JP2002308935A - 硬化性組成物、硬化性インキ、その印刷方法およびその印刷物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】油性インキ用印刷機で印刷可能で、且つ活性エ
ネルギー線硬化性オーバープリントニスとの組み合わせ
で、高光沢な美的高級感ある印刷物を提供する。 【解決手段】環状一塩基酸残基またはそれと脂肪酸残基
と（メタ）アクリロイル残基を併せ持つハイブリッド化
合物、植物油またはその脂肪酸エステル、およびエチレ
ン性不飽和二重結合を持つ（メタ）アクリルモノマーま
たは（メタ）アクリルオリゴマーからなる硬化性組成物
を硬化性印刷材料に使用することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環状一塩基酸残基
またはそれと脂肪酸残基と（メタ）アクリロイル残基を
併せ持つハイブリッド化合物、植物油またはその脂肪酸
エステル、およびエチレン性不飽和二重結合を持つ（メ
タ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマ
ーからなる硬化性組成物（ハイブリッド硬化性組成物）
に関し、それを用いた硬化性インキ（ハイブリッドイン
キ）、さらには、該ハイブリッドインキを印刷後、直ち
にウェットで活性エネルギー線硬化性オーバーコートワ
ニスを塗工し、次いで活性エネルギー線を照射する印刷
方法および得られた印刷物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種紙器、書籍、ポスター、カレンダ
ー、ラベル、包装紙、カードなどの印刷において、美的
高級感や各種耐性（耐摩擦性、耐水性、耐油性、耐溶剤
性）を付与するという目的のため、インキを印刷後、オ
ーバーコートワニス、特に活性エネルギー線オーバーコ
ートワニスを塗工することが従来より一般的に実施され
ている。例えば、油性インキ（酸化重合性）を印刷した
後、インキが乾燥する数日後まで棒積みにし、その後活
性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを塗工する
方法（油性インキ／活性エネルギー線硬化性ニスのオフ
ライン・システム）、活性エネルギー線硬化性インキを
印刷後、直ちに活性エネルギー線硬化性オーバーコート
ワニスを塗工する方法（活性エネルギー線硬化性インキ
／活性エネルギー線硬化性ニスのインライン・システ
ム）などが取られていた。しかし、前者のオフライン・
システムの場合は作業効率が悪く、また後者のインライ
ン・システムの場合でも活性エネルギー線硬化性インキ
のコストが高いなどの問題点があった。

【０００３】さらに上記油性インキは鉱物油留分である
揮発性の炭化水素系インキ溶剤が使用されている場合が
多い。しかし近年、環境への配慮から当該油性インキか
ら揮発性の炭化水素系インキ溶剤を一切排除したＶＯＣ
(揮発性有機化合物）フリーインキのニーズが高まって
いる。例えば、福田および石井等によれば（日本印刷学
会誌、第３７巻、第５号、第５１頁）、オフセット印刷
インキのＶＯＣフリー化が可能となれば、４万トン以上
の印刷インキ用石油溶剤の削減が可能になるとされてい
る。

【０００４】上記の課題を解決するために、油性インキ
用多色印刷機の後に、コーター機および活性エネルギー
線照射装置を設置し、油性インキ印刷後直ちに活性エネ
ルギー線硬化性オーバーコートワニスを塗工、硬化させ
る事により光沢感のある印刷物を作成する試みが行われ
ているが、しかしこの方法では、徐々に光沢が減少す
る、特に単色よりインキの多色重ね刷りし厚盛りになっ
た場合に、光沢の劣化が数日にわたって続き（グロスバ
ック）、美的高級感を損ね商品価値を失うという問題点
があった。

【０００５】また一方では、油性インキ用多色印刷機し
か有していない印刷メーカーにおいて、前記の活性エネ
ルギー線硬化性インキ／活性エネルギー線硬化性ニスの
インライン・システムで印刷物を得ようとすると、活性
エネルギー線硬化性インキが印刷機ゴムロールやブラン
ケットに浸潤および膨潤し、インキの転移不良が生じた
り、絵柄を変えて次の印刷を行う際に、膨潤した部分に
おける印刷絵柄跡が次の印刷物に薄くゴースト状に出て
しまい、印刷物としての商品価値を損ねてしまう。さら
には印刷機の洗浄液も油性インキ用のものが使用できな
いなどの種々問題があり、活性エネルギー線硬化性イン
キに耐久性を有する印刷用ゴムロールやブランケットに
変えたり、あるいは活性エネルギー線硬化性インキ専用
の多色印刷機を新たに導入する必要があるなどの課題が
あった。

【０００６】したがって、以上の様な理由から、ニス塗
布後のグロスバックが抑えられ且つ油性インキ用多色印
刷機で問題なく印刷できる、インキ／ニス・システムの
開発が望まれている状況である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は一般の油性印
刷インキの耐膨潤性、洗浄性、乳化印刷適性、ミスチン
グ等の良好な性質、低コスト性を保持しつつ、多色印刷
後、直ちにウエットで活性エネルギー線硬化性オーバー
コートワニスを塗工し、活性エネルギー線を照射してな
るインライン印刷方法を行っても、上記グロスバックを
惹起しない硬化性インキ（ハイブリッドインキ）およ
び、そのための硬化性組成物（ハイブリッド硬化性組成
物）の提供、その印刷方法およびその印刷物に関する。

【０００８】さらに本発明は、石油系溶剤等の揮発性有
機化合物（ＶＯＣ）を一切使用しない硬化性インキ、お
よびそれらを用いて印刷される印刷物を提供することで
ある。本発明によれば米国環境保護庁が提示しているＶ
ＯＣ測定方法Ｍｅｔｙｏｄ２４（１１０℃、１時間の加
熱による加熱残分測定）における熱重量減分を１％以下
（水を除く）に制限することが可能となり、ＶＯＣフリ
ーのインキおよび印刷物を提供することが可能となる。

【０００９】しかしながら、本発明は従来の石油系溶剤
等の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有する硬化性イン
キとしても適用可能である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオール
（Ａ）と、環状一塩基酸（Ｂ−１）または環状一塩基酸
（Ｂ−１）と炭素数４〜３６の脂肪酸（Ｂ−２）との混
合物、（メタ）アクリル酸（Ｃ）とのエステル反応で得
られるハイブリッド化合物、植物油またはその脂肪酸エ
ステル、およびエチレン性不飽和二重結合を持つ（メ
タ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマ
ーを含有する硬化性組成物である。

【００１１】さらに本発明は、上記ハイブリッド化合物
が、多価カルボン酸（Ｂ−３）をさらにエステル反応さ
せてなる化合物である上記硬化性組成物である。

【００１２】さらに本発明は、炭素数４〜３６の脂肪酸
（Ｂ−２）を２０重量％〜８０重量％および（メタ）ア
クリル酸を５重量％〜４０重量％からなるハイブリッド
化合物を含有する上記硬化性組成物である。

【００１３】さらに本発明は、炭素数４〜３６の脂肪酸
（Ｂ−２）が乾性油または半乾性油の脂肪酸である上記
硬化性組成物である。

【００１４】さらに本発明は、植物油またはその脂肪酸
エステルが、乾性油または半乾性油、またはそれらの脂
肪酸エステルである上記硬化性組成物である。

【００１５】さらに本発明は、軟化点が５０℃以上の樹
脂を含有する硬化性組成物である。

【００１６】さらに本発明は金属ドライヤーおよび／ま
たはラジカル重合性開始剤を含有する上記硬化性組成物
である。

【００１７】さらに本発明は着色剤を含有する上記硬化
性組成物である。

【００１８】さらに本発明は印刷インキである上記硬化
性組成物である。

【００１９】さらに本発明は、上記印刷インキを基材に
印刷し、ウェットな状態で活性エネルギー線硬化性オー
バーコートワニスを塗工し、活性エネルギー線照射して
なる印刷方法およびその印刷物に関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下詳細に、本発明について詳し
く説明する。

