JP2002356491A - フルオロアルキルホスフェートの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 純粋なフルオロアルキルホスフェートの提供
を可能とする製法と使用方法の開発。 【解決手段】下記化学式で例示されるフルオロアルキル
ホスフェート類の調製ならびに、電池、コンデンサ、ス
ーパーコンデンサ、ガルヴァーニ電池の導電性の塩とし
てのそれらの使用。 Ｌｉ［ＰＦ_３（Ｃ_２Ｆ_５）_３］，Ｌｉ［ＰＦ_４（ｉ−Ｃ
_３Ｆ_７）_２］（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ［ＰＦ_３（Ｃ
_２Ｆ_５）_３］，Ｋ［ＰＦ_３（Ｃ_２Ｆ_５）_３］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フルオロアルキル
ホスフェートを調製する方法、ならびに、かかるフルオ
ロアルキルホスフェートの、電池、コンデンサ、スーパ
ーコンデンサおよびガルヴァーニ電池における導電性の
塩として用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、ラップトップやパームトップコ
ンピュータ、携帯電話またはビデオカメラなどの携帯用
電子機器の普及、ならびに、その結果、軽量で高性能な
電池の需要も近年、世界的に劇的に拡大を遂げている。

【０００３】この電池に対する急な需要の拡大、ならび
に付随する環境問題を鑑みると、耐用年数の長い充電可
能な電池の開発がますます重要となっている。

【０００４】リチウムイオン電池や非常に高い容量を有
する二層コンデンサ（所謂スーパーコンデンサあるいは
ウルトラコンデンサ）は、この技術分野の趨勢を象徴し
ている。両システムとも、現状では、ＬｉＰＦ₆やＮ
（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＢＦ₄の形の加水分解を受け易く、かつ熱的
に不安定な物質が導電性の塩として使われている。湿っ
た空気、あるいは溶剤に由来する残留水分と接触する
と、ＨＦが急速に生成される可能性がある。その毒性以
外に、ＨＦは、そのサイクル特性、そして、従って、電
気化学的電池の性能に非常に好ましくない影響を及ぼ
す。

【０００５】ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イ
ミドやビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド
などのイミド、あるいはトリス（トリフルオロメチルス
ルホニル）メタニドなどのメタニド、ならびにこれらの
誘導体が、その代替として提示されてきた。これらの塩
は、優れた負極安定性を示し、非プロトン性有機溶剤と
良伝導度性の溶液を形成する。しかし、イミドには、電
池における正極集電体として機能する、金属アルミニウ
ムに対しては、十分な保護をしないという課題を有して
いる。対照的に、メタニドは、極めて多くの手間をかけ
て、やっと調製と精製をすることができる。加えて、酸
化安定性ならびにアルミニウムに対する保護など、その
電気化学的特性は、メタニドの純度にまことに大きく依
存している。

【０００６】ＤＥ１００３８８５８は、一般式： Ｍⁿ⁺［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］_n ^- （式中、 １≦ｘ≦６ １≦ｙ≦８ ０≦ｚ≦２ｙ＋１ １≦ｎ≦３であり、 Ｍⁿ⁺は１価〜３価のカチオンであり、特には、 ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 ＰＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 Ｐ［（ＮＲ¹Ｒ²）_kＲ³ _mＲ⁴ _4-k-m］（ここで、ｋ＝１〜
４、ｍ＝０〜３、かつｋ＋ｍ≦４である）、 Ｃ（ＮＲ¹Ｒ²）（ＮＲ³Ｒ⁴）（ＮＲ⁵Ｒ⁶）、 Ｃ（ａｒｙｌ）₃、Ｒｂまたはトロピリウムであり、 上式でＲ¹〜Ｒ⁶は、Ｈ、あるいは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒ
によって部分的に置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈のア
ルキル基またはアリール基である。）の伝導性の塩を提
示する。しかし、かかるフルオロアルキルホスフェート
は、単離することができない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、純粋なフルオロアルキルホスフェートの提供を可能
とする製法を開発することにあった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる目的は、一般式： Ｍⁿ⁺［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］_n ^- （Ｉ） （式中、 １≦ｘ＜６、 １≦ｙ≦８、 ０≦ｚ≦２ｙ＋１、 １≦ｎ≦３であり、 Ｍⁿ⁺は、１価〜３価のカチオンであり、特には、 Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｒｂ、Ｃｓ、 芳香族複素環カチオン、 ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 ＰＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 Ｐ［（ＮＲ¹Ｒ²）_kＲ³ _mＲ⁴ _4-k-m］（ここで、ｋ＝１〜
４、ｍ＝０〜３、かつｋ＋ｍ≦４である）、 Ｃ（ＮＲ¹Ｒ²）（ＮＲ³Ｒ⁴）（ＮＲ⁵Ｒ⁶）、 Ｃ（ａｒｙｌ）₃、Ｒｂ、またはトロピリウムであり、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、Ｈ、あるいは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒによっ
て部分的に置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキル
基またはアリール基である。）のフルオロアルキルホス
フェートの調製方法であって、溶剤なしで、フルオロア
ルキルホスホランを金属または非金属フッ化物と反応さ
せることを特徴とする方法によって達成される。

【０００９】かかるフルオロアルキルホスフェートは、
不純物のない形で単離される。そのため、それらは、使
用に際して自由度が高い。

【００１０】それらは、１次および２次電池、コンデン
サ、スーパーコンデンサならびにガルヴァーニ電池にお
ける、導電性の塩として使用することができる。本発明
にかかる該フルオロアルキルホスフェートは、当業者に
導電性の塩として周知のさらなる塩と併せて、使用する
ことも可能である。

【００１１】本発明にかかるフルオロアルキルホスフェ
ートは、導電性の塩として、純粋な形で使用することが
好ましく、この方法とすると、その電気化学的特性の特
に優れた再現性を達成できるためである。

