JP2002322309A - ポリ乳酸系樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents
ポリ乳酸系樹脂発泡体及びその製造方法Info
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- JP2002322309A JP2002322309A JP2001129303A JP2001129303A JP2002322309A JP 2002322309 A JP2002322309 A JP 2002322309A JP 2001129303 A JP2001129303 A JP 2001129303A JP 2001129303 A JP2001129303 A JP 2001129303A JP 2002322309 A JP2002322309 A JP 2002322309A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリ乳酸系樹脂を押し出し発泡させることに
より、均一微細に発泡し、とくに高倍率に発泡した良質
のポリ乳酸系樹脂発泡体で、しかも独立気泡率の高い発
泡体を得ようとする。 【解決手段】 溶融粘度が７５℃においては１．０×１
０8 から３．０×１０6ＰａＳの範囲内にあり、１００
℃においては１．０×１０6 から３．０×１０5ＰａＳ
の範囲内にある非晶性のポリ乳酸系樹脂を選んで用い、
発泡剤として炭化水素と二酸化炭素とを用いて、押し出
し発泡させる。
より、均一微細に発泡し、とくに高倍率に発泡した良質
のポリ乳酸系樹脂発泡体で、しかも独立気泡率の高い発
泡体を得ようとする。 【解決手段】 溶融粘度が７５℃においては１．０×１
０8 から３．０×１０6ＰａＳの範囲内にあり、１００
℃においては１．０×１０6 から３．０×１０5ＰａＳ
の範囲内にある非晶性のポリ乳酸系樹脂を選んで用い、
発泡剤として炭化水素と二酸化炭素とを用いて、押し出
し発泡させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ポリ乳酸系樹脂発泡
体及びその製造方法に関するものである。
体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリ乳酸系樹脂は生分解し易い樹脂とし
て知られている。すなわち、ポリ乳酸系樹脂は、例えば
これを地下に埋めておくと、１年足らずの間に自然に分
解されて、主として水と二酸化炭素のような無害なもの
となる、と云われている。このために、ポリ乳酸系樹脂
は、従来のプラスチックのようにいつまでもゴミとなっ
て残ることがなく、従って環境を汚染しない樹脂とし
て、近頃俄かに脚光を浴びるに至っている。
て知られている。すなわち、ポリ乳酸系樹脂は、例えば
これを地下に埋めておくと、１年足らずの間に自然に分
解されて、主として水と二酸化炭素のような無害なもの
となる、と云われている。このために、ポリ乳酸系樹脂
は、従来のプラスチックのようにいつまでもゴミとなっ
て残ることがなく、従って環境を汚染しない樹脂とし
て、近頃俄かに脚光を浴びるに至っている。
【０００３】乳酸は、まれにβ−ヒドロキシプロピオン
酸を意味することもあるが、普通はα−ヒドロキシプロ
ピオン酸を指すものとされる。α−ヒドロキシプロピオ
ン酸は、分子中に不斉炭素原子を含んでいるために、光
学的活性を示し、従ってこの酸にはＤ−体、Ｌ−体及び
ラセミ体（Ｄ、Ｌ−体）の３種のものが存在する。従っ
てこの酸を重合させて得られたポリ乳酸は、これら３種
のものの混合割合と、重合方法などの相違によって色々
と性質の異なったものとなる。事実、ポリ乳酸には結晶
性のものから非晶性のものまで、大きく性質の異なった
色々のものがある。
酸を意味することもあるが、普通はα−ヒドロキシプロ
ピオン酸を指すものとされる。α−ヒドロキシプロピオ
ン酸は、分子中に不斉炭素原子を含んでいるために、光
学的活性を示し、従ってこの酸にはＤ−体、Ｌ−体及び
ラセミ体（Ｄ、Ｌ−体）の３種のものが存在する。従っ
てこの酸を重合させて得られたポリ乳酸は、これら３種
のものの混合割合と、重合方法などの相違によって色々
と性質の異なったものとなる。事実、ポリ乳酸には結晶
性のものから非晶性のものまで、大きく性質の異なった
色々のものがある。
【０００４】ポリ乳酸は、商業的にはまだ試作段階にあ
って、市場では簡単に入手できない。現時点では、試供
品として入手できるが、その試供品の物性は明らかにさ
れていないことが多く、その製造方法に至っては全く判
らない状態である。
って、市場では簡単に入手できない。現時点では、試供
品として入手できるが、その試供品の物性は明らかにさ
れていないことが多く、その製造方法に至っては全く判
らない状態である。
【０００５】ポリ乳酸は、溶融時の張力が低いために、
発泡させにくい樹脂である、とされている。従って、ポ
リ乳酸の発泡方法については、これを記載しているもの
が少ない。特開２０００−７８１５号公報はポリ乳酸を
発泡させ易くするために、ポリ乳酸に増粘剤を加え、こ
れを押し出し発泡させて発泡体とすることを提案してい
る。この公報は増粘剤としては色々な有機化合物が使用
できると説明しているが、実施例ではホウ酸のような無
機物が使用されているだけで、どのような溶融粘度にす
べきかについては全く説明していない。また、この公報
は発泡剤として色々な有機化合物が使用できると説明し
ているが、実施例では二酸化炭素が使用されているに過
ぎない。なお、実施例では１７−２２倍に発泡させるこ
とができたと記載しているが、増粘剤と発泡剤に上述の
ものを使用したのでは、２０倍近くに発泡させることは
極めて困難である。
発泡させにくい樹脂である、とされている。従って、ポ
リ乳酸の発泡方法については、これを記載しているもの
が少ない。特開２０００−７８１５号公報はポリ乳酸を
発泡させ易くするために、ポリ乳酸に増粘剤を加え、こ
れを押し出し発泡させて発泡体とすることを提案してい
る。この公報は増粘剤としては色々な有機化合物が使用
できると説明しているが、実施例ではホウ酸のような無
機物が使用されているだけで、どのような溶融粘度にす
べきかについては全く説明していない。また、この公報
は発泡剤として色々な有機化合物が使用できると説明し
ているが、実施例では二酸化炭素が使用されているに過
ぎない。なお、実施例では１７−２２倍に発泡させるこ
とができたと記載しているが、増粘剤と発泡剤に上述の
ものを使用したのでは、２０倍近くに発泡させることは
極めて困難である。
【０００６】また、特開２０００−７８１６号公報は、
ポリ乳酸を発泡させ易くするために、ポリ乳酸に無機フ
