JP2002361808A - 着色透光性オーバーレイフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐候性、耐汚染性に優れ、基材表面を保護する
とともに、基材表面を隠蔽することなく、他の色彩を付
与する着色透光性のオーバーレイフィルムを提供するこ
と。 【解決手段】４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長光を９０％
以上透過する膜厚が５〜１０００μmのフッ素系透明樹
脂層と、該透明樹脂層によって被覆され、膜厚が５〜１
００μmで顔料を０．１〜５０重量％含有してなる透明
着色接着剤層とを有し、４００ｎｍ〜８００ｎｍの最大
光線透過率が少なくとも４０％であって、Ｄ65光源を使
用したヘイズが３０以下であるフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する利用分野】 本発明は、プラスチック基
材の表面に貼着し、基材の表面を保護し基材に意匠性を
付与する透明で着色したオーバーレイフィルム、更に詳
しくは、マーキングフィルムや反射シートが貼られた看
板や標識等の表面に貼着してその表面を保護するととも
に、意匠性を付与することができる、透明樹脂層と透明
着色接着剤層を有する着色透光性マ−キングフィルムに
関する。

【０００１】

【従来の技術】基材表面に着色してその表面の装飾性
（意匠性）を高める方法として、従来から金属表面に所
望の色を有する塗料を塗布する方法が知られている。

【０００２】このように基材表面に塗料を塗布すること
は、基材表面を保護すると共に、その装飾性を高めたも
のであったが、基材の表面に塗布された塗料は、経時的
に劣化してひび割れて基材表面から剥離したり、基材が
樹脂である場合には塗装の際、塗料中に含まれる溶剤等
の影響で基材表面を損傷したりするおそれもあった。

【０００３】特に看板や標識等の樹脂基材の表面にさら
に追加の表示等を印刷すると、塗料の塗布ムラが生じる
と共に、追加して印刷した部分の耐擦傷性及び耐候性に
劣るという課題があった。

【０００４】一方、基材表面に着色マーキングフィルム
を被着して基材表面を保護し、塗料の有する弱点を補う
方法がある。マーキングフィルムは、基材表面を均一に
ムラなく容易に被覆することが可能であり、貼り付け作
業に際しては、塗料の場合に問題となるような溶剤の揮
散もないため、広範囲の分野において塗料に替わりつつ
ある。

【０００５】近年、看板や標識等の既存の表示の上に別
な表示を追加する必要がある場合、着色フィルムを重ね
貼りし、既存の表示（再帰反射表示の場合は再帰反射性
能）を損なうことなく被着された標識や看板の表面に別
の表示を加えたり、その表面を完全に着色透明フィルム
で被覆し、従来の表示が視認できるままで異なる色を発
現することも行われつつある。多様な表示が求められる
分野において、効果的で経済的な看板等作成方法とし
て、広く利用され始めているのである。

【０００６】他方、従来の標識等樹脂フィルムの表面は
チリやホコリ等に汚染され易く、また表面に水滴等がつ
いて表示が見難くなるため、その表面をホコリやゴミ、
水滴などが付着しないように処理するという課題もあ
り、これらを解決することを目的として、表面汚染しに
くい透明フィルムをオーバーレイフィルムとして用い、
汚染防止の問題を解決することも行われている。

【０００７】この処理方法の一つとして、汚染防止のた
めに表面張力の小さいフッ素系フィルムが使用されてい
るが、透明なフッ素系フィルムに着色剤を含有させてフ
ィルム自体を透明で着色されたフィルムにすることは樹
脂の性質上困難であった。特に、長期間色の劣化を少な
くするために、着色剤として耐候性の高い顔料を用いる
のが望ましいが、顔料によって着色されたフッ素系透明
フィルムで実用できるものは存在せず、耐候性の良い着
色透光性オーバーレイフィルムが求められていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐候性、耐汚染性に優れ、しかも基材の表面の表示
を隠蔽することなく表面に別の色彩を色ムラなく付与し
て表面を保護しながらかつ美麗に仕上げることができる
着色透光性オーバーレイフィルムを提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの波長光を９０％以上透過する膜厚が５
〜５００μmの透明なフッ素系樹脂層と、該透明樹脂層
によって被覆され、膜厚が ５〜１００μmで顔料を
０．１〜５０重量％含有する透明着色接着剤層とを有
し、４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長光を４０％以上透過
し、特性波長における光線透過率が少なくとも４０％で
あって、Ｄ65光源を使用したヘイズが３０以下である着
色透光性オーバーレイフィルムが上記課題を解決し得る
ことを見出した。

【００１０】本発明における透明樹脂層は、波長４００
ｎｍ〜８００ｎｍの波長域の光線を９０％以上、好まし
くは９５％以上透過する層として形成される。

【００１１】上記透明樹脂層は、その膜厚が５〜１００
０μm、好ましくは１０〜５００μm、より好ましくは３
０〜２００μmであるのがよい。膜厚が５μm未満になる
とフィルムとしての強度の維持が困難であり、１０００
μmを超えると上記の透過率を確保し難く、またコスト
的に高くなる虞がある。

