JP2002362903A

JP2002362903A - 水素発生装置

Info

Publication number: JP2002362903A
Application number: JP2001176572A
Authority: JP
Inventors: Akira Maenishi; 晃前西; Tomomichi Asou; 智倫麻生; Yuji Mukai; 裕二向井; Masataka Ozeki; 正高尾関
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2001-06-12
Filing date: 2001-06-12
Publication date: 2002-12-18

Abstract

(57)【要約】【課題】改質部、変成部、ＣＯ酸化部からなる水素発
生装置において、窒素などの不活性ガスを用いることな
く、安全な運転停止を実現することを目的とする。【解決手段】改質部に冷却空気供給部を設け、運転停
止時には原料供給部からの原料と燃料供給部からの燃料
を停止し、水供給部からの水とＣＯ酸化空気供給部から
の空気を供給し、改質触媒の温度が所定の温度より低下
したときに、水供給部の水を停止して冷却空気供給部か
らの空気を供給する、水素発生装置の停止方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ガス、ＬＰ
Ｇ、ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール等の炭化水素
系物質を主原料とし、燃料電池等の水素利用機器に供給
するための水素リッチガスを発生させる水素発生装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】以下に、従来の水素発生装置を組み込ん
だ燃料電池システムの停止方法について図３を用いて説
明する。

【０００３】１は改質反応させる原料を供給する原料供
給部、２は改質反応に必要な水を供給する水供給部であ
り、改質触媒を充填した改質部３に繋がり、改質部３に
は、燃料供給部５から供給された燃料と、空気供給部６
から供給された空気とにより燃焼させ、改質部３を加熱
するバーナ７を設置している。また、改質部３から送出
される改質後ガスは変成触媒を充填した変成部８に送ら
れる。変成部８からの変成後ガスはＣＯ酸化触媒を充填
したＣＯ酸化部９に送られ、ＣＯ濃度の低い水素リッチ
な生成ガスとしてＣＯ酸化部９から燃料電池１０に送ら
れる。燃料電池１０から送出されるオフガスは燃料供給
部５からの燃料と混合され、バーナ７に供給される構成
となっている。さらに、原料供給部１からの原料が改質
部３に供給される途中に窒素を供給する窒素供給部１１
が設置されている。

【０００４】ここで、運転停止時には、燃料電池１０で
の発電を停止すると同時に、原料供給部１からの原料や
燃料供給部５からの燃料の供給を停止し、同時に窒素供
給部１１から窒素を供給することで、改質部３、変成部
８、ＣＯ酸化部９、燃料電池１０内に存在する炭化水素
系物質や水素の可燃性ガスをバーナ７に押し出して燃焼
させる。さらに燃焼し終わった後も窒素を供給し続ける
ことで、温度が高くなっている水素発生装置内部の温度
を低下させ、安全に燃料電池システムを停止することを
可能としている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】窒素などの不活性ガス
を供給する手段があれば、従来例のように安全な運転停
止ができるが、燃料電池を家庭に設置する場合など、不
活性ガスが供給されていない場所で水素発生装置を使用
するときには、ボンベなどの新たな供給手段を構成する
必要がある。仮に家庭用燃料電池に窒素ボンベを設置す
るためには、設置スペースの確保やボンベが空になった
時の取り替え、そのボンベの費用が必要となるという課
題が生じることになる。

【０００６】本発明はこの課題を解決するものであり、
不活性ガスを用いることなく、安全な運転停止を実現す
る水素発生装置を提供することを目的としたものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】以上のような課題を解決
するため、本発明は炭化水素系の原料を供給する原料供
給部と、水を供給する水供給部と、改質触媒を充填した
改質部と、前記改質部を加熱するバーナと、前記バーナ
に可燃性の燃料を供給する燃料供給部と、前記バーナに
燃焼用空気を供給する空気供給部と、前記改質部からの
改質後ガスが流入し、内部に変成触媒を有する変成部
と、前記変成部からの変成後ガスが流入し、内部にＣＯ
酸化触媒を有するＣＯ酸化部と、前記ＣＯ酸化部にＣＯ
酸化用空気を供給するＣＯ酸化空気供給部とを備え、運
転停止時に、前記原料供給部からの原料と前記燃料供給
部からの燃料の供給を停止し、前記水供給部からの水と
前記ＣＯ酸化空気供給部からの空気は供給することを特
徴とする水素発生装置である。

