JP2002363606A - 疎水性磁性粒子 - Google Patents

疎水性磁性粒子

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JP2002363606A
JP2002363606A JP2001168725A JP2001168725A JP2002363606A JP 2002363606 A JP2002363606 A JP 2002363606A JP 2001168725 A JP2001168725 A JP 2001168725A JP 2001168725 A JP2001168725 A JP 2001168725A JP 2002363606 A JP2002363606 A JP 2002363606A
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magnetic
tert
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JP2001168725A
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Kenji Obara
健司 小原
Hitoshi Wada
仁 和田
Hidehiko Okada
秀彦 岡田
Kazunari Mihashi
和成 三▲橋▼
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Japan Science and Technology Agency
National Institute for Materials Science
Original Assignee
National Institute for Materials Science
Japan Science and Technology Corp
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    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境ホルモンを除去するための捕捉材の処理
効率に優れ、環境ホルモンの大量捕捉が可能であり、環
境ホルモンを分離して環境ホルモンの捕捉に再利用させ
ることを図る。 【解決手段】 磁性粒子Ｍの表面に疎水性基Ｗを備え、
磁性粒子Ｍは、磁性金属微粒子，磁性金属酸化物微粒子
または砂鉄のうち少なくとも１つとし、疎水性基Ｗは、
炭素数３〜３０の直鎖アルキル基，炭素数３〜３０の芳
香族炭化水素基，アゾベンゼン誘導体基，アルキルアゾ
ベンゼン基，フェニル基，アルキルフェニル基，シアノ
基，シクロデキストリン誘導体基，フラーレン誘導体基
のうち少なくとも１つとした。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中に含まれてい
る環境ホルモン（内分泌撹乱物質）を、捕捉可能な疎水
性磁性粒子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水中に含まれている環境ホルモン
は、次の様にして水中から除去されている。例えば、特
開２０００−１３５４３５号公報（従来例１）には、環
境ホルモンの吸着除去に捕捉材を用いて環境ホルモンを
水中から除去する技術が示されている。ここで用いる捕
捉材は、環境ホルモン例えばエストロゲン化合物及びエ
ストロゲン様物質の特定部位に結合する鋳型構造を与え
た高分子粒子から成る。この捕捉材をカラムに充填し、
カラムにエストロゲン化合物含有水を通液させることに
よりエストロゲン化合物を捕捉材に吸着させ、その後、
カラムを洗浄してエストロゲン化合物が吸着した捕捉材
を廃棄していた。また、特開２０００−１４０８３４号
公報（従来例２）には、水中に微量に含まれる環境ホル
モンを吸着除去する技術が示されている。環境ホルモン
を含有する水（環境ホルモン含有水）を活性炭からなる
捕捉材と接触させることにより、環境ホルモンを捕捉材
に吸着させて水中から除去するものである。この場合、
環境ホルモン含有水に活性炭を添加して混濁させ、環境
ホルモンを活性炭が有する孔にて吸着させている。その
後、活性炭と処理水とを分離することができる分離膜等
を用いて活性炭を回収して廃棄している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来例１の
場合には、環境ホルモン含有水から環境ホルモンを除去
するためには、捕捉材をカラムに充填し、その後カラム
内を洗浄しなければならないので捕捉材の処理効率が悪
いという問題がある。また、従来例１では、一旦捕捉し
た環境ホルモンを高分子粒子から分離させることなく環
境ホルモンを捕捉した高分子粒子を廃棄処分するものな
のでその分無駄が生じているという問題がある。更に、
高分子粒子が充填されたカラムの物理的な大きさには限
界があり、大量の環境ホルモンを一時に捕捉させること
は困難でこの点でも処理効率が悪いという問題がある。
また、従来例２の場合は、環境ホルモン含有水から環境
ホルモンを除去するためには、分離膜等を用いて活性炭
を回収して廃棄しなければならず、環境ホルモンを除去
するための活性炭の処理効率が悪いという問題がある。
また、一旦吸着させた環境ホルモンを活性炭から分離さ
せることなく、環境ホルモンを捕捉した活性炭を廃棄処
分するので、環境ホルモンを吸着させる度に、新たな活
性炭を使用しなければならないことからその分無駄が生
じているという問題がある。
【０００４】本発明は、このような問題点に鑑みてなさ
れたもので、環境ホルモンを除去するための捕捉材の処
理効率に優れ、環境ホルモンの大量捕捉が可能であり、
環境ホルモンを分離して環境ホルモンの捕捉に再利用さ
せることのできる環境ホルモンの捕捉材である疎水性磁
性粒子を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るための本発明の技術的手段は、磁性粒子の表面に疎水
性基を表面に表出するように備えた構成とした。疎水性
基を有する物質（例えば環境ホルモン）は、水中におい
て混合されることにより疎水性部分が凝集して疎水性相
互作用により吸着する。従って、疎水性磁性粒子を水中
に混入して混合させれば、疎水性磁性粒子と水中の疎水
性物質とが吸着する。吸着は、疎水性基を有する物質で
