JP2002502372A

JP2002502372A - 殺菌製剤

Info

Publication number: JP2002502372A
Application number: JP55018698A
Authority: JP
Inventors: ドイル、マイケル; メイホン、ジョン
Original assignee: ズコットリミティッド
Priority date: 1997-05-22
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 2002-01-22
Also published as: AU7671798A; CA2290822A1; WO1998052410A3; EP0982997A2; WO1998052410A2; IL132780A0

Abstract

(57)【要約】本発明は、希釈剤に溶解して殺菌溶液とすると、環境の殺菌処理用に適当となる殺菌製剤に関する。当該製剤は、希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のアルカリ度が１００以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度となるに十分な量の希釈剤アルカリ度中和剤を含有する。当該製剤はまた、希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のｐＨが５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８となるに十分な量のｐＨ中和剤を含有する。当該製剤はまた、殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を含有する。当該製剤は、殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を放出するように適応される。

Description

【発明の詳細な説明】殺菌製剤本発明は希釈剤である水に溶解して殺菌溶液をつくるための殺菌製剤に関し、当該製剤は希釈剤として用いられる水の総アルカリ度を中和するアルカリ度中和剤を含有する。ハロゲン供与体、特に塩素およびヨウ素の供与体由来の多様な殺生物剤、殺菌剤および消毒剤を如何に製造するかについてはよく知られている。そのような供与体の典型的なものとしては、次亜塩素酸ナトリウムおよび次亜塩素酸カルシウム、クロラミン類、ヨードフォアおよびジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（ＮａＤＣＣ）がある。これら全ての供与体について、殺菌上有効な薬剤の原料（例えば次亜塩素酸）としての有効性が、広範な微生物に対し種々に薬剤の濃度をかえて行なう様々な実験室レベルでの実験において示されてきたものの、現場では実験室レベルでの実験から期待された程の殺菌効果はみられなかった。詳細な研究および更なる試験の後、驚くべきことに殺菌溶液の有効性に最も影響を与える要因が、その調製に用いる水であることが分かった。本発明は、希釈剤に溶解して殺菌溶液にすると環境の殺菌処理用に適当な殺菌製剤を提供する。該製剤は、希釈剤に溶解後、該殺菌溶液中のアルカリ度が１００以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度となるに十分な量の希釈剤アルカリ度中和剤；希釈剤に溶解後、該殺菌溶液中のｐＨが５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８となるに十分な量のｐＨ中和剤および殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を含有するものであって、該製剤は、殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を放出するように適応させられている。好ましくは、該アルカリ度感受性殺菌剤は有効ハロゲンの供給源である。より好ましくは、該製剤は、使用すると次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩の有機供給源／前駆体から有効ハロゲンを放出するように適応させられている。該製剤をｐＨ制御に適応させることによって、該有機供給源／前駆体化合物が水溶液中で殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量の次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩を放出することが都合がよい。該アルカリ度中和剤は食用可能であるとより都合がよい。好ましくは、該有機供給源／前駆体化合物は、ハロゲン化イソシアヌル化合物またはその塩である。より好ましくは、殺菌上有効な次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩の供給源／前駆体化合物は、ジハロイソシアヌル酸ナトリウム、ジハロイソシアヌル酸カリウムまたはトリハロイソシアヌル酸から選ばれ、好ましくはジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。さらにより好ましくは、殺菌上有効な量の次亜ハロゲン酸は、１〜５０００ｐｐｍの固体の供給源／前駆体化合物から放出され、殺菌上有効な期間は１０秒〜４８時間の範囲である。該微生物は、大腸菌またはシュードモナスから選ばれるかあるいは抵抗性の微生物であることが都合がよく、より好ましくは低温殺菌抵抗性の微生物であり、さらにより好ましくは耐熱性生物または好熱性生物であり、最も好ましくはバチルス、ミクロコッカス、ミクロバクテリウム、クロストリジウム、リステリア、アルカリゲネス、アルトロバクター、ラクトバチルス、セラチアまたはその他任意の胞子形成種から選択される微生物種である。該環境は、食品や飲料の生産、調製または加工に用いられる器具の外表面あるいはルーメン（ｌｕｍｅｎ）を含むことがより有利である。さらにより有利には、該環境は、加工液あるいは人間または動物が消費するための液体を含む。好ましくは、該アルカリ度中和剤は、食用可能な酸またはその塩もしくはそれの混合物であり、好ましくは食用可能な有機酸である。より好ましくは、該アルカリ度中和剤はコハク酸またはその塩である。いっそう好ましくは、該アルカリ度中和剤はクエン酸またはその塩である。該殺菌製剤は、粉末、顆粒または錠剤の形態であると都合がよい。アルカリ度は、次亜ハロゲン酸そのものを中和することによって、また環境における殺菌製剤のｐＨに影響を及ぼすことによって、次亜ハロゲン酸および／またはその次亜ハロゲン酸塩の殺菌活性に影響を及ぼすと仮定される。実験室レベルでの実験で通常用いられている蒸留水に相対して、希釈剤として用いられる通常の、すなわち「フィールド(ｆｉｅｌｄ)」水の研究により、重炭酸塩アルカリ度または総アルカリ度が、殺菌溶液の有効性を減ずる原因であることが判明した。