JP2002322236A - Method for producing soft polyurethane slab foam - Google Patents

Method for producing soft polyurethane slab foam

Info

Publication number
JP2002322236A
JP2002322236A JP2001128546A JP2001128546A JP2002322236A JP 2002322236 A JP2002322236 A JP 2002322236A JP 2001128546 A JP2001128546 A JP 2001128546A JP 2001128546 A JP2001128546 A JP 2001128546A JP 2002322236 A JP2002322236 A JP 2002322236A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
polyol
functional groups
isocyanate
polyurethane slab
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001128546A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazunori Saeki
和徳 佐伯
Yukifumi Taguchi
享史 田口
Takeshi Nagaoka
毅 長岡
Takao Fukami
孝夫 深見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Polyurethane Industry Co Ltd filed Critical Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority to JP2001128546A priority Critical patent/JP2002322236A/en
Publication of JP2002322236A publication Critical patent/JP2002322236A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide soft polyurethane slab foam having a soft surface touch, a supporting property, endurance and a flame retardant property. SOLUTION: This soft polyurethane slab foam is characterized by using a prepolymer having 23-33 mass % NCO content and obtained by reacting an MDI containing 20-50 mass % 2,4'-isomer with a polymethylenepolyphenylpolyisocyanate having >=3 benzene rings as a urethane- modified polyisocyanate and a polyalkylene polyol having 200-2,500 hydroxyl equivalent, and as a polyol, a polyoxyalkylene polyol consisting of a terminal ethylene oxide-capped polyoxypropylene polyol having 2-4 nominal number of functional groups and 1,000-2,500 mean hydroxyl equivalent, and a polyoxyalkylene polyol in which oxyethylene in the oxyalkylene is >=50 mass %, having 2-6 number of functional groups and 200-2,000 mean hydroxyl equivalent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は軟質ポリウレタンス
ラブフォームの製造方法に関するものであり、更に詳し
くはサポート性、耐久性、難燃性、生産効率性、作業環
境に優れ、かつ低粘度で低温において液状で貯蔵可能な
イソシアネートを用いた軟質ポリウレタンスラブフォー
ムの製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a flexible polyurethane slab foam, and more particularly, to a supportability, durability, flame retardancy, production efficiency, excellent working environment, low viscosity and low temperature. The present invention relates to a method for producing a flexible polyurethane slab foam using a liquid storable isocyanate.

【0002】[0002]

【従来の技術】軟質ポリウレタンスラブフォームは適当
な大きさにカットされ、家具や自動車座席用等のクッシ
ョン材、寝具用マットレス、枕、工業用シール材、防音
材等幅広い用途に用いられている。近年、高齢化に伴い
家具やマットレス用途において良好なサポート性、更に
は難燃性の高いフォームに対するニーズが大きくなって
きている。また生産現場においては高反応性かつ高キュ
ア性の生産効率の高い原料システムが望まれている。
2. Description of the Related Art Soft polyurethane slab foam is cut into a suitable size, and is used for a wide range of applications such as cushioning materials for furniture and automobile seats, mattresses for bedding, pillows, industrial sealing materials, and soundproofing materials. In recent years, with the aging, the need for good supportability in furniture and mattress applications, and moreover, for foams with high flame retardancy has been increasing. At the production site, a highly reactive and highly curable raw material system with high production efficiency is desired.

【0003】軟質ポリウレタンスラブフォームとしてト
ルエンジイソシアネートをポリイソシアネート成分に用
いた技術がすでに広く知られているが、トルエンジイソ
シアネートの凝固点は常圧下で約17℃と高く、冬場に
固化してしまうために保温、温調が必要であった。また
最近では生産場所でのイソシアネートの作業者の健康へ
の影響、及び反応性向上から蒸気圧の低いジフェニルメ
タンジイソシアネートをポリイソシアネート成分に用い
たスラブフォームも提案されているが4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの凝固点は常圧下で約38
℃とトルエンジイソシアネートに比べ更に高く、プレポ
リマー法等の加工が必要であり、その結果として非常に
高粘度となるために作業性の悪化や生産設備条件による
制限等の問題点があった。高い生産性を有し、かつサポ
ート性、耐久性、難燃性等種々の市場ニーズに適合し、
更には冬場においても液状で取り扱えかつ生産設備条件
による制限を受けない原料による軟質ポリウレタンスラ
ブフォームの製造技術はこれまで知られてなかった。
Although a technique using toluene diisocyanate as a polyisocyanate component as a flexible polyurethane slab foam is already widely known, the freezing point of toluene diisocyanate is as high as about 17 ° C. under normal pressure, and the solidification temperature in winter is high. , Temperature control was required. Recently, a slab foam using diphenylmethane diisocyanate having a low vapor pressure as a polyisocyanate component has been proposed in view of the effect of isocyanate on the worker's health at the production site and the improvement of reactivity, but 4,4'-diphenylmethane diisocyanate has been proposed. Has a freezing point of about 38 at normal pressure
The temperature is higher than that of toluene diisocyanate, and processing such as a prepolymer method is required. As a result, the viscosity becomes extremely high, so that there have been problems such as deterioration in workability and limitations due to production equipment conditions. It has high productivity and meets various market needs such as supportability, durability, flame retardancy,
Further, a technique for producing a flexible polyurethane slab foam from a raw material which can be handled in a liquid state even in winter and is not restricted by the conditions of production equipment has been hitherto unknown.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はイソシアネー
ト成分に、低粘度で低温において液状で貯蔵可能である
特定のジフェニルメタンジイソシアネートを原料とした
ポリオール変性ポリイソシアネートと、特定のポリエー
テルポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、必要に応じて
添加剤を用いて、表面ソフト感触、サポート性、耐久
性、難燃性を有する軟質ポリウレタンスラブフォームの
製造方法を提供するものであり、特にフォームの密度が
15〜80kg/m3、硬さがILDで30〜250N
/314cm2の軟質ポリウレタンスラブフォームの製
造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an isocyanate component comprising a polyol-modified polyisocyanate starting from a specific diphenylmethane diisocyanate having a low viscosity and being storable in a liquid state at a low temperature, a specific polyether polyol, a blowing agent, Using a catalyst, a foam stabilizer, and additives as necessary, a method for producing a soft polyurethane slab foam having a soft surface feel, supportability, durability, and flame retardancy is provided. 15-80 kg / m 3 , hardness 30-250 N in ILD
/ 314 cm 2 of a flexible polyurethane slab foam.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、特定のウレタンフォーム組成物を用いて製造す
ることにより成形性、サポート性、耐久性、難燃性に優
れ、低粘度で低温において液状で貯蔵可能なイソシアネ
ートから軟質ポリウレタンスラブフォームが得られるこ
とを見出し本発明に至った。すなわち本発明は、以下の
通りである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using a specific urethane foam composition, the moldability, supportability, durability and flame retardancy are excellent, and low viscosity It has been found that a flexible polyurethane slab foam can be obtained from isocyanates which can be stored in a liquid state at a low temperature. That is, the present invention is as follows.