【０００８】また、炭化水素系の原料を供給する原料供
給部と、水を供給する水供給部と、改質触媒を充填した
改質部と、前記改質部を加熱するバーナと、前記バーナ
に可燃性の燃料を供給する燃料供給部と、前記バーナに
燃焼用空気を供給する空気供給部と、前記改質部からの
改質後ガスが流入し、内部に変成触媒を有する変成部
と、前記変成部に空気を供給する変成空気供給部と、前
記変成部からの変成後ガスが流入し、内部にＣＯ酸化触
媒を有するＣＯ酸化部とを備え、運転停止時に、前記原
料供給部からの原料と前記燃料供給部からの燃料の供給
を停止し、前記水供給部からの水と前記変成空気供給部
から空気を供給することを特徴とするものである。

【０００９】また、ＣＯ酸化部からの生成ガスを供給す
る燃料電池を有し、運転停止時に前記燃料電池に供給し
ている生成ガスを、前記燃料供給部からの燃料に混合し
て前記バーナに供給することを特徴とするものである。

【００１０】また、改質部に冷却用空気を供給する冷却
空気供給部と、改質触媒の温度を検知する温度検知部と
を備え、運転停止時に、前記改質触媒の温度が所定値よ
り低くなったときに、前記水供給部からの水の供給を停
止し、前記冷却空気供給部から空気を供給することを特
徴とするものである。

【００１１】また、バーナの火炎の存在を検知する火炎
検知部を有し、運転停止後、前記燃焼検知部により失火
したと判断した時、前記空気供給部からの空気量を増や
すことを特徴とするものである。

【００１２】また、バーナの火炎の存在を検知する火炎
検知部を有し、運転停止後、前記燃焼検知部により失火
したと判断し、かつ、運転停止から一定時間経過後、前
記ＣＯ酸化空気供給部からの空気量を増やすことを特徴
とするものである。

【００１３】また、変成部に充填されている変成触媒
は、少なくとも、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウムの一つを含有することを特徴とするものである。

【００１４】

【本発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につ
いて、図面を用いて説明する。

【００１５】（実施の形態１）図１は本発明の実施の形
態１における水素発生装置の構成図であり、同図におい
て、１は改質反応させる原料を供給する原料供給部、２
は改質反応に必要な水を供給する水供給部であり、Ｒｕ
を主成分とした改質触媒を充填した改質部３に繋がり、
改質部３には、燃料供給部５から供給された燃料と、空
気供給部６から供給された空気とにより燃焼させ、改質
部３を加熱するバーナ７を設置している。バーナ７は火
炎の存在を検知する火炎検知部１６を有している。原料
供給部１と改質部３との間には改質部３の内部に空気を
供給する冷却空気供給部１３を有し、改質部３には改質
触媒の温度を検知する温度検知部１４が設けられてい
る。

【００１６】改質部３から送出される改質後ガスは白金
族系の変成触媒を充填した変成部８に送られる。変成部
８からの変成後ガスはＣＯ酸化触媒を充填したＣＯ酸化
部９に送られ、ＣＯ濃度１０ｐｐｍ以下の水素リッチな
生成ガスとしてＣＯ酸化部９から燃料電池１０に送られ
る。ＣＯ酸化部９にはＣＯ酸化に必要な空気を供給する
ＣＯ酸化空気供給部１２が設置されている。ＣＯ酸化部
９から燃料電池１０への経路の途中には切替バルブ１５
が設置されており、切替バルブ１５によりＣＯ酸化部９
からの生成ガスは、燃料供給部５からの燃料と混合され
バーナ７にも供給できる構成となっている。

【００１７】ここで、原料供給部１および燃料供給部５
から供給される原料および燃料は、天然ガス（都市ガ
ス）、ＬＰＧ等の気体状炭化水素燃料、あるいはガソリ
ン、灯油、メタノール等の液体状炭化水素系燃料であ
る。ただし、液体状燃料を用いるときには燃料の気化部
が必要となるが、改質部３やバーナ７周囲からの伝導熱
や燃焼排気ガス中の顕熱などを利用した気化部を構成す
ることが可能である。

