JP2002322321A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 押出成形性、射出成形性、単層及び多層成形
品の耐ブリード性、耐熱変形性、塗装板やガラス板等と
のグリップ性に優れる自動車の内外装部材、建築パッキ
ン用部材、家電パッキン用部材用熱可塑性エラストマー
組成物の提供。 【解決手段】 （ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とか
らなるブロック共重合体、その水素化物である水添ブロ
ック共重合体、及びオレフィン系共重合体ゴムからなる
群から選ばれる少なくとも一種のエラストマー１００重
量部、（ｂ）非晶質ポリオレフィン０．１〜２５０重量
部、及び（ｃ）有機過酸化物０．０１〜１．２０重量部
を含有する組成物を溶融混練して得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関し、特に、耐熱変形性、押出成形性、射
出成形性、単層および多層成形品の耐ブリード性、グリ
ップ性等に優れる熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム弾性を有する軟質材料であっ
て、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形
加工性及びリサイクルが可能な熱可塑性エラストマー
が、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療用部品、履
物、雑貨等の分野で多用されている。

【０００３】熱可塑性エラストマーの中でも、芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体であ
るスチレン−ブタジエンブロックポリマー（ＳＢＳ）や
スチレン−イソプレンブロックポリマー（ＳＩＳ）など
のポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、柔軟性に富
み、常温で良好なゴム弾性を有し、かつ、これらより得
られる熱可塑性エラストマー組成物は加工性に優れてお
り、加硫ゴムの代替品として広く使用されている。

【０００４】また、これらのエラストマー中のスチレン
と共役ジエンのブロック共重合体の分子内二重結合を水
素添加したエラストマー組成物は、耐熱老化性（熱安定
性）および耐候性を向上させたエラストマーとして、さ
らに広く多用されている。

【０００５】しかしながら、これらの水素添加ブロック
共重合体を用いた熱可塑性エラストマー組成物は、未だ
ゴム的特性、例えば、耐油性、加熱加圧変形率（圧縮永
久歪み）や高温時のゴム弾性に問題があり、この点を改
良するものとして、上記ブロック共重合体の水素添加誘
導体を含む組成物を架橋させて得られる架橋体が提案さ
れている（例えば、特開昭５９−６２３６号公報、特開
昭６３−５７６６２号公報、特公平３−４９９２７号公
報、特公平３−１１２９１号公報及び特公平６−１３６
２８号公報）。

【０００６】また、上記公報に開示されている水添ブロ
ック共重合体の架橋組成物は、高温時、特に１００℃に
おける圧縮永久歪みが未だに不十分であり、機械強度が
低下し易いという問題があり、従来加硫ゴム用途で要求
されている性能レベルに到達していないのが現状であ
る。また、押出成形では高温時の溶融張力が低いために
形状保持性が悪化し、射出成形では成形サイクルが長く
なるなど、成形加工面の問題点も多い。

【０００７】さらに、上記公報に開示された組成物はい
ずれも、ショアＡ硬さで４０以上であり、軟化剤の添加
量を増量することによって軟化させているが、かかる場
合には、成形品表面にベタツキが発生したり、加熱応力
下において軟化剤のブリードアウトを生じ、実用上好ま
しくなく、特に自動車内外装部材におけるリップと自動
車ボディーとのグリップ性等に劣るという問題点を含ん
でいるのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑み、押出成形性、射出成形性、単層及び多層成形品
の耐ブリード性、耐熱変形性、塗装板やガラス板等との
グリップ性に優れる自動車の内外装部材、建築パッキン
用部材、家電パッキン用部材用熱可塑性エラストマー組
成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、上記の
目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系エ
ラストマーに非晶質ポリオレフィンを配合し、架橋処理
することにより、グリップ性及び耐熱性に優れる熱可塑
性エラストマーが得られることを見出し、本発明を完成
した。