【００１２】

【発明の実施の形態】該フルオロアルキルホスフェート
は、ＤＥ１９６４１１３８ならびにＤＥ１９８４６６３
６に記載される方法によって調製されるホスホランを出
発点して、調製される。好ましくは、ＬｉＦ、Ｎ（Ｃ₂
Ｈ₅）₄Ｆ、Ｎ（ＣＨ₃）₄Ｆ、Ｐ［Ｎ（ＣＨ₃）₂］₄Ｆお
よびＣ［Ｎ（ＣＨ₃）₂］₃Ｆからなる群から選択され
る、金属または非金属フッ化物を、先ず加える。好まし
くは、ＰＦ₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃、ＰＦ₃（ｉ−Ｃ₃Ｆ₇）₂および
ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₂からなる群から選択される、対応する
フルオロアルキルホスホランを、過剰（１．５〜１５倍
の範囲）に添加する。その反応は、溶剤なしで実施す
る。

【００１３】−７８℃と該フルオロアルキルホスホラン
の沸点の間、好ましくは、０℃と８０℃の間の温度にお
いて、該混合物を攪拌する。攪拌は、大気圧、場合によ
っては、２００バールまでの加圧下において、０．１時
間から１００時間、好ましくは１０から８０時間の間行
う。該フルオロアルキルホスフェートは、固体として凝
結する。未反応のフルオロアルキルホスホランを、蒸発
または１〜５００ミリバールの減圧を応用して除去す
る。該固体を、該フルオロアルキルホスフェートが不溶
の有機溶剤で洗浄する。

【００１４】このやり方で得られる塩は、１次電池、２
次電池、コンデンサ、スーパーコンデンサならびにガル
ヴァーニ電池などに対する電解質の用途に適しており、
同じく、本発明の１つの主題に相当する。

【００１５】電解質中での、本発明にかかるフルオロア
ルキルホスフェートの濃度は、好ましくは０．０１〜３
ｍｏｌ／ｌ、特に好ましくは０．５〜２．５ｍｏｌ／ｌ
である。

【００１６】本発明は、また、本発明にかかる一般式
（１）のフルオロアルキルホスフェートの少なくとも１
種、ならびに、必要に応じて、さらなる塩および／また
は添加剤を含む、１次電池、２次電池、コンデンサ、ス
ーパーコンデンサおよびガルヴァーニ電池に関する。こ
れらのさらなる塩ならびに添加剤は、例えば、Ｄｏｒｏ
ｎ Ａｕｒｂａｃｈ著「Ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓ Ｅｌｅ
ｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（非水系の電気化学）」、
Ｍａｒｃ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．， ＮｅｗＹｏｒｋ
１９９９， Ｄ．Ｌｉｎｄｅｎの「Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ（電池ハンドブック）」第
２版、ＭａｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ １９９５、あるいは、Ｇ．Ｍａｍａｎｔｏ
ｖとＡ．Ｉ．Ｐｏｐｏｖ著「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ， Ｃｕ
ｒｒｅｎｔ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ（非水溶液の化学、最近
の進歩）、ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃａ
ｆｔ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ１９９４ により、当分野の
技術者には既知である。それらは、本明細書において、
参照することにより組み入れられ、それゆえ、開示の一
部と見なされる。

【００１７】本発明にかかるフルオロアルキルホスフェ
ートは、慣用の電解質と共に用いることもできる。混合
物中において、それらは、１〜９９％の間の量で存在す
ることができる。例えば、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、Ｌｉ
ＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＮ（ＣＦ
₃ＳＯ₂）₂およびＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃、ならびにそれ
らの混合物からなる群から選択される導電性の塩を含む
電解質が、適している。該電解質は、また水分含量を低
減するために、有機イソシアネート（ＤＥ１９９４４６
０３）を含むこともできる。

【００１８】また、一般式：

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、ｘとｙは、１、２、３、４、５ま
たは６であり、Ｍ^x+は、金属イオンであり、Ｅは、ＢＲ
¹Ｒ²Ｒ³、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³、ＰＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵、ＡｓＲ¹
Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵およびＶＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵からなる群から
選択されるルイス酸であり、そのＲ¹〜Ｒ⁵は、同じでも
異なってもよく、場合によっては、各々個別あるいは互
いに、単結合または二重結合で他と直接に結合してもよ
く、また、各々個別あるいはともに、ハロゲン（Ｆ、Ｃ
ｌ、またはＢｒ）、部分的または完全にＦ、Ｃｌまたは
Ｂｒで置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキルまた
はアルコキシ基、無置換、あるいは、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキ
ル基あるいはＦ、ＣｌまたはＢｒによって１〜６置換さ
れていてもよく、フェニル、ナフチル、アントラセニル
およびフェナントレニルからなる群から選択され、場合
によっては酸素を介して結合することもできる、芳香族
環、あるいは無置換、あるいは、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキル基
あるいはＦ、ＣｌまたはＢｒによって１〜４置換されて
いてもよく、ピリジル、ピラジルおよびピリミジルから
なる群から選択され、場合によっては酸素を介して結合
することもできる、芳香族複素環であり、Ｚは、Ｏ
Ｒ⁶、ＮＲ⁶Ｒ⁷、ＣＲ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸、ＯＳＯ₂Ｒ⁶、Ｎ（ＳＯ₂
Ｒ⁶）（ＳＯ₂Ｒ⁷）、Ｃ（ＳＯ₂Ｒ⁶）（ＳＯ₂Ｒ⁷）（Ｓ
Ｏ₂Ｒ⁸）またはＯＣＯＲ⁶であり、そのＲ⁶〜Ｒ⁸は、同
じでも異なってもよく、場合によっては、各々個別ある
いは互いに、単結合または二重結合で他と直接に結合し
てもよく、また、各々個別あるいはともに、水素、ある
いは、前記Ｒ¹〜Ｒ⁵において定義したと同じものであ
り、対応するホウ素またはリンのルイス酸／溶剤付加物
に、リチウムまたはテトラアルキルアンモニウムのイミ
ド、メタニドあるいはトリフラートを反応させることに
より調製される。）の錯塩（ＤＥ１９９５１８０４）
が、存在していてもよい。