このことは、何故現場での結果が実験室レベルでの試験と比較した場合に期待外れなものであったのかを説明している。溶解した重炭酸無機塩がハロゲン供与体の解離産物と結合し、その殺菌作用への利用可能性を減少させていることがわかった。このことは、殺菌溶液を大容量の希釈水中、低い（低遊離有効塩素濃度）レベルで作用させなくてはならない場合に特に顕著であった。殺菌剤に対する希釈水の容量／割合が大きくなればなるほど、溶解した重炭酸塩はより殺菌剤と結合することが可能となり、その有効性は著しく減少する。最も驚くべきことに、この要因は従来技術では考慮されていないようで、本出願人は希釈剤の総アルカリ度が変化するというフィールド状態での既知殺菌剤の相対的な殺菌効果に関する従来技術を見出すことができない。蒸留水またはアルカリ度が既知の水を希釈剤として用いた実験室レベルでの実験を比較すべく試験を行なった。これらの比較は、希釈剤としてアルカリ度の高い水に溶解させた場合の殺菌剤の有効性について、新たなそしてとても驚くべき結果を与えた。「フィールド」水の総アルカリ度がどのように殺菌活性に影響を与えるのか理解するために、「総アルカリ度」すなわちＡＮＣ（酸中和許容量）とは本当は何なのかを理解しようと研究を始めた。アルカリ度は、滴定で求められる塩基の総量であり、酸中和許容量（ＡＮＣ）の尺度である。水の総アルカリ度は、主に炭酸塩、重炭酸塩および水酸化物のレベルの総量であるが、ホウ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩またはその他の塩基が存在する場合には、それらからの寄与をも含んでいてよい。重炭酸塩が、「フィールド」水の総アルカリ度に主に寄与している。水のアルカリ度は、ｐＨと相関してはいるがｐＨ依存性ではなく、例えば、水はｐＨ６．４およびアルカリ度３２０ｍｇ／ｌであり得、逆に、ｐＨ８．０およびアルカリ度９５ｍｇ／ｌであり得る。アイルランド内で得られた様々なフィールド水のｐＨと総アルカリ度との間に関係のないことを示す添付の図面−図１を参照。水の供給源中に見出されそうな総アルカリ度のレベルに対して主に影響を及ぼすものは地質的な要因である。すなわち、石灰石／苦灰石領域での水の滞留時間が長くなればなるほど、高アルカリ度の可能性がより高まる。逆に、花崗石／砂岩地域由来の水は、総アルカリ度が低いか、また比較的低いだろう。本明細書で使用される定義の幾つかは、本明細書に関してかなり特定の意味を有するものでありこれから説明する。「ＡＮＣ」という表現は、「酸中和許容量」を意味する。「総アルカリ度」は、依然、応用水化学の分野で最も広く用いられている用語であるけれども、今回、この「ＡＮＣ」という用語を古典的な表現である「総アルカリ度」と置き換えて用いることとする。応用水化学の分野外では、ｐＨとは区別した概念としての総アルカリ度は、全くよく理解されていない。「ＦＡＨ」およ「ＦＡＣ」という表現は、それぞれ「遊離有効ハロゲン」および「遊離有効塩素」、すなわち殺菌上活性な形態のハロゲンまたは塩素を意味する。塩素に関して言えば、塩素、次亜塩素酸および次亜塩素酸イオンの総濃度が殺菌溶液の「ＦＡＣ」である(極端にｐＨが低い状態を除いて塩素は無視できる)。添付図面の図１は、３つのＦＡＣ種それぞれについてのｐＨ分布曲線を示している(Ｃ１濃度１．０ｍＭ、温度２８℃と規定する必要がある)。図２は、ｐＨが３より大きい場合には有意なＣｌ₂の寄与が合理的に無視できることに基づいた、ＦＡＣ種の簡略化したｐＨ分布曲線を示している(この場合Ｃｌ₂濃度を規定する必要はない)。図３は、これら２つのＦＡＣ種のｐＨ依存性を示す(個々のパーセンテージはモルを基準にしている)。例えば、塩素供与体化合物とは、しばしば、グラムあたりおよそ５００ｍｇの有効塩素を有するものをいう。これは有効な塩素の総量を表してはいるが、所定時間での形態、その活性およびその利用可能性（それらは全て該溶液の殺菌効果に影響を及ぼすであろう）のいずれをも表すものでない。例えばアジピン酸またはコハク酸などの滑沢剤は、錠剤化工程によく用いられる。しかしながら今日までに開示されているそれらの唯一の機能は、滑沢剤としてあるいは現存する滑沢剤の代わりとしてだった。あらゆる所定の殺菌溶液中の殺菌剤の有効性に重炭酸塩アルカリ度が及ぼす影響に関して、これらの化合物等を中和剤として作用させるべく適用しようとする試みは、従来の技術において行なわれたことがなかった。上述した化合物以外に、例えばあらゆる食用可能な酸またはその塩等の、多くの他の化合物をこの機能を果たす目的で取り入れることができる。しかしながら、実際には、適当な滑沢剤のレベルは、希釈水の総アルカリ度すなわちＡＮＣ値の、あらゆる所定の殺菌溶液の殺菌効果への影響を、すなわちそれを中和するように調整するべきである。この知見に基づいて、あらゆる所定の希釈水の総アルカリ度すなわちＡＮＣを中和するために「従来の」殺菌製剤に必要とされるであろう調整を見積もるとき、滑沢剤成分を考慮するようになってきた。上述のように、総アルカリ度はｐＨに相関してはいるがｐＨ依存性ではなく、アルカリ度を中和するための食用酸の使用は塩素供与体ＮａＤＣＣの解離のために最適なｐＨを実現するという付加的な利点を有していた。従って、食用酸（またはその塩）が更なる試験用に選択された。本発明は、希釈水のＡＮＣを中和する（減少させるまたは排除する）ことを目的とするので、いったん該製剤が希釈水に添加されて充分な溶解が起こると、成分添加後（dosed）の水（希釈剤に溶解した製剤）は、５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８という目的とする成分添加後（dosed）ｐＨを、そして１００ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度という目的とする成分添加後（dosed）ＡＮＣを達成した。ＮａＤＣＣベースの錠剤は、錠剤化を容易にし、また泡立ちによる錠剤の溶解を促進するために習慣的に用いられる様々な成分に加えて、錠剤が希釈水に完全に溶解したときに成分添加後(dosed)水において所望の目的ｐＨおよびＦＡＣ(遊離有効塩素)値を達成するのに特に調整された量の食用可能な薬剤を含んで調製された。溶解には、錠剤の成分の全てが希釈剤中で一様に分布し、該溶液が殺菌剤として用いるために要求される希釈状態まで充分に希釈され、それに続く、発泡により引き起こされた過剰な溶存二酸化炭素の一部または事実上完全な損失が必要となる。食用酸（またはその塩）は、「通常の」錠剤化剤および／または起泡剤に補足的な食用可能な薬剤であってもよいが、食用可能な薬剤の量は、過剰な溶存二酸化炭素が隣接する気相に失われた後に、所望のｐＨおよびＦＡＣ値に達するように特に決定されなければならない。