JP2002320824A - 廃酸溶液の酸回収方法 - Google Patents
廃酸溶液の酸回収方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】装置の設置面積を小さくすると共に、メンテナ
ンスを容易に行えるようにする。 【解決手段】スパイラル型ナノフィルタ膜７ａ、７ｂを
装着した圧力透析装置６に、廃酸溶液Ａを透析圧で供給
して透析し、酸溶液を回収する。
ンスを容易に行えるようにする。 【解決手段】スパイラル型ナノフィルタ膜７ａ、７ｂを
装着した圧力透析装置６に、廃酸溶液Ａを透析圧で供給
して透析し、酸溶液を回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、鉄、鋼、ステン
レス、アルミニュウム、金属シリコン、などの錆や酸化
物などの表面処理などに用いられる酸溶液、例えば、金
属酸洗液、エッチング液、又は、金属溶出液に関するも
ので、更に述べると、老化した酸溶液の酸を再利用する
ための酸回収方法に関するものである。
レス、アルミニュウム、金属シリコン、などの錆や酸化
物などの表面処理などに用いられる酸溶液、例えば、金
属酸洗液、エッチング液、又は、金属溶出液に関するも
ので、更に述べると、老化した酸溶液の酸を再利用する
ための酸回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】鉄鋼材料、ステンレスなどの金属材料
は、化成処理後めっきなどの表面処理を行う前に該金属
材料に付着している酸化物（錆、スケール）や異物
（鉄、クロム、アルミニュウム）などを除去し、該金属
材料の表面を清浄にしてから表面処理が行われる。この
酸化物や異物を除去するために、硫酸、リン酸、硝酸、
硝フツ酸などの酸溶液が用いられている。
は、化成処理後めっきなどの表面処理を行う前に該金属
材料に付着している酸化物（錆、スケール）や異物
（鉄、クロム、アルミニュウム）などを除去し、該金属
材料の表面を清浄にしてから表面処理が行われる。この
酸化物や異物を除去するために、硫酸、リン酸、硝酸、
硝フツ酸などの酸溶液が用いられている。
【０００３】この酸溶液を用いて表面処理を行うと、該
酸溶液中に前記酸化物質や異物が蓄積し、酸溶液が劣化
してしまう。この劣化した酸溶液（以下、廃酸溶液、と
いう。）は、錆、スケールなどの溶解力が低下し、使用
不可能となるので、新しい酸溶液と交換しなければなら
ない。
酸溶液中に前記酸化物質や異物が蓄積し、酸溶液が劣化
してしまう。この劣化した酸溶液（以下、廃酸溶液、と
いう。）は、錆、スケールなどの溶解力が低下し、使用
不可能となるので、新しい酸溶液と交換しなければなら
ない。
【０００４】そこで、交換後の廃酸溶液の処理が問題と
なるが、従来、拡散透析法、イオン交換樹脂法又は電気
透析法、を用いて廃酸溶液中の酸化物や異物成分を除去
することにより、酸溶液の回収を行い、再利用を図って
いる。
なるが、従来、拡散透析法、イオン交換樹脂法又は電気
透析法、を用いて廃酸溶液中の酸化物や異物成分を除去
することにより、酸溶液の回収を行い、再利用を図って
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来例の酸の回収方法
には次に様な問題がある。 (1)濃度差を駆動力にする拡散透析法は、金属除去率が
良く、運転費用が比較的安価である反面、装置の設置面
積が大きく、機械保守性も良くない。 (2)吸着力を駆動力にするイオン交換樹脂法は、運転費
用が比較的安価であり、設置面積も小さくて済む反面、
建設費が高く操作も複雑で面倒である。
には次に様な問題がある。 (1)濃度差を駆動力にする拡散透析法は、金属除去率が
良く、運転費用が比較的安価である反面、装置の設置面
積が大きく、機械保守性も良くない。 (2)吸着力を駆動力にするイオン交換樹脂法は、運転費
用が比較的安価であり、設置面積も小さくて済む反面、
建設費が高く操作も複雑で面倒である。