【００１８】また、原料供給部１、水供給部２、燃料供
給部５、空気供給部６、ＣＯ酸化空気供給部１２および
冷却空気供給部１３の流量調整は、ポンプやファン等を
利用して、その動作を制御する方法や、ポンプやファン
などの下流側にバルブ等の流量調整器を設置する方法な
どがあるが、本説明ではそれらを含めてそれぞれの供給
部として示している。

【００１９】また、温度検知部１４は、熱電対や高温形
サーミスタ等を用いることができ、温度検知部１４で検
出した温度に応じて空気供給部６により空気供給量を制
御できる構成となっている。

【００２０】さらに、火炎検知部１６は火炎内部に電極
を設置して電圧をかけ、生じるイオン電流を検知する方
法や、熱電対を火炎中に設置すし火炎温度を検知する方
法、火炎からの赤外線や可視光線、紫外線を検知する方
法などを用いることができる。なお、図中の矢印は原料
物質や反応物質、燃料物質等の流れの方向を示してい
る。

【００２１】上記構成において、水素発生装置の運転状
態から停止にいたる動作を以下に示す。

【００２２】運転時には、原料供給部１からの原料と水
供給部２からの水を改質部３に供給している。改質部３
は、隣接したバーナ７による加熱により、高温化してお
り改質触媒上では改質反応が起こり、改質部３からの改
質後ガスは変成部８に供給される。変成部８の変成触媒
は改質後ガスで昇温しているため変成反応が起こり、変
成部８から変成後ガスとしてＣＯ酸化部９に供給され
る。ＣＯ酸化部８では、ＣＯ酸化空気供給部１２からの
空気と変成後ガスが混合されＣＯ酸化触媒に供給され、
ＣＯ酸化反応によりＣＯ濃度は１０ｐｐｍ以下に低減さ
れ、水素リッチな生成ガスとなる。そして生成ガスは燃
料電池１０に送られて発電する。

【００２３】運転停止時には、切替バルブ１５により、
ＣＯ酸化部９から送出されるガスをバーナ７側に送るよ
うにすると同時に、原料供給部１と燃料供給部５により
原料と燃料の供給を停止する。この時、水供給部２から
の水とＣＯ酸化空気供給部１２からの空気は運転時と同
様に供給し続ける。

【００２４】運転停止直後には、改質部３、変成部８、
ＣＯ酸化部９や途中の配管部、つまり水素発生装置内に
は、可燃性ガスである水素や炭化水素系物質が存在して
いる。水供給部２から供給された水は、高温化している
改質部３で蒸発し、この水蒸気により内部に滞在してい
る可燃性ガスはバーナ７側に押し出され、バーナ７で燃
焼する。また、ＣＯ酸化空気供給部１２からの空気を供
給し続けることにより、水蒸気により押し出されＣＯ酸
化部１２を通過する可燃性ガスのＣＯや水素はＣＯ酸化
触媒により酸化反応する。つまり、ＣＯ酸化空気供給部
１２からの空気により水素発生装置内の水素は多少なり
とも消費され、水素発生装置内の可燃性ガス消費にかか
る時間を短縮できる。さらに、ＣＯ酸化空気供給部１２
からの空気に含まれる窒素により、ガス中の露点を下
げ、水素発生装置内の温度の低いところに生じる結露に
よる流路閉塞や配管腐食などの発生、またＣＯ酸化触媒
の水暴露を抑えることができる。さらに、仮に結露によ
り水蒸気の体積が減少して可燃性ガスが押し出せなくな
ったとしても、窒素により可燃性ガスを押し出すことが
できる。ここで、ＣＯ酸化触媒が水に長時間暴露される
と触媒のはがれや、ガス中に含まれるＣＯ２とから生じ
る炭酸塩などの影響で、触媒活性が低下する可能性があ
る。