【００１２】上記透明樹脂層はフッ素系樹脂からなる。
本発明でいう「フッ素系樹脂」とは樹脂構造式中にフッ
素を含有する樹脂であればいずれの樹脂でも良く、その
フッ素含有量は特に制限されるものではないが、一般的
には３０重量％以上、好ましくは３５重量％以上、さら
に好ましくは４０重量％以上である。

【００１３】そのような含フッ素系樹脂としては、例え
ばエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体(ETF
E)、エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体
(ECTFE)、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロ
エチレン系共重合体(FET)、パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル−テトラフルオロエチレン系共重合体(PF
A)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(P
VF)、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン系共重合体、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン及び
／又はモノクロロトリフルオロエチレン−ヒドロキシア
ルキルビニルエーテル−アルキルビニルエーテル系共重
合体等が挙げられ、本発明ではこれらのいずれでも使用
可能であるが、中でも、ETFE,FEP,およびPFAが好まし
く、特にETFEが好適である。

【００１４】ETFE はエチレン及びテトラフルオロエチ
レンを主体とし（エチレン／テトラフルオロエチレンの
モル比は一般に40／60〜60／40にある）、そして必要に
より、これに少量（通常１０モル％以下）の第３のコモ
ノマー成分を共重合させたものである。このETFEはそれ
自体公知のものであり、例えば特公昭５９−５０１６５
３号公報に記載の方法で製造することができ、また、市
販品として旭硝子（株）より「アフロンCOP」また、ダ
イキン工業(株)製「ネオフロンETFE」、デュポン社製
「テクゼル」なる商品名で市販されているものを使用す
ることもできる。

【００１５】またFEPはダイキン工業(株）製「ネオフロ
ンFEP」、またデュポン社製「テフロン（登録商標）FE
P」として販売されており、PFAは例えば、ダイキン工業
（株）製「ネオフロンPFA」、またデュポン社製「テフ
ロン(登録商標）PFA」なる商品名でそれぞれ販売されて
いるものを使用することもできる。さらに上記含フッ素
化合物は単独でも２種以上混合しても使用することがで
きる。

【００１６】以上に述べたフッ素系樹脂を原料としてフ
ィルム化することができるが、そのフィルムの成形はそ
れ自体公知の方法に従い、例えば押し出し成形法、カレ
ンダー成形法及びインフレーション成形法等により行う
ことができる。

【００１７】上記透明樹脂層は、０.１〜１０重量％、
好ましくは０.５〜８重量％の紫外線吸収剤を含有して
もよい。紫外線吸収剤としては、従来公知のものであれ
ば特に制限されないが、斯る紫外線吸収剤としては、例
えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシ
アノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェ
ノン系のものとしては、例えば、2,3′-ジヒドロキシ-
4,4′-ジメトキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン及び2,2′,4,4′-テトラヒ
ドロキシベンゾフェノンを挙げることができる。

【００１８】また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとし
ては、例えば、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチ
ルフェニル)-5,6-ジクロルベンゾトリアゾ−ル)、2-
(2′-ヒドロキシ-5′-t-ブチルフェニル)、ベンゾトリ
アゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′-メチル-5′-t-ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-
3′,5′-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロル-ベンゾトリア
ゾ−ル及び2-(2′-ヒドロキシ-5′-フェニルフェニル)-
5-クロルベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′,
5′-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロロベンゾトリアゾ
−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′-t-ブチル-5′-メチルフ
ェニル)-5-クロロベンゾトリアゾ−ル、

【００１９】2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-アミル
フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-
3′,5′-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-
(2′-ヒドロキシ-5′-t-オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾ−ル、2-｛2′-ヒドロキシ-3′-(3″,4″,5″,6″-
テトラヒドロフタルイミドメチル)-5′-メチルフェニ
ル｝ベンゾトリアゾ−ル、2-｛2-ヒドロキシ-3，5-ビス
(α，α′-ジメチルベンジル)フェニル｝-2-ヒドロキシ
ベンゾトリアゾ−ル、2-（2-ヒドロキシ-4-オクチルオ
キシフェニル）-2H-ベンゾトリアゾール等を挙げること
ができる。

【００２０】上記シアノアクリレ−ト系のものとして
は、例えば、エチル-2-シアノ-3，3- ジフェニルアクリ
レ−ト、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3，3-ジフェニル
アクリ レ−ト等を挙げることができる。

【００２１】さらに上記透明樹脂層はワックス剤、酸化
防止剤、熱安定剤、レベリング剤、カップリング剤等の
添加剤、改質剤を必要に応じ、特性を損なわない範囲で
添加することもできる。