【０００６】(3)電気遊泳を駆動力とする電気透析法
は、回収酸濃度が高く金属除去率も良いが、その反面、
メンテナンス性が良くない。即ち、この方法では、平ら
な荷電膜を0.5mm間隔をおいて並列に何百枚も配設され
ているので、その中の１部の荷電膜に目詰まり等のトラ
ブルが発生すると、装置全体の運転を止め、該膜を取り
外して正常な膜と交換しなければならない。しかし、こ
の交換作業は、装置の分解組立を伴うので面倒であり、
長時間かかる。
は、回収酸濃度が高く金属除去率も良いが、その反面、
メンテナンス性が良くない。即ち、この方法では、平ら
な荷電膜を0.5mm間隔をおいて並列に何百枚も配設され
ているので、その中の１部の荷電膜に目詰まり等のトラ
ブルが発生すると、装置全体の運転を止め、該膜を取り
外して正常な膜と交換しなければならない。しかし、こ
の交換作業は、装置の分解組立を伴うので面倒であり、
長時間かかる。
【０００７】この発明は、上記事情に鑑み、設置面積を
小さくすると共に、メンテナンスを容易に行える様にす
ることを目的とする。
小さくすると共に、メンテナンスを容易に行える様にす
ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明は、スパイラル
型ナノフィルタ膜を装着した圧力透析装置に、廃酸溶液
を透析圧で供給して透析し、酸溶液と濃縮廃液とに分離
して該酸溶液を回収することを特徴とする。
型ナノフィルタ膜を装着した圧力透析装置に、廃酸溶液
を透析圧で供給して透析し、酸溶液と濃縮廃液とに分離
して該酸溶液を回収することを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明者は、装置の設置面積を小
さくするには、平らな膜を互いに密着しないようスペー
サを挟み、これを巻きずしのように巻き上げる形態、所
謂スパイラル型膜にすればよいことに気がついた。しか
し、この様なスパイラル型膜は、廃酸溶液に所定の圧
力、即ち、透析圧、をかけないと透析できない。
さくするには、平らな膜を互いに密着しないようスペー
サを挟み、これを巻きずしのように巻き上げる形態、所
謂スパイラル型膜にすればよいことに気がついた。しか
し、この様なスパイラル型膜は、廃酸溶液に所定の圧
力、即ち、透析圧、をかけないと透析できない。
【００１０】ところが、拡散透析法では、その原理上、
低圧、かつ、低速で行う必要がある。仮に、この装置に
透析圧をかけると、装置の積層部から液が噴き出してし
まい回収率が低下する。また、この拡散透析法にスパイ
ラル型膜を用いようとしても、構造上該膜の制作は困難
である。
低圧、かつ、低速で行う必要がある。仮に、この装置に
透析圧をかけると、装置の積層部から液が噴き出してし
まい回収率が低下する。また、この拡散透析法にスパイ
ラル型膜を用いようとしても、構造上該膜の制作は困難
である。
【００１１】イオン交換樹脂法では、膜を用いないので
スパイラル型膜を用いることができない。電気透析法で
は、拡散透析法においてスパイラル型膜とした場合と同
様な膜構造となるので、透析圧をかけると積層部から液
が噴き出し、回収率が低下し、消費電力も増加する。
スパイラル型膜を用いることができない。電気透析法で
は、拡散透析法においてスパイラル型膜とした場合と同
様な膜構造となるので、透析圧をかけると積層部から液
が噴き出し、回収率が低下し、消費電力も増加する。
【００１２】そこで、本発明者は、スパイラル型ナノフ
ィルタ膜に着眼したが、このスパイラル型ナノフィルタ
膜は強酸に使用できないものとされている。従って、強
酸である廃酸溶液にはこのナノフィルタ膜が使用できな
いことになる。
ィルタ膜に着眼したが、このスパイラル型ナノフィルタ
膜は強酸に使用できないものとされている。従って、強
酸である廃酸溶液にはこのナノフィルタ膜が使用できな
いことになる。
【００１３】しかし、本発明者は、その理由が必ずしも
明らかでないことに鑑み、前記膜を使ってPH2以上の廃
酸溶液の酸回収を行う実験を、何回か行ってみたが、特