【００１０】すなわち、本発明の第１の発明は、（ａ）
（ａ−１）芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロ
ック共重合体、（ａ−２）（ａ−１）を水素添加して得
られる水添ブロック共重合体、及び（ａ−３）オレフィ
ン系共重合体ゴムからなる群から選ばれる少なくとも一
種のエラストマー１００重量部、（ｂ）非晶質ポリオレ
フィン０．１〜２５０重量部、及び（ｃ）有機過酸化物
０．０１〜１．２０重量部を含有する組成物を溶融混練
して得られる熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１１】また、本発明の第２の発明は、（ｄ）非芳
香族系ゴム用軟化剤１〜１００重量部を更に含む第１の
発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１２】また、本発明の第３の発明は、（ｅ）低比
重パラフィン１〜１００重量部を更に含む第１又は２の
発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１３】また、本発明の第４の発明は、（ｆ）パー
オキサイド分解型オレフィン系樹脂１〜１００重量部を
更に含む第１〜３のいずれかの発明に記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物である。

【００１４】また、本発明の第５の発明は、（ｇ）無機
充填剤１〜２００重量部を更に含む第１〜４のいずれか
の発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１５】また、本発明の第６の発明は、（ｈ）エス
テル系架橋助剤１〜４５重量部を更に含む第１〜５のい
ずれかの発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物であ
る。

【００１６】また、本発明の第７の発明は、第１〜６の
いずれかの発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物を
成形加工してなる自動車内外装部材、建築パッキン用部
材又は家電パッキン用部材である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明を構成する成分、製造方
法、用途について以下に詳細に説明する。

【００１８】１．熱可塑性エラストマー組成物の構成成
分 （１）エラストマー成分（ａ） 本発明で用いるエラストマー成分（ａ）は、次の（ａ−
１）、（ａ−２）、（ａ−３）の群から選ばれる少なく
とも一種のエラストマーである。

【００１９】（ａ−１）ブロック共重合体 ブロック共重合体成分（ａ−１）は、芳香族ビニル化合
物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少な
くとも１個とからなるブロック共重合体である。例え
ば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ
等の構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体を挙げることができる。

【００２０】上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化
合物を５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％含
む。

【００２１】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、好ましくは、芳香族ビニル化合物のみから
なるか、または芳香族ビニル化合物５０重量％以上、好
ましくは７０重量％以上と共役ジエン化合物との共重合
体ブロックである。

【００２２】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢは、好ましくは、共役ジエン化合物のみからなる
か、または、共役ジエン化合物５０重量％以上、好まし
くは、７０重量％以上と芳香族ビニル化合物との共重合
体ブロックである。

【００２３】ブロック共重合体の数平均分子量は、好ま
しくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましく
は、１０，０００〜５５０，０００、更に好ましくは１
００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量分
布は１０以下である。ブロック共重合体の分子構造は、
直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せ
のいずれであってもよい。

【００２４】また、これらの芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢにおいて、分子鎖中の共役ジエン化
合物又は芳香族ビニル化合物由来の単位の分布がランダ
ム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又
は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の
組合せでなっていてもよい。芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合に
は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても
異なる構造であってもよい。

【００２５】ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうち
から１種又は２種以上を選択でき、なかでもスチレンが
好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は
２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、イソプレン及
びこれらの組合せが好ましい。

【００２６】上記ブロック共重合体の具体例としては、
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）等
が挙げられる。

【００２７】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒を
用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることがで
きる。

【００２８】（ａ−２）水添ブロック共重合体 水添ブロック共重合体成分（ａ−２）は、（ａ−１）の
水素添加物であり、芳香族ビニル化合物を主体とする重
合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体の水素添加物である。

【００２９】成分（ａ−１）の水素添加物にあって、共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおい
て、その水素添加率は任意であるが、好ましくは５０％
以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０
％以上である。また、そのミクロ構造は、任意であり、
例えば、ポリブタジエンブロックにおいては、１，２−
ミクロ構造が好ましくは２０〜５０重量％、特に好まし
くは２５〜４５重量％である。また、１，２−結合を選
択的に水素添加した物であっても良い。ポリイソプレン
ブロックにおいてはイソプレンの好ましくは７０〜１０
０重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつイソプレン
に由来する脂肪族二重結合の好ましくは少なくとも９０
％が水素添加されたものが好ましい。