【００２１】本発明におけるハイブリッド化合物に使用
されるポリオール（Ａ）としては、例えば２価のポリオ
ールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ネペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチルプロパ
ンジオール等の分岐アルキルジオール、トリシクロデカ
ンジメチロール、ジシクロペンタジエンジアリルアルコ
ールコポリマーなどを、３価のポリオールとしてトリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールヘキサン、トリメチロールオクタンなどのトリメチ
ロールアルカン類やグリセリンなどを、４価以上のポリ
オールとして、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、
ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、ソルビトー
ル、ジペンタエリスリトール、イノシトール、トリペン
タエリスリトール等が例示される。本発明においては、
ブランケット膨潤性を抑制するという観点から、ジグリ
セリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリ
トール等の２量体以上のポリオールが好適に用いられ
る。

【００２２】本発明の環状一塩基酸（Ｂ−１）とは安息
香酸、メチル安息香酸（ナフトイック酸）、（ターシャ
リ）ブチル安息香酸 、ナフトエ酸、（オルソ）ベンゾ
イル安息香酸、ナフテン酸、ロジン（ガムロジン、トー
ル油ロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、水素添加ロ
ジン）、トリシクロデカンモノカルボン酸等が例示され
る。炭素数が４〜３６の脂肪酸（Ｂ−２）とは、飽和ま
たは不飽和のノルマルまたは分岐状の炭素数４〜３６の
脂肪酸、例えば酪酸、カプロン酸、エナンチック酸、オ
クチル酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリック酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオ
ステアリン酸、イコシル（Ｉｃｏｓｙｌ)酸等が例示さ
れる。更に天然油脂類の脂肪酸、例えば、桐油脂肪酸、
あまに油脂肪酸、大豆油脂肪酸、やし油脂肪酸、（脱
水）ひまし油脂肪酸、パーム油脂肪酸、サフラワー油脂
肪酸、綿実油脂肪酸、米ぬか油脂肪酸、オリーブ油脂肪
酸、菜種油脂肪酸等が例示される。更に魚油や動物油脂
由来の脂肪酸として、イカ油脂肪酸、イワシ油脂肪酸、
サンマ油脂肪酸、タラ油脂肪酸、鯨油脂肪酸、牛脂油脂
肪酸、豚脂油脂肪酸、羊脂油脂肪酸が例示される。更に
桐油ダイマー脂肪酸、あまに油ダイマー脂肪酸等の脂肪
酸のダイマー酸も例示される。これら炭素数４〜３６の
脂肪酸（Ｂ−２）が、不飽和脂肪酸である場合には、得
られるハイブリッド化合物は、酸化重合性と活性エネル
ギー線硬化性の両方併せ持つハイブリッド硬化性化合物
となり、本発明の硬化性組成物として使用する際に、よ
り好ましい硬化性能を付与することが可能となる。

【００２３】本発明におけるハイブリッド化合物を製造
するための、ポリオール（Ａ）、環状一塩基酸（Ｂ−
１）または環状一塩基酸（Ｂ−１）と炭素数４〜３６の
脂肪酸（Ｂ−２）との混合物、および（メタ）アクリル
酸（Ｃ）とのエステル化反応は、撹拌機付き４つ口フラ
スコに、ポリオール（Ａ）、環状一塩基酸（Ｂ−１）ま
たは環状一塩基酸（Ｂ−１）と炭素数４〜３６の脂肪酸
（Ｂ−２）との混合物を仕込み、トルエン、キシレン、
アノン、シクロヘキサン等の還流溶媒下または無溶媒
下、窒素気流下で徐々に加熱昇温し８０〜２６０℃の範
囲で、無触媒下または触媒下で反応させ、酸価（サンプ
ル１g中に含まれる酸を中和するに必要な水酸化カリウ
ムのｍｇ数）が５以下、望ましくは２以下になるまで行
う。その後８０〜１２０℃の温度範囲で、重合禁止剤を
仕込んだ後（メタ）アクリル酸と触媒を仕込み、空気吹
き込み、もしくは空気と窒素の混合もしくは窒素吹き込
みで、トルエン、ＭＩＢＫ、シクロヘキサン等の溶媒
下、８０〜１２０℃の温度範囲で１０〜２０時間反応さ
せ、酸価を２０以下好ましくは１５以下さらに好ましく
は１０以下にするまで反応を続ける。

【００２４】エステル化触媒としては、ｐ−トルエンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩酸
等の鉱酸、トリフルオロメチル硫酸、トリフルオロメチ
ル酢酸、ルイス酸等が用いられる。その他、テトラブチ
ルジルコネート、テトライソプロピルチタネート等の金
属錯体、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛
等のアルカリ、アルカリ土類金属の酸化物、金属塩触媒
等も用いられる。触媒の使用量は、一般的には０．１〜
５重量％である。また、このような条件下で反応物が着
色することがあるため、還元剤である次亜リン酸、トリ
フェニルホスファイト、トリフェニルホスフェート等を
併用することもある。

【００２５】重合禁止剤としては、アルキルフェノー
ル、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −メ
トキシフェノール、t −ブチルカテコール、ピロガロー
ル、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p
−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert
−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスル
フィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニト
ロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフ
ェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジ
メチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾ
ール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコ
ール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシ
ム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシ
ム等が用いられる。

【００２６】さらに多価カルボン酸（Ｂ−３）を反応し
てなるハイブリッド化合物は、次の方法で得られる。す
なわち、撹拌機付き４つ口フラスコに、ポリオール
（Ａ）と環状一塩基酸（Ｂ−１）または環状一塩基酸
（Ｂ−１）と炭素数４〜３６の脂肪酸（Ｂ−２）を仕込
み、無触媒下または触媒下、シクロヘキサン、ＭＩＢ
Ｋ、トルエン、キシレンまたはアノン等の溶媒下または
無溶媒下、窒素気流下で８０℃から２６０℃の温度範囲
で数時間反応させ、酸価を５以下、望ましくは２以下に
する。その後多価カルボン酸を仕込み、８０℃から２６
０℃で数時間反応させ、酸価を５以下望ましくは２以下
になるまで反応させる方法、あるいは、ポリオール
（Ａ）、環状一塩基酸（Ｂ−１）または環状一塩基酸
（Ｂ−１）と炭素数４〜３６の脂肪酸（Ｂ−１）、多価
カルボン酸（Ｂ−２）とを仕込み、上記同様の無触媒下
または触媒下、溶媒下または無溶媒下、窒素気流下で８
０℃から２６０℃で数時間反応させ、酸価を５以下望ま
しくは２以下にする。その後１２０℃以下にし、重合禁
止剤、（メタ）アクリル酸、触媒を仕込み、空気吹き込
みもしくは空気と窒素の混合吹き込み下、トルエン、Ｍ
ＩＢＫ、またはシクロヘキサン等の溶媒下で、８０〜１
２０℃の温度範囲で１０〜２０時間反応させ、酸価を２
０以下好ましくは１５以下にするまで反応を続ける方法
を例示できる。