にトラブルもなく酸回収を行うことができた。本発明
は、上記知見に基づいてなされたものである。
明らかでないことに鑑み、前記膜を使ってPH2以上の廃
酸溶液の酸回収を行う実験を、何回か行ってみたが、特
にトラブルもなく酸回収を行うことができた。本発明
は、上記知見に基づいてなされたものである。
【００１４】
【実施例】この発明の第１実施例を図１、図２により説
明する。廃酸槽１は、ポンプ２、濾過器３、廃酸受槽
４、高圧ポンプ５を介して圧力透析装置６に接続されて
いる。この圧力透析装置６は、カートリッジ式のスパイ
ラル型ナノフィルタ膜７を備えている。
明する。廃酸槽１は、ポンプ２、濾過器３、廃酸受槽
４、高圧ポンプ５を介して圧力透析装置６に接続されて
いる。この圧力透析装置６は、カートリッジ式のスパイ
ラル型ナノフィルタ膜７を備えている。
【００１５】スパイラル型ナノフィルタ膜７は、スペー
サ８の両面に長方形状のナノフィルタ膜７ａ、７ｂを重
ね合わせて三辺を、耐酸性に優れた接着剤を用いて接着
することにより袋状膜を形成し、その袋状膜の開口部
を、有孔中空管である回収管９に取り付け、該回収管９
の外周面のスパイラル状に巻き付けることにより構成さ
れている。
サ８の両面に長方形状のナノフィルタ膜７ａ、７ｂを重
ね合わせて三辺を、耐酸性に優れた接着剤を用いて接着
することにより袋状膜を形成し、その袋状膜の開口部
を、有孔中空管である回収管９に取り付け、該回収管９
の外周面のスパイラル状に巻き付けることにより構成さ
れている。
【００１６】このナノフィルタ膜７ａ、７ｂとして、例
えば、ポリアミド酸ナノフィルタ膜を用いるが、その表
面に酸化物や異物成分と同極の荷電基ををもたせると、
酸化物などの阻止率（除去率）が向上し、かつ、膜表面
上の酸化物などの付着によるファウリング（汚染）が起
きにくい。
えば、ポリアミド酸ナノフィルタ膜を用いるが、その表
面に酸化物や異物成分と同極の荷電基ををもたせると、
酸化物などの阻止率（除去率）が向上し、かつ、膜表面
上の酸化物などの付着によるファウリング（汚染）が起
きにくい。
【００１７】前記接着剤は、強酸、例えば、ｐＨ２に耐
え得るものが用いられるが、該接着剤を用いる代わり
に、両フィルタ膜７ａ、７ｂを溶着しても良い。前記回
収管９は、回収酸槽１０に接続されている。
え得るものが用いられるが、該接着剤を用いる代わり
に、両フィルタ膜７ａ、７ｂを溶着しても良い。前記回
収管９は、回収酸槽１０に接続されている。
【００１８】次に、本実施例の作動につき説明する。ポ
ンプ２を駆動し、廃酸槽１内の廃酸溶液Ａを濾過器３に
送って濾過した後、廃酸受槽４に貯蔵する。高圧ポンプ
５を駆動して前記廃液受槽４内の廃酸溶液Ａを圧力透析
装置６の入口６ａに所定の圧力、即ち、透析圧で供給す
る。この廃酸溶液Ａには、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、などの重
金属やフッ硝酸などが含まれている。この透析圧は、例
えば、１０kg/cm2〜５０kg/cm2であるが、必要に応じて
適宜選択される。
ンプ２を駆動し、廃酸槽１内の廃酸溶液Ａを濾過器３に
送って濾過した後、廃酸受槽４に貯蔵する。高圧ポンプ
５を駆動して前記廃液受槽４内の廃酸溶液Ａを圧力透析
装置６の入口６ａに所定の圧力、即ち、透析圧で供給す
る。この廃酸溶液Ａには、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、などの重
金属やフッ硝酸などが含まれている。この透析圧は、例
えば、１０kg/cm2〜５０kg/cm2であるが、必要に応じて
適宜選択される。
【００１９】圧力透析装置６に圧送された廃酸溶液Ａ
は、図１に示すように、スペーサ８内を流れる。そし
て、フッ硝酸液（回収液）Ｆはナノフィルタ膜７ａ、７
ｂを通って回収管９に集められ、回収酸槽１０に流れ込
む。廃酸溶液中の濃縮廃液Ｒは、ナノフィルタ膜７ａ、
７ｂを透過しないので、スペーサ８を通って機外に排出