【００２５】水供給部２から水を供給し続けると、水蒸
気により水素発生装置内の可燃性ガスは全てバーナ７に
供給され、火炎は消える。火炎がなくなることで、改質
部３は加熱されなくなり、水が供給されているので改質
部３の温度は低下していく。

【００２６】ここで、運転停止時の燃料供給部５からの
燃料の停止を、燃料の供給量を徐々に低下させて停止さ
せるようにすると、水供給部２から水を供給した直後、
バーナ７に押し出されてきた可燃性ガスを含むガス流量
が多少ふれても、燃料供給部５からの燃料により小さい
ながらも火炎が形成されているため、失火しにくくな
る。また、運転停止時の原料供給部１からの原料の停止
を、原料の供給量を徐々に低下させて停止させるように
すると、改質部３では原料の量に応じて吸熱反応である
改質反応が起こるため、改質部３の温度低下を早めるこ
とができる。

【００２７】さらに、火炎が消えたことを火炎検知部１
６で検知し、空気供給部６からの空気量を多くすれば、
改質部３の温度の低下を早めることが出来る。また、仮
に水素発生装置内の可燃性ガスがバーナ７に送出されて
いる途中に、何らかの要因で火炎が失火した場合でも、
空気供給量を増やすことで失火後バーナ７に供給される
可燃性ガスを希釈して可燃範囲外のガスとして安全に排
出することができる。

【００２８】そして、改質部３の温度、つまり改質触媒
に含まれるＲｕが、空気との接触によりＲｕＯ４となっ
て揮発しない温度まで下がったことを温度検知部１４に
より検知したら、水供給部２からの水の供給を停止し、
冷却空気供給部１３から空気を供給し、水素発生装置内
部を空気により冷却する。仮に、ＲｕＯ４となって揮発
すると改質触媒はその分Ｒｕ量が少なくなり、触媒活性
が低下する。水蒸気による冷却を空気による冷却にする
ことにより、水蒸気供給を続けることで生じやすくなる
低温部での結露を最小限に抑え、配管の結露水による閉
塞や腐食、触媒の水濡れによる特性低下、さらには再起
動時の触媒温度上昇の長時間化などを防止する。

【００２９】また、運転停止後一定時間経過した後で、
火炎検知部１６で失火を検知した時には、ＣＯ酸化空気
供給部からの空気量を増やす。そうすることで、ＣＯ酸
化部９からバーナ７へ流れるガス流量を増やして露点を
下げることが出来、結露による配管の閉塞や腐食などの
悪影響をより起こりにくくすることができる。ここで、
運転停止後一定時間とは、水素発生装置内の可燃性ガス
が充分にバーナ７に送出される時間のことである。

【００３０】水素発生装置内部に可燃性ガスが残ってい
る時にＣＯ酸化部９に空気を供給すると、触媒の存在下
で可燃性ガスと酸素とが反応するが、ＣＯ酸化空気供給
部１２からの空気が水素発生装置運転時のように少量の
場合は問題ないは生じない。しかし、多量に増やした場
合には、酸化反応が瞬間的に多量に生じるため、条件に
よれば爆発する可能性も考えられる。さらに、運転停止
後一定時間経過した後でも十分可燃性ガスがバーナ７に
送出されておらず、小さいながらも火炎が存在している
場合には火炎検知部１６で検知される。この場合には水
素発生装置に多少可燃性ガスが残っている可能性がある
ので、安全側として、失火を検知した後で、かつ、運転
停止後一定時間経過した後にＣＯ酸化空気供給部１２か
らの空気を増やすようにしている。

【００３１】なお、一般に変成部８の変成触媒としては
Ｃｕ−Ｚｎを主成分としたものなどの金属系触媒が使用
されるが、空気暴露による酸化により触媒表面の比表面
積が大きくなり触媒活性が低下しやすい特徴がある。そ
のため、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウムの空
気暴露に強い貴金属を少なくとも一つ含有する触媒を使
用すれば、水蒸気により可燃性ガスを押し出した後、空
気により冷却を行ったとしても、触媒活性を低下させる
ことなく本発明の効果を十分発揮させることができる。

【００３２】（実施の形態２）図２は本発明の実施の形
態２における水素発生装置の構成図である。実施の形態
１における１２のＣＯ酸化空気供給部がなく、変成部８
に空気を供給する変成空気供給部１７が設置されてい
る。