【００２１】また、一般式：

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、Ｍ^x+は、金属イオンまたはテトラ
アルキルアンモニウムイオンであり、ｘおよびｙは、
１、２、３、４、５または６であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同じ
でも異なってもよく、また、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキルオキシ
またはカルボキシ基であり、場合によっては、各々個別
あるいは互いに、単結合または二重結合で他と直接に結
合してもよい。）のボレート塩（ＤＥ１９９５９７２
２）が存在することも可能である。これらのボレート塩
は、非プロトン性溶剤中において、リチウムテトラアル
コキシボレート、あるいはリチウムアルコキシドとボレ
ートの１：１混合物に、２：１または４：１の比率で、
適するヒドロキシまたはカルボキシ化合物を反応させる
ことによって調製される。

【００２４】例えば、一般式： ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴ （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、Ｈ、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ_yＦ
_2y+1-zＨ_z、ＯＣ（Ｏ）Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＳＯ₂Ｃ_yＦ
_2y+1-zＨ_zであって、 １≦ｘ＜６、 １≦ｙ≦８および ０≦ｚ≦２ｙ＋１である、 ないしは、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同じでも異なってもよく、ま
た、非置換、あるいは、Ｆ、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ_yＦ
_2y+1-zＨ_z、ＯＣ（Ｏ）Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＳＯ₂Ｃ_yＦ
_2y+1-zＨ_zまたはＮ（Ｃ_nＦ_2n+1-zＨ_z）₂によってモノ置
換または多置換されていてもよい、フェニルおよびナフ
チルからなる群から選択される芳香族環、あるいは、各
々が、Ｆ、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ
（Ｏ）Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＳＯ₂Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_zまたは
Ｎ（Ｃ_nＦ_2n+1-zＨ_z）₂によってモノ置換または多置換
されていてもよい、ピリジル、ピラジルおよびピリミジ
ルからなる群から選択される複素芳香族環である。）の
シラン化合物（ＤＥ１００２７６２６）などの、添加剤
が存在することもできる。

【００２５】本発明にかかる化合物は、次の式： Ｌｉ⁺［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］^- （式中、 １≦ｘ≦５、 ３≦ｙ≦８、 ０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、 配位子（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）は、同じでも異なってもよ
い。なお、次の一般式： Ｌｉ⁺［ＰＦ_a（ＣＨ_bＦ_c（ＣＦ₃）_d）_e］^- （式中、ａは、２〜５の整数であり、ｂ＝０または１、
ｃ＝０または１、ｄ＝２、ｅは１〜４の整数であり、但
し、ｂとｃは同時に各々０でなく、和ａ＋ｅは６に等し
く、また、配位子（ＣＨ_bＦ_c（ＣＦ₃）_d）は、同じでも
異なってもよい。）の化合物を除く。）のフルオロアル
キルホスフェート リチウム（ＤＥ１０００８９５５）
を含む電解質中において、併用することもできる。

【００２６】該フルオロアルキルホスフェート リチウ
ムの調製方法は、一般式： Ｈ_mＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_3-m、 ＯＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）₃、 Ｃｌ_mＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_3-m、 Ｆ_mＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_3-m、 Ｃｌ_oＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_5-o、 Ｆ_oＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_5-o （各式中、０≦ｍ≦２、３≦ｎ≦８ならびに０≦ｏ≦４
である。）の化合物の少なくとも１つを、フッ化水素中
の電気分解によってフッ素化し、得られるフッ素化生成
物の混合物を、抽出、相分離および／または蒸留によっ
て分離し、そして、得られるフッ素化アルキルホスホラ
ンに、水分を除いた非プロトン性混合溶剤中において、
フッ化リチウムを反応させ、ならびに、得られる塩を常
法で精製、単離することに特徴がある。

【００２７】該フルオロアルキルホスフェート リチウ
ムの調製方法は、一般式： Ｈ_mＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_3-m （III）、 ＯＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）₃ （IV）、 Ｃｌ_mＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_3-m （V）、 Ｆ_mＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_3-m （VI）、 Ｃｌ_oＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_5-o （VII）、 Ｆ_oＰ（Ｃ_nＨ_2n+1）_5-o （VIII） （各式中、０≦ｍ≦２、３≦ｎ≦８ならびに０≦ｏ≦４
である。）の化合物の少なくとも１つを、フッ化水素中
の電気分解によってフッ素化し、得られるフッ素化生成
物の混合物を、抽出、相分離および／または蒸留によっ
て分離し、そして、得られるフッ素化アルキルホスホラ
ンに、水分を除いた非プロトン性混合溶剤中において、
フッ化リチウムを反応させ、ならびに、得られる塩を常
法で精製、単離することに特徴がある。

【００２８】本発明にかかる化合物は、また、以下の
式： Ｌｉ［Ｐ（ＯＲ¹）_a（ＯＲ²）_b（ＯＲ³）_c（ＯＲ⁴）_dＦ
_e］ （式中、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＝６であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに独立に、アルキル、
アリールまたはヘテロアリール基であり、その際、Ｒ¹
〜Ｒ⁴の少なくとも二つが、単結合または二重結合によ
って互いに直接連結していてもよい。）の塩（ＤＥ１０
０１６８０１）を含む電解質中において、用いることも
できる。かかる化合物は、一般式： Ｐ（ＯＲ¹）_a（ＯＲ²）_b（ＯＲ³）_c（ＯＲ⁴）_dＦ_e （式中、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＝５であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、上と同義である。）のリン
（Ｖ）化合物を、有機溶剤の存在下、フッ化リチウムと
反応させることによって調製される。