【００２７】多価カルボン酸としては、マレイン酸また
はその無水物、琥珀酸またはその無水物、アジピン酸、
セバシン酸、ドデセニル無水琥珀酸、ペンタデセニル無
水琥珀酸等があり、さらに、あまに油、桐油等の不飽和
脂肪酸等の二量体であるダイマー酸、ｏ−フタル酸また
はその無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸またはその無水物、ヘキサヒドロフタル酸
またはその無水物、（メチル）ハイミック酸またはその
無水物、トリシクロデカンジカルボン酸、トリメリット
酸またはその無水物、ピロメリット酸またはその無水
物、重合ロジン等が例示される。

【００２８】本発明におけるハイブリッド化合物は、環
状一塩基酸（Ｂ−１）と炭素数が４〜３６の脂肪酸（Ｂ
−２）との混合物全量％に対し、環状一塩基酸（Ｂ−
１）が１００重量％〜５重量％、炭素数が４〜３６の脂
肪酸（Ｂ−２）が０重量％〜９５重量％含まれている事
が望ましい。さらに該化合物中に、環状一塩基酸（Ｂ−
１）と炭素数が４〜３６の脂肪酸（Ｂ−２）との混合物
が１０重量％〜８０重量％、（メタ）アクリル酸が５重
量％〜４０重量％含まれていることが望ましく、該脂肪
酸（Ｂ−２）が１０重量％より少ないと、ロジンフェノ
ール樹脂等の油性インキに一般的に使用される樹脂との
相溶性が不十分となり、８０重量％より多いと、活性エ
ネルギー線に対する硬化性が低下する。一方、（メタ）
アクリル酸が５重量％より少ないと、活性エネルギー線
に対する硬化性が低下し、４０重量％より多いと脂肪酸
（Ｂ−２）の変性量が少なくなり、ロジンフェノール樹
脂等との相溶性が不十分となる。

【００２９】次に、本発明で使用される植物油またはそ
の脂肪酸エステルについて説明する。先ず植物油とは、
グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少
なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なく
とも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドのことで
あり、その様な植物油として代表的な化合物は、アサ実
油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カ
カオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン
油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サ
フラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ
油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パ
ーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘント
ウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマ
シ油などが挙げらる。さらに好適な植物油を挙げるとす
れば、そのヨウ素価が少なくとも１００以上ある植物油
（括弧内は油脂化学製品便覧：日刊工業新聞社から引用
したヨウ素価を示す。）、アサ実油（１４９以上）、ア
マニ油（１７０以上）、エノ油（１９２以上）、オイチ
シカ油（１４０以上）、カポック油（８５〜１０２）、
カヤ油（１３０以上）、カラシ油（１０１以上）、キョ
ウニン油（９７〜１０９）、キリ油（１４５以上）、ク
クイ油（１３６以上）、クルミ油（１４３以上）、ケシ
油（１３１以上）、ゴマ油（１０４以上）、サフラワー
油（１３０以上）、ダイコン種油（９８〜１１２）、大
豆油（１１７以上）、大風子油（１０１）、トウモロコ
シ油（１０９以上）、ナタネ油（９７〜１０７）、ニガ
ー油（１２６以上）、ヌカ油（９２〜１１５）、ヒマワ
リ油（１２５以上）、ブドウ種子油（１２４以上）、ヘ
ントウ油（９３〜１０５）、松種子油（１４６以上）、
綿実油（９９〜１１３）、落花生油（８４〜１０２）、
脱水ヒマシ油（１４７以上）が好適に用いられ、さらに
は、ヨウ素価が１２０以上の植物油がより好ましい。ヨ
ウ素価を１２０以上とすることで、硬化性組成物の酸化
重合による乾燥性をより高めることができる。

【００３０】その他、本発明においては、天ぷら油など
の食用に供された後、回収／再生された再生植物油も用
いることができる。再生植物油としては、含水率を０．
３重量％以下、ヨウ素価を１００以上、酸価を３以下と
して再生処理した油が好ましく、含水率を０．３重量％
以下にすることにより、水分に含まれる塩分等のインキ
の乳化挙動に影響を与える不純物を除去することが可能
となり、ヨウ素価を１００以上として再生することによ
り、乾燥性、すなわち酸化重合性の良いものとすること
が可能となり、さらに酸価が３以下の植物油を選別して
再生することにより、再生植物油の酸価を低いものとす
るができ、インキの過乳化を抑制することが可能とな
る。回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置に
よる沈殿物の除去、および活性白土などによる脱色とい
った方法がとられる。

【００３１】次に、本発明における脂肪酸エステルとし
ては、植物油の加水分解で得られる飽和または不飽和脂
肪酸と、飽和または不飽和アルコールとをエステル反応
させてなる脂肪酸モノエステルを挙げることができる
が、常温（２０〜２５℃）で液状で且つ常圧（１０１．
３ｋＰａ）で沸点が２００℃以上の脂肪酸モノエステル
が好ましく、その様な脂肪酸エステルの具体例として
は、飽和脂肪酸モノエステルとして、酪酸ヘキシル、酪
酸ヘプチル、酪酸ヘキシル、酪酸オクチル、カプロン酸
ブチル、カプロン酸アシル、カプロン酸ヘキシル、カプ
ロン酸ヘプチル、カプロン酸オクチル、カプロン酸ノニ
ル、エナント酸プロピル、エナント酸ブチル、エナント
酸アミル、エナント酸ヘキシル、エナント酸ヘプチル、
エナント酸オクチル、カプリル酸エチル、カプリル酸ビ
ニル、カプリル酸プロピル、カプリル酸イソプルピル、
カプリル酸ブチル、カプリル酸アミル、カプリル酸ヘキ
シル、カプリル酸ヘプチル、カプリル酸オクチル、ペラ
ルゴン酸メチル、ペラルゴン酸エチル、ペラルゴン酸ビ
ニル、ペラルゴン酸プロピル、ペラルゴン酸ブチル、ペ
ラルゴン酸アミル、ペラルゴン酸ヘプチル、カプリン酸
メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸ビニル、カプリ
ン酸プロピル、カプリン酸イソプロピル、カプリン酸ブ
チル、カプリン酸ヘキシル、カプリン酸ヘプチル、ラウ
リン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ビニル、
ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ブチル、ラウリン酸イソアミル、ラウリン酸ヘキシ
ル、ラウリン酸−２エチル−ヘキシルなどを挙げること
ができる。