あれば包括的に選択することができる。また、疎水性磁
性粒子は、磁化させることによって磁石に吸着するよう
になるので、水中から疎水性磁性粒子を容易に回収させ
ることができ、そのため、逐一洗浄したり分離膜で回収
したりしなくても良いことから処理効率に優れている。
また、疎水性基を有する物質とは疎水性相互作用により
吸着しているので、有機溶媒に入れることで吸着が弱ま
り、疎水性基を有する物質を疎水性磁性粒子から分離す
ることができるので疎水性磁性粒子は再利用可能にな
る。また、必要に応じ、上記磁性粒子は、磁性金属微粒
子，磁性金属酸化物微粒子または砂鉄のうち少なくとも
１つである構成とした。磁性粒子は、磁化し易く磁気的
作用にて捕捉し易いので、疎水性基を有する物質と分離
した後容易に回収することができる。
【０００６】更にまた、必要に応じ、上記磁性金属微粒
子は、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｇｄ，Ｆｅ−Ｎｉ合金，Ｆｅ
−Ｐｔ合金，Ｆｅ−Ｐｄ合金，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ合金，
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ合金，Ｍｎ−Ａｌ合金，Ｍｎ−Ｚｎ合
金，Ｍｎ−Ｇａ合金，Ｍｎ−Ｃｕ−Ａｌ合金，Ｆｅ4
Ｎ，Ｍｎ3 ＣｕＮ，Ｆｅ3 ＮｉＮ，Ｆｅ3 ＰｔＮ，Ｆｅ
2 Ｎ0.75，Ｆｅ2 Ｎ，Ｆｅ2 Ｎ，Ｎｉ3 Ｎ1.10，ＣｄＣ
ｒ2 Ｓ4 ，ＣｄＣｒ2 Ｓｅ，Ａｇ0.5 Ｉｎ0.5 Ｃｒ2 Ｓ
ｅ4 ，ＨｇＣｒ2 Ｓ4 ，ＣｕＣｒ2 Ｓｅ3 Ｂｒ，Ｃｕ
0.5 Ｉｎ0.5 Ｃｒ2 Ｓｅ4 ，ＥｕＢ6 ，Ｅｕ3 Ｐ3 ，Ｅ
ｕ3 Ａｓ2 ，ＭｎＡｓ，ＭｎＳｂ，ＭｎＢｉ，ＣｒＴｅ
4 ，ＮｉＭｎＳｂ，ＰｂＭｎＳｂであり、上記磁性金属
酸化物微粒子は、α−ヘマタイト，γ−ヘマタイト，マ
グネタイト，ＭｎＦｅ2 Ｏ4 ，ＣｏＦｅ2 Ｏ4 ，ＣｕＦ
ｅ2 Ｏ4 ，ＭｇＦｅ2 Ｏ4 ，ＺｕＦｅ 2 Ｏ4 ，ＬｉＦｅ
5 Ｏ8 ，Ｌｉ0.5 Ｆｅ2.5 Ｏ4 ，Ｆｅ−Ｃｏフェライ
ト，Ｓｍ−Ｃｏフェライト，Ｍｎ−Ｆｅフェライト，Ｍ
ｎ−Ｚｎ−Ｆｅフェライト，Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅフェライ
ト，Ｎｉ−Ｚｕ−Ｆｅフェライト，Ｌｉ−Ｚｕ−Ｆｅフ
ェライト，ＭｎＦｅ2 Ｏ4 −ＭｎＣｒ2 Ｏ4 系，Ｆｅ3
Ｏ4 −ＦｅＣｒ2 系，ＮｉＦｅ2 Ｏ4 −ＮｉＣｒ2 Ｏ4
系，ＣｕＦｅ2 Ｏ4 −ＣｕＣｒ2 Ｏ4 系，Ｌｉ0.5Ｆｅ
2.5 −Ｌｉ0.5 Ｃｒ2.5 Ｏ4 系，マンガナイト，ＣａＦ
ｅ4 Ｏ7 ，Ｔｉ2 Ｏ 3 ，コランンダム型磁性体，イルメ
ナイト型磁性体，Ｍｎ−Ｃｒ−Ｓｂ系，Ｙ3Ｆｅ5 Ｏ，
ハイドロキシアパタイトセラミック，フルオロアパタイ
トセラミックである構成とした。これらの物質は、磁性
粒子として入手し易く手軽に利用できる。また、必要に
応じ、上記磁性金属微粒子または磁性金属酸化物微粒子
は、強磁性体である構成とした。強磁性体は、磁化され
易く磁気的吸着が容易である。更に、必要に応じ、上記
マグネタイトは、フェライト化法により合成したマグネ
タイトである構成とした。フェライト化法とは、合成す
る複数の磁性金属をアルカリ下で合成させてマグネタイ
トを形成する方法である。フェライト化法により容易に
目的とするマグネタイトが得られる。更にまた、必要に
応じ、粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍである構成とした。磁
性粒子は、磁気的に回収し易い大きさであり、混合によ
る接触性がよい大きさである。また、単位当たりの表面
積も大きくなり、疎水性基を有する物質の捕捉量を増加
させることができる。
【０００７】また、必要に応じ、上記疎水性基は、炭素
数３〜３０の直鎖アルキル基，炭素数３〜３０の芳香族
炭化水素基，アゾベンゼン基，アルキルアゾベンゼン
基，フェニル基，アルキルフェニル基，シアノ基，シク
ロデキストリン誘導体基，フラーレン誘導体基のうち少
なくとも１つである構成とした。磁性粒子の表面に対し
て疎水性基を容易に修飾できるとともに、環境ホルモン
との疎水性相互作用が強くなる。更に、必要に応じ、上
記疎水性基は、炭素数３〜３０の直鎖アルキル基，炭素
数３〜３０の芳香族炭化水素基，アゾベンゼン基，アル
キルアゾベンゼン基，フェニル基，アルキルフェニル
基，シアノ基，シクロデキストリン誘導体基，フラーレ
ン誘導体基のうち少なくとも１つからなるシランカップ
リング剤，チタンカップリング剤またはジルコニウムカ
ップリング剤を使用して上記磁性粒子の表面に化学吸着
された官能基である構成とした。磁性粒子表面に疎水性
を有する物質を容易に化学吸着させることができる。
【０００８】更にまた、必要に応じ、上記シランカップ
リング剤が、ｎ−オクタデシルトリクロロシラン，ｎ−
オクタデシルジクロロシラン，ｎ−オクタデシルジメト
キシクロロシラン，ｎ−オクチルジクロロメトキシシラ
ン，ｎ−オクチルジメトキシクロロシラン，ｎ−オクチ
ルトリメトキシシラン，ｎ−オクチルトリエトキシシラ
ン，ｎ−オクチルジエトキシクロロシラン，ｎ−オクチ
ルジクロロエトキシシラン，ｎ−ブチルトリクロロシラ
ン，ｎ−ブチルジクロロメトキシシラン，ｎ−ブチルジ
メトキシクロロシラン，ｎ−ブチルジエトキシクロロシ
ラン，ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロシラン，ｔｅｒｔ−
ブチルジクロロメトキシシラン，ｔｅｒｔ−ブチルジメ
トキシクロロシラン，ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシクロ
ロシラン，ｎ−トリアコンチルトリクロロシラン，ｎ−
トリアコンチルジクロロメトキシシラン，ｎ−トリアコ
ンチルトリクロロメトキシシラン，ｎ−トリアコンチル
ジクロロメチルシラン，ｎ−トリアコンチルジメチルク
ロロシラン，フェニルトリクロロシラン，ジフェニルジ
クロロシラン，トリフェニルクロロシラン，フェニルト
リエトキシシラン，ジフェニルジエトキシシラン，トリ
フェニルエトキシシラン，ｎ−オクタデシルジフェニル
クロロシラン，ｎ−オクチルジフェニルクロロシラン，
ｎ−ブチルジフェニルクロロシラン，ｎ−オクタデシル