【００２９】また、一般式： Ｋ⁺Ａ^- （式中、Ｋ⁺は、

【００３０】

【化３】

【００３１】（ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、同じでも異なって
もよく、場合によっては、単結合または二重結合で互い
に直接結合していてもよく、また、各々は個々にまたは
共に、Ｈ、ハロゲン、さらなる基；Ｆ、Ｃｌ、Ｎ（Ｃ_n
Ｆ_(2n+1-x)Ｈ_x）₂、Ｏ（Ｃ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x）、ＳＯ
₂（Ｃ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x）またはＣ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x（ここ
で、１＜ｎ＜６かつ０＜ｘ≦１３である。）によって部
分的にまたは完全に置換されいてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈のア
ルキル基を意味する。）これらの式からなる群から選択
されるカチオンであり、Ａ^-は、 ［Ｂ（ＯＲ¹）_n（ＯＲ²）_m（ＯＲ³）_o（ＯＲ⁴）_p］^- （ここで、０≦ｎ，ｍ，ｏ，ｐ≦４かつ、ｍ＋ｎ＋ｏ＋
ｐ＝４であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、異なるか、あるいは、同一
で対をなすかであり、場合によっては、単結合または二
重結合で互いに直接結合していてもよく、また、各々個
々にまたは共に、非置換、あるいは、Ｃ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x
（ここで、１＜ｎ＜６かつ０＜ｘ≦１３である）または
ハロゲン（Ｆ、ＣｌまたはＢｒ）によってモノ置換また
は多置換されていてもよい、フェニル、ナフチル、アン
トラセニルおよびフェナントレニルからなる群から選択
される芳香族環、非置換、あるいは、Ｃ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x
（ここで、１＜ｎ＜６かつ０＜ｘ≦１３である）または
ハロゲン（Ｆ、ＣｌまたはＢｒ）によってモノ置換また
は多置換されていてもよい、ピリジル、ピラジルおよび
ピリミジルからなる群から選択される芳香族複素環、さ
らなる基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｎ（Ｃ_nＦ
_(2n+1-x)Ｈ_x）₂、Ｏ（Ｃ_nＦ_{(2n+ 1-x)}Ｈ_x）、ＳＯ₂（Ｃ_n
Ｆ_(2n+1-x)Ｈ_x）あるいはＣ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x（ここで、
１＜ｎ＜６かつ０＜ｘ≦１３である）によって、部分的
または完全に置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキ
ル基であるか、あるいは、ＯＲ¹〜ＯＲ⁴は、個別にまた
は共に、さらなる基、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｎ（Ｃ_nＦ
_(2n+1-x)Ｈ_x）₂、Ｏ（Ｃ_nＦ_{(2n+ 1-x)}Ｈ_x）、ＳＯ₂（Ｃ_n
Ｆ_(2n+1-x)Ｈ_x）あるいはＣ_nＦ_(2n+1-x)Ｈ_x（ここで、
１＜ｎ＜６かつ０＜ｘ≦１３である）によって、部分的
または完全に置換されていてもよい、芳香族または脂肪
族のカルボキシ、ジカルボキシ、オキシスルホニルまた
はオキシカルボニル基である。）の群から選択されるア
ニオンである。）のイオン性液体（ＤＥ１００２６５６
５）が電解質中に存在することもできる。また、 Ｋ⁺Ａ^- （式中、Ｋ⁺は、上と同義であり、Ａ^-は、

【００３２】

【化４】

【００３３】（ここで、１≦ｘ＜６、１≦ｙ≦８かつ０
≦ｚ≦２ｙ＋１である。）の式からなる群から選択され
るアニオンである。）のイオン性液体（ＤＥ１００２７
９９５）が存在することも可能である。

【００３４】本発明にかかる化合物は、電気化学電池に
おける、非プロトン性電解液システム中の酸含量を低減
するため、以下の式： ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は、Ｈ、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、または
（Ｃ_nＦ_2n-mＨ_m）Ｘ（ここで、Ｘは、芳香族または複素
環基である。）であり、Ｒ³は、（Ｃ_nＦ_2n-mＨ_m）Ｙ
（ここで、Ｙは、複素環基である。）、あるいは（Ｃ_o
Ｆ_2o-pＨ_p）Ｚ（ここで、Ｚは、芳香族基である。）で
あり、なお、ｎ、ｍ、ｏ、ｐ、ｙおよびｚは、以下の条
件： ０≦ｎ≦６、 ０≦ｍ≦２ｎ、 ２≦ｏ≦６、 ０≦ｐ≦２ｏ、 １≦ｙ≦８および ０≦ｚ≦２ｙ＋１を満たす。）の化合物を含む電解質中
に存在させることもできる。

【００３５】また、一般式： Ｍⁿ⁺［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］_n ^- （式中、 １≦ｘ≦６ １≦ｙ≦８ ０≦ｚ≦２ｙ＋１ １≦ｎ≦３であり、また、 Ｍⁿ⁺は、１価〜３価のカチオンであり、特には、 ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 ＰＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 Ｐ［（ＮＲ¹Ｒ²）_kＲ³ _mＲ⁴ _4-k-m］ （ここで、ｋ＝１
〜４、ｍ＝０〜３かつｋ＋ｍ≦４である。）、 Ｃ（ＮＲ¹Ｒ²）（ＮＲ³Ｒ⁴）（ＮＲ⁵Ｒ⁶）、 Ｃ（ａｒｙｌ）₃、Ｒｂまたはトロピリウムであり、Ｒ¹
〜Ｒ⁶は、Ｈ、あるいは、部分的にＦ、ＣｌまたはＢｒ
によって置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈のアルキル基
またはアリール基であり、但し、Ｍⁿ⁺＝Ｌｉ⁺，Ｎａ⁺、
Ｃｓ⁺、Ｋ⁺およびＡｇ⁺を除く。）のフルオロアルキル
ホスフェート（ＤＥ１００３８８５８）との併用も可能
である。これらのフルオロアルキルホスフェートは、ホ
スホランをフッ化物と、あるいは、金属フルオロアルキ
ルホスフェートをフッ化物または塩化物と、非プロトン
性有機溶剤中で反応させることによって得ることができ
る。