ィラーと発泡助剤とを加えて、押し出し発泡させること
を提案している。無機フィラーとしては、シリカ、ゼオ
ライト等色々なものが使用できると説明され、発泡助剤
としてはステアリン酸カルシウムのような金属石鹸が使
用できると説明されており、さらに発泡剤としては色々
な有機物が使用できると説明されているが、実施例では
無機フィラーとしてタルク、発泡助剤としてステアリン
酸カルシウム又はモンタン酸カルシウム、発泡剤として
二酸化炭素が使用されているに過ぎない。従って、実施
例で得られた発泡体は発泡倍率が５．８〜６．４倍とい
う低いものにとどまっている。
ポリ乳酸を発泡させ易くするために、ポリ乳酸に無機フ
ィラーと発泡助剤とを加えて、押し出し発泡させること
を提案している。無機フィラーとしては、シリカ、ゼオ
ライト等色々なものが使用できると説明され、発泡助剤
としてはステアリン酸カルシウムのような金属石鹸が使
用できると説明されており、さらに発泡剤としては色々
な有機物が使用できると説明されているが、実施例では
無機フィラーとしてタルク、発泡助剤としてステアリン
酸カルシウム又はモンタン酸カルシウム、発泡剤として
二酸化炭素が使用されているに過ぎない。従って、実施
例で得られた発泡体は発泡倍率が５．８〜６．４倍とい
う低いものにとどまっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来法では上述のよう
にポリ乳酸を高倍率に容易に発泡させることが困難であ
った。そこで、この発明は、上述のような従来技術の欠
点を改良して、ポリ乳酸を押し出し発泡させることによ
り、均一微細に発泡し、特に独立気泡率が高く高倍率に
発泡した良質のポリ乳酸発泡体を容易且つ確実に得られ
る方法を提供しようとするものである。
にポリ乳酸を高倍率に容易に発泡させることが困難であ
った。そこで、この発明は、上述のような従来技術の欠
点を改良して、ポリ乳酸を押し出し発泡させることによ
り、均一微細に発泡し、特に独立気泡率が高く高倍率に
発泡した良質のポリ乳酸発泡体を容易且つ確実に得られ
る方法を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題解決のための手段】この発明者は、上述の課題を
解決するために、色々なポリ乳酸を押出機に入れ、押出
機内で種々の発泡剤を圧入し、色々な押出条件の下で押
し出し発泡を行い、発泡剤及び押出条件の関係を総合的
に検討した。その結果、ポリ乳酸を高倍率に確実にしか
も容易に発泡させるためには、ポリ乳酸の溶融粘度を或
る範囲内にあるように維持することが、何よりも肝要で
あることに気付いた。
解決するために、色々なポリ乳酸を押出機に入れ、押出
機内で種々の発泡剤を圧入し、色々な押出条件の下で押
し出し発泡を行い、発泡剤及び押出条件の関係を総合的
に検討した。その結果、ポリ乳酸を高倍率に確実にしか
も容易に発泡させるためには、ポリ乳酸の溶融粘度を或
る範囲内にあるように維持することが、何よりも肝要で
あることに気付いた。
【０００９】ポリ乳酸の製造業者は、自己の製造したポ
リ乳酸について僅かながら物性を公開している。その公
開している物性は、ポリ乳酸が結晶性のものであるか非
晶性のものであるかの区別と、引張り強度や曲げ強度、
密度等の機械的物性の数値が主であって、ポリ乳酸の熱
的特性、とくに融点や溶融粘度については全く公表され
ていない。そのため、この発明者は各社の製品について
溶融粘度を測定した。その結果、結晶性のポリ乳酸は、
非晶性のポリ乳酸に比べると、結晶融点近くで急激に溶
融して粘度を低下させるので、押し出し発泡させるには
適していないことを見出した。
リ乳酸について僅かながら物性を公開している。その公
開している物性は、ポリ乳酸が結晶性のものであるか非
晶性のものであるかの区別と、引張り強度や曲げ強度、
密度等の機械的物性の数値が主であって、ポリ乳酸の熱
的特性、とくに融点や溶融粘度については全く公表され
ていない。そのため、この発明者は各社の製品について
溶融粘度を測定した。その結果、結晶性のポリ乳酸は、
非晶性のポリ乳酸に比べると、結晶融点近くで急激に溶
融して粘度を低下させるので、押し出し発泡させるには
適していないことを見出した。
【００１０】そこで、非晶性のポリ乳酸について、さら
に溶融特性を検討した。その結果、非晶性のポリ乳酸
は、ガラス転移点が約５０〜６５℃の間にあるので、非
晶性のポリ乳酸を押し出し発泡させるには、約７５℃と
１００℃との間の溶融粘度が肝要であることを見出し
た。
に溶融特性を検討した。その結果、非晶性のポリ乳酸
は、ガラス転移点が約５０〜６５℃の間にあるので、非
晶性のポリ乳酸を押し出し発泡させるには、約７５℃と
１００℃との間の溶融粘度が肝要であることを見出し
た。
【００１１】そこで、さらに各種の非晶性ポリ乳酸につ
いて押出試験を行い、ポリ乳酸の温度を最低７５℃、最
高１００℃にして、その中間温度におけるポリ乳酸の溶
融粘度を測定し、発泡に適したポリ乳酸の溶融粘度の特
定に努めた。その結果、ポリ乳酸は、その溶融粘度と温
度との関係曲線が特定の範囲内にあるときに押出発泡が
容易となることを見出した。
いて押出試験を行い、ポリ乳酸の温度を最低７５℃、最
高１００℃にして、その中間温度におけるポリ乳酸の溶
融粘度を測定し、発泡に適したポリ乳酸の溶融粘度の特
定に努めた。その結果、ポリ乳酸は、その溶融粘度と温
度との関係曲線が特定の範囲内にあるときに押出発泡が
容易となることを見出した。
【００１２】ここで、特定の関係とは、横軸に摂氏で表
わした温度を取り、縦軸にパスカル・秒（ＰａＳ）で表
わしたポリ乳酸の溶融粘度を取って、溶融粘度曲線を作
ったとき、溶融粘度曲線が図１において斜線部分Ａ内に
存在しなければならない、という関係である。斜線部分
Ａは、溶融粘度が７５℃において１．０×１０8 ＰａＳ
から３．０×１０6 ＰａＳの範囲内にあり、１００℃に
おいて１．０×１０6ＰａＳから３．０×１０5 ＰａＳ
の範囲内にあるものを示している。
わした温度を取り、縦軸にパスカル・秒（ＰａＳ）で表
わしたポリ乳酸の溶融粘度を取って、溶融粘度曲線を作
ったとき、溶融粘度曲線が図１において斜線部分Ａ内に
存在しなければならない、という関係である。斜線部分
Ａは、溶融粘度が７５℃において１．０×１０8 ＰａＳ
から３．０×１０6 ＰａＳの範囲内にあり、１００℃に
おいて１．０×１０6ＰａＳから３．０×１０5 ＰａＳ
の範囲内にあるものを示している。
【００１３】また、ポリ乳酸の粘度は、通常、温度の上
昇と共に低下するから、上述のように７５℃と１００℃
とにおける溶融粘度を規定しておけば、７５℃と１００
℃との間の中間温度における溶融粘度は、両端温度の最
高値を結ぶ線と最低値を結ぶ線との間に存在することを