され、廃液処理される。
は、図１に示すように、スペーサ８内を流れる。そし
て、フッ硝酸液（回収液）Ｆはナノフィルタ膜７ａ、７
ｂを通って回収管９に集められ、回収酸槽１０に流れ込
む。廃酸溶液中の濃縮廃液Ｒは、ナノフィルタ膜７ａ、
７ｂを透過しないので、スペーサ８を通って機外に排出
され、廃液処理される。
【００２０】この装置６は、カートリッジ式のスパイラ
ル型ナノフィルタ膜７ａ、７ｂを装着しているので、該
ナノフィルタ膜７ａ、７ｂに目詰まりなどのトラブルが
発生したときには、簡単に新しいものに交換することが
できる。
ル型ナノフィルタ膜７ａ、７ｂを装着しているので、該
ナノフィルタ膜７ａ、７ｂに目詰まりなどのトラブルが
発生したときには、簡単に新しいものに交換することが
できる。
【００２１】この発明の第２実施例を図３により説明す
るが、図１、図２と同一図面符号はその名称も機能も同
一である。この実施例と第１実施例との相違点は、回収
した酸溶液を回収酸槽１０に貯溜しておく代わりに、該
回収酸槽１０と酸洗槽Ｓとを連結し、再生した酸溶液
（回収液）Ｆを循環させる、いわゆるクローズドシステ
ムである点、である。
るが、図１、図２と同一図面符号はその名称も機能も同
一である。この実施例と第１実施例との相違点は、回収
した酸溶液を回収酸槽１０に貯溜しておく代わりに、該
回収酸槽１０と酸洗槽Ｓとを連結し、再生した酸溶液
（回収液）Ｆを循環させる、いわゆるクローズドシステ
ムである点、である。
【００２２】次に、このクローズドシステムについて説
明するが、鉄鋼材料を洗浄する場合の硫酸洗液（酸溶
液））の回収について述べる。酸洗槽Ｓ内の硫酸濃度
は、１０％前後であるが、錆の成分は鉄の酸化物又は水
酸化物などの鉄化合物であり、これらは容易に硫酸に溶
解する。酸洗処理を行うに従い酸溶液中の鉄濃度は増加
し、溶解能力が無くなった時点で、その酸溶液（廃酸溶
液）Ａを廃酸槽Ｓに供給する。
明するが、鉄鋼材料を洗浄する場合の硫酸洗液（酸溶
液））の回収について述べる。酸洗槽Ｓ内の硫酸濃度
は、１０％前後であるが、錆の成分は鉄の酸化物又は水
酸化物などの鉄化合物であり、これらは容易に硫酸に溶
解する。酸洗処理を行うに従い酸溶液中の鉄濃度は増加
し、溶解能力が無くなった時点で、その酸溶液（廃酸溶
液）Ａを廃酸槽Ｓに供給する。
【００２３】この廃酸溶液Aには、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒな
どの重金属や硝酸、リン酸などの鉱酸、が含まれてい
る。
どの重金属や硝酸、リン酸などの鉱酸、が含まれてい
る。
【００２４】前記廃酸槽１０内の廃酸溶液Ａは、ポンプ
２の駆動により一定量、例えば、１m3 ／ｈずつ排出さ
れ、濾過器３によりワークのかけら等の異物を除去され
た後、濃縮循環槽１４に供給される。
２の駆動により一定量、例えば、１m3 ／ｈずつ排出さ
れ、濾過器３によりワークのかけら等の異物を除去され
た後、濃縮循環槽１４に供給される。
【００２５】前記濃縮循環槽１４内の廃酸溶液Ａは、高
圧ポンプ５の駆動により一定量ずつ、例えば、１０m3
／ｈづつ圧力透析装置１６の入口１６ａに供給される。
このとき、前記入口１６ａに送られる廃酸溶液Ａ1に
は、所定の透析圧、例えば、３〜５ＭＰａがかけられる
が、この透析圧は0.１〜１０ＭＰａの範囲で適宜選択さ
れる。
圧ポンプ５の駆動により一定量ずつ、例えば、１０m3
／ｈづつ圧力透析装置１６の入口１６ａに供給される。
このとき、前記入口１６ａに送られる廃酸溶液Ａ1に
は、所定の透析圧、例えば、３〜５ＭＰａがかけられる
が、この透析圧は0.１〜１０ＭＰａの範囲で適宜選択さ
れる。
【００２６】尚、ポンプ２、５は、制御手段により廃酸
槽１から濃縮循環槽１４に送られる廃酸溶液Ａと、該濃
縮循環槽１４から圧力透析装置１６の入口１６ａに送り
込まれる廃酸溶液Ａ1と、が設計された割合（設計割
合）となるように制御される。
槽１から濃縮循環槽１４に送られる廃酸溶液Ａと、該濃
縮循環槽１４から圧力透析装置１６の入口１６ａに送り