【００３６】該電解質は、また、 ａ）一般式： Ｌｉ⁺［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］^- （式中、 １≦ｘ≦５ １≦ｙ≦８、かつ ０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、 該配位子（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）は、各々の場合で、同じで
も異なってもよい。）のフルオロアルキルホスフェート
リチウム塩の少なくとも１種、 ならびに ｂ）少なくとも１種のポリマーを含む混合物（ＤＥ１０
０５８２６４）を含むこともできる。

【００３７】該電解質は、また、一般式： Ｍⁿ⁺（［ＢＲ₄］^-）_n （式中、Ｍⁿ⁺は、１価、２価または３価のカチオンであ
り、配位子Ｒは、何れも同一であり、（Ｃ_xＦ_2x+1）で
ある。なお、１≦ｘ≦８、ｎ＝１、２または３であ
る。）のテトラキスフルオロアルキルボレート塩（ＤＥ
１００５８８１１）を含むこともできる。該テトラキス
フルオロボレート塩の調製方法は、一般式：Ｍⁿ⁺（［Ｂ
（ＣＮ）₄］^-）_n（ここでＭ^{n +}およびｎは前記と同じ）
の化合物の少なくとも１種を、少なくとも１種の溶剤中
での少なくとも１種のフッ素化剤との反応によりフッ素
化し、そして、得られるフッ素化化合物を常法で精製、
単離することを特徴としている。

【００３８】該電解質は、また、一般式： Ｍⁿ⁺［ＢＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_4-x］_n ^- （式中、１＜ｘ＜３、１≦ｙ≦８かつ０≦ｚ≦２ｙ＋１
であり、またＭⁿ⁺は、カリウムとバリウムを除く、１価
〜３価のカチオン（１≦ｎ≦３）であり、特には、 Ｌｉ、 ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、ＰＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸、Ｐ（ＮＲ⁵Ｒ⁶）_kＲ⁷
_mＲ⁸ _4-k-m（ここで、ｋ＝１〜４、ｍ＝０〜３かつｋ＋
ｍ≦４である。）、または Ｃ（ＮＲ⁵Ｒ⁶）（ＮＲ⁷Ｒ⁸）（ＮＲ⁹Ｒ¹⁰） （ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_zであり、またＲ
⁵〜Ｒ¹⁰は、ＨまたはＣ_yＦ_2y+1-zＨ_zである。）、ある
いは芳香族複素環カチオン、特に、窒素および／また
は、酸素および／またはイオウ含有芳香族複素環カチオ
ンである。）のボレート塩（ＤＥ１０１０３１８９）を
含むこともできる。これらの化合物の調製方法は、 ａ）ＢＦ₃／溶剤錯体を、アルキルリチウムと１：１
で、冷却しつつ反応させ、徐々に昇温した後、大部分の
溶剤を除去し、そして、次に固体を濾別し、適当な溶剤
で洗浄する。あるいは、 ｂ）適当な溶剤中のリチウム塩を、Ｂ（ＣＦ₃）Ｆ₃塩と
１：１で反応させ、該混合物を加熱下で攪拌し、溶剤を
除去し、非プロトン性非水溶剤、好ましくは電気化学電
池中で使用される溶剤を、反応混合物に加え、そして、
該混合物を乾固する。ないしは、 ｃ）Ｂ（ＣＦ₃）Ｆ₃塩を、加熱下、水中でリチウム塩
と、１：１から１：１．５で反応させ、ついで、沸点に
おいて０．５〜２時間加熱し、水を除去し、非プロトン
性非水溶剤、好ましくは電気化学電池中で使用される溶
剤を、反応混合物に加え、そして、該混合物を乾固す
る。のいずれかで特徴づけられる。

