JP2002294289A - 漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衣料の劣化を引き起こさず、高い漂白洗浄効
果を有し、しかも衣類の金属汚染による変色を引き起こ
さない漂白洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）大環状テトラアミドを配位子とす
る特定の金属錯化合物、（ｂ）分子中にアクリル酸又は
メタクリル酸に由来する構成単位を含有する重量平均分
子量３０００〜１０００００の重合体、並びに（ｃ）無
機過酸化物を含有する漂白洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は漂白洗浄剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
しみ汚れや肌着の黄ばみを除去する目的から洗浄剤に過
酸化水素や無機過酸化物などの酸素系漂白剤が用いられ
ている。また、漂白効果増強のために漂白触媒を用いる
試みがなされている。

【０００３】漂白触媒は非常に高い漂白効果を有するも
のであり、近年多数の研究が行われている。特開平４−
２１６８９９号公報にはマンガン触媒が優れた漂白効果
を有することが示されている。また、特表平１０−５１
３２１５号公報にはコバルト触媒が硬表面用漂白剤とし
て有用であることが開示されている。しかしながら、漂
白触媒は多々にして洗濯中に衣料等を劣化させるという
重要な課題があり、この改善が強く求められている。

【０００４】衣料の劣化を改善する目的で特開平９−２
５４９９号公報には漂白触媒と粘土鉱物化合物を併用す
る技術が開示されている。特表平９−５１１７７４号公
報には遊離基捕捉酸化防止剤物質を併用する技術が開示
されている。特表平９−５１１７７５号公報には、特定
の漂白活性化剤等と金属錯体を併用した布帛損傷の少な
い洗濯漂白組成物が開示されている。しかしながら、こ
れら技術においても衣類の劣化を満足できるレベルまで
防ぐことはできない。

【０００５】一方、特表２０００−５１５１９４号公報
には大環状テトラアミドを配位子とした金属錯体が漂白
触媒として有用であることが開示されている。この触媒
はパルプ中のリグニンの漂白に使用されるものであり、
家庭用の漂白剤としても使用できることが示唆されてい
る。しかしながら、この漂白触媒を家庭用の漂白剤に応
用した場合、今だ満足できる漂白洗浄効果を得ることが
できないばかりか、洗浄中に金属が溶出し衣料を汚染し
て変色を生じさせるという問題があり、家庭で行う洗濯
処理に利用することは今だ技術的課題が多い。

【０００６】従って本発明の課題は衣料の劣化を引き起
こさず、高い漂白洗浄効果を有し、しかも衣類の金属汚
染による変色を引き起こさない漂白洗浄剤組成物を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）下記一
般式（１）で表される化合物〔以下、（ａ）成分とい
う〕、（ｂ）分子中にアクリル酸又はメタクリル酸に由
来する構成単位を含有する重量平均分子量３０００〜１
０００００の重合体〔以下、（ｂ）成分という〕、及び
（ｃ）無機過酸化物〔以下、（ｃ）成分という〕を含有
する漂白洗浄剤組成物に関する。

【０００８】

【化２】

【０００９】[式中：Ｒ¹は炭素数２〜８のアルキレン
基、アルケニレン基、フェニレン基、シクロアルキレン
基、シクロアルケニレン基、好ましくはフェニレン基で
あり、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一でも異なっていても良
く、それぞれ炭素数１〜８、好ましくは１〜６のアルキ
レン基もしくはアルケニレン基もしくはシクロアルキレ
ン基もしくはシクロアルケニレン基、又はフェニレン
基、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基である。ま
た、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、硫酸基、スルホン
酸基、ニトロ基、カルボン酸基から選ばれる置換基を有
していても良い。ＭはＩ、II、III、IV、Ｖ、VI、VII又
はVIIIの酸化状態を有する遷移金属から選択される。Ｘ
は、化学量論基準で化合物の電荷と平衡する任意の対イ
オンである。]

【００１０】

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞一般式（１）にお
いて、Ｒ¹は、アルキレン基、フェニレン基が好まし
く、さらにフェニレン基が好ましく、特にオルトフェニ
レン基が好ましい。またＲ²、Ｒ⁴は炭素数１〜８、更に
１〜６のアルキレン基が好ましく、さらに好ましくは炭
素数１〜３のアルキレン基である。ＭはＦｅが最も好ま
しく、Ｘはアンモニウム塩、特に炭素数２〜１０のアル
キル基が４個結合したテトラアルキルアンモニウム塩が
好ましい。一般式（１）の化合物は、例えば特表平２０
００−５１５１５２号公報に記載の方法で合成すること
ができる。