【００２２】上記の透明樹脂層に紫外線吸収剤、光安定
剤を添加することにより、経時における密着性を良くし
ている。

【００２３】蒸気の接着素に接着剤層に相対する面の密
着性を上げるため、下地処理をすることができる。処理
方法としては、コロナ放電処理、プライマー処理などが
挙げられるが、効率を考慮すればコロナ放電処理がもっ
とも好ましい。

【００２４】接着層と接合する面は前記処理により、JI
S K-6768に準拠する方法による範囲に入るように処理す
るのが良い。

【００２５】本発明のオーバーレイフィルムは、前述し
たフッ素系透明樹脂層と接着剤層とからなるフィルムで
ある。これに使用される着色透明接着剤層を形成する樹
脂は透光性を有する着色された接着剤であって、前記透
明樹脂層の全面に塗布されて接着剤の層を形成するもの
であり、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系
樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が好ましい例
として挙げられる。これらの中でも、透明性、耐候性に
優れ、比較的安価で加工適正の優れている（メタ）アク
リル系樹脂が特に好ましい。

【００２６】このような（メタ）アクリル系樹脂として
は、たとえば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｎ−ペンチルアクリレート、２−メチルブチル
アクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イ
ソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イ
ソノニルアクリレート等のアクリル酸のＣ_２〜Ｃ_１２ア
ルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）とアク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含
有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）
とが共重合されることにより得られるものを挙げること
ができる。上記モノマーＡとモノマーＢの共重合割合は
モノマーＡ／モノマーＢの重量比で９９．５／０．１〜
７０／３０特に９９／１〜７５／２５の範囲内が好適で
ある。

【００２７】接着剤を形成する樹脂の中でも特に好適な
アクリル樹脂としては、ブチルアクリレート（ＢＡ）と
アクリル酸（ＡＡ）とを、ＢＡ／ＡＡの重量比が９９．
９／０．１〜７０／３０特に９９．５／０．５〜８０／
２０の範囲内で共重合させる事によって得られる共重合
体を挙げることができる。

【００２８】上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍ
w）は、好ましくは２０万〜１００ 万、より好ましくは
４０万〜８０万であり、斯る分子量は、重合開始剤の量
によって、または連鎖移動剤を添加することによって調
整することができる。

【００２９】上記接着剤層は、透明樹脂層の光透過性、
および反射基板の再帰反射性能を著しく損なわない程度
に所望の色彩を与える量の顔料を含有する。接着剤樹脂
層は接着性樹脂１００重量部に対し、０．１〜５０重量
部、好ましくは０．２〜４０重量部、の顔料を含有す
る。０．１重量部未満になると上記着色樹脂層の着色性
に劣り、着色の意義が薄れて好ましくなく、また、５０
重量部を超えると上記着色接着剤層の諸物性が劣り、美
麗な装飾性、視認性が得難くなるおそれがある。

【００３０】斯る顔料は、いずれの顔料でも用いること
ができるが、長期間使用可能な耐候性のある顔料が特に
好ましく、具体的には、The Society of Dyers and Co
lorists社出版による、Color Index 3rd Edition（197
1)及びSupplements(1975)に掲載されている顔料から選
ぶことができる。以下に示す顔料名は同書規定のColor
Index Generic Nameによる。例えば、Y-1はC.I. Pigmen
t Yellow１を意味し、またＯは橙色(Orange)、Ｒは赤色
(Red)、Ｖは紫色(Violet)、Ｂは青色(Blue)、Ｃは緑色
(Green)、Ｂｒは茶色(Brown)、Ｂｋは黒色(Black)、Ｗ
は白 色(White)を表している。

【００３１】上記顔料の色としては、黄色、橙色、赤
色、紫色、青色、緑色、茶色、黒色及び白色等いずれの
色調のものでも用いることができる。以下、それぞれの
好ましい顔料を具体的に例示する。

【００３２】黄色系の好ましい顔料としては、例えば、
アゾ系、縮合多環系、金属錯塩系、無機系の顔料を挙げ
ることができる。アゾ系の好ましい顔料としては、例え
ば、不溶性モノアゾ顔料(Y-97,Y-116,Y-120,Y-151,Y-15
4)、ジスアゾ顔料(Y-81,Y-83,Y-155)、縮合アゾ顔料(Y-
93,Y-94,Y-95,Y-128)を挙げることができ、また、縮合
多環系の好ましい顔料としては、例えば、アントラキノ
ン顔料（Y-24,Y-108,Y-147,Y-123,Y-99)、イソインドリ
ノン顔料(Y-109,Y-110,Y-173)、イソインドリン顔料(Y-
139)、キノフタロン顔料(Y-138)を挙げることができ、
また、金属錯塩系の好ましい顔料としては、例えば、同
アゾメチン顔料(Y-117,Y-129)、ニッケルニトロソ顔料
(Y-153)、ニッケルアゾ顔料(G-10)を挙げることができ
る。更に、無機系の好ましい顔料としては、例えば、酸
化鉄イエロ−(Y-42)、チタン−アンチモン−ニッケル酸
化物(Y-53)等を挙げることができる。