【００３９】該電解質は、また、一般式： Ｍⁿ⁺（［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］^-）_n （式中、Ｍⁿ⁺は、１価、２価または３価のカチオンであ
り、 １≦ｘ≦５、 １≦ｙ≦８ かつ ０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、 ｎ＝１、２または３であり、また、配位子（Ｃ_yＦ
_2y+1-zＨ_z）は、各々の場合において同じであっても異
なってもよく、その際、Ｍⁿ⁺がリチウムカチオンである
フルオロアルキルホスフェート塩、ならびに、 Ｍ⁺（［ＰＦ₄（ＣＦ₃）₂］^-）（ここで、Ｍ⁺＝Ｃｓ⁺、
Ａｇ⁺またはＫ⁺である。）、 Ｍ⁺（［ＰＦ₄（Ｃ₂Ｆ₅）₂］^-）（ここで、Ｍ⁺＝Ｃｓ⁺で
ある。）、 Ｍ⁺（［ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃］^-）（ここで、Ｍ⁺＝Ｃｓ⁺、
Ｋ⁺、Ｎａ⁺またはｐ−Ｃｌ（Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ₂ ⁺である。）、 Ｍ⁺（［ＰＦ₃（Ｃ₃Ｆ₇）₃］^-）（ここで、Ｍ⁺＝Ｃｓ⁺、
Ｋ⁺、Ｎａ⁺、ｐ−Ｃｌ（Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ₂ ⁺またはｐ−Ｏ₂Ｎ
（Ｃ₆Ｈ₄）Ｎ₂ ⁺である。）の塩は除外される。）のフル
オロアルキルホスフェート塩（ＤＥ１００５８８１２）
を含むこともできる。これらのフルオロアルキルホスフ
ェート塩の調製方法は、一般式： Ｈ_rＰ（Ｃ_sＨ_2s+1）_3-r、 ＯＰ（Ｃ_sＨ_2s+1）₃、 Ｃｌ_rＰ（Ｃ_sＨ_2s+1）_3-r、 Ｆ_rＰ（Ｃ_sＨ_2s+1）_3-r、 Ｃｌ_tＰ（Ｃ_sＨ_2s+1）_5-t および／または Ｆ_tＰ（Ｃ_sＨ_2s+1）_5-t （式中、各々の場合において ０≦ｒ≦２ ３≦ｓ≦８ かつ ０≦ｔ≦４である。）の化合物の少なくとも１種を、フ
ッ化水素中での電気分解によりフッ素化し、得られるフ
ッ素化生成物混合物を分離し、そして、得られるフッ素
化アルキルホスホランを、一般式：Ｍⁿ⁺（Ｆ^-）_n（ここ
で、Ｍⁿ⁺およびｎは、上と同義である。）の化合物と、
水分を除いた非プロトン性溶剤または溶剤混合物中で反
応させ、ついで、得られるフルオロアルキルホスフェー
ト塩を常法で精製、単離することを特徴とする。

【００４０】本発明にかかる化合物は、以下の式：

【００４１】

【化５】

【００４２】（式中、Ｍ^a+は、１価、２価または３価の
カチオンであり、ａ＝１、２または３であり、ａ＝１の
際ｂ＝２、ａ＝３の際ｂ＝２、ａ＝２の際ｂ＝１であ
り、また、各々の場合に、 １≦ｎ≦８、 ｎ＝１または２の際、０≦ｍ≦２、 ３≦ｎ≦８の際、０≦ｍ≦４、 １≦ｘ≦１２、 ０≦ｙ≦２であり、 Ｒ₁とＲ₂は、各々の場合において、同じであっても異な
っていてもよく、かつ、フッ素、水素、アルキル、フル
オロアルキルおよびパーフルオロアルキルの置換基から
なる群から選択され、ならびに、置換基（Ｃ_nＦ_2n+1-m
Ｈ_m）は、各々の場合において、同じであっても異なっ
ていてもよい。）のフルオロアルキルホスフェート塩
（ＤＥ１０１０９０３２）を含む電解質中に存在するこ
ともできる。これらの化合物は、フルオロ−α，ω−ビ
ス［（フルオロアルキル）フルオロホスホラノ］アルカ
ンの少なくとも１種と、一般式：（Ｍ^a+）［Ｆ^-］_a（式
中、（Ｍ^a+）およびａは上と同義である。）のフッ化物
塩の少なくとも１種とを溶液中で反応させて、フルオロ
アルキルホスフェート塩を得て、それを、適宜、常法で
精製および／または単離することによって調製される。

【００４３】本発明にかかる化合物は、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃ
ｄ、Ｉｎ、Ｐｂ、Ｇａ、およびスズあるいは、これらの
合金からなる群から選択される被覆金属コアからなる負
極材料（ＤＥ１００１６０２４）を含む、電気化学電池
用の電解質中において用いることができる。この負極材
料の調製方法は、 ａ）ウロトロピン中に金属または合金コアの懸濁液ある
いはゾルを調製し、 ｂ）その懸濁液を、Ｃ₅〜Ｃ₁₂の炭化水素で乳化し、 ｃ）そのエマルジョンを、金属または合金コア上に凝結
させ、そして ｄ）系を加熱することによって、金属水酸化物またはオ
キシ水酸化物を対応する酸化物に変換すること；を特徴
としている。

【００４４】本発明にかかる化合物は、また、通常のリ
チウムインターカレーションおよび挿入化合物で作製さ
れた正極を有する電気化学電池用の電解質中において用
いることができ、また、１種または複数の金属酸化物で
被覆されたリチウム複合酸化物粒子からなる正極材料
（ＤＥ１９９２２５２２）を有するものにも用いること
ができる。それは、また１種または複数のポリマーで被
覆されたリチウム複合酸化物粒子からなることも可能で
ある（ＤＥ１９９４６０６６）。本発明にかかる化合物
は、また、アルカり金属化合物および金属酸化物の１種
または複数の被覆を有するリチウム複合酸化物粒子から
なる正極（ＤＥ１００１４８８４）を有する系において
も同様に用いることができる。これらの材料の調製方法
は、粒子を有機溶剤中に懸濁させ、有機溶剤中に懸濁し
たアルカリ金属塩化合物を加え、有機溶剤中に溶解した
金属酸化物を加え、加水分解溶液をかかる懸濁液に加
え、そいて、続いて、被覆された粒子を濾別し、乾燥、
加熱酸化することを特徴としている。本発明にかかる化
合物は、同様に、ドープされたスズ酸化物を有する負極
材料（ＤＥ１００２５７６１）を含む系において、用い
ることもできる。この負極材料は、 ａ）塩化スズ溶液に尿素を加え、 ｂ）溶液にウロトロピンと適切なドーピング化合物を加
え、 ｃ）得られるゾルを石油エーテル中で乳化し、 ｄ）得られるゲルを洗浄し、吸引により溶剤を除去し、
そして ｅ）ゲルを乾燥し加熱すること； によって調製できる。