確認した。
昇と共に低下するから、上述のように７５℃と１００℃
とにおける溶融粘度を規定しておけば、７５℃と１００
℃との間の中間温度における溶融粘度は、両端温度の最
高値を結ぶ線と最低値を結ぶ線との間に存在することを
確認した。
【００１４】また、上述の関係は、ポリ乳酸だけに限ら
ず、乳酸の共重合体についても云えることである。ここ
で、乳酸の共重合体とは、乳酸と乳酸以外の脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸との共重合体を指している。
ず、乳酸の共重合体についても云えることである。ここ
で、乳酸の共重合体とは、乳酸と乳酸以外の脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸との共重合体を指している。
【００１５】ところで、現時点におけるポリ乳酸の試供
品には、その溶融粘度が図１の斜線部分Ａ内に入るよう
なものは殆どない。殆どの試供品は、斜線部分Ａ内に入
るものよりも遥かに高い粘度を持っている。このこと
は、特開２０００−７８１５号及び２０００−７８１６
号公報によって明らかである。なぜならば、これら公報
の実施例では、シリンダー温度を１７０−１８０℃と
し、Ｔダイ温度を１４０℃というような高い温度に保持
して、押し出し発泡を行っているからである。
品には、その溶融粘度が図１の斜線部分Ａ内に入るよう
なものは殆どない。殆どの試供品は、斜線部分Ａ内に入
るものよりも遥かに高い粘度を持っている。このこと
は、特開２０００−７８１５号及び２０００−７８１６
号公報によって明らかである。なぜならば、これら公報
の実施例では、シリンダー温度を１７０−１８０℃と
し、Ｔダイ温度を１４０℃というような高い温度に保持
して、押し出し発泡を行っているからである。
【００１６】従って、この発明が、図１に示した斜線部
分Ａ内に溶融粘度曲線を持つ非晶性のポリ乳酸系樹脂を
選んで用い、これを押し出し発泡させることは、これま
でになされなかったことである。
分Ａ内に溶融粘度曲線を持つ非晶性のポリ乳酸系樹脂を
選んで用い、これを押し出し発泡させることは、これま
でになされなかったことである。
【００１７】さらに、この発明者は、上述のように斜線
部分Ａ内に入る溶融粘度曲線を持ったポリ乳酸系樹脂を
押し出し発泡させる場合に、発泡剤としてブタンのよう
な炭化水素と二酸化炭素との混合物を用いると、それぞ
れを単独で用いた場合よりも、またその他の発泡剤を用
いた場合よりも、独立気泡率の高い高倍率に発泡した良
質の発泡体を容易且つ確実に得ることができることを見
出した。この発明は、このような知見に基づいて完成さ
れたものである。
部分Ａ内に入る溶融粘度曲線を持ったポリ乳酸系樹脂を
押し出し発泡させる場合に、発泡剤としてブタンのよう
な炭化水素と二酸化炭素との混合物を用いると、それぞ
れを単独で用いた場合よりも、またその他の発泡剤を用
いた場合よりも、独立気泡率の高い高倍率に発泡した良
質の発泡体を容易且つ確実に得ることができることを見
出した。この発明は、このような知見に基づいて完成さ
れたものである。
【００１８】この発明は、溶融粘度が７５℃においては
１．０×１０8 から３．０×１０6ＰａＳの範囲内にあ
り、１００℃においては１．０×１０6 から３．０×１
０5ＰａＳの範囲内にある非晶性のポリ乳酸系樹脂を押
出機内で溶融し、これに発泡剤として炭化水素と二酸化
炭素を圧入し、押出発泡を行うことを特徴とする、ポリ
乳酸系樹脂発泡体の製造方法を提供するものである。
１．０×１０8 から３．０×１０6ＰａＳの範囲内にあ
り、１００℃においては１．０×１０6 から３．０×１
０5ＰａＳの範囲内にある非晶性のポリ乳酸系樹脂を押
出機内で溶融し、これに発泡剤として炭化水素と二酸化
炭素を圧入し、押出発泡を行うことを特徴とする、ポリ
乳酸系樹脂発泡体の製造方法を提供するものである。
【００１９】ポリ乳酸系樹脂は前述のように発泡させに
くい樹脂であるから、この樹脂を均一に発泡させること
は困難であり、ましてやこの樹脂を気泡が微細になるよ
うに発泡させることは一層困難である。ところが、この
発明方法によって得られたポリ乳酸系樹脂発泡体は、
０．１〜０．５ｍｍの範囲内の揃った気泡を持ったもの
であり、従って、均一微細に発泡した良質の発泡体であ
るだけでなく、さらに高倍率に発泡して３０〜９０ｋｇ
／ｍ3 というような低密度を持ったものとすることもで
き、また、とくに独立気泡率が５０％以上、とりわけ８
５％以上というような高いものであることをこの発明者
は見出した。
くい樹脂であるから、この樹脂を均一に発泡させること
は困難であり、ましてやこの樹脂を気泡が微細になるよ
うに発泡させることは一層困難である。ところが、この
発明方法によって得られたポリ乳酸系樹脂発泡体は、
０．１〜０．５ｍｍの範囲内の揃った気泡を持ったもの
であり、従って、均一微細に発泡した良質の発泡体であ
るだけでなく、さらに高倍率に発泡して３０〜９０ｋｇ
／ｍ3 というような低密度を持ったものとすることもで
き、また、とくに独立気泡率が５０％以上、とりわけ８
５％以上というような高いものであることをこの発明者
は見出した。
【００２０】従って、この発明は、溶融粘度が７５℃に
おいては、１．０×１０8 から３．０×１０6 ＰａＳの
範囲内にあり、１００℃においては、１．０×１０6 か
ら３．０×１０5 ＰａＳの範囲内にある非晶性のポリ乳
酸系樹脂を押し出し発泡させて得られた、均一微細に発
泡したポリ乳酸系樹脂発泡体を提供するものである。さ
らに、この発明は、上記発泡体のうちでも、高倍率に発
泡して密度が３０〜９０ｋｇ／ｍ3 というような低い値
であって、しかも独立気泡率が５０％以上という高い値
を持った、特異な発泡体を提供するものである。
おいては、１．０×１０8 から３．０×１０6 ＰａＳの
範囲内にあり、１００℃においては、１．０×１０6 か
ら３．０×１０5 ＰａＳの範囲内にある非晶性のポリ乳
酸系樹脂を押し出し発泡させて得られた、均一微細に発
泡したポリ乳酸系樹脂発泡体を提供するものである。さ
らに、この発明は、上記発泡体のうちでも、高倍率に発
泡して密度が３０〜９０ｋｇ／ｍ3 というような低い値
であって、しかも独立気泡率が５０％以上という高い値
を持った、特異な発泡体を提供するものである。
【００２１】この発明方法では溶融粘度を次のような方
法によって測定した。測定には溶融伸張流動測定装置
（東洋精機社製、メルテンレオメータ）を用いた。ま
た、測定用試料には直径８．５ｍｍ、高さ１８０ｍｍの
円柱形に成形したものを用いた。その試料を７５℃と１
００℃のオイルバスに１０分間浸漬して、試料全体が均
一の温度になったことを確認してから、歪み速度を０．