【００３３】橙色系の好ましい顔料としては、例えば、
アゾ系、縮合多環系顔料を挙げることができる。アゾ系
の好ましい顔料としては、例えば、不溶性モノアゾ系顔
料(O-36,O-5,O-38,O-60,O-62)、ジスアゾ系顔料(O-3
4)、縮合アゾ系顔料（O-31)を挙げることができ、ま
た、縮合多環系の好ましい顔料としては、例えば、ペリ
レン系顔料(O-43)、アントラキノン系顔料(O-40,O-5
1)、イソインドリノン系顔料(O-42)、キナクリドン系顔
料(O-48,O-49)を挙げることができる。

【００３４】赤色系の好ましい顔料としては、例えば、
アゾ系顔料、縮合多環系顔料、無機系顔料を挙げること
ができる。アゾ系の好ましい顔料としては、例えば、不
溶性モノアゾ系顔料(R-2,R-6,R-7,R-9,R-10,R-12,R-14,
R-112,R-146,R-147,R-170,R-171,R-175,R-185,R-187,R-
188,R-208)、アゾレ−キ系顔料(R-52:2,R-115,R-151,R-
243)、縮合アゾ系顔料(R-144,R-166,R-214,R-220,R-22
1,R-242)、ジスアゾ系顔料(R-38,R-37)を挙げることが
でき、

【００３５】また、縮合多環系の好ましい顔料として
は、例えば、アントラキノン系顔料(R-168,R-177,R-21
6)、チオインジゴ系顔料(R-88)、ペリノン系顔料(R-19
4)、ペリレン系顔料(R-123,R-149,R-178,R-179,R-190,R
-224)、キナクリドン系顔料(V-19,R-122,R-202,R-207,R
-209,R-206)を挙げることができ、更に、ジケトピロロ
ピロ−ル系顔料（チバガイギ−製イルガジンDPPレッドB
O）を挙げることができ、また、無機系の好ましい顔料
としては、ベンガラ（赤色酸化鉄R-101）、亜鉛・鉄酸
化物(R-225)等を挙げることができる。

【００３６】紫色系の好ましい顔料としては、例えば、
アゾ系顔料、縮合多環系顔料、無機系顔料を挙げること
ができる。アゾ系の好ましい顔料としては、例えば、モ
ノアゾ系顔料(V-50）等を挙げることができ、縮合多環
系の好ましい顔料としては、例えば、ペリレン系顔料(V
-29)、アントラキノン系顔料(V-31,V-33）、チオインジ
ゴ系顔料(V-38,V-36)、キナクリドン系顔料(V-19)、ジ
オキサジン系顔料(V-23,V-37)を挙げることができ、ま
た、無機系の好ましい顔料としては、例えば、リン酸コ
バルト系(V-14:1）、フェロライトバイオレット顔料(V-
18)、コバルト・リチウム・バナジウムフォスフェ−ト
顔料(V-47)等を挙げることができる。

【００３７】青色系の好ましい顔料としては、例えば、
フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、無機系顔料を
挙げることができる。フタロシアニン系の好ましい顔料
としては、例えば、α型銅フタロシアニン系顔料（B-1
5:1,B-15:2)、β型銅フタロシアニン系顔料(B-15:3,B-1
5:4）ε型フタロシアニン系顔料(B-15:6）、無金属フタ
ロシアニン系顔料(B-16)を挙げることができ、また、縮
合多環系の好ましい顔料としては、例えば、インダトロ
ン系顔料(B-60,B-21,B-22,B-64)を挙げることができ、
また、無機系の好ましい顔料としては、例えば、紺色
(B-27)、群青(B-29）、 コバルト−アルミニウム酸化物
系顔料(B-28）、コバルト−クロム−アルミニウ ム酸化
物系顔料(B-36）等を挙げることができる。

【００３８】緑色系の好ましい顔料としては、例えば、
フタロシアニン系顔料、縮合多環状系顔料、無機系顔料
を挙げることができる。フタロシアニン系の好ましい顔
料としては、例えば、中塩素化銅フタロシアニン系顔料
(G-37)、高塩臭化銅フタロシアニン系顔料(G-7)、高塩
臭素化銅フタロシアニン系顔料(G-36)等を挙げることが
でき、縮合多環系の好ましい顔料としては、例えば、ビ
オラントロングリ−ン(G-47)を挙げることができ、無機
系の好ましい顔料としては、例えば、酸化クロム系顔料
(G-17)、コバルト−チタン−ニッケル−亜鉛酸化物系顔
料(G-19)、コバルト−チタン系顔料(G-50)等を挙げるこ
とができる。