成分添加後（dosed）水において所望のｐＨおよびＦＡＣ値を得るために要求される食用可能な薬剤の量は、以下の要因を考慮して計算することによって決定される：（ｉ）希釈水のｐＨ；（ii）希釈水の酸中和許容量（ＡＮＣ）〔古典的には総アルカリ度（ＡＰＨＡＳｔａｎｄａｒｄＭｅｔｈｏｄｓにより定義されるように）と言われる〕；（iii）製剤の他の投与物（dosant）の量と共に、希釈水単位容量に添加されるべきＮａＤＣＣのようなハロゲン供与体の量；（iv）希釈水の条件に適切で、且つＮａＤＣＣのようなハロゲン供与体由来の相互変換する化学種、炭酸塩および重炭酸塩由来の化学種、製剤中の任意の滑沢剤由来の化学種(その目的で混合される食用酸を含む)、および上記で定義されたｐＨおよびＦＡＣ調節種として機能する食用酸由来の化学種のセットの平衡状態を決定する、平衡定数の完全なセットの数値；（v）製剤の完全な溶解後、過剰の二酸化炭素の一部あるいは事実上完全な損失（下記パラグラフ（vii）で「二酸化炭素の最終あるいは究極の飽和の程度」として定義される）後の、成分添加後（dosed）水に所望されるｐＨ；（vi）製剤の完全な溶解ならびにパラグラフ（v）で記載した過剰な溶存二酸化炭素の損失後の成分添加後（dosed）水に所望される、遊離有効ハロゲン供与体あるいは塩素（ＦＡＨあるいはＦＡＣ）濃度、もしくはその代わりに次亜塩素酸濃度、もしくはその代わりに次亜塩素酸イオン濃度。該所望の最終ＦＡＣまたは次亜塩素酸もしくは次亜塩素酸イオン濃度は、その所望の希釈において、希釈水に導入されている全塩素濃度（Ｃｌ_T）の割合として、該製剤のＮａＤＣＣ成分によって規定されてもよい（しかし必須に規定されるものではない）〔単位容量あたりのモル量として表わされるＣｌ_Tは希釈剤の単位容量に添加されるＮａＤＣＣのモル数の２倍〕。（vii）パラグラフ（v）で言及されている「二酸化炭素の飽和の程度」とは、水（この場合成分が添加され(dosed)且つ十分に希釈された水である）中の遊離の二酸化炭素の濃度であり、二酸化炭素の分圧が既知あるいは規定されている隣接気相と水が平衡状態にある場合に存在するであろう遊離二酸化炭素濃度の割合として表現される；（viii）パラグラフ（vii）で言及されている「遊離」二酸化炭素濃度は、ＣＯ₂自体の濃度と解釈することができる〔炭酸（Ｈ₂ＣＯ₃）およびその解離生成物、重炭酸（ＨＣＯ₃ ^-）および炭酸イオン（ＣＯ₃ ^- ）に加えて溶解している分子種ＣＯ₂を含む「溶存」二酸化炭素濃度とは相反して〕。（ix）パラグラフ（vii）で言及されている「二酸化炭素の飽和の程度」の数値は、気相における二酸化炭素の分圧に、該水の状態の為の二酸化炭素ならびにパラグラフ（viii）に記載されている別の解釈に従った「遊離」二酸化炭素についてのヘンリーの法則の定数の値を乗ずることによって得られる。ハロゲン供与体（ＮａＤＣＣ）として通常使用される活性成分を含有する発泡錠製剤での、総アルカリ度すなわちＡＮＣの殺菌効果への影響の研究は、アルカリ度を考慮し、それを中和する薬剤を該製剤に添加した場合、以下の実施例に記載される比較試験で示されるように、即座に殺菌効果が改善されることを明確に示している。これらの実験室レベルでの実験は、選択されるハロゲンとして３つの塩素供与体(市販の殺菌剤では塩素が通常使用されるハロゲンである為)、すなわち次亜塩素酸ナトリウム；市販のＮａＤＣＣをベースにした製品−Ａｇｒｉｓｅｐｔ^R Ｔａｂｓ；および希釈剤のアルカリ度を中和するための薬剤をさらに含有する以外はＡｇｒｉｓｅｐｔ^R Ｔａｂｓと同一の製剤である試験製品を用いて行なった。通常、上述の計算が適用される場合、２つの決定的な要因が変化すると、必要とされるアルカリ度中和剤の量もまた変化する。フィールド条件によっておそらく最も変化するであろう２つの要因が、希釈水の総アルカリ度すなわちＡＮＣ；および希釈水の容量であるということがわかっている。ＡＮＣが増加すると、アルカリ度中和剤の必要量もまた増加するということは明らかである。しかしながら、希釈水の容量が増加するとその水中のＡＮＣの総量もまた増加するがどんな所定の錠剤においてもアルカリ度中和剤の量は固定されることを覚えておくべきである。上述の要因(i)〜（ix）に基づいた予測コンピュータープログラムを用いると、２つの可能性のあるアルカリ度中和剤（クエン酸およびコハク酸）の量をどのように変えれば、特定の容量の希釈剤を使用して、また異なる容量の希釈剤を使用して目的とする成分添加後のＡＮＣ値にすることができるのかを計算することが可能である。表１は、この予測コンピュータープログラムを用いて、他の全ての要因は一定にしたままで希釈剤のＡＮＣを変えることによる影響を示している。製剤は２．２１ｇのＮａＤＣＣ、１．１３ｇのアジピン酸、１．０３６ｇの重炭酸ナトリウムおよび０．０４４ｇの炭酸ナトリウムを含有している(アルカリ度降下剤は除く）。希釈水のｐＨは７．５であり、その容量は１Ｌである。目的とする成分添加後のｐＨおよび全Ｃｌに対するＦＡＣ比はそれぞれ６．０および０．５である。表１表２は、該予測コンピュータープログラムを用いて、他の全ての要因は一定にしたままで希釈剤の容量を変えることによる影響を示している。製剤は２．２１ｇのＮａＤＣＣ、１．１３ｇのアジピン酸、１．０３６ｇの重炭酸ナトリウムおよび０．０４４ｇの炭酸ナトリウムを含有している(アルカリ度降下剤は除く)。希釈水のｐＨは７．５であり、その容量は１０Ｌである。目的とする成分添加後のｐＨおよび全Ｃｌに対するＦＡＣ比はそれぞれ６．０および０．５である。表２表３は、他の全ての要因は一定にしたままでアジピン酸（通常の滑沢剤）の量を変えることによる影響を示している。製剤の組成は上述の表１および表２で述べた通りである。希釈水の容量は１Ｌであり、そのｐＨは７．５、およびその総アルカリ度は４００ｍｇ／ｌである。目的とする成分添加後のｐＨおよび全Ｃｌに対するＦＡＣ比はそれぞれ６．０および０．５である。表３ハロゲンがベースとなる殺菌剤、特に、またより一般的には溶液中のその活性が希釈水のＡＮＣ値によって影響を受けるかあるいは低下する任意の殺菌剤の殺菌効果への影響を以下に示す：表４本発明の殺菌製剤が、特に、上述の中程度および重大なネガティブ影響を中和するのに適用できること、とりわけ、上述の重大なネガティブ影響を中和するのに適用できることが理解されるであろう。本発明は、例示のためだけに提供された以下のその好ましい態様の記載からここでより詳細に理解されるであろう。実施例１本発明の殺菌製剤は、以下の好ましい組成を有する：１％ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム水溶液のｐＨは５．５〜７．０の範囲内にある。コハク酸等のアルカリ度降下剤を混合することによりアルカリ度（主として重炭酸塩アルカリ度）が確実に中和される。このことは、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム溶液中に存在する次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩の名目量が実際に利用できることを確かなものにしている。当然、最終ｐＨは存在する次亜ハロゲン酸および次亜ハロゲン酸塩の相対量を決定するであろう。