【００１１】＜（ｂ）成分＞本発明の（ｂ）成分は、分
子中にアクリル酸又はメタクリル酸に由来する構成単位
を、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０〜
１００モル％含有する、重量平均分子量が３０００〜１
０００００の重合体である。特に重量平均分子量５千〜
４万、好ましくは５千〜３万、より好ましくは５千〜２
万のポリアクリル酸もしくはポリメタクリル酸又はその
塩、重量平均分子量３万〜１０万、好ましくは４万〜８
万、アクリル酸／マレイン酸のモル比が５／５〜９／
１、好ましくは６／４〜８／２のアクリル酸とマレイン
酸のコポリマー又はその塩が良好である。

【００１２】（ｂ）成分において、アクリル酸又はメタ
クリル酸以外の構成単位としては、アクリル酸又はメタ
クリル酸と共重合可能な次のモノマーに由来する構成単
位である。共重合可能なモノマーとしてはアクリロイル
（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜
５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級
アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）
オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリア
ルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω
−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
アルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ
−ジ（ω−アルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−
ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、マレ
イン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン
酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メ
タリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、
リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素
数１〜１２）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル
酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸
（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロ
ラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸
（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アク
リル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニル、エチレン、
プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテ
ン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセ
ン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブ
テン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
を挙げることができる。これらの中でも特にマレイン酸
又はその塩、無水マレイン酸、エチレン、プロピレンが
好ましく、特にマレイン酸又はその塩、無水マレイン酸
が良好である。

【００１３】（ｂ）成分として、塩を用いる場合にはナ
トリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノー
ルアミン塩、アンモニウム塩が好ましく、特にナトリウ
ム塩、カリウム塩が洗浄効果の点から好ましい。

【００１４】なお、ここでいう重量平均分子量とはゲル
パーミエーションクロマトグラフィーを用い、ポリエチ
レングリコールを標準物質として求めた値である。

【００１５】＜（ｃ）成分＞本発明の（ｃ）成分として
は、過酸化水素、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩が好まし
い。また、ゼオライトを含有する洗浄剤に使用する場合
には、被覆した過炭酸ナトリウムを使用することが好ま
しい。被覆した過炭酸ナトリウムとしては、公知の方法
で製造することができ、例えば特開昭５９−１９６３９
９号公報（過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆）、に掲
載されている方法を挙げることができる。

【００１６】＜漂白洗浄剤組成物＞本発明の漂白洗浄剤
組成物は（ａ）成分を好ましくは０．０００１〜５質量
％、さらに好ましくは０．０００１〜３質量％、特に好
ましくは０．０１〜２質量％含有する。また、（ｂ）成
分を好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましく
は０．１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１５質量％
含有する。また、（ｃ）成分を好ましくは０．５〜９９
質量％、より好ましくは１〜９５質量％、特に好ましく
は１〜９０質量％含有する。

【００１７】また、本発明では優れた漂白洗浄効果及び
金属汚染による変色防止効果を付与するために、（ａ）
成分／（ｂ）成分の質量比は、１／５０００〜１／４、
特に１／１０００〜１／１０が好適である。さらに
（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比は、５０００／１〜１
／１、特に１０００／１〜１／１が好適である。

【００１８】本発明では漂白洗浄効果をさらに向上させ
る目的から漂白活性化剤を併用することが好ましい。具
体的に好ましい化合物としてはテトラアセチルエチレン
ジアミン、炭素数７〜１３のアルカノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸及び炭素数７〜１３のアルカノイルオキシ
ベンゼンカルボン酸もしくはこれらの塩から選ばれる漂
白活性化剤〔以下、（ｄ）成分という〕である。具体的
に好ましい化合物としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベ
ンゼンスルホン酸塩、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼン
スルホン酸塩、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホ
ン酸塩、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸
塩、オクタノイルオキシ−ｐ−（又は−ｏ−）ベンゼン
カルボン酸又はその塩、ノナノイルオキシ−ｐ−（又は
−ｏ−）ベンゼンカルボン酸又はその塩、デカノイルオ
キシ−ｐ−（又は−ｏ−）ベンゼンカルボン酸又はその
塩、ドデカノイルオキシ−ｐ−（又は−ｏ−）ベンゼン
カルボン酸又はその塩であり、特にノナノイルオキシ−
ｐ−ベンゼンスルホン酸塩、デカノイルオキシ−ｐ−ベ
ンゼンスルホン酸塩、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼ
ンスルホン酸塩、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカル
ボン酸又はその塩が好ましく、漂白効果の点からドデカ
ノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸塩が最も好まし
い。