【００３２】不飽和脂肪酸エステルとしては、オレイン
酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オ
レイン酸アリル、オレイン酸イソアミル、オレイン酸ヘ
プチル、オレイン酸−２−エチルヘキシル、エライジン
酸メチル、エライジン酸エチル、エライジン酸プロピ
ル、エライジン酸アリル、エライジン酸ブチル、エライ
ジン酸イソブチル、エライジン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、
エライジン酸イソアミル、エライジン酸−２−エチルヘ
キシル、、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノ
ール酸アリル、リノール酸プロピル、リノール酸イソプ
ロピル、リノール酸ブチル、リノール酸イソブチル、リ
ノール酸−ｔｅｒｔ−ブチル、リノール酸ペンチル、リ
ノール酸ヘキシル、リノール酸ヘプチル、リノール酸−
２−エチルヘキシル、リノレン酸メチル、リノレン酸エ
チル、リノレン酸アリル、リノレン酸プロピル、リノレ
ン酸イソプロピル、リノレン酸ブチル、リノレン酸イソ
ブチル、リノレン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、リノレン酸ペ
ンチル、リノレン酸ヘキシル、リノレン酸ヘプチル、リ
ノレン酸−２−エチルヘキシル、アラキドン酸メチル、
アラキドン酸エチル、アラキドン酸アリル、アラキドン
酸プロピル、アラキドン酸イソプロピル、アラキドン酸
ブチル、アラキドン酸イソブチル、アラキドン酸−ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アラキドン酸ペンチル、アラキドン酸ヘ
キシル、アラキドン酸ヘプチル、アラキドン酸−２−エ
チルヘキシル、エイコセン酸メチル、エイコセン酸エチ
ル、エイコセン酸アリル、エイコセン酸プロピル、エイ
コセン酸イソプロピル、エイコセン酸ブチル、エイコセ
ン酸イソブチル、エイコセン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、エ
イコセン酸ペンチル、エイコセン酸ヘキシル、エイコセ
ン酸ヘプチル、エイコセン酸−２−エチルヘキシル、エ
イコサペンタエン酸メチル、エイコサペンタエン酸エチ
ル、エイコサペンタエン酸アリル、エイコサペンタエン
酸プロピル、エイコサペンタエン酸イソプロピル、エイ
コサペンタエン酸ブチル、エイコサペンタエン酸イソブ
チル、エイコサペンタエン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、エイ
コサペンタエン酸ペンチル、エイコサペンタエン酸ヘキ
シル、エイコサペンタエン酸ヘプチル、エイコサペンタ
エン酸−２−エチルヘキシル、エルカ酸メチル、エルカ
酸エチル、エルカ酸アリル、エルカ酸プロピル、エルカ
酸イソプロピル、エルカ酸ブチル、エルカ酸イソブチ
ル、エルカ酸−ｔｅｒｔ−ブチル、エルカ酸ペンチル、
エルカ酸ヘキシル、エルカ酸ヘプチル、エルカ酸−２−
エチルヘキシル、ドコサヘキサエン酸メチル、ドコサヘ
キサエン酸エチル、ドコサヘキサエン酸アリル、ドコサ
ヘキサエン酸プロピル、ドコサヘキサエン酸イソプロピ
ル、ドコサヘキサエン酸ブチル、ドコサヘキサエン酸イ
ソブチル、ドコサヘキサエン酸−ｔｅｒｔ−ブチル、ド
コサヘキサエン酸ペンチル、ドコサヘキサエン酸ヘキシ
ル、ドコサヘキサエン酸ヘプチル、ドコサヘキサエン酸
−２−エチルヘキシル、リシノール酸メチル、リシノー
ル酸エチル、リシノール酸アリル、リシノール酸プロピ
ル、リシノール酸イソプロピル、リシノール酸ブチル、
リシノール酸イソブチル、リシノール酸−ｔｅｒｔ−ブ
チル、リシノール酸ペンチル、リシノール酸ヘキシル、
リシノール酸ヘプチル、リシノール酸−２−エチルヘキ
シルなどを例示することができる。

【００３３】本発明における脂肪酸エステルを構成する
飽和または不飽和脂肪酸は、実際上は、ヤシ油脂肪酸、
パーム油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、水添
大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、トール油
脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、あるいはその分別蒸留な
どによる分別脂肪酸が使用され、前記した飽和または不
飽和脂肪酸の混合物として得られる。

【００３４】次に、軟化点が５０℃以上の樹脂について
説明する。軟化点が５０℃以上の樹脂としては、ロジン
変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジ
ン変性アルキッド樹脂、マレイン酸変性ロジンエステル
樹脂、マレイン酸エステル変性石油樹脂、メラミン樹
脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、ケトン樹
脂、フェノール変性石油樹脂、ジアリルフタレート樹脂
等が例示される。

【００３５】次に、エチレン性不飽和二重結合を持つ
（メタ）アクリルモノマーまたはアクリルオリゴマーに
ついて説明する。エチレン性不飽和二重結合を有する
（メタ）アクリルモノマーモノマーとしては、１官能モ
ノマーとしてアルキル（カーボン数が１〜１８）（メ
タ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベ
ンジル（メタ）アクリレート、ブチルフェノール、オク
チルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシル
フェノールのようなアルキルフェノールアルキレンオキ
サイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アク
リレート等が例示される。さらに２官能モノマーとして
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、 ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールポリ（１〜１０）（例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレ
ート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピ
バレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレー
ト、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６ヘキサンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオ
キサイド付加体（例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ジ（メタ）アク
リレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート
ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペ
ンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２
−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ
（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペ
ンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレー
ト、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ
（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２
−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，２−ヘキサンジオールポリ（１〜１０）アルキレン
オキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）ア
クリレート、１，５−ヘキサンジオールポリ（１〜１
０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付
加体ジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオー
ルポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘ
プタンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、１，８−オクタンジオールポリ（１〜１０）アルキ
レンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メ
タ）アクリレート、１，２−オクタンジオールポリ（１
〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）
付加体ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールポリ（１〜１０）アルキレ
ンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）
アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（１〜１
０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付
加体ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオー
ルポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、１，２−デ
カンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、１，１２−ドデカンジオールポリ（１〜１０）アル
キレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メ
タ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールポリ（１
〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）
付加体ジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカ
ンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、
１，２−テトラデカンジオールポリ（１〜１０）アルキ
レンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メ
タ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールポ
リ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサ
デカンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、２−メチル−２，４−ペンタンポリ（１〜１０）ア
ルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジオ
ールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオ
ールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、２，４−
ジメチル−２，４−ペンタンジオールポリ（１〜１０）
アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ
（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオ−ルポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ルポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ジメチロー
ルオクタンジ（メタ）アクリレート（三菱化学）、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオールポリ（１〜１０）ア
ルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ
（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘ
キサンジオールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（１〜
１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付
加体ジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオールポリ（１〜１０）アルキレ
ンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）
アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレートトリシク
ロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メ
タ）アクリレート、、ビスフェノールＡテトラエチレン
オキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）
アクリレート、ビスフェノールＦポリ（１〜１０）アル
キレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオ
キサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＳポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビ
スフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メ
タ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡポリ（１〜
１０）アルキレンオキサイド付加体（例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等）ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦ
テトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、水添加ビスフェノールＦポリ（１〜１０）アルキレ
ンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビ
スフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェ
ノールＦジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシベンゼ
ン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等）ポリ
（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等）付加体ジ（メタ）アクリレート、アルキルジヒドロ
キシベンゼンポリ（１〜１０)アルキレンオキサイド
（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等）ジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロ
ラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ｆテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネー
トジ（メタ）アクリレート等が例示される。３官能モノ
マーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、グリ
セリンポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）付加体トリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパンポリ（１〜１０）アルキレンオキサイ
ド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等）付加体トリ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネー
トトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ
（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等）付加体（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、他）トリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールヘキサンポリ（１〜１０）アルキレ
ンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド等）トリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールオクタンポリ（１〜１０）アル
キレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体トリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリヒドロキシベンゼン（ピロガロ
ール等）ポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例え
ばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド等）付加体トリ（メタ）アクリレート等が
例示される。４官能以上のモノマーとしてペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）
アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジグリセリンポリ（１〜１０）アルキレンオキサイ
ド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等）付加体テトラ（メタ）アク
リレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（１〜１
０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テ
トラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン
テトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールエタンポリ（１〜１０）アルキレ
ンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールブタンポリ（１〜１０）
アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテト
ラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポ
リ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロール
オクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロー
ルオクタンポリ（１〜１０）アルキレンオキサイド（例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールポリ（１〜１２）アルキレンオキサ
イド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等）付加体ペンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールポリ（１〜１２）ア
ルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプ
ロラクトネートヘキサ（メタ）アクリレート、トリペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペ
ンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリ
ペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ト
リペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポ
リアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、
トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドオ
クタ（メタ）アクリレート等が例示される。