１Ｓ- 1 にして引っ張り始めてから１秒後における伸張
粘度を溶融粘度とした。また、気泡径はＡＳＴＭＤ−２
８４２−６９に準拠して測定した。
法によって測定した。測定には溶融伸張流動測定装置
（東洋精機社製、メルテンレオメータ）を用いた。ま
た、測定用試料には直径８．５ｍｍ、高さ１８０ｍｍの
円柱形に成形したものを用いた。その試料を７５℃と１
００℃のオイルバスに１０分間浸漬して、試料全体が均
一の温度になったことを確認してから、歪み速度を０．
１Ｓ- 1 にして引っ張り始めてから１秒後における伸張
粘度を溶融粘度とした。また、気泡径はＡＳＴＭＤ−２
８４２−６９に準拠して測定した。
【００２２】この発明では、樹脂の溶融粘度曲線が図１
の斜線部分Ａ内に入るような非晶性のポリ乳酸系樹脂を
選んで用い、押出機内で溶融した樹脂に炭化水素と二酸
化炭素を圧入することが肝要であって、あとは押し出し
時の樹脂温度を７５〜１００℃、好ましくは８０〜９５
℃の範囲内に保って、押し出し発泡を行う。そのほか、
発泡させ易くするために、種々の発泡核剤や発泡助剤を
添加してもよいことは、従来の樹脂の押し出し発泡と同
じである。
の斜線部分Ａ内に入るような非晶性のポリ乳酸系樹脂を
選んで用い、押出機内で溶融した樹脂に炭化水素と二酸
化炭素を圧入することが肝要であって、あとは押し出し
時の樹脂温度を７５〜１００℃、好ましくは８０〜９５
℃の範囲内に保って、押し出し発泡を行う。そのほか、
発泡させ易くするために、種々の発泡核剤や発泡助剤を
添加してもよいことは、従来の樹脂の押し出し発泡と同
じである。
【００２３】この発明で、発泡剤として炭化水素と二酸
化炭素との混合物を用いるのは、その混合物を用いる
と、ポリ乳酸系樹脂を均一微細に発泡させ易いだけでな
く、得られた発泡体が独立気泡率の高い高倍率に発泡し
たものとなり、強度が大きく断熱性の良好なものとなる
からである。炭化水素としては、エタン、プロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、エチレン、プロピレン、石
油エーテル等の脂肪族炭化水素を用いるのが適してい
る。これらの炭化水素は、単独でもポリ乳酸系樹脂を発
泡させる能力を持っているが、炭化水素の単独使用によ
り得られた発泡体は独立気泡率の低いものとなり、従っ
て気泡の連通し合った通気性のあるものとなる。このた
めに得られた発泡体は、熱絶縁性が低く機械的強度の弱
いものとなる。ところが、炭化水素と二酸化炭素を発泡
剤として使用すると、得られた発泡体が独立気泡率が高
く断熱性に富み、強度の大きいものとなる。
化炭素との混合物を用いるのは、その混合物を用いる
と、ポリ乳酸系樹脂を均一微細に発泡させ易いだけでな
く、得られた発泡体が独立気泡率の高い高倍率に発泡し
たものとなり、強度が大きく断熱性の良好なものとなる
からである。炭化水素としては、エタン、プロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、エチレン、プロピレン、石
油エーテル等の脂肪族炭化水素を用いるのが適してい
る。これらの炭化水素は、単独でもポリ乳酸系樹脂を発
泡させる能力を持っているが、炭化水素の単独使用によ
り得られた発泡体は独立気泡率の低いものとなり、従っ
て気泡の連通し合った通気性のあるものとなる。このた
めに得られた発泡体は、熱絶縁性が低く機械的強度の弱
いものとなる。ところが、炭化水素と二酸化炭素を発泡
剤として使用すると、得られた発泡体が独立気泡率が高
く断熱性に富み、強度の大きいものとなる。
【００２４】この発明で発泡剤として用いる炭化水素
は、上述のエタン、プロパン等の単独でもよいが、エタ
ン、プロパン等の混合物であってもよい。炭化水素のう
ちでは、ブタンがとくに好ましい。なお、この発明で
は、発泡剤として炭化水素と二酸化炭素に、さらに塩化
メチル、塩化エチル等のハロゲン化脂肪族炭化水素や窒
素等を少量添加したものを用いることができる。
は、上述のエタン、プロパン等の単独でもよいが、エタ
ン、プロパン等の混合物であってもよい。炭化水素のう
ちでは、ブタンがとくに好ましい。なお、この発明で
は、発泡剤として炭化水素と二酸化炭素に、さらに塩化
メチル、塩化エチル等のハロゲン化脂肪族炭化水素や窒
素等を少量添加したものを用いることができる。
【００２５】また、この場合、発泡剤中で炭化水素と二
酸化炭素との占める割合は、それぞれ９０〜５０重量％
及び１０〜５０重量％であることが好ましい。さらに好
ましい割合は９０〜７０重量％及び１０〜３０重量％で
ある。その理由は、発泡剤がこのような割合で炭化水素
と二酸化炭素とを含んでいると、押し出し発泡後の樹脂
の収縮が少なくて、発泡が容易となるだけでなく、二酸
化炭素により金型内で発泡することが防がれて得られた
発泡体に空洞が生成しなくなり、独立気泡率が高くな
り、従って発泡体が熱絶縁性と機械的強度の向上したも
のとなるからである。
酸化炭素との占める割合は、それぞれ９０〜５０重量％
及び１０〜５０重量％であることが好ましい。さらに好
ましい割合は９０〜７０重量％及び１０〜３０重量％で
ある。その理由は、発泡剤がこのような割合で炭化水素
と二酸化炭素とを含んでいると、押し出し発泡後の樹脂
の収縮が少なくて、発泡が容易となるだけでなく、二酸
化炭素により金型内で発泡することが防がれて得られた
発泡体に空洞が生成しなくなり、独立気泡率が高くな
り、従って発泡体が熱絶縁性と機械的強度の向上したも
のとなるからである。
【００２６】発泡核剤としては、発泡の核となるような
公知の無機又は有機物質の微粉を加えることができる。
無機物としては、例えばタルク、シリカ等を用いること
ができる。また、発泡助剤としては、ステアリン酸カル
シウム等の金属石鹸を加えて押し出し発泡を円滑に行わ
せることができる。そのほか、目的に応じて着色剤、酸
化防止剤等を加えることもできる。
公知の無機又は有機物質の微粉を加えることができる。
無機物としては、例えばタルク、シリカ等を用いること
ができる。また、発泡助剤としては、ステアリン酸カル
シウム等の金属石鹸を加えて押し出し発泡を円滑に行わ
せることができる。そのほか、目的に応じて着色剤、酸
化防止剤等を加えることもできる。
【００２７】
【発明の効果】この発明方法によれば、溶融粘度曲線が
図１の斜線部分Ａ内にあるような溶融粘度を持った非晶
性のポリ乳酸系樹脂を用いるので、云いかえると溶融粘
度が７５℃においては１．０×１０8 から３．０×１０
6 ＰａＳの範囲内にあり、１００℃においては１．０×
１０6 から３．０×１０5 ＰａＳの範囲内にある樹脂を
用いるので、これを押出機内で７５〜１００℃、好まし
くは８０〜９５℃の温度で押し出し発泡させると、ポリ