【0006】(1) 有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール、触媒、発泡剤としての水、整泡剤、その他助剤の
混合液をボックス又はコンベア上に注ぎ、反応発泡して
軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法にお
いて、(イ)有機ポリイソシアネートとして2,4′−
異性体を20〜50質量%含むジフェニルメタンジイソ
シアネート60〜98質量部と、公称官能基数2〜4、
平均ヒドロキシル当量200〜2,500のポリオキシ
アルキレンポリオール2〜40質量部からなるイソシア
ネート含量23〜33質量%のプレポリマーであって、
そのプレポリマーの平均官能基数が2.00〜2.25
であるウレタン変性ポリイソシアネートであり、(ロ)
ポリオール(B)が、公称官能基数2〜4、平均ヒドロ
キシル当量1,000〜2,500の末端エチレンオキ
サイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール
(a)とオキシアルキレン中のオキシエチレンが50質
量%以上である公称官能基数2〜6、平均ヒドロキシル
当量200〜2,000であるポリオキシアルキレンポ
リオール(b)からなり、その質量比率が(B1)=1
00に対し(B2)が0.5〜25からなる2成分を含
有し、(ハ)有機ポリイソシアネート(A)中の全イソ
シアネート基と、水を含むイソシアネート反応性化合物
中の全イソシアネート反応性基との当量比が0.5〜
1.5であることを特徴とする軟質ポリウレタンスラブ
フォームの製造方法。
(1) A mixture of an organic polyisocyanate, a polyol, a catalyst, water as a foaming agent, a foam stabilizer, and other auxiliaries is poured onto a box or a conveyor and foamed by reaction to produce a flexible polyurethane slab foam and a method for producing the same. Wherein (a) 2,4'-
60 to 98 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate containing 20 to 50% by mass of an isomer and 2 to 4 nominal functional groups;
A prepolymer having an isocyanate content of 23 to 33% by mass, comprising 2 to 40 parts by mass of a polyoxyalkylene polyol having an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500,
The average number of functional groups of the prepolymer is 2.00 to 2.25.
(B) urethane-modified polyisocyanate
Polyoxypropylene polyol (a) having a terminal ethylene oxide cap having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500 and oxyethylene in oxyalkylene is 50% by mass or more. It consists of a polyoxyalkylene polyol (b) having a nominal number of functional groups of 2 to 6 and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000, and its mass ratio is (B1) = 1.
(B2) contains two components consisting of 0.5 to 25, and (c) all isocyanate groups in the organic polyisocyanate (A) and all isocyanate-reactive groups in the isocyanate-reactive compound containing water. The equivalent ratio of 0.5 to
1.5. A method for producing a flexible polyurethane slab foam, which is 1.5.

【0007】(2) 有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール、触媒、発泡剤としての水、整泡剤、その他助剤の
混合液をボックス又はコンベア上に注ぎ反応発泡して軟
質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法におい
て、(イ)有機ポリイソシアネートとして2,4′−異
性体を20〜50質量%含むジフェニルメタンジイソシ
アネート60〜98質量%、ベンゼン環を3個以上有す
る多核体からなるポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネートを1〜20質量部と、公称官能基数2〜4、平
均ヒドロキシル当量200〜2,500のポリオキシア
ルキレンポリオール1〜40質量部からなるイソシアネ
ート含量23〜33質量%のプレポリマーであって、そ
のプレポリマーの平均官能基数が2.00〜2.25で
あるウレタン変性ポリイソシアネートであり、(ロ)ポ
リオール(B)が、公称官能基数2〜4、平均ヒドロキ
シル当量1,000〜2,500の末端エチレンオキサ
イドキャップのポリオキシプロピレンポリオール(a)
とオキシアルキレン中のオキシエチレンが50質量%以
上である公称官能基数2〜6、平均ヒドロキシル当量2
00〜2,000であるポリオキシアルキレンポリオー
ル(b)からなり、その質量比率が(B1)=100に
対し(B2)が0.5〜25からなる2成分を含有し、
(ハ)有機ポリイソシアネート(A)中の全イソシアネ
ート基と、水を含むイソシアネート反応性化合物中の全
イソシアネート反応性基との当量比が0.5〜1.5で
あることを特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォーム
の製造方法。
(2) In a flexible polyurethane slab foam and a method for producing the same, a mixed solution of an organic polyisocyanate, a polyol, a catalyst, water as a foaming agent, a foam stabilizer, and other auxiliaries is poured onto a box or a conveyor and foamed by reaction. (A) 60 to 98% by weight of diphenylmethane diisocyanate containing 20 to 50% by weight of 2,4'-isomer as an organic polyisocyanate, and polymethylene polyphenyl polyisocyanate comprising a polynuclear body having three or more benzene rings is used. A prepolymer having an isocyanate content of 23 to 33% by mass, comprising 20 parts by mass and 1 to 40 parts by mass of a polyoxyalkylene polyol having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500. Urethane-modified polyester having an average number of functional groups of 2.00 to 2.25 (Ii) Polyoxypropylene polyol (a) having a terminal ethylene oxide cap having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500.
And oxyethylene in the oxyalkylene is 50% by mass or more of 2 to 6 nominal functional groups and an average hydroxyl equivalent of 2
A polyoxyalkylene polyol (b) having a mass ratio of (B1) = 100 to (B1) = 100, and (B2) containing 0.5 to 25;
(C) a soft material characterized in that the equivalent ratio of all isocyanate groups in the organic polyisocyanate (A) to all isocyanate-reactive groups in the water-containing isocyanate-reactive compound is 0.5 to 1.5. Manufacturing method of polyurethane slab foam.

【0008】(3) 有機ポリイソシアネート(A)の
粘度が25℃において400mPa・s以下であること
を特徴とする(1)又は(2)記載の軟質ポリウレタン
スラブフォームの製造方法。
(3) The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to (1) or (2), wherein the viscosity of the organic polyisocyanate (A) at 25 ° C. is 400 mPa · s or less.

【0009】(4) 有機ポリイソシアネート(A)
が、15℃において1日以上の期間で液状である事を特
徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の軟質ポリウ
レタンスラブフォームの製造方法。
(4) Organic polyisocyanate (A)
The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of (1) to (3), wherein the foam is liquid at 15 ° C. for a period of one day or more.

【0010】(5) ポリオキシプロピレンポリオール
(B1)が、公称官能基数2〜4、平均ヒドロキシル当
量1,000〜2,500の末端エチレンオキサイドキ
ャップのポリオキシプロピレンポリオールであり、末端
水酸基の1級化率が30モル%以上であることを特徴と
する(1)〜(4)のいずれかに記載の軟質ポリウレタ
ンスラブフォームの製造方法。
(5) The polyoxypropylene polyol (B1) is a polyoxypropylene polyol having a nominal ethylene number of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500 and having an ethylene oxide cap at the terminal, and a primary hydroxyl group at the terminal. The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of (1) to (4), wherein the conversion is 30 mol% or more.

【0011】(6) 得られるフォームの密度が15〜
80kg/m3 、ILDが30〜250N/314cm
2 であり、伸び率が100%以上であることを特徴とす
る(1)〜(5)のいずれかに記載の軟質ポリウレタン
スラブフォームの製造方法。
(6) The density of the obtained foam is 15 to
80kg / m 3, ILD is 30~250N / 314cm
2. The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of (1) to (5), wherein the elongation percentage is 100% or more.

【0012】更に詳細に説明する。本発明に使用される
有機ポリイソシアネート(A)は、2,4′−ジイソシ
アネート異性体を20〜50質量%含むジフェニルメタ
ンジイソシアネート60〜98質量部と公称官能基数2
〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,500のポリ
オキシアルキレンポリオール2〜40質量部とを反応さ
せて得られるイソシアネート基(以下、NCOと略する
こともある)含量23〜33質量%のプレポリマーであ
って、そのプレポリマーの平均官能基数が2.00〜
2.25であるウレタン変性ポリイソシアネートであ
る。
This will be described in more detail. The organic polyisocyanate (A) used in the present invention comprises 60 to 98 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate containing 20 to 50% by mass of 2,4'-diisocyanate isomer and a nominal number of functional groups of 2
4, a prepolymer having an isocyanate group (hereinafter, sometimes abbreviated as NCO) content of 23 to 33% by mass obtained by reacting 2 to 40 parts by mass of a polyoxyalkylene polyol having an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500. The average number of functional groups of the prepolymer is 2.00 to
It is a urethane-modified polyisocyanate of 2.25.