【００３９】茶色系の好ましい顔料としては、アゾ系顔
料、縮合多環系顔料、無機系顔料を挙げることができ
る。アゾ系の好ましい顔料としては、例えば、モノアゾ
系顔料(Bｒ-25,Bｒ-32）、金属錯塩アゾ系顔料(Bｒ-5,B
ｒ-2）、縮合アゾ系顔料(Bｒ-23)を挙げることができ、
縮合多環系の好ましい顔料としては、例えば、アント
ラキノン系顔料(Bｒ-28)、ペリレン系顔料(Bｒ-26)を挙
げることができ、 無機系の好ましい顔料としては、例
えば、酸化鉄系顔料(Bｒ-6)、鉄−クロム酸化物系顔料
(Bｒ-29)、亜鉛−鉄酸化物系顔料(Bｒ-31)を挙げること
ができる。

【００４０】黒色系の好ましい顔料としては、有機系顔
料、無機系顔料があり、有機系の好ましい顔料として
は、例えば、アニリンブラック(Bｋ-1)、ペリレンブラ
ック(Bｋ-31)等を挙げることができ、また、無機系の好
ましい顔料としては、例えば、カ−ボンブラック(Bｋ-3
1)、 カ−ボンブラック(Bｋ-7)、カ−ボンブラック(Bｋ
-9)、鉄黒(Bｋ-11)、コバルト酸 化物系顔料(Bｋ-13)等
を挙げることができる。

【００４１】白色系の好ましい顔料としては、無機系の
顔料が好ましく、例えば、亜鉛華(W-4)、硫化亜鉛(W-
7)、二酸化チタン(W-6)、炭酸カルシウム(W-18)、クレ
−(W-19)、硫酸バリウム(W-21)、アルミナホワイト(W-2
4)、シリカ(W-27)、白雲母(W-20)、タンク(W-26)等を挙
げることができる。

【００４２】その他、特に好ましい顔料としては、例え
ば、パ−ル顔料として知られる二酸化チタン被覆雲母等
を挙げることができ、その粒径が２〜２００μmのもの
が好 ましく、更に好ましくは４〜１５０μm、特に好ま
しくは５〜１００μmである。また、耐候性の点から被
覆層の酸化チタンはルチル型であることが好ましい。ま
た更に、酸化鉄等の顔料で着色されていてもよく、干渉
色を示すものであってもよく、シルバ−調、ミルク調の
ものであってもよい。

【００４３】また上記接着剤には、耐候性、耐熱性、接
着力を改善するため、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防
止剤、粘着付与剤、可塑剤等の添加剤を添加することが
できる。これら接着剤に配合し得る紫外線吸収剤として
は、該紫外線吸収剤の紫外線吸収能や使用する接着剤と
の相溶性等を考慮して広範囲の種類の中から適宜選択使
用することができるが、使用可能な紫外線吸収剤として
は例えば下記の如きものが挙げられる。

【００４４】ハイドロキノン系−ハイドロキノン、ハイ
ドロキノンジサリチレート ベンゾフェノン系― ２−ハイドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−4−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジハイドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジハイドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−
４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２’−ハイ
ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノ
ン、２，２’−４，４’−テトラハイドロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ハイドロキシ−４，４’−ジメトキ
シ−５−ナトリウムスルホベンゾフェノン、４−ドデシ
ルオキシ−２−ハイドロキシ−５−クロルベンゾフェノ
ン

【００４５】ベンゾトリアゾール系− ２−（２’−ハ
イドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ハイドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ハイドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−
（２’−ハイドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−
エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイ
ドロキシ−５’−第３ブチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキシ−５’−
第３ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ハイドロキシ−５’−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ハイドロキシ−３’，５’−ジメ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイ
ドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メト
キシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）
−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイド
ロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾール
エチルエステル、２−（２’−ハイドロキシ−３’−メ
チル−５’−第３ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ハイドロキシ−３’，５’−ジ第３ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイ
ドロキシ−３’，５’−ジ第３ブチルフェニル）−５−
クロル−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキ
シ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ハイドロキシ−５’−フェニルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロ
キシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ハイドロキシ−５−シクロヘキシル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロ
キシ−４’，５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン
酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２’−ハ
イドロキシ−３’５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ハイドロキシ−４’５’−ジク
ロル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキシ
−３’５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホン
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキシ−５’
−フェニルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ハイドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチ
ルベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキシ−
５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベン
ゾトリアゾール、２−（２’−アセトキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロ
キシ−３’５’−ジターシャリブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール。

【００４６】これらの紫外線吸収剤のうちベンゾフェノ
ン系及びベンゾトリアゾール系のものが好適であり、ベ
ンゾフェノン系では、２，２’−ジハイドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ハイドロ
キシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン及び２，２’−
４，４’−テトラハイドロキシベンゾフェノン、が好ま
しく、