ジフェニルメトキシシラン，ｎ−オクチルジフェニルメ
トキシシラン，ｎ−ブチルジフェニルメトキシシラン，
シアノプロピルトリメトキシシラン，ｎ−（３−トリエ
トキシプロピル）−４−フェニルアゾベンアミド，４−
オクチル−４’−ジクロロメチルシリルプロピル−アゾ
ベンゼン，ジメチルクロロシリルフラーレンのうち少な
くとも１つである構成とした。これらシランカップリン
グ剤を用いれば、磁性粒子表面に疎水性を有する疎水性
基を化学吸着させることができる。
【０００９】また、必要に応じ、上記チタンカップリン
グ剤が、ｎ−オクタデシルトリクロロチタン，ｎ−オク
タデシルジクロロチタン，ｎ−オクタデシルジメトキシ
クロロチタン，ｎ−オクチルジクロロメトキシチタン，
ｎ−オクチルジメトキシクロロチタン，ｎ−オクチルト
リメトキシチタン，ｎ−オクチルトリエトキシチタン，
ｎ−オクチルジエトキシクロロチタン，ｎ−オクチルジ
クロロエトキシチタン，ｎ−ブチルトリクロロチタン，
ｎ−ブチルジクロロメトキシチタン，ｎ−ブチルジメト
キシクロロチタン，ｎ−ブチルジエトキシクロロチタ
ン，ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロチタン，ｔｅｒｔ−ブ
チルジクロロメトキシチタン，ｔｅｒｔ−ブチルジメト
キシクロロチタン，ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシクロロ
チタン，ｎ−トリアコンチルトリクロロチタン，ｎ−ト
リアコンチルジクロロメトキシチタン，ｎ−トリアコン
チルトリクロロメトキシチタン，ｎ−トリアコンチルジ
クロロメチルチタン，ｎ−トリアコンチルジメチルクロ
ロチタン，フェニルトリクロロチタン，ジフェニルジク
ロロチタン，トリフェニルクロロチタン，フェニルトリ
エトキシチタン，ジフェニルジエトキシチタン，トリフ
ェニルエトキシチタン，ｎ−オクタデシルジフェニルク
ロロチタン，ｎ−オクチルジフェニルクロロチタン，ｎ
−ブチルジフェニルクロロチタン，ｎ−オクタデシルジ
フェニルメトキシチタン，ｎ−オクチルジフェニルメト
キシチタン，ｎ−ブチルジフェニルメトキシチタン，シ
アノプロピルトリメトキシチタン，ｎ−（３−トリエト
キシチタニルプロピル）−４−フェニルアゾベンアミ
ド，４−オクチル−４’−ジクロロメチルチタニルプロ
ピル−アゾベンゼン，ジメチルクロロチタニルフラーレ
ンのうち少なくとも１つである構成とした。これらチタ
ンカップリング剤を用いれば、磁性粒子表面に疎水性を
有する疎水性基を化学吸着させることができる。
【００１０】更に、必要に応じ、ｎ−オクタデシルトリ
クロロジルコニウム，ｎ−オクタデシルジクロロジルコ
ニウム，ｎ−オクタデシルジメトキシクロロジルコニウ
ム，ｎ−オクチルジクロロメトキシジルコニウム，ｎ−
オクチルジメトキシクロロジルコニウム，ｎ−オクチル
トリメトキシジルコニウム，ｎ−オクチルトリエトキシ
ジルコニウム，ｎ−オクチルジエトキシクロロジルコニ
ウム，ｎ−オクチルジクロロエトキシジルコニウム，ｎ
−ブチルトリクロロジルコニウム，ｎ−ブチルジクロロ
メトキシジルコニウム，ｎ−ブチルジメトキシクロロジ
ルコニウム，ｎ−ブチルジエトキシクロロジルコニウ
ム，ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロジルコニウム，ｔｅｒ
ｔ−ブチルジクロロメトキシジルコニウム，ｔｅｒｔ−
ブチルジメトキシクロロジルコニウム，ｔｅｒｔ−ブチ
ルジエトキシクロロジルコニウム，ｎ−トリアコンチル
トリクロロジルコニウム，ｎ−トリアコンチルジクロロ
メトキシジルコニウム，ｎ−トリアコンチルトリクロロ
メトキシジルコニウム，ｎ−トリアコンチルジクロロメ
チルジルコニウム，ｎ−トリアコンチルジメチルクロロ
ジルコニウム，フェニルトリクロロジルコニウム，ジフ
ェニルジクロロジルコニウム，トリフェニルクロロジル
コニウム，フェニルトリエトキシジルコニウム，ジフェ
ニルジエトキシジルコニウム，トリフェニルエトキシジ
ルコニウム，ｎ−オクタデシルジフェニルクロロジルコ
ニウム，ｎ−オクチルジフェニルクロロジルコニウム，
ｎ−ブチルジフェニルクロロジルコニウム，ｎ−オクタ
デシルジフェニルメトキシジルコニウム，ｎ−オクチル
ジフェニルメトキシジルコニウム，ｎ−ブチルジフェニ
ルメトキシジルコニウム，シアノプロピルトリメトキシ
ジルコニウム，ｎ−（３−トリエトキシジルコニルプロ
ピル）−４−フェニルアゾベンアミド，４−オクチル−
４’−ジクロロメチルジルコニルプロピル−アゾベンゼ
ン，ジメチルクロロジルコニルフラーレンのうち少なく
とも１つである構成とした。これらジルコニウムカップ
リング剤を用いれば、磁性粒子表面に疎水性を有する疎
水性基を化学吸着させることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、添付図面に基づいて本発明
の実施の形態に係る疎水性磁性粒子を説明する。図１に
示すように、実施の形態に係る疎水性磁性粒子Ｐは、磁
性粒子Ｍの表面に疎水性基Ｗを備えたものであり、粒径
１０ｎｍ以上、飽和磁化が０．０３Ｔ（テスラ）以上、
比抵抗が１×１０-9Ωｃｍ以上、ペレット成形時の水滴
の接触角が１００度以上であるものが好ましい。磁性粒
子Ｍは、磁性金属微粒子，磁性金属酸化物微粒子または
砂鉄のうち少なくとも１つを用いた。また、磁性粒子Ｍ
は、粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましい。
粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍの場合には、磁気的に吸着さ
せ易く、疎水性相互作用に関わる単位表面積が増加す
る。
【００１２】磁性金属微粒子としては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃ
ｏ，Ｇｄ，Ｆｅ−Ｎｉ合金，Ｆｅ−Ｐｔ合金，Ｆｅ−Ｐ
ｄ合金，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ合金，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ合
金，Ｍｎ−Ａｌ合金，Ｍｎ−Ｚｎ合金，Ｍｎ−Ｇａ合
金，Ｍｎ−Ｃｕ−Ａｌ合金，Ｆｅ 4 Ｎ，Ｍｎ3 ＣｕＮ，
Ｆｅ3 ＮｉＮ，Ｆｅ3 ＰｔＮ，Ｆｅ2 Ｎ0.75，Ｆｅ2