【0013】更に、本発明に使用される有機ポリイソシ
アネート(A)は、2,4′−ジイソシアネート異性体
を20〜50質量%含むジフェニルメタンジイソシアネ
ート60〜98質量部、ベンゼン環を3個以上有する多
核体からなるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
ート1〜20質量部、公称官能基数2〜4、平均ヒドロ
キシル当量200〜2,500のポリオキシアルキレン
ポリオール1〜40質量部とを反応させて得られるNC
O基含量23〜33質量%のプレポリマーであって、そ
のプレポリマーの平均官能基数が2.00〜2.25で
あるウレタン変性ポリイソシアネートであってもよい。
Further, the organic polyisocyanate (A) used in the present invention comprises 60 to 98 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate containing 20 to 50% by mass of 2,4'-diisocyanate isomer, and a polynuclear having three or more benzene rings. NC obtained by reacting 1 to 20 parts by mass of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate composed of a product, 1 to 40 parts by mass of a polyoxyalkylene polyol having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500
It is a prepolymer having an O group content of 23 to 33% by mass, and may be a urethane-modified polyisocyanate having an average number of functional groups of 2.00 to 2.25.

【0014】更に、該有機ポリイソシアネートの粘度は
25℃において400mPa・s以下であることが好ま
しく、更に好ましくは200mPa・s以下である。
Further, the viscosity of the organic polyisocyanate at 25 ° C. is preferably 400 mPa · s or less, more preferably 200 mPa · s or less.

【0015】ここで、ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネートについて説明する。ポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネートは、アニリンとホルムアル
デヒドの縮合反応から得られるポリアミンをホスゲン化
することで得られるポリイソシアネートであり、ベンゼ
ン環が2個であるジフェニルメタンジイソシアネート
(二核体ともいう)とベンゼン環が3個以上のポリイソ
シアネート同族体(本発明では多核体として表現してい
る)の混合物として得られる。本発明の、ベンゼン環を
3個以上有する多核体からなるポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアネートとは、アニリン2モルとホルム
アルデヒド1モルから得られるジアミンのホスゲン化か
ら得られるジフェニルメタンメタンジイソシアネートを
除外した化合物である。
Here, the polymethylene polyphenylene polyisocyanate will be described. Polymethylene polyphenylene polyisocyanate is a polyisocyanate obtained by phosgenating a polyamine obtained by a condensation reaction of aniline and formaldehyde, and has two benzene rings, diphenylmethane diisocyanate (also referred to as a binuclear body) and a benzene ring. It is obtained as a mixture of three or more homologs of polyisocyanates (expressed as polynuclears in the present invention). The polymethylene polyphenylene polyisocyanate comprising a polynuclear body having three or more benzene rings in the present invention is a compound excluding diphenylmethane methane diisocyanate obtained by phosgenation of a diamine obtained from 2 mol of aniline and 1 mol of formaldehyde.

【0016】後述の実施例で示すポリメリッックMDI
とは、ジフェニルメタンジイソシアネートとベンゼン環
を3個以上有する多核体からなるポリメチレンポリフェ
ニレンポリイソシアネートからなり、例えば、日本ポリ
ウレタン工業のミリオネート(登録商標)MR−10
0、ミリオネートMR−200等として入手することが
できる。
[0016] Polymeric MDI shown in the following embodiments
Is a polymethylene polyphenylene polyisocyanate composed of diphenylmethane diisocyanate and a polynuclear body having three or more benzene rings, and is, for example, Millionate (registered trademark) MR-10 manufactured by Nippon Polyurethane Industry.
0, Millionate MR-200 and the like.

【0017】有機ポリイソシアネート(A)に含有する
ジフェニルメタンジイソシアネートの2,4′−異性体
比率が20質量%未満の場合はフォームの安定性が損な
われるほか、低温での貯蔵安定性が悪化する。一方、5
0質量%を超えるとフォームの通気度が低下するほか、
キュアー性の低下が著しい。
When the 2,4'-isomer ratio of diphenylmethane diisocyanate contained in the organic polyisocyanate (A) is less than 20% by mass, the stability of the foam is impaired and the storage stability at low temperatures is impaired. 5
If it exceeds 0% by mass, the air permeability of the foam decreases,
The curing property is remarkably reduced.

【0018】有機ポリイソシアネート(A)中のジフェ
ニルメタンジイソシアネート成分の含量が60質量%未
満の場合、フォームとしての柔軟性が低下し、特に伸び
物性等の機械強度の悪化が著しい。一方98質量%を越
えると、ジフェニルメタンジイソシアネート中の2,
4′−異性体比率が50質量%であっても低温での貯蔵
安定性が悪化する。
When the content of the diphenylmethane diisocyanate component in the organic polyisocyanate (A) is less than 60% by mass, the flexibility of the foam is reduced, and the mechanical strength such as elongation properties is particularly remarkably deteriorated. On the other hand, if it exceeds 98% by mass, 2,2 in diphenylmethane diisocyanate
Even when the 4'-isomer ratio is 50% by mass, the storage stability at low temperatures is deteriorated.

【0019】有機ポリイソシアネート(A)のNCO含
量は23〜33質量%であり、特に好ましくは25〜3
0質量%である。有機ポリイソシアネート(A)のNC
O含量が33質量%を越えると15℃での貯蔵安定性が
悪化し、液状での取り扱いが困難となる。一方NCO含
量23質量%未満の場合は原料粘度自体が高くなりすぎ
て、特殊な生産設備が必要となるほか、流れ性悪化によ
り欠肉発生や不均一な発泡体を生じ易くなる。
The NCO content of the organic polyisocyanate (A) is 23 to 33% by mass, particularly preferably 25 to 3%.
0% by mass. NC of organic polyisocyanate (A)
When the O content exceeds 33% by mass, the storage stability at 15 ° C. is deteriorated, and it is difficult to handle in a liquid state. On the other hand, when the NCO content is less than 23% by mass, the viscosity of the raw material itself becomes too high, and special production equipment is required. In addition, poor flowability tends to cause underfill and uneven foam.

【0020】プレポリマー合成に使用されるポリオキシ
アルキレンポリオールとしては、公称官能基数が2〜
4、平均ヒドロキシル当量が200〜2,500であっ
て、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、
あるいはジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリプロパノールアミン等のアミノアルコール類、ある
いはエチレンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、メ
チレンビスアニリン等のアミン類にエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの
ブロック又はランダム開環共重合体が挙げられる。
The polyoxyalkylene polyol used in the prepolymer synthesis has a nominal number of functional groups of 2 to 2.
4. polyols such as water, propylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, having an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500,
Or diethanolamine, triethanolamine,
Examples include amino alcohols such as tripropanolamine or amines such as ethylenediamine, 1,6-hexanediamine and methylenebisaniline, and block or random ring-opening copolymers of alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide.

【0021】なおヒートシール性及び後加工での接着性
改良を目的とし上記変性用ポリオキシアルキレンポリオ
ールのトータル量を越えない範囲で、他のポリオールを
プレポリマー変性用として併用することができる。その
具体例としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等のジカ
ルボン酸と、エチレングリコール、1,2−プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、3ーメチル−1,
5−ペンタンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,
3−プロパンジオール、1,9−ノナンジオールのジオ
ールや、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリ
オールとの重縮合反応により得られるポリエステルポリ
オール、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等の
環状ラクトン類をエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等を開始剤として開環重合して得られ
るポリエステルポリオール、テトラヒドロフランのカチ
オン重合により得られるポリテトラメチレングリコール
等が挙げられる。これらのポリオールのヒドロキシル当
量は200〜2,000が好ましい。
For the purpose of improving the heat sealing property and the adhesiveness in post-processing, other polyols can be used for modifying the prepolymer within a range not exceeding the total amount of the modifying polyoxyalkylene polyol. Specific examples thereof include glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, dicarboxylic acids such as dimer acid, and ethylene glycol, 1,2-propylene. Glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,
5-pentanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,
Cyclic lactones such as diols of 3-propanediol and 1,9-nonanediol, polyester polyols obtained by polycondensation with triols such as glycerin and trimethylolpropane, and ε-caprolactone and δ-valerolactone are used as ethylene glycol. And polyester glycol obtained by ring-opening polymerization using diethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane and the like as initiators, and polytetramethylene glycol obtained by cationic polymerization of tetrahydrofuran. The hydroxyl equivalent of these polyols is preferably from 200 to 2,000.

