JP2002317137A

JP2002317137A - 印刷インキ用樹脂組成物およびその製造方法

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Publication number: JP2002317137A
Application number: JP2001396542A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Mitsui; 秀明光井; Isao Onodera; 勇雄小野寺; Hironori Muramoto; 博則村本; Hidetoshi Yoshioka; 英敏吉岡
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-12-27
Publication date: 2002-10-31
Anticipated expiration: 2021-12-27
Also published as: JP4240882B2; WO2002064690A1; KR20020093916A; CN1457351A

Abstract

(57)【要約】【課題】各種プラスチックフィルム、プラスチックシ
ート又は合成樹脂成型品用の被覆用として有用で、かつ
高温安定性の良好な、ノントルエン型印刷インキ用樹脂
組成物を提供する。【解決手段】重量平均分子量が３０００〜５００００
かつ塩素含有率が１０〜５０wt％の酸化処理塩素化ポリ
オレフィンにエチレン性不飽和結合を有するアクリル系
単量体を反応させたグラフト共重合体と、極性溶剤と脂
環式溶剤の混合溶剤を含む印刷インキ用樹脂組成物とそ
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷インキ用樹脂
組成物及びその製造方法に関する。さらに詳しくは各種
プラスチックフィルム、プラスチックシートまたは合成
樹脂成型物用の被覆用として有用な、しかも全くトルエ
ン等の芳香族系溶剤を含有しない印刷インキ用樹脂組成
物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷インキの原料である塩素化ポリオレ
フィンは、トルエン等の芳香族溶剤以外には溶解しづら
い。また、塩素化ポリオレフィンは、ウレタン樹脂との
相溶性に乏しく、塩素化ポリオレフィンの良溶剤である
トルエンが存在しない系では、ほとんど相溶しない。さ
らに、印刷インキにおいて、乾燥性や、バインダー樹脂
の溶解性に優れるという理由から、塩素化ポリオレフィ
ンや、塩素化ポリオレフィンをウレタン変性した樹脂を
用いた印刷インキには、トルエン等の芳香族溶剤が好ん
で使用されている。

【０００３】近年、作業環境問題が大きく取り上げられ
るようになり、印刷インキに多く使用されている芳香族
溶剤の削減が叫ばれている。特に、食品包装用フィルム
の印刷物に関しては、印刷インキに残留する溶剤にも注
目され、トルエン等の芳香族溶剤量低減が強く望まれて
いる。また、トルエンを使用したものは、高温安定性に
問題があることから、高温安定性の良好なノントルエン
型印刷インキ用樹脂の開発が急務である。

【０００４】そこで、基材フィルムを選ばない汎用性の
高い印刷インキ用樹脂として、塩素化ポリオレフィンの
ウレタン変性物が提案されている（特開平１−２５２６
０６、特開平４−４１４８、特開平１１−６１０２４号
公報、等）。しかし、これらは、ウレタン変性する際、
鎖伸長剤としてアミン系樹脂を使用し、塩素化樹脂を反
応するためか、経時的に色数が上昇する。その結果、イ
ンキに使用する場合、色調変化が大きく、場合により配
合を変更しなければならない等の問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、トルエン等
の芳香族系溶剤を全く使用しない、溶液性状、高温安定
性が良好で、かつ、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ニ
トロセルロース等のインキ用樹脂との相溶性に優れる印
刷インキ用樹脂組成物及びその製造方法を提供すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、重量平均分子量が３０００〜５００００かつ
塩素含有率が１０〜５０wt％の酸化処理塩素化ポリオレ
フィンにエチレン性不飽和結合を有するアクリル系単量
体を反応させたグラフト共重合体と、極性溶剤と脂環式
溶剤の混合溶剤を含む印刷インキ用樹脂組成物により、
上記問題点を解決するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる酸化処理塩素
化ポリオレフィンは、ポリオレフィン系基材フィルムに
対し付着性を付与するための成分であり、塩素化ポリオ
レフィンを酸化して得られたものである。

