輸送装置が煙突状トレイである請求項２１に記載の冷却及び洗浄装置。２５．統合洗浄システムを有するノックアウトドラムに先行して第二のノックアウトドラムがさらに配置され、この第二のノックアウトドラムが流体を受入れ可能な入り口ポート、及び統合洗浄システムを有し、第二のノックアウトドラムの入り口ポートに、凝縮液を放出可能であるノックアウトドラムの底部分の出口ポートを導管が連結している、請求項２１に記載の冷却及び洗浄装置。２６．部分酸化ガスを一以上の熱交換器を通過させること、及びそのガスを一以上のノックアウトドラムを通過させることを包含する、水蒸気及びアンモニアを含む部分酸化ガスを凝縮及び洗浄する方法において、統合洗浄システムを有するノックアウトドラムを用いることを包含し、前記のノックアウトドラムが下記のａ．、ｂ．及びｃ．を包含する冷却及び洗浄装置。ａ．下端部、上端部、流体受入れ可能な入り口ポート、及び凝縮液を放出可能な出口ポートを包含する底部分；ｂ．下端部、上端部、及び上部分の上端部から上部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイを包含する上部分；前記上端部は水を受入れ可能な入り口ポート及び流体を放出可能な出口ポートを包含し；及び前記下端部は水を放出可能な出口ポートを包含する；並びにｃ．底部分を上部分に繋ぐ輸送装置；前記輸送装置は前記底部分から前記上部分に一方向の流体の流れを供給可能である。２７．ノックアウトドラムの上部分が、水を上部分の下端部にあり水を放出可能な出口ポートから上部分の上端部にある水を受入れ可能な入り口ポートに輸送する導管をさらに包含する請求項２６に記載の方法。２８．ノックアウトドラムの底部分が、底部分の上端部から底部分の下端部に水を流下可能な一連のトレイ及び水を受入れ可能な入り口ポートをさらに包含する請求項２６に記載の方法。