【００３３】運転停止時には、実施の形態１と同様に、
切替バルブ１５により、ＣＯ酸化部９から送出されるガ
スをバーナ７側に送るようにすると同時に、原料供給部
１と燃料供給部５により原料と燃料の供給を停止する。
この時、水供給部２からの水と変成空気供給部１７から
の空気を供給する。

【００３４】この動作により、実施の形態１と同様に、
水蒸気により水素発生装置内の可燃性ガスの押し出し
と、変成空気供給部１７からの空気により可燃性ガスで
あるＣＯや水素を酸化反応させることで水素発生装置内
の可燃性ガス消費にかかる時間を短縮できる。さらに、
変成空気供給部１７からの空気に含まれる窒素により、
ガスの露点を下げ、結露の防止と、仮に結露した場合で
も可燃性ガスを押し出すことができる。ここで、実施の
形態２では、空気の供給を実施の形態１のＣＯ酸化部９
より上流側の変成部８で行っているため、変成部８を通
過するガスの露点を下げることができる。そのため、Ｃ
Ｏ酸化触媒だけでなく変成触媒への結露を予防すること
ができる。したがって、変成触媒の水暴露による触媒活
性低下を予防できる。なお、変成触媒として、白金、ル
テニウム、ロジウム、パラジウムの空気暴露に強い貴金
属を少なくとも一つ含有する触媒を使用すれば、空気供
給により触媒活性を低下させることなく本発明の効果を
十分発揮させることができる。

【００３５】

【発明の効果】以上のように本発明は、水素発生装置の
停止方法において運転停止時に、原料供給部からの原料
と燃料供給部からの燃料の供給を停止し、水供給部から
の水とＣＯ酸化空気供給部からの空気を供給すること
で、供給した水が蒸発した水蒸気により、水素発生装置
内の可燃性ガスを押し出し、また、ＣＯ酸化部での空気
により可燃性ガスの消費を早めると同時に、ガスの露点
温度を下げて結露による閉塞や配管の腐食、ＣＯ酸化触
媒活性低下を防止し、仮に結露した場合でも空気中の窒
素により可燃性ガスを押し出すものである。

【００３６】また、変成空気供給部から変成部に空気を
供給することにより、より流れの上流側からガスの露点
を下げ、変成触媒の活性低下を防止するものである。

【００３７】また、水素発生装置（ＣＯ酸化部）からの
可燃性ガスをバーナ７に供給することで燃焼させ、可燃
性ガスを安全に処理するものである。

【００３８】また、改質部に冷却用空気を供給する冷却
空気供給部と、改質触媒の温度を検知する温度検知部と
を設け、改質触媒の温度が所定値より低くなったとき
に、水供給部からの水の供給を停止して、冷却空気供給
部から空気を供給することで、水の供給量を最低限に抑
え、結露による配管の閉塞や腐食、触媒の水濡れによる
特性低下、さらには再起動時の触媒温度上昇の長時間化
を防止しするものである。

【００３９】また、バーナの火炎の存在を検知する火炎
検知部を有し、燃焼検知部により失火したと判断した時
に、空気供給部からの空気量を増やすことで、改質部の
冷却促進と、失火後にバーナに供給された可燃性ガスを
希釈して可燃範囲外のガスとして安全に排出するもので
ある。

【００４０】また、燃焼検知部により失火したと判断
し、かつ、運転停止時一定時間経過後にＣＯ酸化空気供
給部からの空気量を増やすことで、ＣＯ酸化部からバー
ナへ流れるガスの露点を下げ、結露による配管の閉塞や
腐食などの悪影響をより起こりにくくするものである。

【００４１】さらに、変成部に充填されている変成触媒
を白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウムのいずれか
一つを含有する触媒とすることで、運転停止時の空気冷
却時の空気暴露でも活性を低下させず、安定した特性を
有する水素発生装置を実現するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態１における水素発生装置の
構成図