【００４７】ベンゾトリアゾール系では２−（２’−ハ
イドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ハイドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−
（２’−ハイドロキシ−３’−メチル−５’−第３ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイド
ロキシ−３’，５’−ジ第３ブチルフェニル）−５−ク
ロル−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキシ
−５’−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ハイドロキシ−３’５’−ジター
シャリブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ハイドロキシ−３’−ターシャリブチ
ル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ハイドロキシ−３’５’−ジター
シャリアミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ハイドロキシ−３’５’−ジターシャリブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロ
キシ−５’−ターシャリブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ハイドロキシ−５’−ターシャリ
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ハイドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，
６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ビス−（α，α’−ジメチルベンンジ
ル）フェニル）−２−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
が好ましく、特に好適な紫外線吸収剤は、式

【００４８】

【化１】 式中、Ｒ1及びＲ2は同一もしくは相異なり、それぞれ水
素、低級及び高級アルキル基、殊に分岐鎖状の低級アル
キル基又はアリ−ル基、特にフェニル基を表わし、さら
にアルキル基、アリール基には水酸基、アミノ基等の官
能基を有していても良く、Ｘは水素原子又はハロゲン原
子、特に塩素原子である、で表されるタイプのものであ
る。

【００４９】上記の如き紫外線吸収剤の配合量は、紫外
線吸収剤の種類、使用する接着剤の種類、接着剤の厚さ
等に依存して広範囲に変えることができるが、一般的に
は、接着剤１００重量部当り、０．０１〜１５重量部、
好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは、
０．５〜８重量部の範囲である。

【００５０】さらに上記の接着剤に添加する光安定剤と
しては、たとえばヒンダードアミン系化合物及びニッケ
ル錯塩系化合物等があり、中でもヒンダードアミン系化
合物が光安定剤として好適に使用できる。ヒンダードア
ミン系化合物としては、例えば、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペラジン重縮合物、１−（２−（３−（３，
５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ）−エチル）−４−（３−（３，５−
ジ−ターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、２−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）及び
ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
イミノ−１，３，５−トリアジン−２４ジイル）
（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ））等があり、中でもコ
ハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−
ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペラジン
重縮合物が好適である。

【００５１】上記の如き光安定剤の配合量は、光安定剤
の種類、使用する接着剤の種類、接着剤層の厚さ等に依
存して広範に変えることができるが、一般的には、接着
剤１００重量部当り０．０１〜１５重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜８重量
部の範囲である。

【００５２】上記透明着色接着剤の層の膜厚は、特に限
定されるものではないが、一般的には５〜１００μｍ、
好ましくは２０〜１００μｍ、特に好ましくは３０〜７
０μｍである。上記膜厚が５μｍ未満になると被着体か
らフィルムが剥がれて被着体の屈曲等の加工適性が悪く
なって好ましくなく、また、膜厚が１００μｍを超える
と接着強度が高くなり過ぎて貼着適性に劣り、しかもコ
ストが高くなる虞がある。上記接着剤の層の表面には固
体粒子が分散固定されていてもよい。

【００５３】本透明着色接着剤層として使用可能なウレ
タン系樹脂としては、例えばポリオキシアルキル化ジオ
ール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付
与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいは
ポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹
脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラ−ル及びポリアル
キルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂
があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たと
えばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等
があげられる。以上記載した接着剤は、単独またはこれ
ら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物とし
ても使用できる。

【００５４】また、上記接着剤層の接着強度は、被着体
に２５.４mm幅の該複合フィルムで貼り合わせて２４時
間放置した後、テンシロン引張試験機での剥離試験で１
８０゜折り返して剥離させる時の測定値が１０N／２５.
４mm以上であるものが好ましい。上記接着強度が１０N
／２５.４mm未満になると本複合マ−キングフィルムが
貼着された被着体を屈曲成形すると被着体からフィルム
が剥がれる虞がある。

【００５５】本発明の着色透光性オーバーレイフィルム
は、各色の最大透過率において４０％以上、好ましくは
５０％以上の透過率を持つ。各色の特性波長における透
過率が高いことで、下地の意匠性を生かした効果的な着
色が可能となる。

【００５６】本発明のオーバーレイフィルムは、透明な
フィルムと染料の組み合わせではなく、顔料を配合した
着色透明接着剤層と透明フィルムとの複合体であり、フ
ィルムをそのまま貼ったり、切ってから基材に貼ったり
することができる特徴もあり、また、印刷品では持ちえ
ない物性を持つ。特にマーキングフィルムや再帰反射フ
ィルムが貼られた看板、標識等のプラスチック基材上に
貼着して使用され、看板や標識に別の情報を付与し、別
な色彩を付与することができる。

【００５７】

【実施例】以下に実施例及び比較例に基づいて本発明を
具体的に説明する。尚、本発明は下記実施例に何等制限
されないことはいうまでもない。フィルムの各評価項目
とその判定基準は以下のとおりである。

【００５８】（１）全光線透過性 分光光度計（日立製作所U-4000）に積分球付受光部をセ
ットし波長400nm〜800nmにおける複合体の全光線透過率
を測定した。