込まれる廃酸溶液Ａ1と、が設計された割合（設計割
合）となるように制御される。
【００２７】前記圧力透析装置１６の入口１６ａに圧送
された廃酸溶液Ａ1は、スペーサ８内に流れる。硫酸、
又は、リン酸等の鉱酸を含んだ酸溶液は、ナノフィルタ
７ａ、７ｂを通って前記回収管９に集水され回収酸槽１
０に貯留されるとともに、透過液出口１０ａから酸洗槽
Ｓに送られる。
された廃酸溶液Ａ1は、スペーサ８内に流れる。硫酸、
又は、リン酸等の鉱酸を含んだ酸溶液は、ナノフィルタ
７ａ、７ｂを通って前記回収管９に集水され回収酸槽１
０に貯留されるとともに、透過液出口１０ａから酸洗槽
Ｓに送られる。
【００２８】廃酸溶液Ａ1中の濃縮廃液Ｒ（リターン
液）は、前記ナノフィルタ膜７ａ、７ｂを透過しない。
従って、濃縮廃液Ｒは、前記スペーサ８を通り、濃縮液
出口１６ｃから前記濃縮循環槽１４に返液される。この
時、濃縮廃液Ｒの濃度は、硫酸溶液の濃度と同濃度以
上、例えば、１０倍程度まで濃縮されている。
液）は、前記ナノフィルタ膜７ａ、７ｂを透過しない。
従って、濃縮廃液Ｒは、前記スペーサ８を通り、濃縮液
出口１６ｃから前記濃縮循環槽１４に返液される。この
時、濃縮廃液Ｒの濃度は、硫酸溶液の濃度と同濃度以
上、例えば、１０倍程度まで濃縮されている。
【００２９】ここで、前記循環液排出口１４ｂから排出
される廃酸溶液Ａ１の量は、例えば、１０m3 ／ｈ〜１
２m3 ／ｈであり、これに対する回収液Ｆの量は、例え
ば、０．９m3 ／ｈである。
される廃酸溶液Ａ１の量は、例えば、１０m3 ／ｈ〜１
２m3 ／ｈであり、これに対する回収液Ｆの量は、例え
ば、０．９m3 ／ｈである。
【００３０】前記濃縮循環槽１４には、前述したよう
に、常時、廃酸槽１から廃酸溶液Ａが、例えば、１m3
／ｈで給水されている。従って、返液された前記濃縮廃
液Ｒの濃度は、硫酸溶液の濃度付近まで薄められ、該槽
１４の上部に設けられたオーバーフロ部１４ａより、設
計割合で酸溶液の１／５〜１／５０、例えば、０．１m3
／ｈで再生された硫酸溶液Ｆ1としてオーバーフローす
る。
に、常時、廃酸槽１から廃酸溶液Ａが、例えば、１m3
／ｈで給水されている。従って、返液された前記濃縮廃
液Ｒの濃度は、硫酸溶液の濃度付近まで薄められ、該槽
１４の上部に設けられたオーバーフロ部１４ａより、設
計割合で酸溶液の１／５〜１／５０、例えば、０．１m3
／ｈで再生された硫酸溶液Ｆ1としてオーバーフローす
る。
【００３１】この再生された硫酸溶液Ｆ1は、例えば、
その電気伝導度を連続的に測定することにより、濃度割
合を検出することが可能である。従って、必要であれ
ば、図示しない濃度調整器により濃度を調整した後、前
記酸洗槽Ｓへ送液できる。
その電気伝導度を連続的に測定することにより、濃度割
合を検出することが可能である。従って、必要であれ
ば、図示しない濃度調整器により濃度を調整した後、前
記酸洗槽Ｓへ送液できる。
【００３２】次に、実験例１について説明する。スパイ
ル型ナノフィルタ膜１７は、６．６ｍ2の カートリッジ
３本を用い、稼働時間８h／日で、鉄約２０ｇ／Ｌを含
む９．３％硫酸溶液２２５Ｌ／ｈで濃縮循環槽１４に送
り、３ＭＰａで圧力透析を行なったところ、１５０Ｌ／
ｈで回収酸（回収液）が得られ、７５Ｌ／ｈで破棄する
と、濃縮倍率は約２倍であった。回収酸は、硫酸溶液と
して 再利用され、又、Ｆｅを含む濃縮廃液は廃棄され
る。
ル型ナノフィルタ膜１７は、６．６ｍ2の カートリッジ
３本を用い、稼働時間８h／日で、鉄約２０ｇ／Ｌを含
む９．３％硫酸溶液２２５Ｌ／ｈで濃縮循環槽１４に送
り、３ＭＰａで圧力透析を行なったところ、１５０Ｌ／
ｈで回収酸（回収液）が得られ、７５Ｌ／ｈで破棄する
と、濃縮倍率は約２倍であった。回収酸は、硫酸溶液と
して 再利用され、又、Ｆｅを含む濃縮廃液は廃棄され
る。
【００３３】その時の該循環槽１４内の透析前の廃酸溶
液（循環液）と、透析後の酸溶液（回収液）の分析を行
った結果を表１に示す。