【００１９】塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩
を挙げることができ、溶解性の点からナトリウム塩、カ
リウム塩、マグネシウム塩が好適である。

【００２０】本発明の（ａ）成分及び（ｄ）成分は造粒
物として組成物に配合することが好ましく、（ａ）成分
と（ｄ）成分を別々の造粒物として配合してもよく、
（ａ）成分と（ｄ）成分を同一の造粒物としたものを用
いても差し支えない。造粒物中の（ａ）成分及び／又は
（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜９０質量
％、より好ましくは０．１〜８５質量％、特に好ましく
は１〜８０質量％である。これらはポリオキシエチレン
及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化
されるのが好ましい。ポリオキシエチレンとしては好ま
しくは重量平均分子量２千〜２万、より好ましくは４千
〜１万、特に好ましくは４千〜８千のものが良好であ
る。また、脂肪酸としては好ましくは炭素数８〜２０、
より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８
であり、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状
態であってもよい。このようなバインダー物質は造粒物
中に０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、
より好ましくは５〜２０質量％使用する。

【００２１】また、該造粒物には（ｄ）成分である漂白
活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するために、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩又はこれらの混合物を好ましくは０〜５０質量
％、より好ましくは５〜４５質量％、特に好ましくは１
０〜４０質量％配合する。ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は１０〜１４
が好ましく、好ましくはエチレンオキシド（以下ＥＯと
いう）及び／又はプロピレンオキシド（以下ＰＯとい
う）の付加体、より好ましくはＥＯとＰＯのブロック付
加体である。平均付加モル数はＥＯ、ＰＯ、あるいはＥ
ＯとＰＯの混合の何れも場合も、合計で好ましくは４〜
３０、より好ましくは５〜１５であり、ＥＯ／ＰＯのモ
ル比は、好ましくは５／１〜１／５、より好ましくは３
／１〜１／２である。また、アルキル硫酸エステル塩と
しては、アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、しか
もナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましく、特に
ラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エ
ステルナトリウムが好ましい。また、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１
０〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウ
ム塩が良好である。ここでオキシエチレン基の平均重合
度（以下、平均重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好
ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレン
ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２
〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エ
ステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。

【００２２】本発明では上記成分を任意の方法で混合し
造粒することができる。また、バインダー物質は予め融
解して添加することで好ましい結果を得ることができ
る。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０
〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて
添加する。これらは均一になるまで攪拌混合された後、
通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法とし
て押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００
μｍ〜５０００μｍ、好ましくは５００〜３０００μｍ
の造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法
としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ま
しい造粒法として挙げることができる。

【００２３】また、本発明では（ｄ）成分である漂白活
性化剤の安定性を向上させる目的で所望により造粒物中
に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カ
ルボン酸類が好ましく、特にこはく酸、マレイン酸、フ
マール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このよ
うな酸性物質の配合量は好ましくは造粒物中０．５〜２
０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、最も好まし
くは１〜１０質量％が好適である。

【００２４】本発明の漂白洗浄剤組成物は、漂白洗浄効
果を向上させる目的で界面活性剤を含有することが好ま
しい。具体例としてはアルキル基の炭素数が１０〜２
０、好ましくは１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０
〜１４のアルキル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数
が８〜１８、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以
上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩の好ましいＥＯ平
均付加モル数は１〜２０、より好ましくは１〜１０、特
に好ましくは１〜５である。これら陰イオン界面活性剤
の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属が好ましい。また、上記以外の陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、或いは
両性界面活性剤を配合してもよい。具体例としては、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸
塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレン又はポリオキシプ
ロピレン或いはこれらのコポリマー、ポリオキシエチレ
ンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸
エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性
剤、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン
等の両性界面活性剤、或いは第４級アンモニウム塩等の
陽イオン界面活性剤が挙げられる。特に炭素数１０〜２
０、好ましくは１０〜１８のアルキル基若しくはアルケ
ニル基と、平均縮合度４〜２０、好ましくは４〜１５の
ポリオキシエチレン鎖を分子内に有するポリオキシエチ
レンアルキル又はアルケニルエーテル、又は炭素数８〜
１８、好ましくは１０〜１８のアルキル基あるいはヤシ
油もしくは牛脂由来のアルキル基組成を有する脂肪酸も
しくはそのナトリウムあるいはカリウム塩を配合するこ
とが好ましい。本発明において界面活性剤の好ましい配
合量は、漂白洗浄力、泡立ち性の点で、組成物中に好ま
しくは０．１〜６０質量％、より好ましくは０．１〜５
０質量％、特に好ましくは０．５〜４０質量％である。