【００３０】用途により水素添加したブロック共重合体
を使用する場合には、好ましくは上記水添物を用途に合
わせて適宜使用することが出来る。

【００３１】（ａ−２）成分の水添ブロック共重合体の
具体例としては、スチレン−エチレン・ブテン−スチレ
ン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピ
レン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチ
レン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥ
ＥＰＳ；すなわち、スチレン−ブタジエン・イソプレン
−スチレン共重合体の水素添加物）、スチレン−ブタジ
エン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水添スチレン
−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）等を挙げ
ることができる。

【００３２】（ａ−３）オレフィン系共重合体ゴム オレフィン系共重合体ゴム成分（ａ−３）は、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等のα−オ
レフィンが共重合してなるエラストマーあるいはこれら
と非共役ジエンとが共重合してなるオレフィン系共重合
体ゴムが挙げられる。

【００３３】非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン等を挙げることができる。

【００３４】このようなオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１
−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−１−ブテン共重合体ゴム等が挙げられる。

【００３５】（２）非晶質ポリオレフィン成分（ｂ） 本発明で用いる非晶質ポリオレフィン成分（ｂ）は、１
９０℃における溶融粘度が２５０〜５０，０００ｍＰａ
・ｓ、好ましくは１０，０００〜２５，０００ｍＰａ・
ｓのプロピレンを主成分とする非晶質共重合体からな
り、Ｘ線回析により測定した結晶化度が５０％以下、好
ましくは２０％以下である比較的低分子量の重合体であ
る。また、該非晶質ポリオレフィンのガラス転移温度は
−３３〜−２３℃が好ましく、軟化点は１２０〜１３５
℃が好ましい。

【００３６】非晶質ポリオレフィンの具体例としては、
非晶質単独重合体のアタクチックポリプロピレン、プロ
ピレンを主体とする他のα−オレフィン（例えば、エチ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等）
との非晶質共重合体等を挙げることができる。これらの
非晶質ポリオレフィンのうち、アタクチックポリプロピ
レン、プロピレン−エチレン非晶質共重合体、プロピレ
ン−１−ブテン非晶質共重合体が好ましい。前記非晶質
ポリオレフィンは、ランダム共重合体でもブロック共重
合体でもよいが、ブロック共重合体の場合、プロピレン
単位の結合様式はアタクチック構造である必要がある。
また、非晶質共重合体がプロピレンとエチレンとの共重
合体である場合、該プロピレン単位の含有量は、５０モ
ル％以上が好ましく、特に６０〜１００モル％が好まし
い。非晶質ポリオレフィンのうち、アタクチックポリプ
ロピレンは、結晶性ポリプロピレンの製造過程で副生成
物として得ることができる。

【００３７】非晶質ポリオレフィン成分（ｂ）は、添加
することにより、エラストマー組成物成形品の摩擦係
数、特に静摩擦係数を向上させる機能を果たし、塗装板
やガラス板とのグリップ性を改良することができる。

【００３８】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．１〜２５０重量部であり、好まし
くは３０〜１００重量部である。配合量が０．１重量部
未満では、得られるエラストマー組成物のグリップ性が
失われる。２５０重量部を超えると、得られるエラスト
マー組成物から軟化剤がブリードアウトしやすく、剥離
や変形及びフローマークが成形品に生じ易くなる。

【００３９】（３）有機過酸化物成分（ｃ） 本発明で用いる有機過酸化物成分（ｃ）は、ラジカルを
発生せしめ、そのラジカルを連鎖的に反応させて、成分
（ａ）を架橋せしめる働きをする。また、同時に、必要
に応じて配合する成分（ｄ）を分解して溶融混練時の組
成物の流動性をコントロールしてゴム成分の分散を良好
にせしめる。成分（ｃ）としては、例えば、ジクミルパ
ーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３、３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジア
セチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルクミルパーオキシド等を挙げることができ
る。これらのうちで、臭気性、着色性、スコーチ安全性
の観点から、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が特に好ましい。

【００４０】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．０１〜１．２０重量部、好ましく
は０．０５〜１．０重量部である。配合量が０．０１重
量部未満では、架橋を十分達成できず、得られるエラス
トマーの耐熱性、機械的強度が低い。一方、１．２０重
量部を超えると、成形性が悪くなる。