液（循環液）と、透析後の酸溶液（回収液）の分析を行
った結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１においてＮｏ．０は硫酸溶液の濃度を
示し、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６は経時によってサンプリング
した液の分析結果を示す。回収酸（酸溶液）Ｆは、酸洗
槽Ｓに戻され、10％硫酸75Ｌ／ｈが補給され、鉄は24ｋ
ｇ／日、で廃棄される。
示し、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６は経時によってサンプリング
した液の分析結果を示す。回収酸（酸溶液）Ｆは、酸洗
槽Ｓに戻され、10％硫酸75Ｌ／ｈが補給され、鉄は24ｋ
ｇ／日、で廃棄される。
【００３６】次に、実験例２について説明する。スパイ
ル型ナノフィルタ膜７は、６．６ｍ2の カートリッジ３
本を用い、稼働時間８h／日で、廃酸溶液２２５Ｌ／ｈ
で濃縮循環槽１４に送り、３ＭＰａで圧力透析を行なっ
た。廃酸溶液として、遊離酸、鉄分、珪素の含有量が異
なる４種類の実験例をno1、no2、no3，no4を用意し、そ
れぞれ実験したところ、表２の結果を得た。
ル型ナノフィルタ膜７は、６．６ｍ2の カートリッジ３
本を用い、稼働時間８h／日で、廃酸溶液２２５Ｌ／ｈ
で濃縮循環槽１４に送り、３ＭＰａで圧力透析を行なっ
た。廃酸溶液として、遊離酸、鉄分、珪素の含有量が異
なる４種類の実験例をno1、no2、no3，no4を用意し、そ
れぞれ実験したところ、表２の結果を得た。
【００３７】
【表２】
【００３８】上記実験no1、no2、no3，no4のいずれにお
いても、透析後の遊離酸の量（mol/l）は、透析前のそ
れよりも増加しており、逆に、透析後の鉄分、珪素の量
（g/l）は、透析前のそれよりも減少していることが明
らかであるが、特に、珪素（シリコン）の減少量が顕著
である。
いても、透析後の遊離酸の量（mol/l）は、透析前のそ
れよりも増加しており、逆に、透析後の鉄分、珪素の量
（g/l）は、透析前のそれよりも減少していることが明
らかであるが、特に、珪素（シリコン）の減少量が顕著
である。
【００３９】この実験例２では、酸溶液の回収再利用の
みならず、シリコンの回収再利用も行われた。なお、イ
オン交換樹脂法による酸回収を実施すると、樹脂にシリ
コーンが吸着するが、再生しにくく樹脂の吸着能力が著
しく低下する。一方拡散透析で酸回収するとシリコーン
は膜表面で濃化して目詰まりを起こしやすい。本透析法
はこれらをクリアし、シリコーンと遊離散の分離が容易
に出来る。
みならず、シリコンの回収再利用も行われた。なお、イ
オン交換樹脂法による酸回収を実施すると、樹脂にシリ
コーンが吸着するが、再生しにくく樹脂の吸着能力が著
しく低下する。一方拡散透析で酸回収するとシリコーン
は膜表面で濃化して目詰まりを起こしやすい。本透析法
はこれらをクリアし、シリコーンと遊離散の分離が容易
に出来る。
【００４０】この発明の実施例は、上記に限定されるも
のではなく、例えば、廃酸槽１内の廃酸溶液に酸回収促
進剤を添加して混合廃硫酸溶液とし、この混合廃硫酸溶
液を前記圧力透析装置にかけても良い。この促進剤とし
て、例えば、リン酸、硫酸、又は、有機酸を用いるが、
必要に応じて適宜選択される。この添加量は、廃酸溶液
中の金属イオン量に相当する量、が好適である。この促
進剤の添加によりフッ硝酸が透析しやすくなり回収率が
向上する。また、廃酸溶液は、前記金属酸洗液に限ら
ず、例えば、エッチング液、金属溶出液、などがある。
のではなく、例えば、廃酸槽１内の廃酸溶液に酸回収促
進剤を添加して混合廃硫酸溶液とし、この混合廃硫酸溶
液を前記圧力透析装置にかけても良い。この促進剤とし
て、例えば、リン酸、硫酸、又は、有機酸を用いるが、
必要に応じて適宜選択される。この添加量は、廃酸溶液
中の金属イオン量に相当する量、が好適である。この促
進剤の添加によりフッ硝酸が透析しやすくなり回収率が