アジピン酸を混合することにより、錠剤化に適した安定な処方を保証し、また、発泡性の賦形剤を混合することにより、供給源から溶液中への次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩の効果的且つ迅速な放出が保証される。本発明の殺菌製剤を使用する最終的な要求もしくは条件に応じて、賦形剤の本質を変更することができ、または賦形剤を除くことができることが理解されるであろう。本発明の殺菌製剤は、所定の容量の水もしくは他の任意の適切な溶媒中、粉末、顆粒あるいは錠剤の形態（いずれも正確に殺菌上不活性な供給源や賦形剤の量を正確に定量化することができる）で等しく適切に使用できる。残りの実施例に述べる研究は以下の組成を有する本発明の殺菌製剤の錠剤を用いて行なった：成分重量（ｇ／錠）コハク酸５．００ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２．２１重炭酸ナトリウム１．０３６アジピン酸１．１３炭酸ナトリウム０．０４４総錠剤重量９．４２アルカリ度降下剤を該殺菌製剤中に一構成成分として混合してもよい。もしくはアルカリ度降下剤を粉末、顆粒もしくは錠剤の態様である該殺菌製剤上のコーティング中に存在させることができ、その場合、アルカリ度降下剤は、該殺菌上活性な薬剤が溶液中に放出されるよりも前に、溶液中に放出されアルカリ度のレベルを低下させる。粉末製剤あるいは顆粒製剤においては錠剤化剤や滑沢剤が必要ないことは理解されよう。ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが殺菌上不活性な供給源である場合には、最終溶液の所望のｐＨは５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８の範囲である。次亜塩素酸の次亜塩素酸イオンへの解離はｐＨ依存性である。つまり、ｐＨ６．０では９７．３％の次亜塩素酸が解離しておらず、ｐＨ７．０では７８．１％の次亜塩素酸が解離していない。本殺菌製剤において使用される殺菌上不活性な供給源としては無水物の形態が好ましい。実施例２水のアルカリ度を変えることによる環境中での殺菌製剤のｐＨへの影響について以下の方法で調べた：− １リットルの脱イオン水に３０４ｍｇのＣａＣｌ₂および１３９ｍｇのＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏを溶解して硬度３４２ｍｇ／ｌの硬水を調製する。１リットルの脱イオン水に、３０４ｍｇのＣａＣｌ₂と１３９ｍｇのＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏに加え、ＮａＨＣＯ₃をそれぞれ２００ｍｇ、４００ｍｇまたは６００ｍｇ溶解して、アルカリ度１００ｍｇ／ｌ、２００ｍｇ／ｌまたは３００ｍｇ／ｌの硬水を調製する。本発明の殺菌製剤は、付加（added）アルカリ度０、１００ｍｇ／ｌ、２００ｍｇ／ｌまたは３００ｍｇ／ｌの十分量の硬水に溶解し、２５ｐｐｍの有効塩素を生み出す実施例１の９．４２ｇの錠剤１つを含有する。比較製剤は以下の組成を有する：成分重量（１錠あたりの重量％）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム５０重炭酸ナトリウム２２アジピン酸２４炭酸ナトリウム４比較製剤１錠（５ｇ）は、付加アルカリ度０、１００ｍｇ／ｌ、２００ｍｇ／ｌもしくは３００ｍｇ／ｌの十分量の硬水に溶解し、２５ｐｐｍの有効塩素を生み出す。各場合において、ｐＨを１０℃で測定し、結果を表５に示す。表５アルカリ度のｐＨへの影響次亜塩素酸の次亜塩素酸塩への解離に及ぼすアルカリ度の影響、およびそれゆえの殺菌効果に及ぼす影響は上述の結果により示唆されている。つまり、標準的な硬水で得られた本実験データは、アルカリ度がしばしば存在するフィールド条件では正確ではなさそうである。付加アルカリ度は比較製剤溶液および本発明製剤溶液のどちらにおいてもｐＨに影響を及ぼすことは明らかである。特に、付加アルカリ度が１００ｍｇ／ｌを超えると、比較製剤溶液のｐＨは所望される６．０〜６．８のｐＨ範囲から外れる。対照的に、付加アルカリ度が３００ｍｇ／ｌの場合でさえも、本発明製剤溶液のｐＨは依然所望される６．０〜６．８のｐＨ領域内にある。実施例３自動化搾乳システムのクリーニングおよび消毒を実施する、通常の推奨される方法は冷循環クリーニングとして知られている。この手順によると、搾乳システムのルーメンを朝の搾乳過程の終了時に冷水で予めリンスした後、０．５％(２２７ｇ／４５リットル(０．５ｌｂ／１０ｇａｌ ))の認可苛性洗剤を含む洗剤溶液４５リットルを循環させることを含む洗浄シーケンスを１０分間行い、次いで、二回目の毎日の洗浄に再利用するため、洗剤溶液を洗浄トラフ中に回収する。搾乳システムのルーメン上での首尾よいクリーニングと殺菌作用は、この苛性残留物とルーメン表面との延長された接触に依ると信じられているので、次の搾乳の直前までルーメンから苛性溶液残留物を後すすぎしないことが提唱される。就中、規則的に間隔をおいて熱洗浄することが、堆積したミルクの沈澱を除去するお決まりの手順における必須部分である。冷クリーニングから最適な結果を得るために、以下の指示が広く受け入れられている。指示されるルーチン操作：Ａ）冷循環クリーニングジェッターとクラスターの外側とを洗浄し、クラスターをジェッターに付ける。システムルーメンをクラスターあたり１４リットル（３ｇａｌ）の冷水でリンスする。認可苛性洗剤を、２２７ｇ／４５リットル（０．５ｌｂ／１０ｇａｌ）の比率で冷水中に溶解し、クラスターあたり約９リットル（２ｇａｌ）の溶液を割り当てる。最初の５リットル（１ｇａｌ）を流して廃棄してから、該溶液を１０分間循環させる。全溶液を洗浄トラフに戻し、二回目の毎日の洗浄のために保存する。クラスターはジェッター上に残す。次の搾乳前にシステムルーメンをクラスターあたり１４リットル（３ｇａｌ）の冷水でリンスして苛性洗剤残留物を除去する。農業グレードの次亜塩素酸塩２８ｍｌ（１ｆｌ．ｏｚ）を最終６７リットル（１０ｇａｌ）のすすぎ水に加える。Ｂ）規則的な熱洗浄（２週間隔が推奨される）同じ農場の２つの搾乳所から表６に示すデータを得た。そのうちの１つ（対照搾乳所）は上記の指示されるルーチン操作を使用し、他方（試験搾乳所）は以下の代替ルーチン操作を使用した。搾乳システム用の代替ルーチン操作ジェッターとクラスターの外側とを洗浄し、クラスターをジェッターに付ける。搾乳システム全体をクラスターあたり１４リットルの冷清浄水でリンスする。認可苛性洗剤を、２２７ｇ／４５リットル（０．５ｌｂ／１０ｇａｌ）の比率で冷水中に溶解し、クラスターあたり約９リットル（２ｇａｌ）の溶液を割り当てる。この冷洗浄を毎日行い、２回だけ使用する。最初の５リットル（１ｇａｌ）を流して廃棄してから、該溶液を１０分間循環させる。残った全溶液を洗浄トラフに戻し、二回目の毎日の洗浄のために保存する。クラスターはジェッター上に残す。