【０００８】酸化処理塩素化ポリオレフィンは、通常の
塩素化反応で、容易に得られる。例えば、α−オレフィ
ン共重合体をクロロホルム等の塩素系溶剤に溶解した
後、紫外線を照射しながら、あるいは、有機過酸化物の
存在下、ガス状の塩素及び空気、酸素、オゾンより選ば
れた少なくとも１種以上を同時に吹き込むことにより得
られる。酸化処理塩素化ポリオレフィンには、水酸基、
カルボキシル基、過酸等が形成されるため、各種の高分
子反応を行うことができる。従って、エチレン性不飽和
結合を有するアクリル系単量体との反応が可能である。

【０００９】酸化の進行は、赤外分光光度計で測定した
1730ｃｍ^-1付近の吸収が増大することで判断できる。
又、酸化の程度は、下式の尺度によって測定した官能基
指数により確認できる。酸化処理塩素化ポリオレフィン
と単量体との反応性が改善されるため、該官能基指数は
５〜３０％が好ましい。より好ましくは１０〜２５％で
ある。

【式】（1730ｃｍ^-1 の吸光度／1460ｃｍ^-1 の吸光度）
×100＝官能基指数（％）

【００１０】酸化処理塩素化ポリオレフィンの原料ポリ
オレフィンには、結晶性ポリプロピレン、非晶質ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−
α−オレフィン共重合体などが使用できる。

【００１１】酸化処理塩素化ポリオレフィンは、塩素含
有率が１０〜５０wt％のものが使用でき、好ましくは１
５〜４０wt％である。塩素含有率が、１０wt％より低い
と酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン等の脂環式溶剤などの、芳香族系溶剤以外
の溶剤への溶解性に劣り、塩素含有率が５０wt％を超え
るとポリプロピレン系基材フィルムとの付着性が劣る。
尚、本発明における塩素含有率は、ＪＩＳ−Ｋ７２２９
に基づいて測定した値である。

【００１２】また、酸化処理塩素化ポリオレフィンは、
重量平均分子量が、３０００〜５００００のものが使用
できる。重量平均分子量が３０００未満であると、樹脂
の凝集力が弱く基材への付着性が劣り、５００００を超
えると、他樹脂との相溶性が悪くなり好ましくない。
尚、本発明における重量平均分子量は、ポリスチレン樹
脂を標準として、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。

【００１３】酸化処理塩素化ポリオレフィンは、通常ト
ルエン溶液で扱われるが、本発明ではトルエンは一切使
用しない。クロロホルム溶媒中で塩素化して得た、酸化
処理塩素化ポリオレフィンのクロロホルム溶液は、安定
剤（エポキシ化合物等）を添加した後、スクリューシャ
フト部に脱溶剤用吸引部を備えた、ベント付き押出機に
供給して固形化する。固形化の方法は、公知の方法で、
例えば、押出機の吹出口部分に水中カットペレタイザー
を備えたベント付押出機、ベント付き押出機及びストラ
ンド状の樹脂をカットするペレタイザー等を使用して実
施できる。

【００１４】塩素化樹脂には、安定剤としてエポキシ化
合物が添加される。エポキシ化合物は、特に限定されな
いが、塩素化樹脂と相溶するものが好ましい。エポキシ
当量が１００から５００程度のもので、一分子当たり１
個以上のエポキシ基を有する化合物が例示できる。例え
ば、天然の不飽和基を有する植物油を、過酢酸などの過
酸でエポキシ化したエポキシ化大豆油やエポキシ化アマ
ニ油。また、オレイン酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪
酸等の不飽和脂肪酸をエポキシ化したエポキシ化脂肪酸
エステル類。エポキシ化テトラヒドロフタレートに代表
されるエポキシ化脂環化合物。ビスフェノールＡや多価
アルコールとエピクロルヒドリンを縮合した、例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシ
ジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル等が例示される。
また、ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグ
リシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステア
リルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、sec-ブチルフェニルグリ
シジルエーテル、tert-ブチルフェニルグリシジルエー
テル、フェノールポリエチレンオキサイドグリシジルエ
ーテル等に代表される、モノエポキシ化合物類が例示さ
れる。また、ポリ塩化ビニル樹脂の安定剤として使用さ
れている、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等
の金属石鹸類、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルマレ
ート等の有機金属化合物類、ハイドロタルサイト類化合
物も使用でき、これらを単独でも、併用することもでき
る。安定剤は、酸化処理塩素化ポリオレフィンに対し
て、１〜５重量％（固形分換算）添加するのが好まし
い。