【0022】プレポリマー合成法としては特に制限され
るものではなくイソシアネート原料とポリオール原料を
全量仕込みプレポリマー化する方法、イソシアネート原
料の一部とポリオール原料を反応させてから残りのイソ
シアネート原料を混合する方法等が適用できる。また、
用いる発泡機の適用可能な原料成分数に応じ、本有機ポ
リイソシアネートを更に2成分に分割して用いることも
できる。その場合、好ましくは、本有機ポリイソシアネ
ートをジフェニルメタンジイソシアネートとポリオール
からなるプレポリマーを主体とした成分とジフェニルメ
タンジイソシアネート含有のポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートを主体とした成分の2成分である。
混合装置の配合比率の制約によりプレポリマー主体成分
にポリメチレンポリフェニルイソシアネート成分が一部
含まれていても良く、またポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート成分が一部プレポリマーされていて
も良い。このように2成分に分割することにより、硬度
と密度調整範囲をより広げることが可能となる。
The method of synthesizing the prepolymer is not particularly limited, and is a method in which the entire amount of the isocyanate raw material and the polyol raw material are charged and prepolymerized. Methods and the like can be applied. Also,
The present organic polyisocyanate can be further divided into two components depending on the number of raw material components applicable to the foaming machine used. In this case, the organic polyisocyanate is preferably a two-component component mainly composed of a prepolymer composed of diphenylmethane diisocyanate and a polyol, and a component mainly composed of polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing diphenylmethane diisocyanate.
Depending on the mixing ratio of the mixing device, the prepolymer main component may partially contain the polymethylene polyphenylisocyanate component, or the polymethylene polyphenylene polyisocyanate component may be partially prepolymerized. By dividing into two components in this way, the range of adjusting the hardness and the density can be further expanded.

【0023】なお流れ性、硬さ、発泡速度調整等の目的
で他のイソシアネートを一部併用することもできる。具
体例としては、2,4−トルエンジイソシアネート、
2,6−トルエンジイソシアネート、o−キシリレンジ
イソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート、p
−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2−メチル−
1,5−ペンタンジイソシアネート、3−メチル−1,
5−ペンタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシ
アネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、シク
ロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネー
ト等のジイソシアネートや、これらジイソシアネートの
ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトン
イミン変性体、カルボジイミド変性体、ポリオール変性
体が挙げられる。
It should be noted that other isocyanates may be used in combination for the purpose of adjusting flowability, hardness, foaming speed and the like. Specific examples include 2,4-toluene diisocyanate,
2,6-toluene diisocyanate, o-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p
-Aromatic diisocyanate such as xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-
1,5-pentanediisocyanate, 3-methyl-1,
Aliphatic diisocyanates such as 5-pentane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diisocyanates such as alicyclic diisocyanates such as cyclohexyl diisocyanate, and biuret modified products of these diisocyanates, isocyanates Nurate-modified, uretonimine-modified, carbodiimide-modified, and polyol-modified products.

【0024】本発明のポリオール(B)は、公称官能基
数2〜4、平均ヒドロキシル当量1,000〜2,50
0の末端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプロ
ピレンポリオールであって、更に好ましくは末端水酸基
の1級化率が30モル%以上であるポリオキシプロピレ
ンポリオール(B1)とオキシアルキレン中のオキシエ
チレンが50質量%以上である官能基数2〜6、平均ヒ
ドロキシル当量200〜2,000であるポリオキシア
ルキレンポリオール(B2)からなり、その質量比率が
(B1)100質量部に対し(B2)が0.5〜25質
量部である。ポリオール(B)の平均ヒドロキシル当量
が1,000未満であるとフォームの柔軟性が得られな
い。一方、2,500を越えるとフォームの合成が得ら
れず、十分な機械強度が得られない。
The polyol (B) of the present invention has a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500.
A polyoxypropylene polyol having a terminal ethylene oxide cap of 0, more preferably a polyoxypropylene polyol (B1) having a terminal hydroxyl group primary degree of not less than 30 mol% and oxyethylene in the oxyalkylene being 50% by mass. It consists of the above polyoxyalkylene polyol (B2) having 2 to 6 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000, and the mass ratio of (B2) is 0.5 to 25 with respect to 100 parts by mass of (B1). Parts by weight. If the average hydroxyl equivalent of the polyol (B) is less than 1,000, the flexibility of the foam cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 2,500, synthesis of the foam cannot be obtained, and sufficient mechanical strength cannot be obtained.

【0025】これらのポリオキシアルキレンポリオール
は、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール等のポリオール類、あるいは
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロ
パノールアミン等のアミノアルコール類、あるいはエチ
レンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、アニリン、トルイレンジアミン、メチ
レンビスアニリン等のアミン類にプロピレンオキサイド
やエチレンオキサイドを付加して得ることができる。
These polyoxyalkylene polyols include polyols such as water, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol, or amino alcohols such as diethanolamine, triethanolamine and tripropanolamine. Alternatively, it can be obtained by adding propylene oxide or ethylene oxide to amines such as ethylenediamine, 1,6-hexanediamine, triethylenetetraamine, aniline, toluylenediamine, and methylenebisaniline.

【0026】本発明には難燃性向上及び硬さ調整を目的
に固形分15〜50質量%含有の官能基数2〜4、平均
ヒドロキシル当量1,000〜3,000のポリマーポ
リオールを更に併用することができる。ベースとなるポ
リオールとしては、水、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、あるいは
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロ
パノールアミン等のアミノアルコール類、あるいはエチ
レンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、メチレンビスアニリン等のアミン類に
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリオ
ールを用いることができる。ポリマー粒子成分としては
アクリルニトリル、スチレン、メチルメタアクリレート
等のエチレン性不飽和単量体の重合物及び/又は尿素、
メラミン、フェノールから選定されるアミノプラスト系
樹脂を用いることができる。アミノプラスト樹脂を用い
たポリマーポリオールの具体例としては旭硝子製の商品
名M−950、US−301、UH−201、UC−8
01が挙げられる。またポリエーテルポリオール中でイ
ソシアネートとアミノアルコール又はアミン化合物を反
応させることにより得られるポリウレタン粒子又はポリ
ウレア粒子分散ポリエーテルポリオールを用いることも
できる。特に好ましいポリマー成分は尿素、メラミン、
フェノールから選定されるアミノプラスト系樹脂であ
る。
In the present invention, a polymer polyol having a solid content of 15 to 50% by mass and having 2 to 4 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 3,000 is further used in combination for the purpose of improving flame retardancy and adjusting hardness. be able to. As the base polyol, water, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, polyols such as pentaerythritol, or diethanolamine, triethanolamine, amino alcohols such as tripropanolamine, or ethylenediamine, 1, Polyether polyols obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to amines such as 6-hexanediamine, triethylenetetraamine and methylenebisaniline can be used. As the polymer particle component, acrylonitrile, styrene, a polymer of an ethylenically unsaturated monomer such as methyl methacrylate and / or urea,
An aminoplast resin selected from melamine and phenol can be used. Specific examples of polymer polyols using aminoplast resins include trade names M-950, US-301, UH-201, and UC-8 manufactured by Asahi Glass.
01. Polyurethane particles or polyurea particle-dispersed polyether polyol obtained by reacting an isocyanate with an amino alcohol or an amine compound in a polyether polyol can also be used. Particularly preferred polymer components are urea, melamine,
It is an aminoplast resin selected from phenol.