【００３６】さらに（メタ）アクリルオリゴマーとし
て、ポリオール、多塩基酸および（メタ）アクリル酸の
エステル化物、さらにはエポキシアクリレート等が例示
される。ポリオール、多塩基酸は本願で既に例示したも
のが使用され、例えばポリオールとしてはエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなど、多塩基酸としては無水フタル酸、
イソフタル酸、琥珀酸、マレイン酸などが使用される。

【００３７】次に、金属ドライヤーとしては、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、イソペンタン酸、ヘキサン酸、２−
エチル酪酸、ナフテン酸、オクチル酸、ノナン酸、デカ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノ
ナン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、ネオデカン酸、バーサチック
酸、セカノイック酸、トール油脂肪酸、アマニ油脂肪
酸、大豆油脂肪酸、ジメチルヘキサノイック酸、３，
５，５−トリメチルヘキサノイック酸、ジメチルオクタ
ノイック酸などの有機カルボン酸の金属塩、たとえばカ
ルシウム、コバルト、鉛、鉄、マンガン、亜鉛、ジルコ
ニウム塩などの公知公用の化合物が使用可能であり、印
刷インキ表面および内部硬化を促進するために、これら
の複数を適宜併用して使用することもできる。

【００３８】次に、ラジカル重合開始剤としては、光開
裂型と水素引き抜き型に大別して例示することができ
る。前者の例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリ
ルべンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、２−メチル
−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン
ー１−オン（イルガキュア９０７：チバスペシャルティ
ケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ
−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（イ
ルガキュア３６９：チバスペシャルティケミカルズ社
製）、ベンジルメチルケタール（イルガキュア６５１：
チバスペシャルティケミカルズ社製）、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４：
チバスペシャルティケミカルズ社製）、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロ
キュア１１７３：メルク社製）、１−（４−イソプロピ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン（ダロキュア１１１６：メルク社製）、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）ケトン、４−（２−アクリロイル−
オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロ
ピルケトン、ジエトキシアセトフェノン（ＺＬＩ３３３
１：チバスペシャルティケミカルズ社製）、エサキュア
ーＫＩＰ１００（ラムベルティ社製）、ルシリンＴＰＯ
( ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィン
オキサイド（ＢＡＰＯ１：チバスペシャルティケミカル
ズ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ２：チバ
スペシャルティケミカルズ社製）、ＢＴＴＢ（日本油脂
（株）製）、ＣＧＩ１７００( チバスペシャルティケミ
カルズ社製等が例示される。

【００３９】後者の例として、ベンゾフェノン、ｐ−メ
チルベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、テト
ラクロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、
４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ベンゾイル−４' −メチル−ジフェニルサルフ
ァイド、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジ
メチルチオキサントン、２，４ジエチルチオキサント
ン、２，４ジクロロチオキサントン、アセトフェノン等
のアリールケトン系開始剤、４，４' −ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノン、４，４' −ビス（ジメチルア
ミノ）ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のジア
ルキルアミノアリールケトン系開始剤、チオキサント
ン、キサントン系のおよびそのハロゲン置換系の多環カ
ルボニル系開始剤等が例示される。これらの単独または
適宣組み合わせにより用いる事も出来る。これらの開始
剤は組成物中に０．１〜３０重量％の範囲で用いる事が
出来るが、好ましくは１〜１５重量％の範囲で用いる事
が出来る。

【００４０】次に着色剤としては、無機顔料および有機
顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛
黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタ
ン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウ
ム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニ
ウム粉、ベンガラなどが、有機顔料としては、β−ナフ
トール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフト
エ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン
系などの溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシ
ナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノア
ゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系など
の不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン
化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スル
ホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシア
ニンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジ
オキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアント
ロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバン
トロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン
系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体
系、キノフタロン系などの多環式顔料および複素環式顔
料などの公知公用の各種顔料が使用される。

【００４１】本発明において従来通りの石油系溶剤など
の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含む沸点２００〜４０
０℃の印刷インキ溶剤を用いてもよい。

【００４２】本発明の印刷インキ溶剤は、例えば日本石
油（株）製１号スピンドル油、３〜８号ソルベント、ナ
フテゾールＨ、アルケン５６ＮＴ、三菱化学（株）製ダ
イヤドール１３、ダイヤレン１６８、日産化学（株）製
Ｆオキソコール、Ｆオキソコール１８０等が例示され
る。芳香族成分を３％以下に減じた印刷インキ用溶剤と
は同沸点範囲の石油系溶剤で芳香族系成分／ナフテン系
成分／パラフィン系成分の重量比が０〜３／０〜１００
／１００〜０の溶剤であり、時にはオレフィン系成分が
含まれることもある溶剤である。具体的には、日本石油
（株）製ＡＦソルベント４〜８、０号ソルベントＨ、Ｉ
ＳＵ（株）製Ｎ−パラフィンＣ１４−Ｃ１８、出光興産
（株）のスーパーゾルＬＡ３５、ＬＡ３８等、エクソン
化学（株）のエクソールＤ８０、Ｄ１１０、Ｄ１２０、
Ｄ１３０、Ｄ１６０、Ｄ１００Ｋ、Ｄ１２０Ｋ、Ｄ１３
０Ｋ等、マギーブラザーズ社製のマギーソル−４０、−
４４、−４７、−５２、−６０等が例示される。アニリ
ン点は６０から１１５℃が望まれる。もしアニリン点が
１１５℃より高い溶剤を使用すれば、インキ組成中の使
用樹脂との溶解力が不足して、インキの流動性が不十分
であり、その結果被印刷体へのレベリングが乏しく光沢
のない印刷物しか得られない。また、６０℃より低いア
ニリン点の溶剤を使用したインキは乾燥時のインキ被膜
からの溶剤の脱離性が悪く乾燥劣化を起こしてしまう。
次に、本発明における硬化性組成物としての使用形態に
ついて説明する。本発明における硬化性組成物は、印刷
インキまたはオーバープリントニス（ＯＰニス）として
の使用形態がある。印刷インキにおいては、通常平版印
刷インキとしての形態において使用されるが、凸版印刷
方式である活輪インキ、フレキソインキとしての使用も
可能である。通常の組成比は下記の通りである。

【００４３】 着色剤 ０〜３０重量％ 樹脂 ０〜４０重量％ 植物油および／またはその脂肪酸エステル ５〜９０重量％ ハイブリッド化合物 ５〜９０重量％ エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー ５〜９０重量％ ラジカル重合禁止剤 ０．０１〜１重量％ ラジカル重合性開始剤 ０〜 １５重量％ 金属ドライヤー ０．１〜３．０重量％ その他添加剤 ０〜１０重量％ 印刷インキ用溶剤 ０〜４０重量％ 本発明における硬化性組成物を製造するに当たっては、
本発明のハイブリッド化合物、植物油またはその脂肪酸
エステル、およびエチレン性不飽和二重結合を持つ（メ
タ）アクリルモノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマ
ーを、常温または１２０℃までの加熱混合で得ることが
できる。その場合、必要に応じて、空気吹き込み（ある
いは窒素ガスとの混合）、重合禁止剤の添加、あるいは
酸化防止剤の添加などを同時に行う。