【００５９】（２）最大光線透過率 前記全光線透過率の測定で得られたチャート上より最大
透過率を読みとり、これを最大光線透過率とした。

【００６０】（３）輝度 輝度測定装置（神津精機 PTS-NK4）を用いる。投光器か
ら光が試料面に投射され、反射して帰ってくるのを受光
器で測定する。その際、条件として入射角5゜、反射角1
2’と入射角40゜、反射角20’を測定した。

【００６１】（４）ヘイズ ヘイズ測定装置（東洋精機 DIRECT READING HAZE METE
R）を用い、JIS K-7015で規定された条件で測定する。

【００６２】（５）Ｗ−Ｏ−Ｍ試験 サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製、WEL-SU
N-HC）の運転条件で180分サイクル（うち18分間降
雨）、ブラックパネル温度(63±3)℃に設定し、約75mm
Ｘ150mmの複合体を含フッ素樹脂層が光源側になるよう
にセットし、1000,3000時間並びに5000時間を試験した
後、取り出し、光線透過性、輝度を調べた。

【００６３】（６）かすとり作業性試験(カッティング
性)（以下ＣＭ性と略す） カッティングマシーン（ＧＲＡＰＨＴＥＣ社製、ＣＵＴ
ＴＩＮＧ ＰＲＯ ＦＣ３２００−５０）で各複合体を
文字の形に25文字カットし、文字以外の部分の複合体を
被着体から剥がし、被着体に残った文字数で比較した。 ○：24文字以上、△：18文字以上、Ｘ：17文字以下

【００６４】（７）耐汚染性試験 複合体の表面に油性マジックで書き、書いた被着体をオ
ーブンに入れ、８０℃Ｘ７２Hr放置後、イソプロピルア
ルコールを浸した布でふき取り、外観比較をした。 ○：被着体に残らない、△：少し残る、Ｘ：残る

【００６５】（８）耐摩耗性試験(テーバー磨耗) テーバ−磨耗試験機（ＴＥＬＥＤＹＮＥ ＴＡＢＥＲ社
製、ＤＵＡＬ ＡＢＲＡＳＥＲ２）を使用して各複合体
の表面部分の磨耗状態を比較した。 ○：傷がつかない、△：ほとんど傷がつかない、Ｘ：傷
がつく

【００６６】（９）耐溶剤性 金巾3号の布に溶剤（トルエン）を漬け、各複合体の表
面部分を50回往復でこすった後、初期との外観比較し
た。 ○：被着体の表面の差がない、△：ほとんど差がわから
ない、Ｘ：はっきりと差がわかる

【００６７】実施例１ 該フッ素樹脂の製法として２層構造である。上層部はフ
ッ化ビニリデン樹脂（エルフ・アトケム社製、１０００
ＬＤ）８０重量部とアクリル樹脂(三菱レイヨン社製ア
クリＰＥＴ ＭＤ)２０重量部の中に（チバスペシャリ
ティケミカルズ社製、チヌビン２３４）２重量部を添加
する。下層はフッ化ビニリデン樹脂（エルフ・アトケム
社製、１０００ＬＤ）７０重量部とアクリル樹脂(三菱
レイヨン社製アクリＰＥＴ ＭＤ)３０重量部の中に
（チバスペシャリティケミカルズ社製、チヌビン２３
４）４重量部を添加し、これら樹脂を２層Ｔ台押出し機
により上層厚み１５μｍ、下層厚み３５μｍのフィルム
にした後、急冷することにより、ヘイズ値０．８のフィ
ルムになる．アクリル系樹脂接着剤(日本カーバイド社
製、ニッセツＰＥ−１２１)１００重量部に対して有機
顔料（チバスペシャリティケミカルズ社製、イルガジン
イエロー３ＲＬＴＮ）２重量部をあらかじめ溶剤に溶解
した．紫外線吸収剤として(白石カルシウム社製、シー
ソーブ７０６) １重量部及び光安定剤(チバスペシャリ
ティケミカルズ社製、Ｔ−６２２ＬＤ)０．５重量部、
溶解後イソシアネート系硬化剤(日本ポリウレタン社
製、コロネートＬ)１．５重量部、溶剤（トルエン）２
５重量部、また粘度を抑えるために減粘剤（アセチルア
セトン）２重量部を加え、攪拌後、剥離紙 (藤森工業社
製、５０Ｅ―００１０ＤＷ)には平滑性が必要であるこ
とからフローティングコーターを用いて使用し、１００
℃Ｘ３ｍｉｎで乾燥し、層厚４０μｍのアクリル系粘着
剤を得た．更に前記のフッ素樹脂フィルムの面に常温で
５Ｋｇ/ｃｍ２の圧力で張り合わせ、着色透光性オーバ
ーレイフィルムを得た．