【0027】本発明に使用される触媒としては、当業界
で公知の各種ウレタン化触媒や三量化触媒を用いること
ができる。代表例としてはトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン、N−メチルモルホリ
ン、N−エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、
N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、N,N,N′,N′,N″−ペンタメチルジエチ
レントリアミン、トリエチレンジアミン、ビス−(2−
ジメチルアミノエチル)エーテル、1,8−ジアザ−ビ
シクロ(5,4,0)ウンデセン−7等の三級アミン、
ジメチルエタノールアミン、N−トリオキシエチレン−
N,N−ジメチルアミン、N,N−ジメチル−N−ヘキ
サノールアミン等の反応型三級アミン又はこれらの有機
酸塩、1−メチイミダゾール、2−メチルイミダゾー
ル、1,2−ジメチルイミダゾール、2,4−ジメチル
イミダゾール、1−ブチル−2−メチルイミダゾール等
のイミダゾール化合物、スタナスオクトエート、ジブチ
ルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合
物、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェ
ノール、2,4,6−トリス(ジアルキルアミノアルキ
ル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン、酢酸カリウム、2
−エチルヘキサン酸カリウム等の三量化触媒が挙げられ
る。反応をマイルドに、かつ、高キュア性のバランスか
ら、触媒として少なくともイミダゾール系とエーテル基
含有三級アミン化合物を用いることが好ましく、特に好
ましい触媒は1,2−ジメチルイミダゾールとビス−
(2−ジメチルアミノエチル)エーテルとの組み合わせ
である。
As the catalyst used in the present invention, various urethanization catalysts and trimerization catalysts known in the art can be used. Representative examples include triethylamine, tripropylamine, tributylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, dimethylbenzylamine,
N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N, N', N ', N "-pentamethyldiethylenetriamine, triethylenediamine, bis- (2-
Tertiary amines such as dimethylaminoethyl) ether, 1,8-diaza-bicyclo (5,4,0) undecene-7,
Dimethylethanolamine, N-trioxyethylene-
Reactive tertiary amines such as N, N-dimethylamine, N, N-dimethyl-N-hexanolamine or organic acid salts thereof, 1-methimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2, Imidazole compounds such as 4-dimethylimidazole and 1-butyl-2-methylimidazole; organic metal compounds such as stannas octoate, dibutyltin dilaurate and zinc naphthenate; 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2,4,6-tris (dialkylaminoalkyl) hexahydro-S-triazine, potassium acetate, 2
-A trimerization catalyst such as potassium ethylhexanoate. It is preferable to use at least an imidazole-based compound and an ether group-containing tertiary amine compound as the catalyst from the viewpoint of a mild reaction and a high curing property, and a particularly preferable catalyst is 1,2-dimethylimidazole and bis-.
It is a combination with (2-dimethylaminoethyl) ether.

【0028】本発明に使用される発泡剤はイソシアネー
ト基と水との反応で発生する炭酸ガスにより発泡させる
ものであるが、低密度化を目的に二酸化炭素を液状で混
合し発泡時に気化発泡する方式を併用することもでき
る。水の量は有機ポリイソシアネート100質量部に対
し2〜20質量部が好ましい。液化炭酸ガスを併用する
場合はその量として有機ポリイソシアネート100質量
部に対し0.5〜6質量部が好ましい。
The foaming agent used in the present invention is foamed by carbon dioxide gas generated by the reaction between isocyanate groups and water. For the purpose of lowering the density, carbon dioxide is mixed in a liquid state and foamed during foaming. The methods can be used together. The amount of water is preferably 2 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the organic polyisocyanate. When liquefied carbon dioxide is used in combination, the amount is preferably 0.5 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic polyisocyanate.

【0029】本発明に使用される整泡剤は当業界で公知
の有機珪素系界面活性剤であり、例えば日本ユニカー製
のL−520、L−540、L−5309、L−536
6、SZ−1306、東レ・ダウコーニング製のSH−
190、SH−192、SH−193、SH−194、
SRX−274C、SF−2962、SF−2964、
ゴールドシュミット製のB−4113、B−8680、
エアープロダクツ製のDC−2583、DC−504
3、DC−5169等が挙げられる。これら整泡剤は有
機ポリイソシアネート100質量部に対し0.1〜3質
量部の使用が好ましい。
The foam stabilizer used in the present invention is an organic silicon-based surfactant known in the art, for example, L-520, L-540, L-5309, L-536 manufactured by Nippon Unicar.
6, SZ-1306, SH- made by Dow Corning Toray
190, SH-192, SH-193, SH-194,
SRX-274C, SF-2962, SF-2964,
Gold Schmidt B-4113, B-8680,
DC-2583, DC-504 manufactured by Air Products
3, DC-5169 and the like. These foam stabilizers are preferably used in an amount of 0.1 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the organic polyisocyanate.

【0030】本発明にはセルの安定化を目的としてジエ
タノールアミン又はトリエタノールアミンを添加するこ
とができる。好ましい添加量はポリオール成分100質
量部に対し0.5〜5質量部である。
In the present invention, diethanolamine or triethanolamine can be added for the purpose of stabilizing the cell. A preferable addition amount is 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component.

【0031】本発明は更に必要に応じ、トリクロロエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、こ
れらの縮合タイプに代表されるリンーハロゲン系液状難
燃剤、メラミン粉末に代表される固体難燃剤、ケッチェ
ンブラックに代表される導電性カーボン、ジオクチルフ
タレート等の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
剤、内部離型剤、その他の助剤を用いることができる。
なおこれらの助剤は通常ポリオールに添加して用いられ
るが、イソシアネートと反応しうる活性水素を有しない
助剤は有機イソシアネートにあらかじめ混合しておくこ
ともできる。
The present invention is further represented by trichloroethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, phosphorus-halogen type liquid flame retardants represented by these condensation types, solid flame retardants represented by melamine powder, and Ketjen black, if necessary. Plasticizers such as conductive carbon and dioctyl phthalate, antioxidants, ultraviolet absorbers, coloring agents, internal mold release agents, and other auxiliaries can be used.
These auxiliaries are usually used by adding them to a polyol. However, auxiliaries having no active hydrogen capable of reacting with isocyanate can also be mixed in advance with an organic isocyanate.

【0032】本発明の有機ポリイソシアネート中の全イ
ソシアネート基と水を含むイソシアネート反応性化合物
中の全イソシアネート反応性基の当量比(NCO/NC
O反応性基)としては0.5〜1.5(イソシアネート
インデックス=50〜150)であり、特に好ましくは
0.7〜1.2(イソシアネートインデックス=70〜
120)の範囲で製造される。
The equivalent ratio (NCO / NC) of the total isocyanate groups in the isocyanate-reactive compound containing water to all the isocyanate groups in the organic polyisocyanate of the present invention.
The O-reactive group is 0.5 to 1.5 (isocyanate index = 50 to 150), and particularly preferably 0.7 to 1.2 (isocyanate index = 70 to 150).
120).

【0033】本発明における製造装置であるが、原料混
合用として当業界で公知のローター回転式又は高圧衝突
混合式の混合ヘッドを有する多成分型の発泡機が用いら
れ、ヘッドからの混合液が箱状又は連続的にベルトコン
ベア上で発泡することにより任意の大きさのスラブフォ
ームを得ることができる。
As the production apparatus in the present invention, a multi-component type foaming machine having a rotor rotating type or high pressure impingement type mixing head known in the art for mixing raw materials is used. A slab foam of any size can be obtained by foaming in a box shape or continuously on a belt conveyor.