【００１５】本発明では、上記の方法によって得られた
酸化処理塩素化ポリオレフィンに、極性溶剤の存在下
で、重合開始剤を用いて、エチレン性不飽和結合を有す
るアクリル系単量体を反応させ、グラフト共重合体を得
る。

【００１６】本発明に用いる極性溶剤としては、エステ
ル系溶剤又はケトン系溶剤が挙げられる。エステル系溶
剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等をあげることが
できる。ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等をあげることがで
きる。これらは、単独でも複数組み合わせて用いてもよ
い。反応時における、極性溶剤の量は、酸化処理塩素化
ポリオレフィンの固形分濃度が、４０〜８０重量％の範
囲とすることが好ましい。この範囲を外れると、エチレ
ン性不飽和結合を有するアクリル系単量体のグラフト効
率が低くなり、溶液性状が悪くなるという欠点がある。

【００１７】また本発明では、上記極性溶剤に、３０wt
％以下の範囲で脂環式溶剤を混合した混合溶剤を用いて
反応を行っても良い。脂環式溶剤としては、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
ジメチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシク
ロペンタン、エチルシクロペンタン、p-メンタン等をあ
げることができる。混合溶剤中、脂環式溶剤が３０wt％
を超えると、エチレン性不飽和結合を有するアクリル系
単量体のグラフト効率が低くなり、溶液性状が悪いのみ
ならず、併用するウレタン等の他樹脂との相溶性も悪く
なり、好ましくない。

【００１８】反応に用いる重合開始剤は、公知のものの
中から、適宜選択することができるが、有機過酸化物が
好ましい。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジアル
キルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキ
シエステル、ジアシルパーオキサイド等が挙げられる。
また、反応温度は、常温〜溶剤の沸点以下の範囲で実施
でき、反応時間は１〜１０時間が適当である。

【００１９】本発明で使用されるエチレン性不飽和結合
を有するアクリル系単量体とは、一分子中に１個のエチ
レン性不飽和結合を有するアクリル系単量体で、例え
ば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート、アクリル酸又はメタクリ
ル酸等が挙げられる。これらは単独でも、複数併用して
もよい。

【００２０】本発明において、酸化処理塩素化ポリオレ
フィンに対する、エチレン性不飽和結合を有するアクリ
ル系単量体の割合は、１〜５０wt％の範囲が好ましい。
１wt％未満では、上記溶剤に対してのウレタン樹脂等の
他樹脂と相溶性が悪い。５０wt％を超えると、上記溶剤
に対しての溶解性が悪くなくなるばかりでなく、不溶性
のホモポリマーを生成し、場合により析出するため、印
刷インキ用樹脂として好ましくない。

【００２１】本発明の印刷インキ用樹脂組成物は、上記
の方法で得られたグラフト重合体に、さらに脂環式溶剤
を配合したものである。脂環式溶剤としては、前記した
ものを用いることができる。本発明のインキ用樹脂組成
物は、脂環式溶剤が、全溶剤分に対して１０〜９０wt％
の割合になるよう配合するのが好ましい。脂環式溶剤
が、１０wt％未満又は９０wt％を超えると、溶液性状が
不良となり好ましくない。

【００２２】本発明の印刷インキ用樹脂組成物は、イン
キ製造時のハンドリングの点で、樹脂固形分濃度が３０
〜７０ｗｔ％が好ましい。本発明の印刷インキ用樹脂組
成物は、そのままインキとして用いても良いが、本発明
の効果を阻害しない範囲で、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステルポリオール、セルロースアセテ
ートブチレート、硝化綿等の樹脂、顔料、溶剤、その他
の添加剤を加えて用いても良い。

【００２３】

【作用】本発明の特徴とするところは、酸化処理塩素化
ポリオレフィンとエチレン性不飽和結合を有するアクリ
ル系単量体を反応させる時の溶剤に、極性溶剤、又は極
性溶剤と脂環式溶剤の混合溶剤を使用することによっ
て、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロー
ス等のインキ用樹脂との相溶性に優れ、かつ高温安定性
の良好なインキ用樹脂組成物を得ることが出来るという
点である。