向上する。また、廃酸溶液は、前記金属酸洗液に限ら
ず、例えば、エッチング液、金属溶出液、などがある。
【００４１】
【発明の効果】この発明は、以上のように、スパイラル
型ナノフィルタ膜を装着した圧力透析装置を用いるの
で、膜面積が少なくて済む。因みに、実験によると、拡
散透析装置の性能は、１Ｌ／ｍ2ｈであるのに対し、本
発明のスパイラル型ナノフィルタ膜を用いた圧力透析装
置の性能は、５Ｌ／ｍ2ｈ以上であり、前記拡散透析装
置の１／５以下の膜面積で同一性能を得ることができ
た。更に、該スパイラル型ナノフィルタ膜は、一体に形
成されているため、該膜の交換も簡単にできるので、メ
ンテナンスも容易である。
型ナノフィルタ膜を装着した圧力透析装置を用いるの
で、膜面積が少なくて済む。因みに、実験によると、拡
散透析装置の性能は、１Ｌ／ｍ2ｈであるのに対し、本
発明のスパイラル型ナノフィルタ膜を用いた圧力透析装
置の性能は、５Ｌ／ｍ2ｈ以上であり、前記拡散透析装
置の１／５以下の膜面積で同一性能を得ることができ
た。更に、該スパイラル型ナノフィルタ膜は、一体に形
成されているため、該膜の交換も簡単にできるので、メ
ンテナンスも容易である。
【図１】本発明の第１実施例を示すナノフィルタ膜の斜
視図である。
視図である。
【図２】本発明の第１実施例のフローチャートである。
【図３】本発明の第２実施例を示すフローチャートであ
る。
る。
１ 廃酸槽 ６ 圧力透析装置 １６ 圧力透析装置 ７ スパイラル型ナノフィルタ膜 Ａ 廃酸溶液 Ｆ 回収液
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｇ 3/00 Ｃ２３Ｇ 3/00 Ｂ Ｈ０１Ｌ 21/306 Ｈ０１Ｌ 21/306 Ｊ (72)発明者 浅井 保雄 東京都中央区日本橋１−15−１ 日本パー カライジング株式会社内 (72)発明者 川原 拓夫 千葉県千葉市中央区川戸町329−35 Ｆターム(参考） 4D006 GA07 HA61 JA04Z MB12 MC54 PB08 PB22 PB23 4K053 PA01 PA02 PA03 PA10 QA01 RA05 RA14 YA07 4K057 WH01 WH08 5F043 EE33 GG10
Claims (5)
- 【請求項１】スパイラル型ナノフィルタ膜を装着した圧
力透析装置に、廃酸溶液を透析圧で供給して透析し、酸
溶液と濃縮廃液とに分離して該酸溶液を回収することを
特徴とする廃酸溶液の酸回収方法。 - 【請求項２】スパイラル型ナノフィルタ膜が、荷電基を
もち、ｐＨ３より強い酸に耐え得ることを特徴とする請
求項１記載の廃酸溶液の酸回収方法。 - 【請求項３】廃酸溶液が、金属酸洗液、エッチング液、
又は、金属溶出液であることを特徴とする請求項１記載
の廃酸溶液の酸回収方法。 - 【請求項４】廃酸溶液に酸回収促進剤を添加することを
特徴とする請求項１記載の廃酸溶液の酸回収方法。 - 【請求項５】濃縮廃液中のシリコンを回収することを特
徴とする請求項１記載の廃酸溶液の酸回収方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP4733855B2 JP4733855B2 (ja) | 2011-07-27 |
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ID=18979131
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| WO2008081508A1 (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Hirata Corporation | 再生装置及び再生方法 |
| JP2010059502A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Takuo Kawahara | 銅エッチング廃液の処理方法及び装置 |