【0034】[0034]

【実施例】次に本発明を実施例及び比較例に基づいて具
体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、
特に断りのない限り、文中の「部」、「%」は質量基準
であるものとする。 (使用原料) (1)イソシアネート MDI−1:2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを10%含有する ジフェニルメタンジイソシアネート MDI−2:2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを30%含有する ジフェニルメタンジイソシアネート MDI−3:2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを50%含有する ジフェニルメタンジイソシアネート ポリメリックMDI−1:二核体が40% 二核体中の2,4−MDIが10% 粘度200mPa・s NCO=31.3% 平均官能基数=2.70 ポリメリックMDI−2:二核体が35% 二核体中の2,4−MDIが50% 粘度250mPa・s NCO=30.0% 平均官能基数=2.75 TDI−80:(2,4−トルエンジイソシアネート/2,6−トルエンジイソ シアネート=80/20混合物)
Next, the present invention will be specifically described based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist. In addition,
Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the text are based on mass. (Raw materials used) (1) Isocyanate MDI-1: Diphenylmethane diisocyanate containing 10% of 2,4'-diphenylmethane diisocyanate MDI-2: Diphenylmethane diisocyanate containing 30% of 2,4'-diphenylmethane diisocyanate MDI-3: 2 Diphenylmethane diisocyanate containing 50% of 4'-diphenylmethane diisocyanate Polymeric MDI-1: 40% binuclear 2,4-MDI in binuclear 10% Viscosity 200 mPa · s NCO = 31.3% Average number of functional groups = 2.70 Polymeric MDI-2: 35% binuclear 2,4-MDI in binuclear 50% Viscosity 250 mPa · s NCO = 30.0% Average number of functional groups = 2.75 TDI-80: (2 , 4-Toluene diisocyanate / 2,6 Toruenjiiso cyanate = 80/20 mixture)

【0035】(2)ポリオール ポリオールA:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
1,000のポリオキシプロピレンポリオール ポリオールB:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
1,000のオキシエチレン末端(7%)を含有するポ
リオキシプロピレンポリオール(末端水酸基の1級化
率:50モル%) ポリオールC:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
1,700、オキシエチレン末端(15%)を含有する
ポリオキシプロピレンポリオール(末端水酸基の1級化
率:75モル%) ポリオールD:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
1,250、オキシエチレンを80%含有するポリオキ
シエチレン/プロピレンランダム共重合ポリオール ポリオールE:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
500のポリオキシエチレンポリオール ポリオールF:公称官能基数6、平均ヒドロキシル当量
200のポリオキシエチレンポリオール ポリオールG:公称官能基数2、平均ヒドロキシル当量
300のポリオキシエチレンポリオール
(2) Polyol Polyol A: a polyoxypropylene polyol having a nominal number of functional groups of 3, and an average hydroxyl equivalent of 1,000. Polyol B: containing an oxyethylene terminal (7%) having a nominal number of functional groups of 3, and an average hydroxyl equivalent of 1,000. Polyoxypropylene polyol (primary degree of terminal hydroxyl group: 50 mol%) Polyol C: Nominal functional group 3, average hydroxyl equivalent 1,700, polyoxypropylene polyol containing oxyethylene terminal (15%) (terminal hydroxyl group) Polyol D: Polyoxyethylene / propylene random copolymer polyol containing nominal number of functional groups 3, average hydroxyl equivalent 1,250, oxyethylene 80% Polyol E: Nominal number of functional groups 3, average Polyoxy with a hydroxyl equivalent of 500 Ethylene Polyol Polyol F: nominal functionality 6, polyoxyethylene polyol polyol having an average hydroxyl equivalent weight of 200 G: nominal functionality 2, an average polyoxyethylene polyol hydroxyl equivalent weight 300

【0036】(3)触媒 TOYOCAT DP−70:アミン触媒 1,2−ジメチルイミダゾールのDPG溶液 東ソー製 TEDA L33 :アミン触媒 トリエチレンジアミンのDPG溶液 東ソー製 TOYOCAT ET :アミン触媒 ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル 東ソー製 Dabco T−9 :金属触媒 スタナスオクトエート エアープロダクツ製(3) Catalyst TOYOCAT DP-70: DPG solution of amine catalyst 1,2-dimethylimidazole TEDA L33: Toda TE33 Lamine: DPG solution of triethylenediamine TOYO TOYOCAT ET: Amine catalyst Bis (2-dimethylaminoethyl) Ether Tosoh Dabco T-9: Metal Catalyst Stanas Octoate Air Products

【0037】(4)添加剤 ジエタノールアミン SH−210 :シリコーン整泡剤 Witco製 Dabco DC194:シリコーン整泡剤 エアープロダクツ製 SRX−280A :シリコーン整泡剤 東レ・ダウコーニング製(4) Additives Diethanolamine SH-210: silicone foam stabilizer Dabco DC194 made by Witco: silicone foam stabilizer Air Products SRX-280A: silicone foam stabilizer Dow Corning Toray

【0038】(ポリイソシアネートの合成)攪拌機、冷
却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器を窒素置換し
た後、イソシアネートA及びCを所定量仕込み、80℃
に加温した。次いでポリオールCを所定量仕込み、攪拌
しながら80℃にて4時間反応させて、プレポリマーA
を得た。プレポリマーAのNCO含量は24.0%であ
った。以下、同様に表1、表2に記載のプレポリマー
B、C、D、E、F、G、H、I、Kを得た。
(Synthesis of Polyisocyanate) After a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, and a thermometer was purged with nitrogen, predetermined amounts of isocyanates A and C were charged.
Was heated. Next, a predetermined amount of polyol C was charged and reacted at 80 ° C. for 4 hours with stirring to obtain a prepolymer A.
I got The NCO content of Prepolymer A was 24.0%. Hereinafter, similarly, prepolymers B, C, D, E, F, G, H, I, and K shown in Tables 1 and 2 were obtained.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】表1、2において MDI:ジフェニルメタンジイソシアネート 15℃貯蔵安定性:1日後の外観にて評価 ○→クリヤー ×→濁り、析出、沈殿等が発生In Tables 1 and 2, MDI: diphenylmethane diisocyanate storage stability at 15 ° C .: evaluated by appearance after one day ○ → clear × → turbidity, precipitation, precipitation, etc.

【0042】実施例1〜6、比較例1〜5 表3に記載の配合処方に従い、Cannon Viki
ng社製多成分低圧発泡機を用い、以下の要領で軟質ポ
リウレタンスラブフォームを製造した。原料温度25±
2℃に温調された各成分を所定比率で4,500rpm
の回転数下で攪拌、混合し、幅750mmのコンベア上
に連続注入し、長さ2,000mm、高さ700mmの
スラブフォームブロックを成形した。得られたポリウレ
タンフォームは、製造後一昼夜放置した後、フォームを
300mm×300mm×50mmに裁断し、その物性
を測定した。その結果を表3に示した。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 5 According to the formulation shown in Table 3, Cannon Viki
Using a multi-component low-pressure foaming machine manufactured by ng Co., Ltd., a flexible polyurethane slab foam was produced in the following manner. Raw material temperature 25 ±
Each component adjusted to 2 ° C. at a predetermined ratio of 4,500 rpm
The mixture was stirred and mixed at a rotation speed of, and continuously poured onto a conveyor having a width of 750 mm to form a slab foam block having a length of 2,000 mm and a height of 700 mm. The obtained polyurethane foam was allowed to stand for 24 hours after production, and then the foam was cut into 300 mm x 300 mm x 50 mm, and the physical properties were measured. Table 3 shows the results.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】[0044]

【表4】 [Table 4]

【0045】フォーム物性の測定方法 フォーム物性の測定はJIS K6400(1997)
に基づいて行った。単位は以下の通りである。 全密度:kg/m3 硬さ(25%ILD):N/314cm2 サグファクター:65%ILD/25%ILD値(大き
いほど、サポート感があり) ヒステリシスロス:% 引張強度:kPa 伸び率:% 引裂強度:N/cm 圧縮残留永久歪み:% 難燃性:JIS K 6400(1997)A法にて測
定。単位:mm/min
Method for measuring physical properties of foam Measurement of physical properties of foam was performed according to JIS K6400 (1997).
It went based on. The unit is as follows. Total density: kg / m 3 Hardness (25% ILD): N / 314 cm 2 Sag factor: 65% ILD / 25% ILD value (larger, more supportive) Hysteresis loss:% Tensile strength: kPa Elongation: % Tear strength: N / cm Compression residual permanent set:% Flame retardancy: Measured by JIS K 6400 (1997) A method. Unit: mm / min

【0046】本発明によって、低粘度のイソシアネート
を用いて安定で均一なセルの軟質ポリウレタンスラブフ
ォームを得ることが可能であり、かつ機械強度、圧縮残
留永久歪み、及び感触とも良好な値であった。また、難
燃剤の添加なしで難燃性の良好な軟質ポリウレタンスラ
ブフォームが得られた。
According to the present invention, it is possible to obtain a flexible polyurethane slab foam having a stable and uniform cell using a low-viscosity isocyanate, and the mechanical strength, the compression set, and the feel are good. . In addition, a flexible polyurethane slab foam having good flame retardancy was obtained without adding a flame retardant.