Ｎ，Ｆｅ2 Ｎ，Ｎｉ3 Ｎ1.10，ＣｄＣｒ2 Ｓ4 ，ＣｄＣ
ｒ2 Ｓｅ，Ａｇ0.5 Ｉｎ0.5Ｃｒ2 Ｓｅ4 ，ＨｇＣｒ2
Ｓ4 ，ＣｕＣｒ2 Ｓｅ3 Ｂｒ，Ｃｕ0.5 Ｉｎ0.5 Ｃｒ 2
Ｓｅ4 ，ＥｕＢ6 ，Ｅｕ3 Ｐ3 ，Ｅｕ3 Ａｓ2 ，ＭｎＡ
ｓ，ＭｎＳｂ，ＭｎＢｉ，ＣｒＴｅ4 ，ＮｉＭｎＳｂ，
ＰｂＭｎＳｂ等が挙げられる。磁性金属酸化物微粒子と
しては、α−ヘマタイト，γ−ヘマタイト，マグネタイ
ト，ＭｎＦｅ2 Ｏ4 ，ＣｏＦｅ2 Ｏ4 ，ＣｕＦｅ2 Ｏ
4 ，ＭｇＦｅ2 Ｏ4 ，ＺｕＦｅ2 Ｏ4 ，ＬｉＦｅ5 Ｏ
8 ，Ｌｉ0.5 Ｆｅ2.5 Ｏ4 ，Ｆｅ−Ｃｏフェライト，Ｓ
ｍ−Ｃｏフェライト，Ｍｎ−Ｆｅフェライト，Ｍｎ−Ｚ
ｎ−Ｆｅフェライト，Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅフェライト，Ｎ
ｉ−Ｚｕ−Ｆｅフェライト，Ｌｉ−Ｚｕ−Ｆｅフェライ
ト，ＭｎＦｅ2 Ｏ4 −ＭｎＣｒ2 Ｏ4 系，Ｆｅ3 Ｏ4 −
ＦｅＣｒ2 系，ＮｉＦｅ2 Ｏ4 −ＮｉＣｒ2 Ｏ4 系，Ｃ
ｕＦｅ2 Ｏ4 −ＣｕＣｒ2 Ｏ4 系，Ｌｉ0.5 Ｆｅ2.5 −
Ｌｉ0.5 Ｃｒ2.5 Ｏ4 系，マンガナイト，ＣａＦｅ4 Ｏ
7 ，Ｔｉ2 Ｏ3 ，コランダム型磁性体，イルメナイト型
磁性体，Ｍｎ−Ｃｒ−Ｓｂ系，Ｙ3 Ｆｅ5 Ｏ，ハイドロ
キシアパタイトセラミック，フルオロアパタイトセラミ
ック等が挙げられる。これら磁性金属微粒子，磁性金属
酸化物微粒子は、強磁性体であることが好ましく、特に
フェライト化法により合成したマグネタイトがより好ま
しい。磁気的に捕捉され易くなり、画一化した製法によ
り容易に得ることができるからである。
【００１３】疎水性基Ｗは、例えば、図２に示すよう
に、炭素数３〜３０の直鎖アルキル基（図２（１）），
炭素数３〜３０の芳香族炭化水素基，フェニル基，アル
キルフェニル基（図２（２）），アゾベンゼン基，アル
キルアゾベンゼン基（図２（３）），シアノ基，シクロ
デキストリン誘導体基，フラーレン誘導体基のうち少な
くとも１つである。
【００１４】疎水性基Ｗは、炭素数３〜３０の直鎖アル
キル基，炭素数３〜３０の芳香族炭化水素基，アゾベン
ゼン基，アルキルアゾベンゼン基，フェニル基，アルキ
ルフェニル基，シアノ基，シクロデキストリン誘導体
基，フラーレン誘導体基のうち少なくとも１つからなる
シランカップリング剤（例えば、図６参照），チタンカ
ップリング剤またはジルコニウムカップリング剤を使用
して磁性粒子Ｍの表面に化学吸着させた官能基である。
カップリング剤は、物質に物質本来の性質と異なる性質
を付与するための試薬であり、磁性粒子Ｍの表面に本来
備わらない疎水性を付与する。具体的には、ｎ−オクタ
デシルトリクロロシラン，ｎ−オクタデシルジクロロシ
ラン，ｎ−オクタデシルジメトキシクロロシラン，ｎ−
オクチルジクロロメトキシシラン，ｎ−オクチルジメト
キシクロロシラン，ｎ−オクチルトリメトキシシラン，
ｎ−オクチルトリエトキシシラン，ｎ−オクチルジエト
キシクロロシラン，ｎ−オクチルジクロロエトキシシラ
ン，ｎ−ブチルトリクロロシラン，ｎ−ブチルジクロロ
メトキシシラン，ｎ−ブチルジメトキシクロロシラン，
ｎ−ブチルジエトキシクロロシラン，ｔｅｒｔ−ブチル
トリクロロシラン，ｔｅｒｔ−ブチルジクロロメトキシ
シラン，ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシクロロシラン，ｔ
ｅｒｔ−ブチルジエトキシクロロシラン，ｎ−トリアコ
ンチルトリクロロシラン，ｎ−トリアコンチルジクロロ
メトキシシラン，ｎ−トリアコンチルトリクロロメトキ
シシラン，ｎ−トリアコンチルジクロロメチルシラン，
ｎ−トリアコンチルジメチルクロロシラン，フェニルト
リクロロシラン，ジフェニルジクロロシラン，トリフェ
ニルクロロシラン，フェニルトリエトキシシラン，ジフ
ェニルジエトキシシラン，トリフェニルエトキシシラ
ン，ｎ−オクタデシルジフェニルクロロシラン，ｎ−オ
クチルジフェニルクロロシラン，ｎ−ブチルジフェニル
クロロシラン，ｎ−オクタデシルジフェニルメトキシシ
ラン，ｎ−オクチルジフェニルメトキシシラン，ｎ−ブ
チルジフェニルメトキシシラン，シアノプロピルトリメ
トキシシラン，ｎ−（３−トリエトキシプロピル）−４
−フェニルアゾベンアミド，４−オクチル−４’−ジク
ロロメチルシリルプロピル−アゾベンゼン，ジメチルク
ロロシリルフラーレン等が挙げられる。
【００１５】次に、実施の形態に係る疎水性磁性粒子Ｐ
を用いて水中の環境ホルモンＨを除去する方法について
説明する。ここで除去対象とする環境ホルモンＨは、疎
水性の環境ホルモンＨである。環境ホルモンＨとして
は、６７物質として、アラクロール、アルジカルブ、ア
ルドリン、アミトロース、アトラジン、ベノミル、ベン
ゾフェノン、ベンゾピレン、フタル酸ブチルベンジル、
ビスフェノールＡ、ｎ−ブチルベンゼン、カルバリン、
クロルデン、シペルメトリン、２，４−Ｄ、ＤＢＣＰ、
ＤＤＴ、ＤＤＴ代謝物、フタル酸ｎ−ジブチル、２，４
−ジクロロフェノール、フタル酸ジシクロヘキシル、テ
ィルドリン、アジピン酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジ
エチルヘキシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジプロピル、エンド
リン、エンドスルファン、エスファンバレレート、フェ
ンバレレート、ヘキサクロロベンゼン、β−，γ−ＨＣ
Ｈ、ヘプタクロル、ヘプタクロロエポキサイド、ケルセ
ン、ケポン、マラチオン、マンコゼブ、マンネブ、メソ
ミル、メトキシクロル、メチラム、メトリブジン、マイ
レックス、ニトロフェン、４−ニトロトルエン、ｔｒａ
ｎｓ−ノナクロル、オクタクロロスチレン、オキシクリ
ルデン、ポリ臭化ビフェニル、ポリ塩化ビフェニル、ダ
イオキシン類、ペンタクロロフェノール、オクチルフェ
ノール（ノニルフェノール）、ペルメトリン、シマジ
ン、スチレン２量体（スチレン３量体）、トキサフェ
ン、トリブチルスズその１（トリブチルスズその２）、
トリフルラリン、トリフェニルスズ、２，４，５−Ｔ、
ピンクロゾリン、ジネブ、ジラム等が挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。