【００４１】また、後述の非芳香族系ゴム用軟化剤成分
（ｄ）が共存する場合、上記の配合量の範囲内におい
て、成分（ｃ）の配合量は、成分（ｄ）１００重量部に
対して、０．１〜２０重量部であるのが好ましい。成分
（ｃ）をこの範囲にすることにより、成分（ｄ）のオイ
ルの移行やブリードを抑える効果を大きくすることがで
きる。

【００４２】（４）非芳香族系ゴム用軟化剤成分（ｄ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、非芳香族系ゴム用軟化剤成分（ｄ）を配合すること
ができる。成分（ｄ）としては、非芳香族系の鉱物油ま
たは液状もしくは低分子量の合成軟化剤を挙げることが
できる。ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香
族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わ
さった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数
の５０％以上を占めるものはパラフィン系、ナフテン環
炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素
数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されて
いる。

【００４３】本発明の成分（ｄ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は、区分でパラフィン系およびナフテ
ン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用によ
り成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得られ
る組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。本
発明の成分（ｄ）としては、パラフィン系のものが好ま
しく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ない
ものが特に適している。また、液状もしくは低分子量の
合成軟化剤としては、ポリブテン、水素添加ポリブテ
ン、低分子量ポリイソブチレン等が挙げられる。

【００４４】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５０，０００
ｃＳｔ、１００℃における動的粘度が５〜１，５００ｃ
Ｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が
１７０〜３００℃を示すのが好ましい。さらに、重量平
均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。

【００４５】成分（ｄ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部が
好ましく、より好ましくは５〜６０重量部である。配合
量が１００重量部を超えると、得られるエラストマー組
成物から軟化剤がブリードアウトしやすく、剥離や変形
及びフローマークが成形品に生じ易くなる。

【００４６】（５）低比重パラフィン成分（ｅ） 本発明のエラストマー組成物には、必要に応じて、低比
重パラフィン成分（ｅ）を配合することができる。成分
（ｅ）は、組成物から軟化剤のブリードアウトを防止す
る効果を発揮する。成分（ｅ）としては、比重０．８以
下の流動パラフィンが挙げられ、市販品としては、三光
化学（株）製のネオチオゾール（商標）等が挙げられ
る。

【００４７】成分（ｅ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部が
好ましくは、より好ましくは３〜５０重量部である。１
００重量部を超えると、得られるエラストマー組成物の
機械的強度の低下が著しく、加工時の発生ガスが顕著に
なるとともに、得られた製品のグリップ性が失われる。

【００４８】（６）パーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂成分（ｆ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂成分（ｆ）
を配合することができる。成分（ｆ）は、得られるエラ
ストマー組成物のゴム分散を良好にし、かつ成形品の外
観を良好にすると共に、硬度及び収縮率の調整に効果を
有するものである。該成分は、パーオキシドの存在下に
加熱処理することによって熱分解して分子量を減じ、溶
融時の流動性が増大するオレフィン系の重合体又は共重
合体であり、例えば、アイソタクチックポリプロピレン
やプロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテンなどとの共重合体を挙げることがで
きる。

【００４９】上記オレフィン系共重合体のホモ重合部分
のＤＳＣ測定による融点は、好ましくは、Ｔｍが１５０
〜１６７℃、△Ｈｍが２５〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のも
のである。結晶化度はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推
定することができる。Ｔｍ、△Ｈｍが上記の範囲外で
は、得られるエラストマー組成物の耐油性や１００℃以
上におけるゴム弾性が改良されない。

【００５０】また、成分（ｆ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０
℃）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、更に好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では、得られるエラストマー組成
物の成形性が悪化し、２００ｇ／１０分を超えると、得
られるエラストマー組成物の機械的強度が低下する。

【００５１】成分（ｆ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部が
好ましく、より好ましくは３〜４０重量部である。１０
０重量部を超えると、得られたエラストマー組成物の成
形性が悪化し、剥離や変形及びフローマークが成形品に
生じ易くなり、エラストマー組成物の硬度が高くなり過
ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の製品が得られず、従っ
て、例えば、自動車の内外装部材のリップとして用いた
場合、自動車ボディーとのグリップ性が悪化する。