【図２】本発明の実施の形態２における水素発生装置の
構成図

【図３】従来の水素発生装置の構成図

【符号の説明】

１原料供給部２水供給部３改質部５燃料供給部６空気供給部７バーナ８変成部９ＣＯ酸化部１０燃料電池部１１窒素供給部１２ＣＯ酸化空気供給部１３冷却空気供給部１４温度検知部１５切替バルブ１６火炎検知部１７変成空気供給部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｇ (72)発明者向井裕二大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者尾関正高大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内Ｆターム(参考） 4G040 EA02 EA03 EA06 EB31 EB47 5H027 AA02 BA01 BA17 KK21 KK42 MM12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭化水素系の原料を供給する原料供給部
と、水を供給する水供給部と、改質触媒を充填した改質
部と、前記改質部を加熱するバーナと、前記バーナに可
燃性の燃料を供給する燃料供給部と、前記バーナに燃焼
用空気を供給する空気供給部と、前記改質部からの改質
後ガスが流入し、内部に変成触媒を有する変成部と、前
記変成部からの変成後ガスが流入し、内部にＣＯ酸化触
媒を有するＣＯ酸化部と、前記ＣＯ酸化部にＣＯ酸化用
空気を供給するＣＯ酸化空気供給部とを備え、運転停止
時に、前記原料供給部からの原料と前記燃料供給部から
の燃料の供給を停止し、前記水供給部からの水と前記Ｃ
Ｏ酸化空気供給部から空気を供給することを特徴とする
水素発生装置。
【請求項２】炭化水素系の原料を供給する原料供給部
と、水を供給する水供給部と、改質触媒を充填した改質
部と、前記改質部を加熱するバーナと、前記バーナに可
燃性の燃料を供給する燃料供給部と、前記バーナに燃焼
用空気を供給する空気供給部と、前記改質部からの改質
後ガスが流入し、内部に変成触媒を有する変成部と、前
記変成部に空気を供給する変成空気供給部と、前記変成
部からの変成後ガスが流入し、内部にＣＯ酸化触媒を有
するＣＯ酸化部とを備え、運転停止時に、前記原料供給
部からの原料と前記燃料供給部からの燃料の供給を停止
し、前記水供給部からの水と前記変成空気供給部から空
気を供給することを特徴とする水素発生装置。
【請求項３】運転停止時に、前記燃料供給部からの燃
料を徐々に減少させて停止させたり、あるいは前記原料
供給部からの原料を徐々に減少させて停止することを特
徴とする請求項１または２記載の水素発生装置。
【請求項４】前記ＣＯ酸化部からの生成ガスを供給す
る燃料電池を有し、運転停止時に前記燃料電池に供給し
ている生成ガスを、前記燃料供給部からの燃料に混合し
て前記バーナに供給することを特徴とする請求項１から
３のいずれかに記載の水素発生装置。
【請求項５】前記改質部に冷却用空気を供給する冷却
空気供給部と、改質触媒の温度を検知する温度検知部と
を備え、運転停止時に、前記改質触媒の温度が所定値よ
り低くなったときに、前記水供給部からの水の供給を停
止し、前記冷却空気供給部から空気を供給することを特
徴とする請求項１から４のいずれかに記載の水素発生装
置。
【請求項６】前記バーナの火炎の存在を検知する火炎
検知部を有し、運転停止後、前記燃焼検知部により失火
したと判断した時、前記空気供給部からの空気量を増や
すことを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の
水素発生装置。
【請求項７】前記バーナの火炎の存在を検知する火炎
検知部を有し、運転停止後、前記燃焼検知部により失火
したと判断し、かつ、運転停止から一定時間経過後、前
記ＣＯ酸化空気供給部からの空気量を増やすことを特徴
とする請求項１、３〜６のいずれかに記載の水素発生装
置。
【請求項８】前記バーナの火炎の存在を検知する火炎
検知部を有し、運転停止後、前記燃焼検知部により失火
したと判断し、かつ、運転停止から一定時間経過後、前
記変成空気供給部からの空気量を増やすことを特徴とす
る請求項２〜６のいずれかに記載の水素発生装置。
【請求項９】変成部に充填されている変成触媒は、少
なくとも、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウムの
一つを含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれ
かに記載の水素発生装置。