【００１６】次に、この疎水性磁性粒子Ｐを用いて環境
ホルモンＨを捕捉して除去する場合について説明する。
この除去は、図３に示す環境ホルモン除去処理システム
Ｓを用いて行なった。環境ホルモン除去処理システムＳ
は、環境ホルモンＨを含む水溶液（環境ホルモン含有
水）が入れられるとともに表面に疎水性基Ｗを備えた疎
水性磁性粒子Ｐが入れられた液槽１と、液槽１中の混合
液を環境ホルモンＨと疎水性磁性粒子Ｐとが吸着可能に
撹拌する撹拌手段２と、混合液から環境ホルモンＨが吸
着した疎水性磁性粒子Ｐを捕捉する捕捉手段３と、捕捉
され環境ホルモンＨが吸着した疎水性磁性粒子Ｐから環
境ホルモンＨを分離する有機溶媒が入れられた分離槽４
と、分離槽４で分離した疎水性磁性粒子Ｐを抽出する抽
出手段５とを備えて構成した。液槽１は、例えば環境ホ
ルモンＨの水溶液が収容される容器であればよく、特に
限定されるものではない。撹拌手段２は、特に限定され
ることなく環境ホルモンＨと疎水性磁性粒子Ｐを十分に
混合することができるものであればよい。撹拌手段２に
は、液槽１内の溶液を回転させることができる棒状体を
用いることができる。捕捉手段３は、図４に示すよう
に、液槽１と分離槽４との間の流路Ｘに設けられ、磁化
装置６と磁化装置６で磁化されることにより疎水性磁性
粒子Ｐを捕捉する磁気フィルタ７とを備えている。磁化
装置６は超電導マグネットであり流路Ｘ内部に設けられ
た磁気フィルタ７の部分の流路Ｘ外部を覆うように設置
している。磁気フィルタ７は、磁性細線Ｌからなる多層
メッシュで形成され磁化装置６により生じた磁場により
生じる磁力線に対して磁性細線Ｌが直角になるように配
置される（図４（２）参照）。従って、磁化の際に磁性
細線Ｌの表面近傍に磁気勾配が生じる。磁性細線Ｌは、
付着する磁化物質の物理量に応じて付着し易い大きさ
（直径）であればよい。磁性細線Ｌの材質としては、磁
化されるものであればよいが必要に応じて消磁化できる
軟磁性材料の強磁性体が好ましい。捕捉手段３では、捕
捉した疎水性磁性粒子Ｐを回収する逆洗処理も行なう。
逆洗処理では、疎水性磁性粒子Ｐが付着した磁気フィル
タ７を消磁化して水で洗浄して磁気フィルタ７に付着し
た疎水性磁性粒子Ｐを除去している。分離槽４は、環境
ホルモンＨが吸着した疎水性磁性粒子Ｐから環境ホルモ
ンＨを分離することができる有機溶媒が入れられる容器
であればよい。有機溶媒としては、アセトニトリル，メ
チルアルコール，エチルアルコール，アセトン等が挙げ
られる。抽出手段５は、分離槽４にて分離した疎水性磁
性粒子Ｐを磁気的に抽出する磁気抽出部を備えて構成し
た。磁気抽出部は、分離槽４に接続し超伝導マグネット
を用いて固液分離を行ない疎水性磁性粒子Ｐを吸着する
ようにしている。
【００１７】したがって、この環境ホルモン除去処理シ
ステムＳによれば、図５に示す処理工程に従って、疎水
性磁性粒子Ｐを用いて環境ホルモンＨの除去が行なわれ
る。 （投入工程）微量の環境ホルモンＨが溶解した水溶液の
入った液槽１に疎水性磁性粒子Ｐを投入する。 （吸着工程）液槽１内の撹拌を行なう。撹拌を行なうこ
とにより環境ホルモンＨと疎水性磁性粒子Ｐとは疎水性
であることから水中にて凝集し易くなり疎水性相互作用
により吸着する。図１に示すように、疎水性磁性粒子Ｐ
の表面にカップリング剤により化学吸着している疎水性
基Ｗ（例えば、オクタデシル基）には、環境ホルモンＨ
（例えば、ダイオキシン，ビスフェノールＡ）が疎水性
相互作用する。疎水性磁性粒子Ｐと環境ホルモンＨと
は、疎水性相互作用により吸着が行なわれる。 （除去工程）撹拌した液槽１内の溶液を、捕捉手段３に
供給し疎水性磁性粒子Ｐの磁気的捕捉を行なう。磁気的
捕捉は、磁化された磁気フィルタ７に液槽１内の溶液を
供給することにより磁化されている疎水性磁性粒子Ｐが
磁気フィルタ７に付着することにより行なわれる。磁気
フィルタ７に付着した疎水性磁性粒子Ｐは、逆洗されて
回収される。この場合、磁気フィルタ７は磁性細線Ｌで
構成されているので付着面積が広く大量の疎水性磁性粒
子Ｐを捕捉することができる。捕捉した疎水性磁性粒子
Ｐは、洗浄したり分離膜を用いることなく回収すること
ができるので、回収処理効率に優れている。 （分離工程）回収された疎水性磁性粒子Ｐは、有機溶媒
が入れられた分離槽４に供給され環境ホルモンＨが吸着
している疎水性磁性粒子Ｐからは環境ホルモンＨが分離
して有機溶媒中に遊離する。環境ホルモンＨは、溶解度
のより高い有機溶媒に溶けるので、有機溶媒の介在によ
り疎水性磁性粒子Ｐより脱離されるためである。 （抽出工程）分離槽４内に遊離している疎水性磁性粒子
Ｐは、磁気的に捕捉することで分離槽４内から回収され
る。回収された疎水性磁性粒子Ｐは、再度環境ホルモン
Ｈの捕捉に用いることができる。疎水性磁性粒子Ｐは、
再利用できるので捕捉材の無駄が防止される。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、疎水性
磁性粒子Ｐの調製処理及び疎水性磁性粒子Ｐの環境ホル
モンＨ除去能について説明する。 （疎水性磁性粒子Ｐの調製） ［実施例１］０．５モルの硫酸鉄（ＩＩ）水和物と０．
５モルの硫酸鉄（ＩＩＩ）水和物を夫々６０℃の水５０
０ｍｌに溶解させた後混合して混合溶液にした。次い
で、得られた混合溶液に６ｍｏｌ／ｍ3 の水酸化ナトリ
ウムをｐＨが１１になるまで加えた後、６０℃で１時間
撹拌しマグネタイトが合成された混濁液を得た。この混
濁液を磁石を用いてデカンデーションした。デカンデー
ションは、塩分を除去するために上澄み液のｐＨが７に
なるまで繰り返した。次いで、脱水するために、上澄み
液を極力取り除き６０℃で１週間乾燥後更に減圧法にて
２４時間乾燥して、目的とするマグネタイトを得た。マ
グネタイトの表面処理のため、等圧滴下漏斗に脱水トル
エン５０ｍｌをとり５ｍｌのｎ−オクタデシルトリクロ
ロシランを添加した。次いで、三口フラスコに乾燥済の
マグネタイト５ｇ及び５ｍｌのトリエチルアミンを添加
して窒素雰囲気下で４８時間撹拌した。図６には、マグ
ネタイトにシランカップリング剤であるｎ−オクタデシ
ルトリクロロシランを処理させた場合の反応状態が示さ
れる。マグネタイトとｎ−オクタデシルトリクロロシラ
ンとをトリエチルアミン及び脱水トルエン中で反応させ
ることによりｎ−オクタデシルトリクロロシラン化マグ
ネタイトが得られる。得られた溶液を、遠心分離してデ
カンデーションにて数回トルエンで洗浄後、テトラヒド