【００５２】（７） 無機充填剤成分（ｇ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、無機充填剤成分（ｇ）を配合することができる。成
分（ｇ）は、エラストマー組成物から得られる成形品の
圧縮永久歪みなど一部の物性を改良する効果のほかに、
増量による経済上の利点を有する。成分（ｇ）として
は、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、珪藻土、硫酸バ
リウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、マイ
カ、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、ガラス繊
維、中空ガラスバルーン、炭素繊維、チタン酸カルシウ
ム繊維、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）
等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム、タル
クが特に好ましい。

【００５３】成分（ｇ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部が
好ましく、より好ましくは３〜１００重量部である。２
００重量部を超えると、得られるエラストマー組成物の
機械的強度の低下が著しく、かつ、硬度が高くなって柔
軟性が失われ、ゴム的な感触の製品が得られなくなる。

【００５４】（８）エステル系架橋助剤成分（ｈ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、エステル系架橋助剤成分（ｈ）を用いることができ
る。成分（ｈ）は、本発明のエラストマー組成物の上記
の（ｃ）有機過酸化物による架橋処理に際して配合する
ことができ、これにより均一、かつ、効率的な架橋反応
を行うことができる。また、多量に配合することによ
り、非芳香族系ゴム用軟化剤、特に、低分子量パラフィ
ン系オイル等を適度に架橋し、エラストマー組成物から
のブリードアウトを抑制することができる。

【００５５】成分（ｈ）の具体例としては、例えば、ト
リアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、エチレングリコールの繰
り返し数が９〜１４のポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、２−メチル−１，８−オク
タンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジメタクリレートのような多官能性メタクリレート化
合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レートのような多官能性アクリレート化合物、ビニルブ
チラート又はビニルステアレートのような多官能性ビニ
ル化合物を挙げることができる。これらは単独あるいは
２種類以上を組み合わせても良い。これらの架橋助剤の
うち、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレートが特に好まし
い。

【００５６】成分（ｈ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜４５重量部が好
ましく、より好ましくは３〜２０重量部である。４５重
量部を超えると、自己重合性により架橋の度合が低下し
て効果が得られなくなる。

【００５７】また、成分（ｈ）と成分（ｄ）が共存する
場合、上記の配合量の範囲内において、成分（ｈ）の配
合量は、成分（ｄ）１００重量部に対して、０．５〜１
００重量部であるのが好ましい。成分（ｈ）をこの範囲
にすることにより、成分（ｄ）のオイルの移行やブリー
ドを抑える効果を大きくすることができる。

【００５８】（９）その他の成分 なお、本発明のエラストマー組成物は、上記の成分の他
に、さらに必要に応じて、各種のブロッキング防止剤、
シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有すること
も可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ジ
ヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チ
オエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェ
ノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に
好ましい。酸化防止剤は、上記の成分（ａ）〜（ｈ）の
合計１００重量部に対して、０〜３．０重量部が好まし
く、特に好ましくは０．１〜１．０重量部である。

【００５９】２．熱可塑性エラストマー組成物の製造 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分
（ａ）〜（ｃ）、又は必要に応じて成分（ｄ）〜（ｈ）
等を加えて、各成分を同時にあるいは任意の順に加えて
溶融混練することにより製造することができる。

【００６０】溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常
公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー
等を使用し得る。例えば、適度なＬ／Ｄの二軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることによ
り、上記操作を連続して行うこともできる。ここで、溶
融混練の温度は、好ましくは１６０〜２２０℃である。

【００６１】３．熱可塑性エラストマー組成物の用途 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、多層射出成形
性、多層押出成形性、耐熱変形性、塗装板やガラス板と
のグリップ性に優れるため、自動車の内外装部材、建築
パッキン用部材、家電パッキン用部材等の材料として用
いることができ、該部材と金属、ガラスとのグリップ性
を改良することができる。

【００６２】

【実施例】本発明を以下の実施例、比較例によって具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。なお、本発明で用いた物性の測定法及
び試料を以下に示す。