【００２４】また、酸化処理塩素化ポリオレフィンと、
ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース等と
の相溶性を上げるためには、酸化処理塩素化ポリオレフ
ィンにエチレン性不飽和結合を有するアクリル系単量体
を導入させ、樹脂の極性を上げることが重要と考えられ
る。さらに、極性溶剤、又は極性溶剤と脂環式溶剤の混
合溶剤の存在下において、酸化処理塩素化ポリオレフィ
ンとエチレン性不飽和結合を有するアクリル系単量体を
グラフト重合して得られたグラフト共重合体を脂環式溶
剤に溶解することも、各樹脂との相溶性を上げる一因と
なっていると思われる。

【００２５】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２６】(試作例−１)１６０℃における溶融粘度が
約４０００ mPa・s であるアイソタクチックポリプロピ
レン３００ｇを、グラスライニングされた反応釜に投入
した。５Ｌのクロロホルムを加え、２kg/cm^２の圧力
下、紫外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き
込み、官能基指数が２０％、塩素含有率が３２wt％まで
塩素化した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物
（エポサイザーW-100EL、大日本インキ化学工業（株）
製）を１８ｇ添加し、スクリューシャフト部に脱溶剤用
吸引部を備えたベント付き押出機（二軸押出機 KZW40-
34MG、（株）テクノベル製）に供給して、脱溶剤し、固
形化した。得られた酸化処理塩素化ポリプロピレンの重
量平均分子量は１１０００であった。

【００２７】（試作例−２）１６０℃における溶融粘度
が約４２００ mPa・s であるアイソタクチックポリプロ
ピレン３００ｇをグラスライニングされた反応釜に投入
し、５Ｌのクロロホルムを加え、２kg/cm²の圧力下、紫
外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き込み、
官能基指数が２３％、塩素含有率が３９wt％まで塩素化
した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物（エピ
オールSB、日本油脂（株）製）を１８ｇ添加し、試作例
１と同様にして、脱溶剤し、固形化した。得られた酸化
処理塩素化ポリプロピレンの重量平均分子量は１８００
０であった。

【００２８】（試作例−３）１６０℃における溶融粘度
が約４２００ mPa・s であるアイソタクチックポリプロ
ピレン３００ｇをグラスライニングされた反応釜に投入
し、５Ｌのクロロホルムを加え、２kg/cm²の圧力下、紫
外線を照射しながら塩素ガス及び酸素ガスを吹き込み、
官能基指数が１８％、塩素含有率が６８wt％まで塩素化
した。反応終了後、安定剤としてエポキシ化合物（エピ
オールSB、日本油脂（株）製）を１８ｇ添加し、試作例
１と同様にして、脱溶剤し、固形化した。得られた酸化
処理塩素化ポリプロピレンの重量平均分子量は１０００
０であった。

【００２９】（実施例−1）撹拌機、温度計、還流冷却
器及び窒素ガス導入管を備えた４口フラスコに、試作例
−１で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン３８０ｇと酢
酸エチル２００ｇを仕込み、７０℃で加温溶解した。次
に、ベンゾイルパーオキサイド(以下、ＢＰＯと略)３．
８ｇを添加し、１０分間保持した後、２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート(以下、２−ＨＥＭＡと略)２０ｇ
を３時間かけて添加した。その後、７０℃に保持したま
ま、後反応を３時間実施し、グラフト共重合体溶液を得
た。さらに、メチルシクロヘキサン（以下、ＭＣＨと
略）を２００ｇ添加して、固形分濃度５０wt％の樹脂組
成物とした。

【００３０】（実施例−２）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−２で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン４
００ｇ、ＭＣＨ４０ｇ、酢酸エチル３６０ｇを仕込み、
７０℃で加温溶解した。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添加
し、１０分間保持した後、２−ＨＥＭＡ２０ｇを３時間
かけて添加した。その後、７０℃に保持したまま、後反
応を３時間実施し、グラフト共重合体溶液を得た。さら
に、ＭＣＨを２０ｇ添加して、固形分濃度５０wt％の樹
脂組成物とした。

【００３１】（実施例−３）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−２で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン３
２０ｇ、ＭＣＨ２０ｇ、酢酸エチル１５０ｇを仕込み、
７０℃で加温溶解した。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添加
し、１０分間保持した後、２−ＨＥＭＡ８０ｇを３時間
かけて添加した。その後７０℃に保持したまま、後反応
を３時間実施し、グラフト共重合体溶液を得た。さら
に、ＭＣＨを２３０ｇ添加し、固形分濃度５０wt％の樹
脂組成物とした。