【００４４】本発明の硬化性組成物に、さらに樹脂を追
加して用いる場合、特に本発明で効果的な５０℃以上の
軟化点を持つ樹脂を用いる場合は、該樹脂を植物油また
はその脂肪酸エステルで１８０〜２６０℃の温度範囲で
０．５〜３時間、溶解またはクッキングしたワニスの形
で使用するのが効果的である。該ワニスに、必要に応じ
て、本発明のハイブリッド化合物および／またはエチレ
ン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリルモノマー
または（メタ）アクリルオリゴマーを混合した形にワニ
スとしても使用可能である。

【００４５】重合禁止剤としては、（アルキル）フェノ
ール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p −
メトキシフェノール、t −ブチルカテコール、ピロガロ
ール、１，１ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p
−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−tert
−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスル
フィド、ピクリン酸、、クペロン、アルミニウムＮ−ニ
トロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロ
フェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−
ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレ
ゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤ
コール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシ
ム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシ
ム等が使用される。

【００４６】添加剤としては、例えば、耐摩擦剤、ブロ
ッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、
カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
スなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワッ
クス、およびシリコーン化合物などの合成ワックスを使
用することができる。

【００４７】さらに、本発明の硬化性組成物を印刷イン
キ用として使用する場合は、該組成物を印刷インキに供
し易い粘度（１０0 〜２０0 Ｐa ・s ／２５℃）を持っ
たワニスにすることが望ましい。その組成比に限定はな
いが、樹脂／植物油またはその脂肪酸エステル／重合禁
止剤／ハイブリッド化合物／エチレン性不飽和二重結合
を有する（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メ
タ）アクリルオリゴマー＝５〜５０重量％／１〜４０重
量％／０．０１〜１重量％／１０〜４０重量％／０〜４
０重量％が、一般的な組成比となる。

【００４８】さらに、該ワニスをゲル化剤を用いてゲル
ワニスとすることも可能である。ゲル化剤としては、通
常アルミニウム錯体化合物を挙げる事が出来る。環状ア
ルミニウム化合物類、例えば環状アルミニウムオキサイ
ドオクテート（川研ファインケミカル社製アルゴマー８
００）、環状アルミニウムオキサイドステアレート（川
研ファインケミカル社製アルゴマー１０００Ｓ）等、ア
ルミニウムアルコラート類としてアルミニウムエチレー
ト、アルミニウムイソプロピレート（川研ファインケミ
カル社製ＡＩＰＤ) 、アルミニウム−ｓｅｃ−ブチレー
ト（川研ファインケミカル社製ＡＳＰＤ) 、アルミニウ
ムイソプロピレート−モノ−ｓｅｃ−ブチレート（川研
ファインケミカル社製ＡＭＤ) 、アルミニウムアルキル
アセテート類、例えばアルミニウム−ジ−n −ブトキサ
イド−エチルアセトアセテート（ホープ製薬製Ｃｈｅｌ
ｏｐｅ−Ａｌ−ＥＢ２）、アルミニウム−ジ−ｉｓｏ−
ブトキサイド−メチルアセトアセテート（ホープ製薬製
Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＭＢ１２）、アルミニウム−ジ
−ｉｓｏ−ブトキサイド−エチルアセトアセテート（ホ
ープ製薬製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＥＢ１０２）、アル
ミニウム−ジ−ｉｓｏ−ブトキサイド−エチルアセトア
セテート（ホープ製薬製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＥＢ
２）、アルミニウム−ジ−ｉｓｏ−プロポキサイド−エ
チルアセトアセテート（ホープ製薬社製Ｃｈｅｌｏｐｅ
−Ａｌ−ＥＰ１２、川研ファインケミカル社製ＡＬｃ
ｈ）、アルミニウム−トリス（アセチルアセトナート）
（川研ファインケミカル社製ＡＬＣＨ−ＴＲ) 、アルミ
ニウム−トリス（アチルアセトアセテート）（川研ファ
インケミカル社製アルミキレート−Ａ) 、アルミニウム
−ビス（エチルアセチルアセトナート）−モノアセチル
アセトナート（川研ファインケミカル社製アルミキレー
トＤ) 、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル社
製）、アルミキレートＮＢ−１５（ホープ製薬社製）、
ケロープＳ（ホープ製薬社製）ケロープＡＣＳ−２（ホ
ープ製薬社製、液状オリープＡＯＯ（ホープ製薬社製)
、液状オリープＡＯＳ( ホープ製薬社製) が例示され
る。アルミニウム石鹸としてアルミニウムステアレート
（日本油脂（株）製）、アルミニウムオレート、アルミ
ニウムナフトネート、アルミニウムウレート、アルミニ
ウムアセチルアセトネート、が例示される。これらのゲ
ル化剤は、ワニス１００重量部に対し、０．１重量部か
ら１０重量部の範囲で使用される。その他のゲル化剤と
して、環状ジペプチド類、有機液体をゲル化せしめる性
質エチレンビス（１２−ヒドロキシオクタデカン酸）ア
マイド等のビスアミド類、Ａl −Ｍｇ−ヒドロキシカプ
リレ−ト、Ａl −Ｍｇ−ヒドロキシミリステート、Ａl
−Ｍｇ−ヒドロキシパルミテート、Ａl −Ｍｇ−ヒドロ
キシベヘネート等の粉末状のアルミニウム−マグネシウ
ム化合物が例示される。さらにＡＩＰ、ＡＳＢ、ＡＩＥ
−Ｍ、ＡＳＥ−Ｍ、ＯＡＯ、ＯＡＯ−ＥＦ、ＯＡＯ−Ｈ
Ｔ、Ｃyco −Ｇel、Ｋetalin、Ｋetalin−II、Ｋetalin
−III、ＴＲＩ−ＨＬＰ−４９、Ｐ−９５、ＫＨＤ、Ａ
ＴＣ−３０、ＯＡＳＭＳ、ＯＡＳ／６０７、ＡＬＡＣ、
ＡＯ−Ｌ４７（以上Ｃhattem Ｃhemicals, Ｉnc）が例
示される。さらにテトライソプロピルチタネート、テト
ラｎ−ブチルチタネート、テトレオクチルチタネート、
チタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコ
レート、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエ
ステル等の有機チタネート等が例示される。さらにジル
コニウム−テトラブトキシド、ジルコニウムアセチルア
セトン、ジルコニウムアセチルアセトン、ジルコニウム
アセチルアセトン、アセチルアセトンジルコニウムブト
キシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド等の
有機ジルコニム等が例示される。ゲルワニスの作成は、
通常ゲル化剤を０．１〜３重量部を仕込み、１００〜２
００℃の温度範囲で、３０分〜２時間反応させて得られ
る。

【００４９】印刷インキは、常温から１００℃の間で、
着色剤、ワニスおよび／またはそのゲルワニス、本発明
のハイブリッド化合物、植物油またはその脂肪酸エステ
ル、エチレン性不飽和二重結合を持つ（メタ）アクリル
モノマーまたは（メタ）アクリルオリゴマー、ラジカル
重合禁止剤、ラジカル重合性開始剤および／または増感
剤、金属ドライヤー、その他添加剤などの印刷インキ用
成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンド
ミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用い
て製造される。

【００５０】本発明の硬化性組成物からなる硬化性イン
キは、通常湿し水を使用するオフセット印刷に適用され
るが、湿し水を使用しない水無し印刷にも好適に用いら
れる。また、本発明の硬化性組成物は、オーバープリン
トニス（通称ＯＰニス）にも適用される。本発明の硬化
性組成物、硬化性インキは、フォーム用印刷物、各種書
籍用印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プ
ラスチック印刷物、シール／ラベル用印刷物、美術印刷
物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の
食品印刷物）などの印刷物に適用される。硬化性インキ
については、紫外線硬化性インキ、電子線硬化性インキ
として、オーバーコートワニスについては、紫外線硬化
性オーバーコートワニス、電子線オーバーコートワニス
として使用され、さらに水性オーバーコートワニスとし
て使用されることもある。