【００４５】本発明にかかる化合物は、同様に、還元さ
れたスズ酸化物を有する負極材料（ＤＥ１００２５７６
２）を含む系において、用いることもできる。この負極
材料は、 ａ）塩化スズ溶液に尿素を加え、 ｂ）溶液にウロトロピンを加え、 ｃ）得られるゾルを石油エーテル中で乳化し、 ｄ）得られるゲルを洗浄し、吸引により溶剤を除去し、 ｅ）ゲルを乾燥し加熱し、そして ｆ）換気オーブン中において、還元気体流に得られたＳ
ｎＯ₂を曝すこと；によって調製される。

【００４６】本発明によって調製されるフルオロアルキ
ルホスフェートは、電気化学的に安定であるという利点
を有する。この特性は、本発明にかかる化合物を含む導
電性の塩を、電池、コンデンサスーパーコンデンサおよ
びガルヴァーニ電池において用いることを可能とする。

【００４７】

【実施例】具体例 本発明を、実施例を参照して、以下に説明する。これら
の実施例は、単に本発明を説明するためのものであり、
本発明の普遍的な理念を限定するものではない。

【００４８】（実施例１） Ｌｉ［ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃］の調製 ＰＦ₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃は、ＤＥ１９８４６６３６ならびにＤ
Ｅ１９６４１１３８の製法の１つによって合成する。
０．０７ｍｏｌのＬｉＦを、還流冷却器を取付けたＰＦ
Ａ反応容器に入れ、そして、２．９倍過剰量のＰＦ
₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃とともに、７０℃で５０時間攪拌する。反
応混合物を冷却した後、得られる無色の沈殿物を分離
し、乾燥ヘキサンで洗浄する。

【００４９】¹⁹ＦＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶剤：ジメトキシ
エタン；標準：ＣＣｌ₃Ｆ） − ４４．２ ｄｍ（１Ｆ） − ８７．１ ｄｍ（２Ｆ） − ７９．９ ｍ（３Ｆ、ＣＦ₃） − ８１．４ ｍ（６Ｆ、２ＣＦ₃） − １１５．７ ｍ（６Ｆ、３ＣＦ₂） Ｊ¹ _P,F＝８９０Ｈｚ³¹ Ｐ−ＮＭＲスペクトル測定では、ＤＥ１９６４１１３
８に表示されているシグナルのみが示されている。

【００５０】（実施例２） Ｌｉ［ＰＦ₄（ｉ−Ｃ₃Ｆ₇）₂］の調製 ＰＦ₃（ｉ−Ｃ₃Ｆ₇）₂は、ＤＥ１９８４６６３６または
ＤＥ１９６４１１３８の製法の１つによって調製する。
０．０３ｍｏｌのＬｉＦをＰＦＡ反応容器に入れ、過剰
量のＰＦ₃（ｉ−Ｃ₃Ｆ₇）₂とともに、５０℃で５０時間
攪拌する。反応混合物を冷却した後、得られる無色の沈
殿物を分離し、ヘキサンで洗浄する。

【００５１】¹⁹Ｆ−および³¹Ｐ−ＮＭＲスペクトル測定
には、ＤＥ１９６４１１３８に表示されているシグナル
だけが示されている。

【００５２】（実施例３）（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｎ［ＰＦ₃（Ｃ₂
Ｆ₅）₃］の調製 ＰＦ₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃は、ＤＥ１９８４６６３６およびＤＥ
１９６４１１３８の製法の１つによって合成する。０．
６ｍｏｌの（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＦを反応容器に入れ、１０倍
過剰量のＰＦ₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃と０℃で混合する。反応混合
物を、さらに室温で１時間攪拌し、そして、余剰なホス
ホランを除去する。沈殿物（０．２７ｇ；収率：８３．
６％）をアセトニトリルに溶解し、¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペク
トル測定によって評価する。

【００５３】¹⁹ＦＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶剤：ＣＤ₃Ｃ
Ｎ）；標準：ＣＣｌ₃Ｆ） − ４３．５ ｄｍ（１Ｆ） − ８７．０ ｄｍ（２Ｆ） − ７９．７ ｍ（３Ｆ，ＣＦ₃） − ８１．３ ｍ（６Ｆ，２ＣＦ₃） − １１５．４ ｍ（６Ｆ，３ＣＦ₂） Ｊ¹ _P,F＝８９０Ｈｚ （実施例４） Ｋ［ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃］の調製 ＰＦ₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃は、ＤＥ１９８４６６３６およびＤＥ
１９６４１１３８の製法の１つによって合成する。０．
０３１ｍｏｌの乾燥ＫＦを、還流冷却器を取付けたＰＦ
Ａ反応容器に入れ、７倍過剰量のＰＦ₂（Ｃ₂Ｆ₅）₃とと
もに、８０℃で１０時間攪拌する。反応混合物を冷却し
た後、得られる無色の沈殿物を分離し、ヘキサンで洗浄
し、そして、減圧下で乾燥する。１２．９ｇ（収率：８
５．９％）のＫ［ＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃］が単離される。か
かる塩を、ジオキサン／ベンゼン（１：１）混合溶剤か
ら再結晶し、¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトル測定によって評価
する。

【００５４】¹⁹ＦＮＭＲ、ｐｐｍ：（溶剤：ＣＤ₃Ｃ
Ｎ；標準：ＣＣｌ₃Ｆ） − ４３．５ ｄｍ（１Ｆ） − ８６．９ ｄｍ（２Ｆ） − ７９．７ ｍ（３Ｆ，ＣＦ₃） − ８１．３ ｍ（６Ｆ，２ＣＦ₃） − １１５．４ ｍ（６Ｆ，３ＣＦ₂） Ｊ¹ _P,F＝８８９Ｈｚ³¹ Ｐ−ＮＭＲスペクトル測定は、Ｚｈ． Ｏｂｓｈｃ
ｈ． Ｋｈｉｍ．， ５９（１９８９）， ｐｐ．５２
８−５３４に記載のシグナルだけを示す。