【００６３】１．物性測定方法 （１）硬度：ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。

【００６４】（２）引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に
準拠し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベ
ル型試験片に打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍ
ｍ／分とした。（室温及び１００℃で測定した。）

【００６５】（３）１００％伸び応力：ＪＩＳ Ｋ ６
２５１に準拠し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、３
号ダンベル型試験片に打ち抜いて使用した。引張速度は
５００ｍｍ／分とした。

【００６６】（４）破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に
準拠し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベ
ル型試験片に打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍ
ｍ／分とした。

【００６７】（５）静摩擦係数：ＨＥＩＤＯＮ社製学振
式摩耗試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＫ：新東科学）を
用いてＳＵＳボール圧子を摩耗冶具にセットし、さらに
押出成形シート表面に摩耗冶具をのせ、垂直荷重２００
ｇ、移動速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、移動距離５０ｍｍに
て測定を行った。

【００６８】（６）グリップ性評価試験：塗装板または
ガラス板の上に、垂直荷重２００ｇ／ｃｍ２にて、押出
成形シートをのせ、引張試験機を用いて、引張速度１０
ｍｍ／ｍｉｎで引張り、動き始める応力の測定を行っ
た。

【００６９】（７）圧縮永久歪み（ＣＳ％）：ＪＩＳ
Ｋ ６２６２に準拠し、試験片は６．３ｍｍ厚プレスシ
ート使用した。１００℃×２２時間、２５％変形の条件
にて測定した。

【００７０】（８）押出成形性：５０ｍｍ×１ｍｍのシ
ートを押出成形し、ドローダウン性、表面外観や形状を
観察し、次の基準で評価した。 ○：良い ×：悪い

【００７１】（９）射出成形性：１３０ｍｍ×１３０ｍ
ｍ×２ｍｍのシートを射出成形し、その外観を目視によ
り観察し、フローマーク、ヒケ発生の有無を次の基準で
評価した。 ○：良い ×：悪い

【００７２】（１０）耐ブリード性：折り曲げてクリッ
プで固定した押出シートを室温と１１０℃の雰囲気で１
６８時間放置し、低分子量物のブリード及びブルーミン
グの有無を目視により観察し、次の基準で評価した。 ○：良い ×：悪い

【００７３】２．実施例及び比較例において用いた試料 （１）ＳＢＳブロック共重合体成分（ａ−１）：ＶＥＣ
ＴＯＲ２５１８（商標；ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ
社製） （２）水添ブロック共重合体成分（ａ−２）：セプトン
４０７７（商標；クラレ株式会社製）、スチレン含有
量：３０重量％、イソプレン含有量：７０重量％、数平
均分子量：２６０，０００、重量平均分子量：３２０，
０００、分子量分布：１．２３、水素添加率：９０％以
上 （３）オレフィン共重合体ゴム成分（ａ−３）：エチレ
ン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）；エスプレンＷＯ７
４１（住友化学工業株式会社製）、エチレン−ブテン共
重合体（ＥＢＲ）；エスプレンＮ０４４１（住友化学工
業株式会社製） （４）非晶質ポリオレフィン（ＡＰＥ）成分（ｂ）：Ｅ
−１２００（商標；Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｋａｌ
社製）、１９０℃における溶融粘度：２０，０００（ｍ
Ｐａ・ｓ）のプロピレン−エチレン共重合体 （５）有機過酸化物成分（ｃ）：パーヘキサ２５Ｂ（商
標；日本油脂株式会社製） （６）軟化剤成分（ｄ）：ダイアナプロセスオイル Ｐ
Ｗ−９０（商標；出光興産株式会社製） （７）低比重パラフィン成分（ｅ）：ネオチオゾール
（商標；三光化学株式会社製）、比重０．７６１ （８）パーオキサイド分解型ポリプロピレン成分
（ｆ）：ＰＰ−ＢＣ８（商標；日本ポリケム株式会社
製）、結晶化度：Ｔｍ１６６℃、△Ｈｍ８２ｍＪ／ｍ
ｇ、ＭＦＲ１．８ｇ／１０分 （９）炭酸カルシウム成分（ｇ）：ＮＳ４００（商標；
三共精粉株式会社製） （１０）架橋助剤成分（ｈ）：ＮＫエステル３Ｇ（商
標；新中村化学株式会社製） （１１）ヒンダードフェノール／フォスファイト／ラク
トン系複合酸化防止剤成分（ｉ）：ＨＰ２２１５（商
標；チバスペシャリティケミカルズ社製）