| KR101021784B1 (ko) * | 2008-10-22 | 2011-03-17 | 주식회사 에스씨티 | 나노막필터를 이용한 에칭액의 재생 장치 및 그 재생방법 |
| JP2013154257A (ja) * | 2012-01-26 | 2013-08-15 | Kurita Water Ind Ltd | 膜分離方法及び装置 |
| CN104005043A (zh) * | 2014-05-24 | 2014-08-27 | 安徽永杰铜业有限公司 | 一种铜带生产用酸液净化装置及其净化方法 |
| JP2021508356A (ja) * | 2017-12-21 | 2021-03-04 | アルセロールミタル | 鋼板の酸洗方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN111495190A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-08-07 | 江苏永葆环保科技有限公司 | 一种含铝废酸的综合利用方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0947638A (ja) * | 1995-08-09 | 1997-02-18 | Asahi Glass Co Ltd | 酸回収方法 |
| JP2001219036A (ja) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Takuo Kawahara | 酸の回収方法 |
Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| US5547579A (en) * | 1995-01-20 | 1996-08-20 | Eco-Tec Limited | Process and apparatus for purification of contaminated acids |
-
2001
- 2001-04-27 JP JP2001130835A patent/JP4733855B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0947638A (ja) * | 1995-08-09 | 1997-02-18 | Asahi Glass Co Ltd | 酸回収方法 |
| JP2001219036A (ja) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Takuo Kawahara | 酸の回収方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008081508A1 (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-10 | Hirata Corporation | 再生装置及び再生方法 |
| JP2010059502A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Takuo Kawahara | 銅エッチング廃液の処理方法及び装置 |
| KR101021784B1 (ko) * | 2008-10-22 | 2011-03-17 | 주식회사 에스씨티 | 나노막필터를 이용한 에칭액의 재생 장치 및 그 재생방법 |
| JP2013154257A (ja) * | 2012-01-26 | 2013-08-15 | Kurita Water Ind Ltd | 膜分離方法及び装置 |
| CN104005043A (zh) * | 2014-05-24 | 2014-08-27 | 安徽永杰铜业有限公司 | 一种铜带生产用酸液净化装置及其净化方法 |
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