【００５１】さらに本発明は、本発明の硬化性インキを
用いた印刷物の美的高級感や耐久性をさらに高めるため
に、基材に硬化性インキを印刷し、直ちにウェットで活
性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを塗工し、
活性エネルギー線照射する印刷方法や、該方法によって
得られた印刷物をも提供する。通常酸化重合性のみの一
般油性インキを印刷した後、ウェットで直ちに活性エネ
ルギー線オーバーコートワニスを塗工し、活性エネルギ
ー線照射した場合、数日後の光沢を測定すると、初期光
沢が維持されずに光沢低下する、いわゆるグロスバック
が生ずるが、本発明の硬化性インキを用いた場合、活性
エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを直ちに塗
工、活性エネルギー線照射した場合でも、このグロスバ
ックは著しく改善され、美的高級感のある印刷物を提供
することができる。尚、基材としては北越製紙（株）製
マリコート、ポリエチコート紙、アルミコート紙等のコ
ートボール紙、三菱製紙（株）製特菱アート紙、上質紙
等の薄紙コート紙、合成紙、プラスチックフィルム、金
属板等が使用される。

【００５２】

【実施例】以下具体例をもって、本発明を詳細に説明す
る。例中「部」とは、重量部を示す。

【００５３】ハイブリッド化合物（ＨＲ２）の製造例 攪拌機付き、水分離管付き、温度計付き四つ口フラスコ
に、ロジン１５１部、あまに油脂肪酸１４０部、トリメ
チロールプロパン１３４部、トルエン４０部を仕込み、
窒素気流下で徐々に昇温し、２３０℃で７時間反応さ
せ、酸価が５以下になったところで１１０℃に冷却し、
メトキノン０．６部、ｐ−トルエンスルフォン酸６部、
アクリル酸１４４部を仕込み、窒素容量気流下で１１０
℃で反応させた。約８時間後に脱水反応が止まったとこ
ろで、シクロヘキサン２０部を仕込み、さらに還流にて
脱水反応を継続させ、酸価が１５．０になったところ
で、等量の水で３回水洗し、水洗水がｐＨ試験紙で中性
またはそれに近いのを確認した後、脱溶媒して汲み出し
た。酸価は８．０であった。以下同様に、表１に示した
処方で反応させ、ハイブリッド化合物ＨＲ１〜ＨＲ７を
得た。

【００５４】

【表１】

【００５５】ワニス（Ｖ１）の製造例 攪拌機付き、水分離冷却管付き、温度計付き四つ口フラ
スコに、窒素気流下で、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１
（ガムロジン、グリセリン、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノール型レゾールから製造される、重量平均分子量
４．５万、酸価２２の樹脂）３５部、あまに油２５部を
仕込み、２２０℃で１時間加熱した。その後温度を下
げ、１１０℃でハイドロキノン０．１部、ＨＲ１を３０
部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを
９．９部、順に仕込み、空気気流下、１００℃で１時間
加熱した。コーンプレート型粘度計で粘度測定したとこ
ろ、１０８Ｐa ・s ／２５℃であった。以下同様に、表
２に示した処方でワニス（Ｖ１〜Ｖ７）を作成した。

【００５６】

【表２】

【００５７】比較例ワニス（Ｖ８）の製造例（酸化重合
型ワニス） 攪拌機付き、水分離冷却管付き、温度計付き四つ口フラ
スコに、窒素気流下に、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１
を４５部、あまに油２０部、ＡＦ５溶剤（日本石油
（株）製アロマフリーインキ溶剤）３４．４部、ＡＬＣ
Ｈ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）０．５
部、２，６−ジターシャリブチルー４−メチルトルエン
０．１部を仕込み、２００℃で１時間加熱溶解した。コ
ーンプレート型粘度計で粘度測定したところ、９８Ｐa
・s ／２５℃であった。以下同様に、表３に示した処方
で、比較例ワニスＶ９、Ｖ１０を作成した。

【００５８】比較例ワニス（Ｖ１１）の製造例（活性エ
ネルギー線硬化型ワニス） 攪拌機付き、水分離冷却管付き、温度計付き四つ口フラ
スコに、ダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジ
アルルフタレート樹脂）３０部、ジトリメチロールプロ
パンテトラアクリレート６９．９部、ハイドロキノン
０．１部を仕込み、空気気流下で１００℃で３０分〜１
時間で溶解した。コーンプレート型粘度計で粘度測定し
たところ、１５２Ｐa ・s ／２５℃であった。 以下
同様に、表３に示した処方で、比較例ワニスＶ１１、Ｖ
１２を作成した。

【００５９】

【表３】

【００６０】硬化性インキ（インキ１）の製造例 紅顔料としてカーミン６Ｂ（東洋インキ製造（株）製紅
顔料）１８部、ワニスＶ１を４９部、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレートを１０部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートを１６．９部、４，４’−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＥＡＢ）を２．５
部、イルガキュア９０７を２．５部、ハイドロキノン
０．１部、ナフテン酸マンガン１部を仕込み、三本ロ−
ルミルで常法により製造した。

【００６１】尚、インキはタック値７〜８／２５℃に調
製した。以下表４、表５に示した処方でインキ２〜１５
を製造した。尚、インキ９、１０、１４，１５は電子線
硬化性インキの例である。

【００６２】尚、硬化性インキ１〜１０の加熱減分はい
ずれも０．９％（水分０．２％）、硬化性インキ１１の
加熱減分は、５．８％（水分０．２％）、硬化性インキ
１２〜１５の加熱減分は１０．９％（水分０．２％であ
った。その測定方法は熱分析装置にて、１１０℃、１時
間、窒素ガス流量１００ｍＬ／分の条件での熱重量測定
を行った。また含水率はカールフィッシャー法により求
めた。

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】比較例油性インキ（インキ１１）の製造例 カーミン６Ｂを１８部、ワニスＶ８を７０．９部、ＡＦ
５溶剤を１０部、ＢＨＴを０．１部、ナフテン酸マンガ
ン１部を仕込み、三本ロ−ルミルで常法により作成し
た。尚、インキはタック値７〜８／２５℃に調製した。
以下同様に、表６に示した処方で比較例油性インキ１
２、１３を製造した。尚、比較例油性インキ１１〜１３
の加熱減分は３５％（水分０．２％）であった。

【００６６】比較例油性インキ（インキ１６）の製造例 カーミン６Ｂを１８部、ワニスＶ８を７０．９部、ＡＦ
５溶剤を１０部、ＢＨＴを０．１部、ナフテン酸マンガ
ン１部を仕込み、三本ロ−ルミルで常法により作成し
た。

【００６７】尚、インキはタック値７〜８／２５℃に調
製した。以下同様に、表６に示した処方で比較例油性イ
ンキ１７、１８を製造した。尚、比較例油性インキ１６
〜１８の加熱減分は３５％（水分０．２％）であった。

【００６８】

【表６】

【００６９】比較例紫外線硬化性インキ（インキ１４） カーミン６Ｂを１８部、ワニスＶ１１を３０部、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート２６．９部、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０部、ＥＡ
Ｂを２．５部、イルガキュア９０７を２．５部、ハイド
ロキノン０．１部を仕込み、三本ロ−ルミルで常法によ
り作成した。尚、インキはタック値７〜８／２５℃に調
製した。以下同様に、表６に示した処方で、比較紫外線
硬化性インキ１５を製造した。