乳酸系樹脂は発泡に適した溶融粘度を持つことになる。
従って、この発明方法によれば、高倍率に発泡した良質
のポリ乳酸系樹脂発泡体を容易且つ確実に得ることがで
きる。また、発泡剤として炭化水素と二酸化炭素との混
合物を使用するので押し出し発泡が容易となるだけでな
く、得られた発泡体が均一微細に発泡し、独立気泡率の
大きいものとなり、従って熱絶縁性がよく機械的強度の
大きいものとなる。この点で、この発明方法は大きな利
益を与える。
図１の斜線部分Ａ内にあるような溶融粘度を持った非晶
性のポリ乳酸系樹脂を用いるので、云いかえると溶融粘
度が７５℃においては１．０×１０8 から３．０×１０
6 ＰａＳの範囲内にあり、１００℃においては１．０×
１０6 から３．０×１０5 ＰａＳの範囲内にある樹脂を
用いるので、これを押出機内で７５〜１００℃、好まし
くは８０〜９５℃の温度で押し出し発泡させると、ポリ
乳酸系樹脂は発泡に適した溶融粘度を持つことになる。
従って、この発明方法によれば、高倍率に発泡した良質
のポリ乳酸系樹脂発泡体を容易且つ確実に得ることがで
きる。また、発泡剤として炭化水素と二酸化炭素との混
合物を使用するので押し出し発泡が容易となるだけでな
く、得られた発泡体が均一微細に発泡し、独立気泡率の
大きいものとなり、従って熱絶縁性がよく機械的強度の
大きいものとなる。この点で、この発明方法は大きな利
益を与える。
【００２８】この発明で得られるポリ乳酸系樹脂発泡体
は、均一微細に発泡していることが特徴である。均一微
細に発泡するとは、平均気泡径が０．１〜０．５ｍｍの
範囲内の揃った気泡を持ったものである。とくに０．１
５〜０．２５ｍｍの範囲内のものであることが好まし
い。また、この発泡体は、密度が３０〜９０ｋｇ／
ｍ3、とくに４０〜６０ｋｇ／ｍ3 という低い密度で一
様に揃ったものとなり、独立気泡率が５０％以上、とく
に８５％以上の高いものとなる。従って、この発泡体は
熱伝導率が０．０３Ｗ／ｍｋ以下、とくに０．０２７Ｗ
／ｍｋ以下の低いものとなる。しかも、この発泡体は、
厚みが数拾ｍｍ、幅が数百ｍｍの大きなものとして得ら
れる。従って、この発泡体は色々な用途に用いることが
できる。
は、均一微細に発泡していることが特徴である。均一微
細に発泡するとは、平均気泡径が０．１〜０．５ｍｍの
範囲内の揃った気泡を持ったものである。とくに０．１
５〜０．２５ｍｍの範囲内のものであることが好まし
い。また、この発泡体は、密度が３０〜９０ｋｇ／
ｍ3、とくに４０〜６０ｋｇ／ｍ3 という低い密度で一
様に揃ったものとなり、独立気泡率が５０％以上、とく
に８５％以上の高いものとなる。従って、この発泡体は
熱伝導率が０．０３Ｗ／ｍｋ以下、とくに０．０２７Ｗ
／ｍｋ以下の低いものとなる。しかも、この発泡体は、
厚みが数拾ｍｍ、幅が数百ｍｍの大きなものとして得ら
れる。従って、この発泡体は色々な用途に用いることが
できる。
【００２９】以下に実施例と比較例とを挙げて、この発
明方法の詳細を説明する。なお、実施例と比較例中で
は、得られた発泡体について独立気泡率と連続気泡率と
を測定したが、これらの測定は、以下に述べるように、
ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−７０に準拠して行ったもので
ある。すなわち、まず、発泡体の表皮部分を除いて、発
泡体を２５ｍｍ角に切断した試験片５個を用意した。測
定装置としては、空気比較式比重計１０００型（東京サ
イエンス社製）を使用した。次いで、ＡＳＴＭＤ−２８
５６−７０に準拠して試験片の独立気泡率と連続気泡率
とを測定し、得られた値を平均してそれぞれの値とし
た。
明方法の詳細を説明する。なお、実施例と比較例中で
は、得られた発泡体について独立気泡率と連続気泡率と
を測定したが、これらの測定は、以下に述べるように、
ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−７０に準拠して行ったもので
ある。すなわち、まず、発泡体の表皮部分を除いて、発
泡体を２５ｍｍ角に切断した試験片５個を用意した。測
定装置としては、空気比較式比重計１０００型（東京サ
イエンス社製）を使用した。次いで、ＡＳＴＭＤ−２８
５６−７０に準拠して試験片の独立気泡率と連続気泡率
とを測定し、得られた値を平均してそれぞれの値とし
た。
【００３０】また、熱伝導率を測定したが、それは、Ｊ
ＩＳ Ａ １４１２に準拠して測定した。すなわち、発
泡体の製造日から２か月経過したものを厚さ２５ｍｍ、
長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍに切断して試験片とし、
この試験片を通過する熱流量を２枚の平板熱流計で測定
し、そのときの試験片の温度差を測定した。得られた熱
流量と温度差から求めた値を熱伝導率とした。
ＩＳ Ａ １４１２に準拠して測定した。すなわち、発
泡体の製造日から２か月経過したものを厚さ２５ｍｍ、
長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍに切断して試験片とし、
この試験片を通過する熱流量を２枚の平板熱流計で測定
し、そのときの試験片の温度差を測定した。得られた熱
流量と温度差から求めた値を熱伝導率とした。
【００３１】
【実施例１】樹脂としては、７５℃における溶融粘度が
１．０×１０7ＰａＳで、１００℃における溶融粘度が
６．０×１０5 ＰａＳであるように調整した非晶性のポ
リ乳酸を用いた。この樹脂はガラス転移点が５３℃であ
った。この樹脂１００重量部にハイドロセロールＣＦ
（ベーリンガー社製）０．３重量部を加え、得られた混
合物をタンデム押出機（口径５０−６０ｍｍ）に供給し
た。第１の押出機内で樹脂を溶融混錬するとともに、発
泡剤としてはブタンが５．０重量部、二酸化炭素が１．
０重量部で、発泡剤中のブタンの占める割合が８３．３
重量％、発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が１６．７
重量％となっているものを圧入し、これを第２の押出機
に送り、第２の押出機内で樹脂温を８４℃まで冷却し
て、スリット２ｍｍ、幅９０ｍｍの口金から圧力１２Ｍ
Ｐａの下に押し出し発泡させた。
１．０×１０7ＰａＳで、１００℃における溶融粘度が
６．０×１０5 ＰａＳであるように調整した非晶性のポ
リ乳酸を用いた。この樹脂はガラス転移点が５３℃であ
った。この樹脂１００重量部にハイドロセロールＣＦ
（ベーリンガー社製）０．３重量部を加え、得られた混
合物をタンデム押出機（口径５０−６０ｍｍ）に供給し
た。第１の押出機内で樹脂を溶融混錬するとともに、発
泡剤としてはブタンが５．０重量部、二酸化炭素が１．