【００３２】（実施例−４）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−２で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン３
８０ｇ、ＭＣＨ２０ｇ、酢酸エチル１５０ｇを仕込み、
７０℃で加温溶解した。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添加
し、１０分間保持した後、グリシジルメタアクリレート
(以下、ＧＭＡと略)２０ｇを３時間かけて添加した。そ
の後７０℃に保持したまま、後反応を３時間実施し、グ
ラフト共重合体溶液を得た。さらに、ＭＣＨを２３０ｇ
添加し、固形分濃度５０wt％の樹脂組成物とした。

【００３３】（実施例−５）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−１で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン４
００ｇ、エチルシクロヘキサン(以下、ＥＣＨと略)４０
ｇ、酢酸エチル２００ｇを仕込み、７０℃で加温溶解し
た。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添加し、１０分間保持した
後、２−ＨＥＭＡ２０ｇを３時間かけて添加した。その
後７０℃に保持したまま、後反応を３時間実施し、グラ
フト共重合体溶液を得た。さらに、ＥＣＨを１８０ｇ添
加し、固形分濃度５０wt％の樹脂組成物とした。

【００３４】（比較例−1）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−１で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン３
８０ｇ、ＭＣＨ４００ｇを仕込み、７０℃で加温溶解し
た。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添加し、１０分間保持した
後、２−ＨＥＭＡ２０ｇを３時間かけて添加した。その
後、７０℃に保持したまま、後反応を３時間実施し、グ
ラフト共重合体溶液を得た。得られたグラフト共重合体
溶液の固形分濃度は５０wt％であり、これを樹脂組成物
とした。

【００３５】（比較例−２）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−２で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン３
８０ｇ、酢酸エチル４００ｇを仕込み、７０℃で加温溶
解した。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添加し、１０分間保持
した後、２−ＨＥＭＡ２０ｇを３時間かけて添加した。
その後、７０℃に保持したまま、後反応を３時間実施
し、グラフト共重合体溶液を得た。得られたグラフト共
重合体溶液の固形分濃度は５０wt％であり、これを樹脂
組成物とした。

【００３６】（比較例−３）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−３で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン３
８０ｇ、ＭＣＨ２００ｇ、酢酸エチル２００ｇを仕込
み、７０℃で加温溶解した。次に、ＢＰＯ３．８ｇを添
加し、１０分間保持した後、２−ＨＥＭＡ２０ｇを３時
間かけて添加した。その後、７０℃に保持したまま、後
反応を３時間実施し、グラフト共重合体溶液を得た。得
られたグラフト共重合体溶液の固形分濃度は５０wt％で
あり、これを樹脂組成物とした。

【００３７】（比較例−４）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−１で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン４
００ｇ、ＭＣＨ２００ｇ及び酢酸エチル２００ｇを仕込
み、７０℃で加温溶解し、固形分５０wt％の酸化処理塩
素化ポリプロピレン溶液を得た。これを樹脂組成物とし
た。

【００３８】（比較例−５）実施例−１で用いた反応器
に、試作例−２で得た酸化処理塩素化ポリプロピレン４
００ｇ、ＭＣＨ４７ｇ、酢酸エチル２６７ｇを仕込み、
６０℃で加温溶解した。その後、2,2,4-トリメチルヘキ
サンジオールとアジピン酸を縮重合して得られた水酸基
価が112KOHmg/gのポリエステルポリオール７１ｇ、イソ
ホロンジイソシアネート３１ｇを添加し、８時間反応さ
せた。次に、イソホロンジアミン６ｇ、ＭＣＨ８５ｇ、
イソプロピルアルコール(以下、ＩＰＡと略)１０１ｇを
添加し、撹拌下４０℃で２時間反応させた。得られたウ
レタン変性した酸化処理塩素化ポリプロピレン溶液の固
形分濃度は５０wt％であり、これを樹脂組成物とした。

【００３９】実施例１〜５、比較例１〜４に使用した原
材料、反応条件を表１に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】次に、各実施例で得られた樹脂組成物つに
ついて、以下の試験を行った。