【0047】実施例7〜10 実施例1と同様の方法で、軟質ポリウレタンスラブフォ
ームを製造し、同様にその物性を測定した。その結果を
表5に示した。実施例1と同様に低粘度のイソシアネー
トを用いて良好な軟質ポリウレタンスラブフォームが得
られた。その機械強度、圧縮残留永久歪み、感触及び難
燃性とも良好な値であった。
Examples 7 to 10 In the same manner as in Example 1, a flexible polyurethane slab foam was produced, and its physical properties were measured in the same manner. The results are shown in Table 5. As in Example 1, a good flexible polyurethane slab foam was obtained using a low-viscosity isocyanate. The mechanical strength, the permanent compression set, the feel and the flame retardancy were all good.

【0048】[0048]

【表5】 [Table 5]

【0049】表3〜5において フォーム状態:製造後のフォームの外観等の状態にて評
価 ○ →良好 CR→クラックが発生 SE→陥没が発生 SH→収縮が発生
In Tables 3 to 5, foam state: evaluated by the state of the appearance of the foam after production ○ → good CR → cracked SE → depressed SH → shrinkage occurred

【発明の効果】本発明により得られるスラブフォームは
耐久性、サポート性、難燃性等に特に優れており、ソフ
ァー等の家具用クッション材、衣料用、自動車や鉄道車
両用クッション材、自動車内装材、マットレス、布団、
枕等の寝具用、吸音材、遮音材、家庭電器製品用、電子
部品用、工業用シール材、梱包材、日用雑貨用等に有用
である。
The slab foam obtained according to the present invention is particularly excellent in durability, supportability, flame retardancy, etc., and is used for cushioning materials for furniture such as sofas, clothing, cushioning materials for automobiles and railway vehicles, and automobile interiors. Wood, mattress, futon,
It is useful for beddings such as pillows, sound-absorbing materials, sound-insulating materials, home appliances, electronic components, industrial sealing materials, packing materials, daily necessities and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長岡 毅 神奈川県横浜市港北区綱島東3−5−37 (72)発明者 深見 孝夫 神奈川県藤沢市鵠沼海岸4−20−20 Fターム(参考) 4J034 BA03 BA09 DA01 DA03 DB03 DB04 DB05 DB07 DB08 DC50 DG02 DG03 DG04 DG06 DG08 DG10 DG12 HA01 HA02 HA07 HA08 HA11 HA14 HC03 HC12 HC16 HC61 HC64 HC65 HC67 JA42 NA01 NA05 QA01 QA02 QA03 QB01 QB15 QC01 QD03 RA06 RA10 RA11 RA12 RA14 RA15  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takeshi Nagaoka 3-5-37 Tsunashimahigashi, Kohoku-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Takao Fukami 4-20-20, Kugenuma Beach, Fujisawa-shi, Kanagawa F-term (reference) 4J034 BA03 BA09 DA09 DA03 DB03 DB04 DB05 DB07 DB08 DC50 DG02 DG03 DG04 DG06 DG08 DG10 DG12 HA01 HA02 HA07 HA08 HA11 HA14 HC03 HC12 HC16 HC61 HC64 HC65 HC67 JA42 NA01 NA05 QA01 QA02 QA03 QB01 QB15 RA10 QA15 RA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ポリイソシアネート(A)、ポリオ
ール(B)、触媒、発泡剤としての水、整泡剤、その他
助剤の混合液をボックス又はコンベアー上に連続的に注
入、反応発泡させて得られる軟質ポリウレタンスラブフ
ォームにおいて、 (イ)有機ポリイソシアネート(A)が、2,4′−異
性体を20〜50質量%含むジフェニルメタンジイソシ
アネート60〜98質量部と、公称官能基数2〜4、平
均ヒドロキシル当量200〜2,500のポリオキシア
ルキレンポリオール2〜40質量部とを反応させて得ら
れるイソシアネート基含量23〜33質量%のプレポリ
マーであって、そのプレポリマーの平均官能基数が2.
00〜2.25であるウレタン変性ポリイソシアネート
であり、 (ロ)ポリオール(B)が、公称官能基数2〜4、平均
ヒドロキシル当量1,000〜2,500の末端エチレ
ンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオー
ル(B1)とオキシアルキレン中のオキシエチレンが5
0質量%以上である官能基数2〜6、平均ヒドロキシル
当量200〜2,000であるポリオキシアルキレンポ
リオール(B2)からなり、その質量比率が(B1)=
100に対し(B2)が0.5〜25からなる2成分を
含有し、 (ハ)有機ポリイソシアネート(A)中の全イソシアネ
ート基と、水を含むイソシアネート反応性化合物中の全
イソシアネート反応性基との当量比が0.5〜1.5で
あることを特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォーム
の製造方法。
1. A mixture of an organic polyisocyanate (A), a polyol (B), a catalyst, water as a foaming agent, a foam stabilizer, and other auxiliaries is continuously poured into a box or a conveyor and foamed by reaction. In the obtained flexible polyurethane slab foam, (a) the organic polyisocyanate (A) is composed of 60 to 98 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate containing 20 to 50% by mass of the 2,4'-isomer, 2 to 4 nominal functional groups, and A prepolymer having an isocyanate group content of 23 to 33% by mass obtained by reacting 2 to 40 parts by mass of a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl equivalent of 200 to 2,500, and having an average number of functional groups of 2.
(B) the polyol (B) is a polyoxypropylene polyol having a terminal ethylene oxide cap having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500. (B1) and oxyethylene in oxyalkylene are 5
It is composed of a polyoxyalkylene polyol (B2) having a functional group number of 2 to 6 at 0% by mass or more and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000, and its mass ratio is (B1) =
(B2) contains two components consisting of 0.5 to 25 with respect to 100, and (c) all isocyanate groups in the organic polyisocyanate (A) and all isocyanate-reactive groups in the isocyanate-reactive compound containing water. A flexible polyurethane slab foam having an equivalent ratio of 0.5 to 1.5.
【請求項2】 有機ポリイソシアネート(A)、ポリオ
ール(B)、触媒、発泡剤としての水、整泡剤、その他
助剤の混合液をボックス又はコンベアー上に連続的に注
入、反応発泡させて得られる軟質ポリウレタンスラブフ
ォームにおいて、 (イ)有機ポリイソシアネート(A)が、2,4′−異
性体を20〜50質量%含むジフェニルメタンジイソシ
アネート60〜98質量部、ベンゼン環を3個以上有す
る多核体からなるポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネートを1〜20質量部と、公称官能基数2〜4、平
均ヒドロキシル当量200〜2,500のポリオキシア
ルキレンポリオール1〜40質量部とを反応させて得ら
れるイソシアネート基含量23〜33質量%のプレポリ
マーであって、そのプレポリマーの平均官能基数が2.
00〜2.25であるウレタン変性ポリイソシアネート
であり、 (ロ)ポリオール(B)が、公称官能基数2〜4、平均
ヒドロキシル当量1,000〜2,500の末端エチレ
ンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオー
ル(B1)とオキシアルキレン中のオキシエチレンが5
0質量%以上である官能基数2〜6、平均ヒドロキシル
当量200〜2,000であるポリオキシアルキレンポ
リオール(B2)からなり、その質量比率が(B1)=
100に対し(B2)が0.5〜25からなる2成分を
含有し、 (ハ)有機ポリイソシアネート(A)中の全イソシアネ
ート基と、水を含むイソシアネート反応性化合物中の全
イソシアネート反応性基との当量比が0.5〜1.5で
あることを特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォーム
の製造方法。
2. A mixture of an organic polyisocyanate (A), a polyol (B), a catalyst, water as a foaming agent, a foam stabilizer, and other auxiliaries is continuously poured into a box or a conveyor and foamed by reaction. In the obtained flexible polyurethane slab foam, (a) the organic polyisocyanate (A) is 60 to 98 parts by mass of diphenylmethane diisocyanate containing 20 to 50% by mass of 2,4'-isomer, and a polynuclear body having three or more benzene rings. Group obtained by reacting 1 to 20 parts by mass of a polymethylene polyphenyl polyisocyanate consisting of 1 to 40 parts by mass of a polyoxyalkylene polyol having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500. A prepolymer having a content of 23 to 33% by mass, the average number of functional groups of the prepolymer being 2.
(B) the polyol (B) is a polyoxypropylene polyol having a terminal ethylene oxide cap having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500. (B1) and oxyethylene in oxyalkylene are 5
It is composed of a polyoxyalkylene polyol (B2) having a functional group number of 2 to 6 at 0% by mass or more and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000, and its mass ratio is (B1) =
(B2) contains two components consisting of 0.5 to 25 with respect to 100, and (c) all isocyanate groups in the organic polyisocyanate (A) and all isocyanate-reactive groups in the isocyanate-reactive compound containing water. A flexible polyurethane slab foam having an equivalent ratio of 0.5 to 1.5.
【請求項3】 有機ポリイソシアネート(A)の粘度が
25℃において400mPa・s以下であることを特徴
とする請求項1又は2記載の軟質ポリウレタンスラブフ
ォームの製造方法。
3. The process for producing a flexible polyurethane slab foam according to claim 1, wherein the viscosity of the organic polyisocyanate (A) at 25 ° C. is 400 mPa · s or less.
【請求項4】 有機ポリイソシアネート(A)が、15
℃において1日以上の期間で液状であることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれか1項に記載の軟質ポリウレタ
ンスラブフォームの製造方法。
4. An organic polyisocyanate (A) comprising 15
The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of claims 1 to 3, wherein the liquid is liquid at a temperature of 1 ° C for one day or more.
【請求項5】 ポリオキシプロピレンポリオール(B
1)が、公称官能基数2〜4、平均ヒドロキシル当量
1,000〜2,500の末端エチレンオキサイドキャ
ップのポリオキシプロピレンポリオールであり、末端水
酸基の1級化率が30モル%以上であることを特徴とす
る請求項1〜4のいずれか1項に記載の軟質ポリウレタ
ンスラブフォームの製造方法。
5. A polyoxypropylene polyol (B)
1) is a polyoxypropylene polyol having a terminal ethylene oxide cap having a nominal number of functional groups of 2 to 4 and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500, and the primary hydroxyl group of the terminal hydroxyl group is 30 mol% or more. A method for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】 得られるフォームの密度が15〜80k
g/m3 、ILDが30〜250N/314cm2 であ
り、伸び率が100%以上であることを特徴とする請求
項1〜4のいずれか1項に記載の軟質ポリウレタンスラ
ブフォームの製造方法。
6. A foam having a density of 15 to 80 k.
The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to claim 1, wherein the g / m 3 , the ILD is 30 to 250 N / 314 cm 2 , and the elongation is 100% or more.
JP2001128546A 2001-04-26 2001-04-26 Method for producing soft polyurethane slab foam Pending JP2002322236A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001128546A JP2002322236A (en) 2001-04-26 2001-04-26 Method for producing soft polyurethane slab foam