０重量部で、発泡剤中のブタンの占める割合が８３．３
重量％、発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が１６．７
重量％となっているものを圧入し、これを第２の押出機
に送り、第２の押出機内で樹脂温を８４℃まで冷却し
て、スリット２ｍｍ、幅９０ｍｍの口金から圧力１２Ｍ
Ｐａの下に押し出し発泡させた。
【００３２】得られた発泡体は、気泡径が平均約０．２
０ｍｍで均一微細に発泡して、密度が４１．２ｋｇ／ｍ
3 、厚み２８ｍｍ、幅２１５ｍｍの良好なものであっ
た。また、この発泡体は連続気泡率が低く６．４％であ
り、独立気泡率は９０．５％であった。また、熱伝導率
は０．０２６２Ｗ／ｍｋであった。
０ｍｍで均一微細に発泡して、密度が４１．２ｋｇ／ｍ
3 、厚み２８ｍｍ、幅２１５ｍｍの良好なものであっ
た。また、この発泡体は連続気泡率が低く６．４％であ
り、独立気泡率は９０．５％であった。また、熱伝導率
は０．０２６２Ｗ／ｍｋであった。
【００３３】
【実施例２】樹脂としては、７５℃における溶融粘度が
１．０×１０7 ＰａＳで、１００℃における溶融粘度が
６．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用いた。
この樹脂はガラス転移点が５３℃であった。この樹脂１
００部にブタンが３．８重量部と二酸化炭素が２重量部
で、発泡剤中のブタンの占める割合が６５．５重量％、
発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が３４．５重量％と
なっているものを圧入し、樹脂温度８７℃で押し出すこ
ととした以外は、実施例１と全く同様に実施して押し出
し発泡させた。
１．０×１０7 ＰａＳで、１００℃における溶融粘度が
６．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用いた。
この樹脂はガラス転移点が５３℃であった。この樹脂１
００部にブタンが３．８重量部と二酸化炭素が２重量部
で、発泡剤中のブタンの占める割合が６５．５重量％、
発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が３４．５重量％と
なっているものを圧入し、樹脂温度８７℃で押し出すこ
ととした以外は、実施例１と全く同様に実施して押し出
し発泡させた。
【００３４】得られた発泡体は、気泡径が平均０．１８
ｍｍで均一微細に発泡して、密度が４４．３ｋｇ／ｍ
3 、厚み２７ｍｍ、幅２２０ｍｍの良好なものであっ
た。また、この発泡体の連続気泡率は５．９％で、独立
気泡率は９１．２％であった。また、熱伝導率は０．０
２５８Ｗ／ｍｋであった。
ｍｍで均一微細に発泡して、密度が４４．３ｋｇ／ｍ
3 、厚み２７ｍｍ、幅２２０ｍｍの良好なものであっ
た。また、この発泡体の連続気泡率は５．９％で、独立
気泡率は９１．２％であった。また、熱伝導率は０．０
２５８Ｗ／ｍｋであった。
【００３５】
【実施例３】樹脂としては、７５℃における溶融粘度が
１．０×１０7 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が６．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂はガラス転移点が５３℃であった。この樹
脂１００部にブタンが３．０重量部と二酸化炭素が２．
５重量部で、発泡剤中のブタンの占める割合が５４．５
重量％、発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が４５．５
重量％となっているものを圧入し、これを９０℃で押し
出すこととした以外は、実施例１と全く同様にして、押
し出し発泡させた。
１．０×１０7 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が６．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂はガラス転移点が５３℃であった。この樹
脂１００部にブタンが３．０重量部と二酸化炭素が２．
５重量部で、発泡剤中のブタンの占める割合が５４．５
重量％、発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が４５．５
重量％となっているものを圧入し、これを９０℃で押し
出すこととした以外は、実施例１と全く同様にして、押
し出し発泡させた。
【００３６】得られた発泡体は、気泡径が０．１５ｍｍ
で均一微細に発泡しており、密度が４７．１ｋｇ／ｍ
3 、厚み２６ｍｍ、幅２２２ｍｍの良好なものであっ
た。また、この発泡体の連続気泡率は５．５％で、独立
気泡率は９１．５％であり、熱伝導率は０．０２５５Ｗ
／ｍｋであった。
で均一微細に発泡しており、密度が４７．１ｋｇ／ｍ
3 、厚み２６ｍｍ、幅２２２ｍｍの良好なものであっ
た。また、この発泡体の連続気泡率は５．５％で、独立
気泡率は９１．５％であり、熱伝導率は０．０２５５Ｗ
／ｍｋであった。
【００３７】
【実施例４】樹脂としては、７５℃における溶融粘度が
３．０×１０7 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が９．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂はガラス転移点が５４℃であった。この樹
脂１００重量部にブタンが５．０重量部と二酸化炭素が
１．０重量部で、発泡剤中のブタンの占める割合が８
３．３重量％、発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が１
６．７重量％となっているものを圧入し、これを９０℃
で押し出すこととした以外は、実施例１と全く同様にし
て、押し出し発泡させた。
３．０×１０7 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が９．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂はガラス転移点が５４℃であった。この樹
脂１００重量部にブタンが５．０重量部と二酸化炭素が
１．０重量部で、発泡剤中のブタンの占める割合が８
３．３重量％、発泡剤中の二酸化炭素の占める割合が１
６．７重量％となっているものを圧入し、これを９０℃
で押し出すこととした以外は、実施例１と全く同様にし
て、押し出し発泡させた。
【００３８】得られた発泡体は気泡径が０．２３ｍｍで
均一微細に発泡しており、密度が４４．０ｋｇ／ｍ3 、
厚み２８ｍｍ、幅２１４ｍｍの良好なものであった。ま