【００４２】・高温安定性実施例１〜５、比較例１〜５で得られた樹脂組成物につ
いて、製造直後と５０℃で１ヶ月保管した後の色数（ガ
ードナー色数）の経時変化を調査した。その結果を表２
に示す。

【００４３】・相溶性試験実施例１〜５、比較例１〜５で得られた樹脂組成物と、
インキ用ウレタン樹脂（サンプレンIB-422、三洋化成工
業（株））またはポリエステル樹脂（デスモフェン67
0、住友バイウレタン（株））とを、固形分重量比１／
９で混合し、酢酸エチルで、全樹脂濃度３０wt％に調整
した。得られた混合樹脂溶液の状態を目視にて判定し
た。結果を表２に示す。表中、評価基準は、◎：クリヤ
ー（分離無し）、×：不良（沈殿あり）、である。

【００４４】

【表２】表２高温安定性及び相溶性試験結果

【００４５】・接着性試験相溶性試験に用いた、混合樹脂溶液（３０wt％溶液）を
用いて、下記の材料を混合し、ペイントシェイカーで練
肉して、白色印刷インキを調整した。混合溶液 40部顔料（チタン白） 30部酢酸エチル 20部 IPA 15部得られた白色印刷インキを、#10マイヤーバーで、延伸
ポリプロピレンフィルム(OPP)、ポリエステルフィルム
(PET)、ナイロンフィルム(NY)に塗工した。塗工面にセ
ロファンテープを貼り付け、これを急速に剥がしたとき
の塗工面の状態を観察した。結果を表３に示す。表中、
◎：極めて良好、〇：良好、△：やや不良、×：不良、
である。

【００４６】

【表３】表３接着性試験結果

【００４７】

【発明の効果】表２、３の結果より、本発明の印刷イン
キ用樹脂組成物は、高温安定性に優れ、かつインキ用ウ
レタン樹脂又はポリエステル樹脂との相溶性にも優れて
いる。また、OPP、PET、NYといった各種フィルムに対し
て、優れた接着性を有することから、産業上有用である
ことが分かる。さらに、本発明の印刷インキ用樹脂組成
物は、製造工程においても、全くトルエン等の芳香族系
溶剤を使用しないので、環境的にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者村本博則山口県岩国市飯田町２−８−１日本製紙株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者吉岡英敏山口県岩国市飯田町２−８−１日本製紙株式会社化成品開発研究所内Ｆターム(参考） 4J039 AD04 AD17 BE12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量平均分子量が３０００〜５００００
かつ塩素含有率が１０〜５０wt％の酸化処理塩素化ポリ
オレフィンにエチレン性不飽和結合を有するアクリル系
単量体を反応させたグラフト共重合体と、極性溶剤と脂
環式溶剤の混合溶剤を含む印刷インキ用樹脂組成物。
【請求項２】樹脂固形分濃度が３０〜７０ｗｔ％であ
る請求項１記載の印刷インキ用樹脂組成物。
【請求項３】前記混合溶剤において、脂環式溶剤が１
０〜９０wt％含有される請求項１又は２記載の印刷イン
キ用樹脂組成物。
【請求項４】前記酸化処理塩素化ポリオレフィンに対
するエチレン性不飽和結合を有するアクリル系単量体が
１〜５０wt％である請求項１〜３いずれか１項記載の印
刷インキ用樹脂組成物。
【請求項５】極性溶剤の存在下、重量平均分子量が３
０００〜５００００かつ塩素含有率が１０〜５０wt％の
酸化処理塩素化ポリオレフィンにエチレン性不飽和結合
を有するアクリル系単量体を反応させて得られたグラフ
ト共重合体に、さらに脂環式溶剤を混合することを特徴
とする印刷インキ用樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】脂環式溶剤を全溶剤分に対して１０〜９
０wt％の範囲になるよう混合する請求項５記載の印刷イ
ンキ用樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】酸化処理塩素化ポリオレフィンに対する
エチレン性不飽和結合を有するアクリル系単量体の割合
が１〜５０wt％である請求項５又は６記載の印刷インキ
用樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】極性溶剤と３０wt％以下の脂環式溶剤と
の混合溶剤の存在下で反応させる請求項５〜７いずれか
１項記載の印刷インキ用樹脂組成物の製造方法。