次に、（朝の使用後午後２時に、あるいはタ方の使用直後に）該システムを、クラスターあたり１４リットル（３ｇａｌ）の冷清浄水で後すすぎして痕跡量の苛性洗剤残留物をすべて除去する。本発明の殺菌製剤を調製し(９．４２ｇの錠剤２錠を約１Ｌの水に溶解する；該錠剤はコハク酸５．０ｇ、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２．２１ｇ、重炭酸ナトリウム１．０３６ｇ、アジピン酸１．１３ｇおよび炭酸ナトリウム０．０４４ｇを含む)、それを最終リンスサイクルのすすぎ水６６Ｌに加える。搾乳システム全体を吸引して、完全に排水させる。試験を２週間継続した。試験期間中循環後にプラントをリンスした際の１週および２週における微生物カウントの結果を表６に示す。表６：プラントのリンスによる微生物カウント（すすぎ水１ｍｌあたりのカウント）１週および２週のそれぞれについて、全細菌カウントおよび向精神性カウントについては、本発明の殺菌製剤は優れた挙動を示す。さらに、本発明の殺菌製剤の使用２週間後に、蛋白質様の薄膜の集積の形跡は殆どなかった。実施例４実施例１に記載した試験製剤、実施例２に記載した比較製剤（５ｇ錠剤）およびLennox Chemicals（ダブリン、アイルランド）より調達した次亜塩素酸ナトリウム溶液（Merck）の殺菌効果を測定するために、実験室レベルでの比較を行った。その目的は、本発明の製剤が、従来の次亜塩素酸ナトリウム溶液や実施例２のような従来の打錠された製剤よりも、「フィールド」水中で殺菌剤としてより有効であることを立証することであった。試験スケジュールの一般的フォーマットはＢＳ３２８６：１９６０から導いた。試験はローディング有機物（organic lo ad）として０．１％ミルクを使用して行った。使用したミルクは約３００×１０³ の体細胞カウントを有する低温殺菌処理されていないミルクであった。試験生物は、乳牛の乳腺炎の臨床例から分離されたスタフィロコッカス・アウレウス(S taphylococcus aureus)およびＡＴＣＣから入手した対照培養である枯草菌であった。３つの製品に対する接触時間は５分、１０分、６時間および２４時間であった。３つの製品の濃度は有効塩素に関して２５ｐｐｍ（ｍｇ／ｌ）であった。試験は１０℃で実施した。すべての場合において、希釈は、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）当量で表すと３００ｍｇ／ｌのアルカリ度、並びに炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）で表すと３４２ｍｇ／ｌの硬度を有する水を含む希釈剤中で行った。この水のｐＨを試験製品の添加前後にチェックした。適当な接触時間の後、無菌の不活性化液９ｍｌ中に反応混合物１ｍｌをおくことにより試験中の製品を不活性化した。不活性化により消毒剤の効果は中和されるだろう。記載した接触時間に希釈を行い、標準的な実験室のプラクティスを用いて不活性化した液を血液寒天およびMacConkey寒天上に培養した。３７℃で１８〜２４時間インキュベーションした。接種物は、試験生物（１×１０⁴生物／ｍｌ）６ｍｌ＋０．１％ミルク４ｍｌからなっていた。消毒剤希釈物：接種物比は５０：５０であった。〔対照は、試験製品の代わりに水、すなわち３４２ｍｇ／ｌの硬度と３００ｍｇ／ｌのアルカリ度を有する水に置換した。要求される最小レベル（合格基準）は生存カウント（ｃｆｕ／ｍｌ）の９９．９９％であろう。〕不活性化液は、レシチン−大豆（３ｇ）、Ｔｗｅｅｎ８０(３０ｍｌ)、チオ硫酸ナトリウム(５ｇ)、Ｌ−ヒスチジン(１ｇ)、リン酸緩衝液（０．２５Ｎ；１０ｍｌ）および精製水（１リットルにする）を含む。不活性化液は１２１℃で１５分間滅菌した。「フィールド」希釈剤はＮａＨＣＯ₃(６００ｍｇ)、ＣａＣｌ₂（３０４ｍｇ）およびＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ（１３３９ｍｇ）を含み、脱イオン水で１，０００ｍｌにしたものである。結果表７表８生物：枯草菌Ｎ／Ｇ＝生育せず対照カウント１×１０⁴ ^*＞１００ｃｆｕ／ｍｌの表示は生物が多すぎて定量できなかったことを意味する。表９生物：スタフィロコッカス・アウレウスＮ／Ｇ＝生育せず対照カウント１×１０⁴ 実施例５対照条件下、２つの異なる濃度での、実施例１に記載された試験製剤の、従来の殺菌剤である次亜塩素酸ナトリウムに対する効率の実験室レベルでの比較。その目的は、本発明の製剤が、非常に低濃度である２５ｐｐｍにおいて、次亜塩素酸ナトリウムに比べて殺菌剤としてより有効であること、並びに、たとえ濃度を１０倍の２５０ｐｐｍに増しても、本発明の製剤は「フィールド」水中でずっとより効率的であることを立証することであった。以下の補正を行った上で、実施例４の試験手順に従った。試験生物は枯草菌、サルモネラ・ティフィムリウム（Salmonella typhimurium）(ファージタイプ１０４)、リステリア・モノチトゲネス（Listeria monocytogenes）およびクロストリジウム・ブチリカム(Clostridiumbutyricum)であった。濃度は、次亜塩素酸塩と本発明の製剤のそれぞれについて２５ｐｐｍと２５０ｐｐｍであった。ローディングする有機物は、０．１％ミルク（２５ｐｐｍ）または５％酵母（２５０ｐｐｍ）であった。表１０生物：サルモネラ・ティフィムリウムファージタイプ１０４表１１生物：リステリア・モノチトゲネス表１２生物：クロストリジウム・ブチリカム表１３生物：枯草菌これらのデータは次亜塩素酸ナトリウムと本発明の製剤の間の相違を示すものである。両方の製品について同時に、２つの異なる濃度２５ｐｐｍおよび２５０ｐｐｍで試験を実施した。試験結果は、２５０ｐｐｍにおいて、本発明の製剤が従来の次亜塩素酸塩よりも殺菌力が優れていることを明らかに示している。２５ｐｐｍでは違いは小さいが、ほとんどの場合において本発明の製剤がやはり優れている。実施例６製剤（Ａ）全製剤重量・・・・・３．２グラム組成：ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム.....25%(w/w)..........800mg 重炭酸ナトリウム.....................35%(w/w).........1120mg 炭酸ナトリウム........................5%(w/w)..........160mg コハク酸.............................35%(w/w).........1120mg 製剤（Ｂ）全製剤重量・・・・・５．５６グラム組成：ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム.....14.39%(w/w)..........800mg 重炭酸ナトリウム.....................20.14%(w/w).........1120mg 炭酸ナトリウム........................2.88%(w/w)..........160mg コハク酸.............................62.59%(w/w).........3480mg 試験スケジュールの一般的フォーマットはＢＳ３２８６：１９６０から導き、以下の補正を行った上で、実施例４の試験手順に従った。