【００７０】比較例電子線硬化性インキ（インキ１６） カーミン６Ｂを１８部、ワニスＶ１１を３５部、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート２６．９部、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部、
ハイドロキノン０．１部を仕込み、三本ロ−ルミルで常
法により作成した。尚、インキはタック値７〜８／２５
℃に調製した。以下同様に、表６に示した処方で、比較
電子線硬化性インキ１７を製造した。

【００７１】比較例紫外線硬化性インキ（インキ１９） カーミン６Ｂを１８部、ワニスＶ１１を３０部、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート２６．９部、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０部、ＥＡ
Ｂを２．５部、イルガキュア９０７を２．５部、ハイド
ロキノン０．１部を仕込み、三本ロ−ルミルで常法によ
り作成した。尚、インキはタック値７〜８／２５℃に調
製した。以下同様に、表６に示した処方で、比較紫外線
硬化性インキ２０を製造した。

【００７２】比較例電子線硬化性インキ（インキ２１） カーミン６Ｂを１８部、ワニスＶ１１を３５部、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート２６．９部、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部、
ハイドロキノン０．１部を仕込み、三本ロ−ルミルで常
法により作成した。尚、インキはタック値７〜８／２５
℃に調製した。

【００７３】以下同様に、表６に示した処方で、比較電
子線硬化性インキ２２を製造した。本発明の効果を、グ
ロスバック試験にて説明する。（実施例１〜１１、比較
例１〜９）

【００７４】−紫外線照射の場合− マリコート紙（北越製紙（株）製コートボール紙）にＲ
Ｉテスター（明製作所（株）製簡易印刷機）を使用し、
インキ盛り０．３ccで展色刷りした後、直ちにワイヤー
バー＃３Ｋ−ロックスプルーファ（ＲＫ ＰＲＩＮＴ−
ＣＯＡＴ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ Ｌｔｄ）で、紫外線
硬化性ニス（ＦＤＰＣＡ９０２ワニス：東洋インキ製造
(株)製）を塗工、紫外線照射し、直後と７２時間後に光
沢を測定した。またセロテープ（登録商標）剥離による
密着試験も実施した。紫外線照射は、ＵＳＨＩＯ（株）
製照射装置ＵＶＣ−２５３５（１２０Ｗ／cm超高圧水銀
オゾンノーカットランプ１灯、コンベヤースピード３０
m ／min の条件）を使用した。光沢計は村上色彩研究所
（株）製６０度の条件で使用した。

【００７５】−電子線照射の場合− 紫外線照射の場合と同条件で展色刷りし、ＥＢ硬化性ニ
ス（ＦＤＰＣＡ９０２から開始剤を除いたニス）を塗工
後、直ちに電子線照射した。電子線照射については、米
国ＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電
圧１７５ＫＶ、酸素濃度５００ppm の窒素置換した雰囲
気）を用い３０ＫＧy で照射した。以上の結果を表７に
まとめて示した。

【００７６】

【表７】

【００７７】次いで、本発明の効果を、ブランケット膨
潤性試験にて説明する。油性インキに一般的に使用され
る金陽社（株）製ブランケットＳ７４００上に、各イン
キおよび各原料素材を乗せ、７２時間後のブランケット
膨潤性をマイクロゲージで測定した。膨潤後のブランケ
ットと膨潤前のブランケットの厚さの差を、膨潤前のブ
ランケットの厚さで除し、百分率( ％）で表示した。結
果を表８にまとめて示した。表中で、０〜０．５％は膨
潤良好、０．６〜０．９％はわずかに膨潤するが実用レ
ベル、１．０％以上は不良。以上の結果を表８にまとめ
て示した。

【００７８】

【表８】

【００７９】インキ洗浄性：ＲＩテスターで各インキを
印刷後、ミネラルターペンでインキの洗浄性を試験し
た。結果を表８にまとめて示した。表中○は洗浄性良
好、×は洗浄性不良を示す。

【００８０】

【発明の効果】以上の様に、本発明によるハイブリッド
化合物を使用した硬化性組成物を使用する事により、酸
化重合性油性インキの持つ耐膨潤性、洗浄性、乳化適
性、ミスチング適性、低コスト性を保持しつつ、且つ活
性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを塗工した
場合、グロスバックが抑制された光沢感のある高級印刷
物を提供することが可能となる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 PA30 PA56 PB38 PC02 QA03 QA12 QA13 QA17 QA22 QA23 QA24 QB03 RA10 SA15 SA21 SA24 SA26 SA27 SA31 SA34 SA64 SA88 TA01 UA03 WA01 4J039 AB04 AC01 AE06 BE25 EA04 4J100 AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q AL62Q AL63Q AL66Q AL67Q BA03Q BA08Q BA20P BA43Q CA04 FA03 FA17 JA07

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオール（Ａ）と、環状一塩基酸（Ｂ−
   １）または環状一塩基酸（Ｂ−１）と炭素数が４〜３６
   の脂肪酸（Ｂ−２）との混合物と、（メタ）アクリル酸
   （Ｃ）とをエステル反応させてなるハイブリッド化合
   物、植物油またはその脂肪酸エステル、およびエチレン
   性不飽和二重結合を持つ（メタ）アクリルモノマーまた
   は（メタ）アクリルオリゴマーを含有することを特徴と
   する硬化性組成物。
2. 【請求項２】ハイブリッド化合物が、さらに多価カルボ
   ン酸（Ｂ−３）をエステル反応させて得られる化合物で
   ある請求項１記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】環状一塩基酸（Ｂ−１）と炭素数が４〜３
   ６の脂肪酸（Ｂ−２）との全量に対し、環状一塩基酸
   （Ｂ−１）が１００重量％〜５重量％、炭素数が４〜３
   ６の脂肪酸（Ｂ−２）が０重量％〜９５重量％含有する
   請求項１または２記載の硬化性組成物。
4. 【請求項４】ハイブリッド化合物が、環状一塩基酸（Ｂ
   −１）または環状一塩基酸（Ｂ−１）と炭素数４〜３６
   の脂肪酸（Ｂ−２）との混合物を１０重量％〜８０重量
   ％および（メタ）アクリル酸（Ｃ）を５重量％〜４０重
   量％含有する請求項１ないし３いずれか記載の硬化性組
   成物。
5. 【請求項５】炭素数４〜３６の脂肪酸（Ｂ−２）が、乾
   性油または半乾性油の脂肪酸である請求項１ないし４い
   ずれか記載の硬化性組成物。
6. 【請求項６】植物油またはその脂肪酸エステルが、乾性
   油およびまたは半乾性油、またはそれらの脂肪酸エステ
   ルである請求項１ないし５いずれか記載の硬化性組成
   物。
7. 【請求項７】軟化点が５０℃以上の樹脂をさらに含有し
   てなる請求項１ないし６いずれか記載の硬化性組成物。
8. 【請求項８】金属ドライヤーおよび／またはラジカル重
   合性開始剤をさらに含有する請求項１ないし７いずれか
   記載の硬化性組成物。
9. 【請求項９】着色剤をさらに含有する請求項１ないし８
   いずれか記載の硬化性組成物。
10. 【請求項１０】印刷インキである請求項９記載の硬化性
    組成物。
11. 【請求項１１】基材に、請求項１０記載の印刷インキを
    印刷し、該印刷インキが未硬化の状態で活性エネルギー
    線硬化性オーバーコートワニスを塗工し、活性エネルギ
    ー線を照射してなることを特徴とする印刷方法。
12. 【請求項１２】請求項１１記載の印刷方法により得られ
    た印刷物。