ロフラン、メタノールで順次洗浄した。最後に、アセト
ンで洗浄後、上澄み液を極力取り除き減圧乾燥して疎水
性磁性粒子Ｐを得た。 （疎水性磁性粒子Ｐの評価）得られた疎水性磁性粒子Ｐ
を加重２５００Ｎ／ｃｍ2 でペレットにし、表面に水滴
を滴下して疎水性の評価を行なった。ペレットへの吸収
は全くなく水滴は球になって撥水性を示した。
【００１９】［実施例２］磁性粒子Ｍに砂鉄を用い、表
面処理のため、等圧滴下漏斗に脱水トルエン５０ｍｌを
とり５ｍｌのｎ−オクタデシルトリクロロシランを添加
した。次いで、三口フラスコに乾燥済のマグネタイト５
ｇ及び５ｍｌのトリエチルアミンを添加して窒素雰囲気
下で４８時間撹拌した。得られた溶液を、遠心分離して
デカンデーションにて数回トルエンで洗浄後、テトラヒ
ドロフラン、メタノールで順次洗浄した。最後に、アセ
トンで洗浄後、上澄み液を極力取り除き減圧乾燥して疎
水性磁性粒子Ｐを得た。（疎水性磁性粒子Ｐの評価） 得られた疎水性磁性粒子Ｐを加重２５００Ｎ／ｃｍ2 で
ペレットにし、表面に水滴を滴下して疎水性の評価を行
なった。ペレットへの吸収は全くなく水滴は球になって
撥水性を示した。
【００２０】［比較例］比較例として、実施例１で得ら
れたマグネタイト（表面処理を施していないもの）を用
いた。これをペレットに形成した。上記と同様に疎水性
の評価を行なうと、水滴は球にならずペレット表面にし
み込みペレット内部を通過するのみで、撥水性は認めら
れなかった。以上から、疎水性磁性粒子Ｐの表面が疎水
性を有していることが明らかであることを確認できた。
【００２１】
【実験例】次に、実施例に係り疎水性磁性粒子Ｐを用い
て環境ホルモンＨを除去する以下のような実験を行なっ
た。 ［実験１］先ず、予めビスフェノールＡを微量のアセト
ニトリルに溶解させ、水を加えてビスフェノールＡの濃
度を２０ｐｐｍにした溶液を調製した。得られた溶液に
実施例１で調製したマグネタイトの疎水性磁性粒子Ｐを
２．８ｇ／Ｌ添加して良く撹拌し、磁石を用いてデカン
テーションを行ない上澄み液を高速液体クロマトグラフ
ィーにて定量したところビスフェノールＡの濃度は２．
０ｐｐｍに減少した。更に、上澄み液を一定量採り、更
に同じ疎水性磁性粒子Ｐを３．３ｇ／Ｌ添加し撹拌後デ
カンテーションにより上澄み液を高速液体クロマトグラ
フィーで分析した結果、ビスフェノールＡは０．１９ｐ
ｐｍに減少した。
【００２２】［実験２］実施例２で調製した砂鉄の疎水
性磁性粒子Ｐの除去能について実験した。ここでは、疎
水性磁性粒子ＰをビスフェノールＡの濃度が２．２ｐｐ
ｍの水溶液に４００ｇ／Ｌ添加して良く撹拌し、磁石を
用いてデカンテーションを行ない上澄み液を高速液体ク
ロマトグラフィーにて定量したところビスフェノールＡ
の濃度は１．１ｐｐｍに減少した。
【００２３】［実験３］ （環境ホルモンＨの分離）実験１の溶液を磁石で固液分
離し、溶液上層に在る疎水性磁性粒子Ｐにアセトニトリ
ルを添加して撹拌後、上澄み液を高速液体クロマトグラ
フィーで分析したところビスフェノールＡの濃度が上昇
していることがわかった。従って、ビスフェノールＡが
吸着している疎水性磁性粒子Ｐに有機溶媒であるアセト
ニトリルを接触させることにより、疎水性磁性粒子Ｐか
らビスフェノールＡが脱離することがわかる。
【００２４】尚、疎水性磁性粒子Ｐの捕捉対象を疎水性
の環境ホルモンＨとしているが、一般に疎水性相互作用
により吸着可能な物質であれば疎水性磁性粒子Ｐを用い
て捕捉することが可能である。
【００２５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の疎水性磁
性粒子によれば、磁性粒子の表面に疎水性基を表面に表
出するように備えたので、疎水性磁性粒子を水中に混入
して混合させれば、混合させるだけで疎水性基を有する
物質と吸着させることができ、その後、磁石で吸着させ
て除去することができるから回収処理効率に優れてい
る。また、疎水性基を有する物質とは疎水性相互作用に
より吸着しているので、有機溶媒に入れることで磁性粒
子から脱離し、疎水性基を有する物質を疎水性磁性粒子
から分離することができるので疎水性磁性粒子を再利用
可能にすることができる。また、磁性粒子は、磁性金属
微粒子，磁性金属酸化物微粒子または砂鉄のうち少なく
とも１つである構成とした場合には、環境ホルモンを分
離した後、疎水性基を有する物質を容易に回収すること
ができる。更に、磁性金属微粒子または磁性金属酸化物
微粒子は、強磁性体である構成とした場合には、磁気的
吸着を容易に行なわせることができる。更にまた、マグ
ネタイトは、フェライト化法により合成したマグネタイ
トである場合には、容易に目的とするマグネタイトが得
られる。また、粒径１０ｎｍ〜１００ｎｍである場合に
は、磁気的に回収し易くなり、混合による接触性がよく
なり、単位当たりの表面積も大きくなるので疎水性基を
有する物質の捕捉量を増加させることができる。
【００２６】更に、疎水性基は、炭素数３〜３０の直鎖
アルキル基，炭素数３〜３０の芳香族炭化水素基，アゾ
ベンゼン基，アルキルアゾベンゼン基，フェニル基，ア
ルキルフェニル基，シアノ基，シクロデキストリン誘導
体基，フラーレン誘導体基のうち少なくとも１つである
場合には、環境ホルモンＨとの疎水性相互作用を強くす
ることができる。また、疎水性基は、炭素数３〜３０の
直鎖アルキル基，炭素数３〜３０の芳香族炭化水素基，
アゾベンゼン基，アルキルアゾベンゼン基，フェニル
基，アルキルフェニル基，シアノ基，シクロデキストリ
ン誘導体基，フラーレン誘導体基のうち少なくとも１つ
からなるシランカップリング剤，チタンカップリング剤
またはジルコニウムカップリング剤を使用して上記磁性
粒子の表面に化学吸着された官能基である構成とした場
合には、磁性粒子表面に疎水性を有する物質を容易に吸
着させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態に係る疎水性磁性粒子を環
境ホルモンの捕捉状態とともに示す図である。
【図２】本発明の実施の形態に係る疎水性磁性粒子の疎
水性基の一例を示す図である。
【図３】本発明の実施の形態に係る疎水性磁性粒子を用
いて環境ホルモンを除去する環境ホルモン除去処理シス
テムの図である。
【図４】本発明の実施の形態に係る疎水性磁性粒子を用
いて環境ホルモンを除去する環境ホルモン除去処理シス
テムの捕捉手段を示し、（１）は捕捉手段の構成を示す