た、この発泡体の連続気泡率は６．７％で、独立気泡率
は８９．９％であり、熱伝導率は０．０２６５Ｗ／ｍｋ
であった。
均一微細に発泡しており、密度が４４．０ｋｇ／ｍ3 、
厚み２８ｍｍ、幅２１４ｍｍの良好なものであった。ま
た、この発泡体の連続気泡率は６．７％で、独立気泡率
は８９．９％であり、熱伝導率は０．０２６５Ｗ／ｍｋ
であった。
【００３９】
【比較例１】樹脂としては、７５℃における溶融粘度が
７．０×１０8 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が２．０×１０6 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂のガラス転移点は５５℃であった。この樹
脂１００重量部にブタン６．５重量部を圧入し、樹脂温
度を７８℃にして押し出すこととした以外は実施例１と
全く同様にして押し出し発泡させた。
７．０×１０8 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が２．０×１０6 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂のガラス転移点は５５℃であった。この樹
脂１００重量部にブタン６．５重量部を圧入し、樹脂温
度を７８℃にして押し出すこととした以外は実施例１と
全く同様にして押し出し発泡させた。
【００４０】この方法では、押し出した樹脂が発泡後に
収縮して、密度が１２２ｋｇ／ｍ3となり、非常に重く
良好な発泡体は得られなかった。
収縮して、密度が１２２ｋｇ／ｍ3となり、非常に重く
良好な発泡体は得られなかった。
【００４１】
【比較例２】樹脂としては、７５℃における溶融粘度が
３．０×１０7 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が９．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂のガラス転移点は５３℃であった。この樹
脂１００重量部に二酸化炭素４．５重量部を圧入し、樹
脂温度を９８℃にして押し出すこととした以外は実施例
１と全く同様にして押し出し発泡させた。
３．０×１０7 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が９．０×１０5 ＰａＳである非晶性ポリ乳酸を用い
た。この樹脂のガラス転移点は５３℃であった。この樹
脂１００重量部に二酸化炭素４．５重量部を圧入し、樹
脂温度を９８℃にして押し出すこととした以外は実施例
１と全く同様にして押し出し発泡させた。
【００４２】得られた発泡体は、内部に空洞が発生して
良好な発泡体にはならなかった。
良好な発泡体にはならなかった。
【００４３】
【比較例３】樹脂として、７５℃における溶融粘度が
７．０×１０8 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が２．０×１０6 ＰａＳの非晶性ポリ乳酸を用いた。
この樹脂のガラス転移点は５３℃であった。この樹脂１
００重量部にブタンを５．０重量部と二酸化炭素を１．
０重量部圧入し、樹脂温度を１０１℃にして押し出すこ
ととした以外は、実施例１と全く同様にして押し出し発
泡させた。
７．０×１０8 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が２．０×１０6 ＰａＳの非晶性ポリ乳酸を用いた。
この樹脂のガラス転移点は５３℃であった。この樹脂１
００重量部にブタンを５．０重量部と二酸化炭素を１．
０重量部圧入し、樹脂温度を１０１℃にして押し出すこ
ととした以外は、実施例１と全く同様にして押し出し発
泡させた。
【００４４】得られた発泡体は形状が一定でなく、密度
もバラツキが大きく良好なものではなかった。
もバラツキが大きく良好なものではなかった。
【００４５】
【比較例４】樹脂として、７５℃における溶融粘度が
８．０×１０5 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が１．０×１０5 ＰａＳの非晶性ポリ乳酸を用いた。
この樹脂のガラス転移点は５３℃であった。この樹脂１
００重量部にブタン５．０重量部と二酸化炭素を１．０
重量部とを圧入し、樹脂温度を７８℃にして押し出すこ
ととした以外は、実施例１と全く同様にして押し出し発
泡させた。
８．０×１０5 ＰａＳであり、１００℃における溶融粘
度が１．０×１０5 ＰａＳの非晶性ポリ乳酸を用いた。
この樹脂のガラス転移点は５３℃であった。この樹脂１
００重量部にブタン５．０重量部と二酸化炭素を１．０
重量部とを圧入し、樹脂温度を７８℃にして押し出すこ
ととした以外は、実施例１と全く同様にして押し出し発
泡させた。
【００４６】得られた発泡体は形状が一定でなく、密度
もバラツキが大きく良好なものではなかった。
もバラツキが大きく良好なものではなかった。
【図１】この発明において用いるに適した樹脂の溶融粘
度曲線の範囲を示したものである。
度曲線の範囲を示したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA68 BA32 BA35 CA22 CB51 CC03Y CC04Y CC22Y CC32Y CC53Y DA12 DA24 DA59 4F207 AA24C AB02 AB20 AG20 KA01 KA11
Claims (4)
- 【請求項１】 溶融粘度が７５℃においては１．０×１
０8 から３．０×１０6 ＰａＳの範囲内にあり、１００
℃においては１．０×１０6 から３．０×１０5 ＰａＳ
の範囲内にある非晶性のポリ乳酸系樹脂を押出機内で溶
融し、これに発泡剤として炭化水素と二酸化炭素を圧入
し、押出発泡を行うことを特徴とする、ポリ乳酸系樹脂
発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 発泡剤中に炭化水素と二酸化炭素との占
める割合が、それぞれ９０〜５０重量％及び１０〜５０
重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のポリ
乳酸系樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項３】 押出機から押し出す時の樹脂温度を７５
〜１００℃の範囲内の温度とすることを特徴とする、請
求項１又は２に記載のポリ乳酸系樹脂発泡体の製造方
法。 - 【請求項４】 溶融粘度が７５℃においては１．０×１
０8 から３．０×１０6 ＰａＳの範囲内にあり、１００
℃においては１．０×１０6 から３．０×１０5 ＰａＳ