【００６８】実施例２ アフロンＣＯＰ８８Ｘ(旭硝子社製)をＴ台押出し機ダイ
ス温度３００℃、押出し温度３１０℃で厚み４０μｍの
フィルムした後、急冷することにより、ヘイズ値１．５
のフィルムになる．そのフィルムを使用し、接着剤層が
接する面をＪＩＳ Ｋ−６７６８に準拠する方法による
ぬれが４０〜５０の範囲に入るようにコロナ処理機を用
いてコロナ放電という条件で内面にコロナ処理を処した
接着剤として(ニッカポリマ社製、ニッセツＰＥ−１２
１)、有機顔料（チバスペシャリティケミカルズ社製、
イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ）、紫外線吸収剤として
(白石カルシウム社製、シーソーブ７０６) 、光安定剤
(チバスペシャリティケミカルズ社製、Ｔ−６２２Ｌ
Ｄ)、硬化剤(日本ポリウレタン社製、コロネートＬ)、
溶剤（トルエン）、減粘剤（アセチルアセトン）、剥離
紙 (藤森工業社製、５０Ｅ―００１０ＤＷ)を使用し、
実施例１と同様に着色透光性オーバーレイフィルムを得
た．

【００６９】実施例３ 市販PVFフィルム(デュポン社製、商品名：テドラ)の使
用以外は実施例１と同様にして着色透光性オーバーレイ
フィルムを得た．

【００７０】実施例４ 赤色有機顔料（山陽色素社製、商品名：カラーテックス
レッドＵ４５７）の使用以外は実施例１と同様にして着
色透光性オーバーレイフィルムを得た．

【００７１】比較例１ 市販ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人社製、
商品名：テトロンＳ−５０)の使用以外は実施例１と同
様にして着色透光性オーバーレイフィルムを得た．

【００７２】比較例２ 市販塩化ビニルフィルム(日本カーバイド工業社製、商
品名：Ｎ−１４)の使用以外は実施例１と同様にして着
色透光性オーバーレイフィルムを得た．

【００７３】比較例３ 市販アクリルフィルム(日本カーバイド工業社製、商品
名：Ａカル)の使用以外は実施例１と同様にして着色透
光性オーバーレイフィルムを得た．

【００７４】実施例、比較例の結果を表１、表２にまと
める。

【表１】

【００７５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 卓郎 富山県富山市銀嶺町12−30 (72)発明者 京田 智 富山県中新川郡上市市町下経田153−13ア ムール花房Ｂ−105 (72)発明者 福田 剛 富山県魚津市新金屋１−９−11 Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK04B AK04J AK17B AK17J AK18B AK18J AL01B BA03 BA07 BA10A BA10B CA05C CA07C CA13C CB00C JL06 JL09 JL10C JN01B JN01C

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチック基材の表面に貼着して基材の
   表面を保護し、基材に意匠性を付与するオーバーレイフ
   ィルムであって、４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長光を９
   ０％以上透過する膜厚が５〜１０００μmのフッ素系透
   明樹脂層と、該透明樹脂層によって被覆され、膜厚が５
   〜１００μmで顔料を０．１〜５０重量％含有してなる
   透明着色接着剤層とを有し、４００ｎｍ〜８００ｎｍの
   最大光線透過率が少なくとも４０％であって、Ｄ65光源
   を使用したヘイズが３０以下であることを特徴とする着
   色透光性オーバーレイフィルム。
2. 【請求項２】該フッ素系樹脂のフッ素含有量が３０重量
   ％以上である請求項１記載の着色透光性オーバーレイフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 該フッ素系樹脂がエチレン−テトラフル
   オロエチレン系共重合体、エチレン−クロロトリフルオ
   ロエチレン系共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テ
   トラフルオロエチレン系共重合体、パーフルオロアルキ
   ルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン系共重合
   体、ポリフッ化ビニリデン及びポリフッ化ビニル、フッ
   化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
   ロプロピレン系共重合体、ポリクロロトリフルオロエチ
   レン、テトラフルオロエチレン及び／又はモノクロロト
   リフルオロエチレン−ヒドロキシアルキルビニルエーテ
   ル−アルキルビニルエーテル系共重合体より選ばれる樹
   脂である請求項１記載の着色透光性オーバーレイフィル
   ム。
4. 【請求項４】 該フッ素系樹脂がエチレン−テトラフル
   オロエチレン系共重合体、ポリフッ化ビニリデン系共重
   合体である請求項１記載の着色透光性オーバーレイフィ
   ルム。
5. 【請求項５】 該透明着色接着剤層中に紫外線吸収剤及
   び／又は光安定剤を含有する請求項１〜請求項４いずれ
   かに記載のカラー透光性オーバーレイフィルム。
6. 【請求項６】該紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫
   外線吸収剤である請求項１〜請求項５いずれかに記載の
   カラー透光性オーバーレイフィルム。
7. 【請求項７】 該光安定剤がヒンダードアミン系光安定
   剤である請求項１〜請求項６いずれかに記載の着色透光
   性オーバーレイフィルム。