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001128546A JP2002322236A (en) 2001-04-26 2001-04-26 Method for producing soft polyurethane slab foam

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002322236A true JP2002322236A (en) 2002-11-08

Family

ID=18977218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001128546A Pending JP2002322236A (en) 2001-04-26 2001-04-26 Method for producing soft polyurethane slab foam

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002322236A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006265467A (en) * 2005-03-25 2006-10-05 Tokai Rubber Ind Ltd Flame-retardant sound-proof/vibration-proof material for vehicles and method for producing the same
JP2006282744A (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Polyisocyanate for flexible polyurethane slab foam and method for producing flexible polyurethane slab foam using the same
WO2008120429A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Polyisocyanate composition and process for production of flexible polyurethane foam by using the same
JP2011046907A (en) * 2009-08-29 2011-03-10 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Flexible polyurethane foam and method for manufacturing the same
CN107771193A (en) * 2015-06-24 2018-03-06 科思创德国股份有限公司 Polyurethane system for the Rotating fields in wind turbine
JP2018141121A (en) * 2016-10-25 2018-09-13 東ソー株式会社 Flexible polyurethane foam
EP3392283A4 (en) * 2015-12-16 2018-10-24 Bridgestone Corporation Soft polyurethane foam and seat pad
WO2022177026A1 (en) * 2021-02-22 2022-08-25 株式会社イノアックコーポレーション Flexible polyether urethane foam and urethane mask

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006265467A (en) * 2005-03-25 2006-10-05 Tokai Rubber Ind Ltd Flame-retardant sound-proof/vibration-proof material for vehicles and method for producing the same
JP4704782B2 (en) * 2005-03-25 2011-06-22 東海ゴム工業株式会社 Flame-retardant soundproofing / vibration-proof material for vehicle and manufacturing method thereof
JP2006282744A (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Polyisocyanate for flexible polyurethane slab foam and method for producing flexible polyurethane slab foam using the same
WO2008120429A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Polyisocyanate composition and process for production of flexible polyurethane foam by using the same
JP2011046907A (en) * 2009-08-29 2011-03-10 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd Flexible polyurethane foam and method for manufacturing the same
CN107771193A (en) * 2015-06-24 2018-03-06 科思创德国股份有限公司 Polyurethane system for the Rotating fields in wind turbine
EP3392283A4 (en) * 2015-12-16 2018-10-24 Bridgestone Corporation Soft polyurethane foam and seat pad
JP2018141121A (en) * 2016-10-25 2018-09-13 東ソー株式会社 Flexible polyurethane foam
JP6992353B2 (en) 2016-10-25 2022-01-13 東ソー株式会社 Flexible polyurethane foam
WO2022177026A1 (en) * 2021-02-22 2022-08-25 株式会社イノアックコーポレーション Flexible polyether urethane foam and urethane mask

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0588981B1 (en) A process for preparing a microcellular polyurethane elastomer from a soft-segment isocyanate-terminated prepolymer and microcellular polyurethane elastomer obtained thereby
JP3777588B2 (en) Flexible polyurethane slab foam and method for producing the same
AU608055B2 (en) Manufacture of polyurethane foam
EP0353786A2 (en) Manufacture of polyurethane foam
JP2006249270A (en) Method for manufacturing viscoelastic urethane foam
JP2008247996A (en) Polyisocyanate composition and manufacturing method for soft polyurethane foam using it
CN1847281B (en) Polyisocyanates for soft polyurethane foam board and producing method for soft polyurethane foam board using same
KR19990071778A (en) Process for producing flexible polyurethane foam
JP2002322236A (en) Method for producing soft polyurethane slab foam
JP3145147B2 (en) Method for producing polyurethane / polyurea flexible foam
JP3613957B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP2001329042A (en) Production method of highly resilient highly vibration absorbing soft polyurethane foam
JP2002322235A (en) Method for producing soft polyurethane foam
EP3356442B1 (en) High-resiliency polyurethane foam
JP4406913B2 (en) Method for producing viscoelastic polyurethane foam for bedding
JPH11171963A (en) Production of flexible polyurethane foam
JP3937811B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP4154726B2 (en) Method for producing viscoelastic polyurethane foam
JP2004231706A (en) Seat cushion
JPH11255857A (en) Preparation of soft polyurethane foam
JP2000143855A (en) Polyurethane foam
CN101654505A (en) Flexible polyurethane foam and method of manufacturing the same
JP4597773B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP3885851B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP3312476B2 (en) Method for producing flexible urethane foam

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040227

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060619

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060718

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060914

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070709