の範囲内にある非晶性のポリ乳酸系樹脂を押出機内で溶
融し、これに発泡剤として炭化水素と二酸化炭素を圧入
し、押し出し発泡させて得られた独立気泡率が５０％以
上で密度が３０〜９０ｋｇ／ｍ3 であることを特徴とす
る、ポリ乳酸系樹脂発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001129303A JP2002322309A (ja) | 2001-04-26 | 2001-04-26 | ポリ乳酸系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001129303A JP2002322309A (ja) | 2001-04-26 | 2001-04-26 | ポリ乳酸系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002322309A true JP2002322309A (ja) | 2002-11-08 |
Family
ID=18977847
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001129303A Pending JP2002322309A (ja) | 2001-04-26 | 2001-04-26 | ポリ乳酸系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002322309A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005097878A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-20 | Natureworks Llc | Extruded polylactide foams blown with carbon dioxide |
| EP1652876A2 (en) | 2004-11-02 | 2006-05-03 | Jsp Corporation | Polylactic acid resin foamed molding and process for manufacturing the same |
| US7645810B2 (en) | 2005-12-19 | 2010-01-12 | Jsp Corporation | Foamed sheet of polylactic acid resin, foam molding of polylactic acid resin and method of preparing foam molding |
| US7901764B2 (en) | 2004-10-04 | 2011-03-08 | Jsp Corporation | Multi-layered polylactic acid resin foamed body and multi-layered polylactic acid resin foamed molded article |
| US8722754B2 (en) | 2008-04-30 | 2014-05-13 | Natureworks Llc | Extruded foams made with polylactides that have high molecular weights and high intrinsic viscosities |
| CN115322541A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-11-11 | 安徽三棵树涂料有限公司 | 一种高倍率发泡材料及其制备方法 |
-
2001
- 2001-04-26 JP JP2001129303A patent/JP2002322309A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005097878A1 (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-20 | Natureworks Llc | Extruded polylactide foams blown with carbon dioxide |
| US8013031B2 (en) | 2004-03-26 | 2011-09-06 | Natureworks Llc | Extruded polylactide foams blown with carbon dioxide |
| US7901764B2 (en) | 2004-10-04 | 2011-03-08 | Jsp Corporation | Multi-layered polylactic acid resin foamed body and multi-layered polylactic acid resin foamed molded article |
| EP1652876A2 (en) | 2004-11-02 | 2006-05-03 | Jsp Corporation | Polylactic acid resin foamed molding and process for manufacturing the same |
| US7727606B2 (en) | 2004-11-02 | 2010-06-01 | Jsp Corporation | Polylactic acid resin foamed molding and process for manufacturing the same |
| US7645810B2 (en) | 2005-12-19 | 2010-01-12 | Jsp Corporation | Foamed sheet of polylactic acid resin, foam molding of polylactic acid resin and method of preparing foam molding |
| US8722754B2 (en) | 2008-04-30 | 2014-05-13 | Natureworks Llc | Extruded foams made with polylactides that have high molecular weights and high intrinsic viscosities |
| CN115322541A (zh) * | 2022-07-27 | 2022-11-11 | 安徽三棵树涂料有限公司 | 一种高倍率发泡材料及其制备方法 |
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