【００５５】¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｃｋｅ
ｒ ＷＰ８０ＳＹスペクトロメータ（¹⁹Ｆ核に対して７
５．４ＭＨｚ）を用いて測定される。

【００５６】³¹Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｃｋｅ
ｒ ＤＲＸ５００スペクトロメータ（³¹Ｐ核に対して２
０２．５ＭＨｚ）を用いて測定される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年１月１５日（２００２．１．１
５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】例えば、一般式： ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴ （式中、 Ｒ¹〜Ｒ⁴は、Ｈ、 Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、 ＯＣ_yＦ_2y+1-zＨ_z、 ＯＣ（Ｏ）Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、 ＯＳＯ₂Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_zであって、 １≦ｘ＜６、 １≦ｙ≦８および ０≦ｚ≦２ｙ＋１である、 ないしは、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同じでも異なってもよく、ま
た、非置換、あるいは、Ｆ、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ_yＦ
_2y+1-zＨ_z、ＯＣ（Ｏ）Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＳＯ₂Ｃ_yＦ
_2y+1-zＨ_zまたはＮ（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）₂によってモノ置
換または多置換されていてもよい、フェニルおよびナフ
チルからなる群から選択される芳香族環、あるいは、各
々が、Ｆ、Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＣ
（Ｏ）Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z、ＯＳＯ₂Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_zまたは
Ｎ（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）₂によってモノ置換または多置換
されていてもよい、ピリジル、ピラジルおよびピリミジ
ルからなる群から選択される複素芳香族環である。）の
シラン化合物（ＤＥ１００２７６２６）などの、添加剤
が存在することもできる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】削除

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ミカエル シュミット ドイツ連邦共和国 64342 ジーハイム− ユーゲンハイム ヴァインヴェルクシュト ラーセ 41 (72)発明者 アンドレアス キューナー ドイツ連邦共和国 64283 ダルムシュタ ット バークハウスシュトラーセ 22 (72)発明者 ミカエル ユングニッツ ドイツ連邦共和国 63225 ランゲン シ ャフガッセ 23 (72)発明者 フランク オットー ドイツ連邦共和国 64347 グリースハイ ム パルセヴァルシュトラーセ 27 (72)発明者 ニコライ イグナティヴ ドイツ連邦共和国 47058 ドゥイスバー ク プリンツェンシュトラーセ 104 Ｆターム(参考） 4H050 AA02 AB91 AD11 BB70 BC10 5H024 AA02 BB01 BB03 BB07 FF11 FF38 HH08 HH10 HH11 5H029 AJ05 AJ07 AK03 AL02 AM01 AM07 CJ02 CJ08 CJ12 HJ00 HJ02 HJ10 HJ14 HJ15

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式： Ｍⁿ⁺［ＰＦ_x（Ｃ_yＦ_2y+1-zＨ_z）_6-x］_n ^- （Ｉ） （式中、 １≦ｘ＜６、 １≦ｙ≦８、 ０≦ｚ≦２ｙ＋１、 １≦ｎ≦３であり、 Ｍⁿ⁺は、１価〜３価のカチオンであり、特には、 Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｒｂ、Ｃｓ、 芳香族複素環カチオン、 ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 ＰＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴、 Ｐ［（ＮＲ¹Ｒ²）_kＲ³ _mＲ⁴ _4-k-m］（ここで、ｋ＝１〜
   ４、ｍ＝０〜３、かつｋ＋ｍ≦４であり）、 Ｃ（ＮＲ¹Ｒ²）（ＮＲ³Ｒ⁴）（ＮＲ⁵Ｒ⁶）、 Ｃ（アリール）₃、Ｒｂ、あるいは、トロピリウムであ
   り、 なお、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、Ｈ、あるいは、 Ｆ、ＣｌまたはＢｒで置換されていてもよい、Ｃ₁〜Ｃ₈
   のアルキル基またはアリール基である）のフルオロアル
   キルホスフェートの調製方法であって、 溶剤を用いることなく、フルオロアルキルホスホラン
   に、金属または非金属フッ化物を反応させることを特徴
   とする方法。
2. 【請求項２】 該反応を、−７８℃と該フルオロアルキ
   ルホスホランの沸点の間、好ましくは、０℃と８０℃の
   間の温度において実施することを特徴とする請求項１に
   記載のフルオロアルキルホスフェートの調製方法。
3. 【請求項３】 該反応を、０．１から１００時間、好ま
   しくは１０から８０時間の間行うことを特徴とする請求
   項１に記載のフルオロアルキルホスフェートの調製方
   法。
4. 【請求項４】 未反応の該フルオロアルキルホスホラン
   を、蒸発または減圧することによって除去することを特
   徴とする請求項１に記載のフルオロアルキルホスフェー
   トの調製方法。
5. 【請求項５】 請求項１から４のいずれか１項に記載の
   方法によって得られるフルオロアルキルホスフェート。
6. 【請求項６】 必要によっては、さらなる塩と組み合わ
   せて、１次電池、２次電池、コンデンサ、スーパーコン
   デンサおよび／またはガルヴァーニ電池における、導電
   性の塩としての、請求項１から５のいずれか１項に記載
   のフルオロアルキルホスフェートの少なくとも１種の使
   用。
7. 【請求項７】 請求項１から５のいずれか１項に記載の
   フルオロアルキルホスフェートの少なくとも１種を含ん
   でなる、１次電池、２次電池、コンデンサ、スーパーコ
   ンデンサおよび／またはガルヴァーニ電池用の電解質。
8. 【請求項８】 該電解質中の該フルオロアルキルホスフ
   ェートの濃度が、０．０１から３ｍｏｌ／ｌ、好ましく
   は０．５から２．５ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする
   請求項７に記載の電解質。