【００７４】実施例１〜６、較例１〜４ 表１及び表２に示す量の各成分を用い、Ｌ／Ｄが４７の
二軸押出機に投入して、混練温度１８０℃、スクリュー
回転数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化し
た。次に、得られたペレットを射出成形して試験片を作
成し、夫々の試験に供した。評価結果を表１及び表２に
示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】表１及び表２より明らかなように、実施例
１〜６は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物であ
る。任意成分である成分（ｄ）〜（ｈ）の有無にかかわ
らず、いずれの熱可塑性エラストマー組成物も良好な性
状を示した。また、成分（ａ−２）のセプトン４０７７
の一部、又は全部をタフテックＰ ＪＴ−９０（旭化成
社製 スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重
合体、ＳＢＢＳ、スチレン含有量：３０重量％、重量平
均分子量（Ｍｗ）：１１０，０００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）：９９，０００、分子量分布：１．１１）に置換し
ても同様に良好な結果が得られた。

【００７８】一方、比較例１及び２は、成分（ｂ）の配
合量を本発明の範囲外にしたものである。成分（ｂ）が
少ないと、静摩擦係数は低くなり、グリップ性が損なわ
れる。成分（ｂ）が多いと、成形性が損なわれる。比較
例３及び４は、成分（ｃ）の配合量を本発明の範囲外に
したものである。成分（ｃ）が少ないと、架橋が十分に
行われず、耐熱性、成形性が十分でなく、成分（ｃ）が
多いと、架橋が進み過ぎて、グリップ性が損なわれる。

【００７９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、押出成形性、射出成形性、単層および多層成形品の
耐ブリード性、耐熱変形性、塗装板やガラス板等とのグ
リップ性に優れる自動車の内外装部材、建築パッキン用
部材、家電パッキン用部材に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 91/00 Ｃ０８Ｌ 91/00 Ｆターム(参考） 4J002 AE05Y AE05Z BB01X BB05W BB05X BB12U BB12W BB15W BB15X BB17X BL00X BP01X DA017 DA037 DD037 DE077 DE137 DE187 DE237 DG047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EK036 EK046 EK056 EK086 FA047 FA107 FD017 FD146 GN00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）（ａ−１）芳香族ビニル化合物を
   主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役
   ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくと
   も１個とからなるブロック共重合体、（ａ−２）（ａ−
   １）を水素添加して得られる水添ブロック共重合体、及
   び（ａ−３）オレフィン系共重合体ゴムからなる群から
   選ばれる少なくとも一種のエラストマー１００重量部、
   （ｂ）非晶質ポリオレフィン０．１〜２５０重量部、及
   び（ｃ）有機過酸化物０．０１〜１．２０重量部を含有
   する組成物を溶融混練して得られる熱可塑性エラストマ
   ー組成物。
2. 【請求項２】 （ｄ）非芳香族系ゴム用軟化剤１〜１０
   ０重量部を更に含む請求項１に記載の熱可塑性エラスト
   マー組成物。
3. 【請求項３】 （ｅ）低比重パラフィン１〜１００重量
   部を更に含む請求項１又は２に記載の熱可塑性エラスト
   マー組成物。
4. 【請求項４】 （ｆ）パーオキサイド分解型オレフィン
   系樹脂１〜１００重量部を更に含む請求項１〜３のいず
   れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ｇ）無機充填剤１〜２００重量部を更
   に含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エ
   ラストマー組成物。
6. 【請求項６】 （ｈ）エステル系架橋助剤１〜４５重量
   部を更に含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可
   塑性エラストマー組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱
   可塑性エラストマー組成物を成形加工してなる自動車内
   外装部材、建築パッキン用部材又は家電パッキン用部
   材。