図であり、（２）は磁気フィルタを示す図である。
【図５】本発明の実施の形態に係る疎水性磁性粒子を用
いて環境ホルモンを除去する環境ホルモン除去処理シス
テムの処理工程を示す図である。
【図６】本発明の実施例における疎水性磁性粒子の調製
例を示す図である。
【符号の説明】
Ｐ 疎水性磁性粒子 Ｍ 磁性粒子 Ｗ 疎水性基 Ｈ 環境ホルモン Ｓ 環境ホルモン除去処理システム １ 液槽 ２ 撹拌手段 ３ 捕捉手段 ４ 分離槽 ５ 抽出手段 ６ 磁化装置 ７ 磁気フィルタ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 仁 茨城県つくば市千現１丁目２番１号 独立 行政法人物質・材料研究機構内 (72)発明者 岡田 秀彦 岩手県盛岡市南仙北１丁目３−１−304 (72)発明者 三▲橋▼ 和成 茨城県つくば市千現１丁目２番１号 独立 行政法人物質・材料研究機構内 Ｆターム(参考） 4G066 AA27A AA27C AB03B AB13D AB18A AB18D AB21D AB23A AB23B AB23D AE04B BA09 BA11 CA01 CA52 DA07 4K018 BA08 BA13 BA20 BC29 BD10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 磁性粒子の表面に疎水性基を備えたこと
    を特徴とする疎水性磁性粒子。
  2. 【請求項２】 上記磁性粒子は、磁性金属微粒子，磁性
    金属酸化物微粒子または砂鉄のうち少なくとも１つであ
    ることを特徴とする請求項１記載の疎水性磁性粒子。
  3. 【請求項３】 上記磁性金属微粒子は、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃ
    ｏ，Ｇｄ，Ｆｅ−Ｎｉ合金，Ｆｅ−Ｐｔ合金，Ｆｅ−Ｐ
    ｄ合金，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ合金，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ合
    金，Ｍｎ−Ａｌ合金，Ｍｎ−Ｚｎ合金，Ｍｎ−Ｇａ合
    金，Ｍｎ−Ｃｕ−Ａｌ合金，Ｆｅ4 Ｎ，Ｍｎ3 ＣｕＮ，
    Ｆｅ3 ＮｉＮ，Ｆｅ3 ＰｔＮ，Ｆｅ2 Ｎ0. 75，Ｆｅ2
    Ｎ，Ｆｅ2 Ｎ，Ｎｉ3 Ｎ1.10，ＣｄＣｒ2 Ｓ4 ，ＣｄＣ
    ｒ2 Ｓｅ，Ａｇ0.5 Ｉｎ0.5 Ｃｒ2 Ｓｅ4 ，ＨｇＣｒ2
    Ｓ4 ，ＣｕＣｒ2 Ｓｅ3 Ｂｒ，Ｃｕ0. 5 Ｉｎ0.5 Ｃｒ2
    Ｓｅ4 ，ＥｕＢ6 ，Ｅｕ3 Ｐ3 ，Ｅｕ3 Ａｓ2 ，ＭｎＡ
    ｓ，ＭｎＳｂ，ＭｎＢｉ，ＣｒＴｅ4 ，ＮｉＭｎＳｂ，
    ＰｂＭｎＳｂであり、 上記磁性金属酸化物微粒子は、α−ヘマタイト，γ−ヘ
    マタイト，マグネタイト，ＭｎＦｅ2 Ｏ4 ，ＣｏＦｅ2
    Ｏ4 ，ＣｕＦｅ2 Ｏ4 ，ＭｇＦｅ2 Ｏ4 ，ＺｕＦｅ2 Ｏ
    4 ，ＬｉＦｅ5 Ｏ8 ，Ｌｉ0.5 Ｆｅ2.5 Ｏ4 ，Ｆｅ−Ｃ
    ｏフェライト，Ｓｍ−Ｃｏフェライト，Ｍｎ−Ｆｅフェ
    ライト，Ｍｎ−Ｚｎ−Ｆｅフェライト，Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆ
    ｅフェライト，Ｎｉ−Ｚｕ−Ｆｅフェライト，Ｌｉ−Ｚ
    ｕ−Ｆｅフェライト，ＭｎＦｅ2 Ｏ4 −ＭｎＣｒ2 Ｏ4
    系，Ｆｅ3 Ｏ4 −ＦｅＣｒ2 系，ＮｉＦｅ2 Ｏ4 −Ｎｉ
    Ｃｒ2 Ｏ4 系，ＣｕＦｅ2 Ｏ4 −ＣｕＣｒ2 Ｏ4 系，Ｌ
    ｉ 0.5 Ｆｅ2.5 −Ｌｉ0.5 Ｃｒ2.5 Ｏ4 系，マンガナイ
    ト，ＣａＦｅ4 Ｏ7 ，Ｔｉ 2 Ｏ3 ，コランダム型磁性
    体，イルメナイト型磁性体，Ｍｎ−Ｃｒ−Ｓｂ系，Ｙ 3
    Ｆｅ5 Ｏ，ハイドロキシアパタイトセラミック，フルオ
    ロアパタイトセラミックであることを特徴とする請求項
    ２記載の疎水性磁性粒子。
  4. 【請求項４】 上記磁性金属微粒子または磁性金属酸化
    物微粒子は、磁気モーメントが一定方向に揃う強磁性体
    であることを特徴とする請求項２または３記載の疎水性
    磁性粒子。
  5. 【請求項５】 上記マグネタイトは、フェライト化法に
    より合成したマグネタイトであることを特徴とする請求
    項３または４記載の疎水性磁性粒子。
  6. 【請求項６】 上記疎水性基は、炭素数３〜３０の直鎖
    アルキル基，炭素数３〜３０の芳香族炭化水素基，アゾ
    ベンゼン基，アルキルアゾベンゼン基，フェニル基，ア
    ルキルフェニル基，シアノ基，シクロデキストリン誘導
    体基，フラーレン誘導体基のうち少なくとも１つである
    ことを特徴とする請求項１，２，３，４または５記載の
    疎水性磁性粒子。
  7. 【請求項７】 上記疎水性基は、炭素数３〜３０の直鎖
    アルキル基，炭素数３〜３０の芳香族炭化水素基，アゾ
    ベンゼン基，アルキルアゾベンゼン基，フェニル基，ア
    ルキルフェニル基，シアノ基，シクロデキストリン誘導
    体基，フラーレン誘導体基のうち少なくとも１つを有す
    るシランカップリング剤，チタンカップリング剤または
    ジルコニウムカップリング剤を使用した上記磁性粒子の
    表面処理により備えられた官能基であることを特徴とす
    る請求項６記載の疎水性磁性粒子。
  8. 【請求項８】 上記シランカップリング剤が、ｎ−オク
    タデシルトリクロロシラン，ｎ−オクタデシルジクロロ
    シラン，ｎ−オクタデシルジメトキシクロロシラン，ｎ
    −オクチルジクロロメトキシシラン，ｎ−オクチルジメ
    トキシクロロシラン，ｎ−オクチルトリメトキシシラ
    ン，ｎ−オクチルトリエトキシシラン，ｎ−オクチルジ
    エトキシクロロシラン，ｎ−オクチルジクロロエトキシ
    シラン，ｎ−ブチルトリクロロシラン，ｎ−ブチルジク
    ロロメトキシシラン，ｎ−ブチルジメトキシクロロシラ
    ン，ｎ−ブチルジエトキシクロロシラン，ｔｅｒｔ−ブ
    チルトリクロロシラン，ｔｅｒｔ−ブチルジクロロメト
    キシシラン，ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシクロロシラ
    ン，ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシクロロシラン，ｎ−ト
    リアコンチルトリクロロシラン，ｎ−トリアコンチルジ
    クロロメトキシシラン，ｎ−トリアコンチルトリクロロ
    メトキシシラン，ｎ−トリアコンチルジクロロメチルシ
    ラン，ｎ−トリアコンチルジメチルクロロシラン，フェ
    ニルトリクロロシラン，ジフェニルジクロロシラン，ト
    リフェニルクロロシラン，フェニルトリエトキシシラ
    ン，ジフェニルジエトキシシラン，トリフェニルエトキ
    シシラン，ｎ−オクタデシルジフェニルクロロシラン，
    ｎ−オクチルジフェニルクロロシラン，ｎ−ブチルジフ
    ェニルクロロシラ，ｎ−オクタデシルジフェニルメトキ
    シシラン，ｎ−オクチルジフェニルメトキシシラン，ｎ
    −ブチルジフェニルメトキシシラン，シアノプロピルト
    リメトキシシラン，ｎ−（３−トリエトキシシリルプロ
    ピル）−４−フェニルアゾベンアミド，４−オクチル−
    ４’−ジクロロメチルシリルプロピル−アゾベンゼン，
    ジメチルクロロシリルフラーレンのうち少なくとも１つ
    であることを特徴とする請求項７記載の疎水性磁性粒
    子。
  9. 【請求項９】 上記チタンカップリング剤が、ｎ−オク
    タデシルトリクロロチタン，ｎ−オクタデシルジクロロ
    チタン，ｎ−オクタデシルジメトキシクロロチタン，ｎ
    −オクチルジクロロメトキシチタン，ｎ−オクチルジメ
    トキシクロロチタン，ｎ−オクチルトリメトキシチタ
    ン，ｎ−オクチルトリエトキシチタン，ｎ−オクチルジ
    エトキシクロロチタン，ｎ−オクチルジクロロエトキシ
    チタン，ｎ−ブチルトリクロロチタン，ｎ−ブチルジク
    ロロメトキシチタン，ｎ−ブチルジメトキシクロロチタ
    ン，ｎ−ブチルジエトキシクロロチタン，ｔｅｒｔ−ブ
    チルトリクロロチタン，ｔｅｒｔ−ブチルジクロロメト
    キシチタン，ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシクロロチタ
    ン，ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシクロロチタン，ｎ−ト
    リアコンチルトリクロロチタン，ｎ−トリアコンチルジ
    クロロメトキシチタン，ｎ−トリアコンチルトリクロロ
    メトキシチタン，ｎ−トリアコンチルジクロロメチルチ
    タン，ｎ−トリアコンチルジメチルクロロチタン，フェ
    ニルトリクロロチタン，ジフェニルジクロロチタン，ト
    リフェニルクロロチタン，フェニルトリエトキシチタ
    ン，ジフェニルジエトキシチタン，トリフェニルエトキ
    シチタン，ｎ−オクタデシルジフェニルクロロチタン，
    ｎ−オクチルジフェニルクロロチタン，ｎ−ブチルジフ
    ェニルクロロチタン，ｎ−オクタデシルジフェニルメト
    キシチタン，ｎ−オクチルジフェニルメトキシチタン，
    ｎ−ブチルジフェニルメトキシチタン，シアノプロピル
    トリメトキシチタン，ｎ−（３−トリエトキシチタニル
    プロピル）−４−フェニルアゾベンアミド，４−オクチ
    ル−４’−ジクロロメチルチタニルプロピル−アゾベン
    ゼン，ジメチルクロロチタニルフラーレンのうち少なく
    とも１つであることを特徴とする請求項７記載の疎水性
    磁性粒子。
  10. 【請求項１０】 上記ジルコニウムカップリング剤が、
    ｎ−オクタデシルトリクロロジルコニウム，ｎ−オクタ
    デシルジクロロジルコニウム，ｎ−オクタデシルジメト
    キシクロロジルコニウム，ｎ−オクチルジクロロメトキ
    シジルコニウム，ｎ−オクチルジメトキシクロロジルコ
    ニウム，ｎ−オクチルトリメトキシジルコニウム，ｎ−
    オクチルトリエトキシジルコニウム，ｎ−オクチルジエ
    トキシクロロジルコニウム，ｎ−オクチルジクロロエト
    キシジルコニウム，ｎ−ブチルトリクロロジルコニウ
    ム，ｎ−ブチルジクロロメトキシジルコニウム，ｎ−ブ
    チルジメトキシクロロジルコニウム，ｎ−ブチルジエト
    キシクロロジルコニウム，ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロ
    ジルコニウム，ｔｅｒｔ−ブチルジクロロメトキシジル
    コニウム，ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシクロロジルコニ
    ウム，ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシクロロジルコニウ
    ム，ｎ−トリアコンチルトリクロロジルコニウム，ｎ−
    トリアコンチルジクロロメトキシジルコニウム，ｎ−ト
    リアコンチルトリクロロメトキシジルコニウム，ｎ−ト
    リアコンチルジクロロメチルジルコニウム，ｎ−トリア
    コンチルジメチルクロロジルコニウム，フェニルトリク
    ロロジルコニウム，ジフェニルジクロロジルコニウム，
    トリフェニルクロロジルコニウム，フェニルトリエトキ
    シジルコニウム，ジフェニルジエトキシジルコニウム，
    トリフェニルエトキシジルコニウム，ｎ−オクタデシル
    ジフェニルクロロジルコニウム，ｎ−オクチルジフェニ
    ルクロロジルコニウム，ｎ−ブチルジフェニルクロロジ
    ルコニウム，ｎ−オクタデシルジフェニルメトキシジル
    コニウム，ｎ−オクチルジフェニルメトキシジルコニウ
    ム，ｎ−ブチルジフェニルメトキシジルコニウム，シア
    ノプロピルトリメトキシジルコニウム，ｎ−（３−トリ
    エトキシジルコニルプロピル）−４−フェニルアゾベン
    アミド，４−オクチル−４’−ジクロロメチルジルコニ
    ルプロピル−アゾベンゼン，ジメチルクロロジルコニル
    フラーレンのうち少なくとも１つであることを特徴とす
    る請求項７記載の疎水性磁性粒子。
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