ローディングする有機物として０．１％ミルクを用いて試験した。試験生物はＡＴＣＣから入手した対照培養である枯草菌ＢＧＡであった。各製剤につき、接触時間は５分、１０分、１時間および６時間であった。各製剤の濃度は、希釈水５リットルの容量中で有効塩素として１００ｐｐｍ（ｍｇ／ｌ）であった。試験はすべて１０℃で行った。希釈水は、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）当量で表すと４００ｍｇ／ｌの総アルカリ度、および炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）で表すと３４２ｍｇ／ｌの硬度を有していた。この水のｐＨを各種製剤の添加前後に測定した。不活性化した液を標準的な実験室でのプラクティスを用いてColombia血液寒天上に培養した。３７℃で１８時間インキュベーションした。接種物の濃度は１．２５×１０⁶生物／ｍｌであった。「フィールド」希釈剤はＮａＨＣＯ₃(７５０ｍｇ)、ＣａＣｌ₂（３０４ｍｇ）およびＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ（１３３９ｍｇ）を含み、脱イオン水で１，０００ｍｌに調製したものである。表１４表１５ ^*＞１００ｃｆｕ／ｍｌの表示は生物が多すぎて定量できなかったことを意味する。その結果、記載された条件下では、試験製剤Ｂが試験製剤Ａよりも枯草菌ＢＧＡの生育抑制に優れていることがわかる。該生物の残存耐性は製剤の殺菌活性を制限する種々の要因、特に微生物の胞子形態、高濃度の接種生物の使用および希釈剤の高い総アルカリ度のせいである。本発明の殺菌製剤は、(実施例３で例示したような)搾乳後の装置洗浄手順の終わりに搾乳装置に適用できること、いかなる低温殺菌前の保持システムにも適用できること、並びにいかなる低温殺菌後の装置においても低温殺菌後に夾雑する微生物に対して適用できることが理解されるだろう。上記の結果は搾乳装置ルーメンの滅菌に関するものであるが、本発明の殺菌製剤は、水の処理−世界保健機関（ＷＨＯ）は現在、残存塩素の限度を処理水中でわずか５ｍｇ／ｌに設定している−に特に適しているだろう。すなわち、少なくともいくつかの次亜ハロゲン酸／次亜ハロゲン酸塩は存在するアルカリ度によって中和されるので、従来の殺菌製剤ではこのような水は十分に処理されず、もし従来の殺菌製剤を過剰に供給すれば、今度は、低アルカリ度の領域でＷＨＯの制限を越えてしまうかもしれない。したがって、本発明の殺菌製剤が、ＷＨＯの推奨する限度を越えずに有効な殺菌効果を与えることによって有効な水処理を提供することが理解されるだろう。搾乳装置について例示したが、本発明の殺菌製剤が食品や飲料の製造、調製または加工に使用されるいかなる装置にも一般に適用可能であること、また実際に、ヒトや動物が消費するための水または加工液の処理に適用可能であることも理解されるだろう。実施例７ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝０．５６１ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして１００ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素２．１ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤５リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例８ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝２．６１９ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして４００ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素８．５ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤５リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例９ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝０．２１８ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして５０ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素１．１ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤５リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例１０ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝１３．５８９ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして４００ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素８．５ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤２５リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例１１ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝３．３０３ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして１００ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素２．１ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤２５リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例１２ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝０．４２８ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして４００ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素８．５ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤１リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例１３ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム＝２．２１０ｇアジピン酸＝１．１３０ｇ重炭酸ナトリウム＝１．０３６ｇ炭酸ナトリウム＝０．０４４ｇコハク酸＝０．０１７ｇ上記組成の殺菌製剤が、ｐＨ７．５、総アルカリ度が炭酸カルシウムとして１００ｍｇ／ｌおよび総炭酸性炭素２．１ｍｍｏｌ／ｌ（計算値）を有する希釈剤１リットル中に溶解した後に有用であり、該希釈剤に溶解後、ｐＨ６．０および全Ｃｌに対するＦＡＣ比１．０が達成される。実施例７〜１３に関しては、実施例１３は希釈水の総アルカリ度が非常に小さな役割しか果たしていない例であり、そこでは目標の成分添加後のｐＨ６．０を達成するために、該殺菌製剤中に既に存在するアジピン酸に対してコハク酸を０．０１７ｇしか加える必要がない。実施例７、９および１２に関しては、希釈水の総アルカリ度は小さな役割を果たしており、そこでは目標の成分添加後のｐＨ６．０を達成するために、該殺菌製剤中に既に存在するアジピン酸に対してコハク酸を０．２〜０．６、好ましくは０．２１８〜０．５６１ｇ加える必要がある。実施例８に関しては、希釈水の総アルカリ度は中程度の役割を果たしており、そこでは目標の成分添加後のｐＨ６．０を達成するために、該殺菌製剤中に既に存在するアジピン酸に対してコハク酸を２．６１９ｇ加える必要がある。実施例１０および１１に関しては、希釈水の総アルカリ度は主要な役割を果たしており、そこでは目標の成分添加後のｐＨ６．０を達成するために、該殺菌製剤中に既に存在するアジピン酸に対してコハク酸を３〜１５ｇ、好ましくは３．３０３〜１３．５８９ｇ加える必要がある。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１１年６月２８日（１９９９．６．２８）【補正内容】する場合には、それらからの寄与をも含んでいてよい。重炭酸塩が、「フィールド」水の総アルカリ度に主に寄与している。水のアルカリ度は、ｐＨと相関してはいるがｐＨ依存性ではなく、例えば、水はｐＨ６．４およびアルカリ度３２０ｍｇ／ｌであり得、逆に、ｐＨ８．０およびアルカリ度９５ｍｇ／ｌであり得る。アイルランド内で得られた様々なフィールド水のｐＨと総アルカリ度との間に関係のないことを示す添付の図面−図４を参照。水の供給源中に見出されそうな総アルカリ度のレベルに対して主に影響を及ぼすものは地質的な要因である。すなわち、石灰石／苦灰石領域での水の滞留時間が長くなればなるほど、高アルカリ度の可能性がより高まる。逆に、花崗石／砂岩地域由来の水は、総アルカリ度が低いか、また比較的低いだろう。本明細書で使用される定義の幾つかは、本明細書に関してかなり特定の意味を有するものでありこれから説明する。「ＡＮＣ」という表現は、「酸中和許容量」を意味する。「総アルカリ度」は、依然、応用水化学の分野で最も広く用いられている用語であるけれども、今回、この「ＡＮＣ」という用語を古典的な表現である「総アルカリ度」と置き換えて用いることとする。応用水化学の分野外では、ｐＨとは区別した概念としての総アルカリ度は、全くよく理解されていない。「ＦＡＨ」および「ＦＡＣ」という表現は、それぞれ「遊離有効ハロゲン」および「遊離有効塩素」、すなわち殺菌上活性な形態のハロゲンまたは塩素を意味する。塩素に関して言えば、塩素、次亜塩素酸および次亜塩素酸イオンの総濃度が殺菌溶液の「ＦＡＣ」である(極端にｐＨが低い状態を除いて塩素は無視できる) 。請求の範囲１．希釈剤に溶解して殺菌溶液とすると、環境の殺菌処理用に適当となる殺菌製剤であって、該環境が食品または飲料の生産、調製または加工に用いられる器具の外表面あるいはルーメン、加工液および人間または動物が消費するための液体からなる群より選択されるものであって、該製剤が：− 希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のアルカリ度が１００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度となるに十分な量の、食用可能な酸またはその塩もしくはそれらの混合物である希釈剤アルカリ度中和剤；希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のｐＨが５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８となるに十分な量のｐＨ中和剤；および殺菌上有効な量の、ジハロイソシアヌル酸ナトリウム、ジハロイソシアヌル酸カリウムおよびトリハロイソシアヌル酸からなる群より選択されるハロゲン化イソシアヌル化合物またはその塩から水溶液中で放出される有効ハロゲンであるアルカリ度感受性殺菌剤；を含有し、殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量の有効ハロゲンを放出するように適応させられているものである殺菌製剤。２．該ハロゲン化イソシアヌル化合物がジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである、請求の範囲１の殺菌製剤。３．殺菌上有効な量の有効ハロゲンが、１〜５０００ｐｐｍのハロゲン化イソシアヌル化合物またはその塩から放出され、殺菌上有効な期間が１０秒〜４８時間の範囲である、請求の範囲１または請求の範囲２の殺菌製剤。４．大腸菌またはシュードモナスに対して有効な、あるいは抵抗性の微生物、さらにより好ましくは耐熱性生物または好熱性生物に対して有効な、最も好ましくはバチルス、ミクロコッカス、ミクロバクテリウム、クロストリジウム、リステリア、アルカリゲネス、アルトロバクター、ラクトバチルス、セラチアまたはその他任意の胞子形成種から選択される微生物種に対して有効な、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。５．該希釈剤アルカリ度中和剤がコハク酸またはその塩である、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。６．該希釈剤アルカリ度中和剤がクエン酸またはその塩である、請求の範囲１〜５のいずれか１つの殺菌製剤。７．炭酸カルシウムとして総計２ｇのアルカリ度を含む希釈剤に溶解するのに適当な上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤であって、該希釈剤アルカリ度中和剤が該殺菌製剤の５３．３（重量）％を構成するものである殺菌製剤。８．炭酸カルシウムとして総計１０ｇのアルカリ度を含む希釈剤に溶解するのに適当な請求の範囲１〜６のいずれか一つの殺菌製剤であって、該希釈剤アルカリ度中和剤が該殺菌製剤の５５．７〜８３．１（重量）％、好ましくは５７．４〜８１．７（重量）％を構成するものである殺菌製剤。９．希釈剤に溶解して殺菌溶液とすると、環境の殺菌処理用に適当となる殺菌製剤であって、該環境が食品または飲料の生産、調製または加工に用いられる器具の外表面あるいはルーメン、食品加工液および人間または動物が消費するための液体からなる群より選択されるものであって、該製剤が：− 希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のアルカリ度が１００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度となるに十分な量の、食用可能な酸またはその塩もしくはそれらの混合物である希釈剤アルカリ度中和剤；希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のｐＨが５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８となるに十分な量のｐＨ中和剤；および殺菌上有効な量の、ジハロイソシアヌル酸ナトリウム、ジハロイソシアヌル酸カリウムおよびトリハロイソシアヌル酸からなる群より選択されるハロゲン化イソシアヌル化合物またはその塩から水溶液中で放出される有効ハロゲンであるアルカリ度感受性殺菌剤；滑沢剤；を含有し、殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量の有効ハロゲンを放出するように適応させられている殺菌製剤、但し３５（重量）％を超える有機酸が希釈剤アルカリ度中和剤として存在する。１０．用時希釈剤に溶解させて殺菌溶液とするための殺菌製剤の殺菌効果を最適化する方法であって、当該方法が希釈剤に溶解後に殺菌溶液中のアルカリ度が１００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度となるに十分な量の希釈剤アルカリ度中和剤を殺菌製剤中に供給することを含む方法。１１．希釈剤に溶解した、粉末、顆粒または錠剤の形態の殺菌製剤を含有する殺菌溶液であって、該溶液が１００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度；５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８のｐＨ；および使用時にジハロイソシアヌル酸ナトリウム、ジハロイソシアヌル酸カリウムおよびトリハロイソシアヌル酸からなる群より選択されるハロゲン化イソシアヌル化合物またはその塩から放出される有効ハロゲンであるアルカリ度感受性殺菌剤の殺菌上有効な量；を有し、該溶液が、殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を放出するように適応されているものである殺菌溶液。１２．希釈剤アルカリ度中和剤が食用可能な有機酸またはその塩もしくはそれらの混合物である請求の範囲１または請求の範囲９の殺菌製剤。【図１】【図２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．希釈剤に溶解して殺菌溶液とすると、環境の殺菌処理用に適当となる殺菌製剤であって、当該製剤が、希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のアルカリ度が１００以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以下の重炭酸塩アルカリ度となるに十分な量の希釈剤アルカリ度中和剤；希釈剤に溶解後に該殺菌溶液中のｐＨが５．０〜８．０、好ましくは６．０〜６．８となるに十分な量のｐＨ中和剤および殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を含有するものであり；該製剤が、殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量のアルカリ度感受性殺菌剤を放出するように適応させられているものである殺菌製剤。２．アルカリ度感受性殺菌剤が有効ハロゲンの供給源である、請求の範囲１の殺菌製剤。３．該製剤が、使用すると次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩の有機供給源／前駆体から有効ハロゲンを放出するよう適応されるものである、請求の範囲２の殺菌製剤。４．該製剤をｐＨ制御に適応させることによって、該有機供給源／前駆体化合物が水溶液中で殺菌上有効な期間にわたって殺菌上有効な量の次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩を放出するものである、請求の範囲３の殺菌製剤。５．該アルカリ度中和剤が食用可能なものである、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。６．該有機供給源／前駆体化合物がハロゲン化イソシアヌル化合物またはその塩である、請求の範囲３または請求の範囲４の殺菌製剤。７．殺菌上有効な次亜ハロゲン酸および／または次亜ハロゲン酸塩の該供給源／前駆体化合物がジハロイソシアヌル酸ナトリウム、ジハロイソシアヌル酸カリウムまたはトリハロイソシアヌル酸から選択されるもの、好ましくはジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである、請求の範囲６の殺菌製剤。８．殺菌上有効な量の次亜ハロゲン酸が、１〜５０００ｐｐｍの固体の供給源／前駆体化合物から放出され、殺菌上有効な期間が１０秒〜４８時間の範囲である、請求の範囲３または請求の範囲４の殺菌製剤。９．該微生物が、大腸菌またはシュードモナスから選ばれるかあるいは抵抗性の微生物であり、より好ましくは低温殺菌抵抗性の微生物であり、さらにより好ましくは耐熱性生物または好熱性生物であり、最も好ましくはバチルス、ミクロコッカス、ミクロバクテリウム、クロストリジウム、リステリア、アルカリゲネス、アルトロバクター、ラクトバチルス、セラチアまたはその他任意の胞子形成種から選択される微生物種である、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。１０．該環境が、食品または飲料の生産、調製または加工に用いられる器具の外表面あるいはルーメンを含むものである、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。１１．該環境が、加工液あるいは人間または動物が消費するための液体を含むものである、請求の範囲１〜９のいずれか１つの殺菌製剤。１２．該アルカリ度中和剤が、食用可能な酸またはその塩もしくはそれらの混合物であり、好ましくは食用可能な有機酸である、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。１３．該アルカリ度中和剤がコハク酸またはその塩である、請求の範囲１２の殺菌製剤。１４．該アルカリ度中和剤がクエン酸またはその塩である、請求の範囲１２の殺菌製剤。１５．粉末、顆粒または錠剤の形態である、上記請求の範囲のいずれか１つの殺菌製剤。