【００２５】本発明の漂白洗浄剤組成物には、漂白洗浄
効果を高めるために、アルカリ金属炭酸塩を配合するこ
とが好ましい。アルカリ金属炭酸塩としては、安定性の
上で、ナトリウム塩が好ましく、炭酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム及びセスキ炭酸ナトリウムを挙げることが
できる。最も好ましいものは炭酸ナトリウムであり、漂
白活性化剤粒子や、無機過酸化物と共に別途ドライブレ
ンドしてもよく、その際は平均粒径が１００〜５００μ
ｍのものを使用することが好ましい。また、界面活性
剤、ゼオライト及びその他洗浄助剤と共に、スラリーあ
るいは捏和された緊密混合物を形成し、それを乾燥する
ことで得られる洗剤生地の粒子として配合してもよい。
アルカリ金属炭酸塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好まし
くは０．５〜６０質量％、より好ましくは１〜５０質量
％配合される。

【００２６】本発明の漂白洗浄剤組成物には、珪酸塩を
配合することが好ましい。珪酸塩は１〜３号珪酸ナトリ
ウム等の非晶質珪酸ナトリウム、特開平７−８９７１２
号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及び Phys. C
hem. Glasses. 7, p127-p138(1966)、Z.Kristallogr.,
129, p396-p404(1969)に記載されている結晶性珪酸塩、
並びにクラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」
（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として市販されている結晶性珪
酸ナトリウムが好ましい。

【００２７】なお、本発明でいう珪酸塩は２０℃のイオ
ン交換水に０．１質量％分散した場合の最大ｐＨが１１
以上であり、上記分散液１Ｌに対してｐＨを１０にする
ために０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以上必要とする
アルカリ能に優れるものであり、ゼオライトである結晶
性アルミノ珪酸塩とは区別される。

【００２８】非晶質珪酸塩は、前記の界面活性剤やアル
カリ金属炭酸塩や、その他洗浄助剤と共に洗剤生地に配
合するか、又は別途造粒してドライブレンドすることに
より漂白洗浄剤組成物中に配合されるが、洗剤生地とし
て配合する場合は、非晶質珪酸塩は、粒子を強固にする
骨格形成剤として作用することから好ましい。また、結
晶性珪酸塩は、イオン交換能を損なわないよう、漂白洗
浄剤組成物にドライブレンドすることが好ましい。珪酸
塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１〜２０
質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％配合され
る。

【００２９】本発明ではセルラーゼ、プロテアーゼ、リ
パーゼ等の酵素を配合することが好ましく、特に好アル
カリ性微生物バチルス・エスピー ＫＳＭ−６３５（Ｆ
ＥＲＭ ＢＰ−１４８５）又はその変異株から生産され
るアルカリセルラーゼを使用することでさらに漂白洗浄
効果を向上させる目的で好ましい。このアルカリセルラ
ーゼはカルボキシメチルセルロースを基質とした時の至
適ｐＨが７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活
性が至適条件に対し５０％以上である。市販されている
酵素造粒物として具体的にはＫＡＣ５００（花王（株）
製）が挙げられる。

【００３０】また、本発明ではアルカリプロテアーゼを
配合することが好ましい。このようなプロテアーゼとし
ては、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ１６（微工研菌
寄第１１４１８号）、バチルス エスピー ＫＳＭ−Ｋ
１４（微工研菌寄第１２５８７号）から生産されるアル
カリプロテアーゼが良好である。市販されているプロテ
アーゼとしては、アルカラーゼ、サビナーゼ（ノボ・ノ
ルディック社製）、マクサペム（ジェネンコア社製）、
ＫＡＰ４．３Ｇ（花王（株）製）などが挙げられる。

【００３１】本発明で用いる酵素は、培養液をろ過、濃
縮した濃縮液を乾燥して得られる酵素粉末を造粒した形
態で配合することが好ましく、造粒物中の酵素粉末の含
有量は０．５〜３０質量％、更に０．８〜２５質量％が
安定性の点から好適である。また、このような酵素造粒
物は、漂白洗浄剤組成物中に０．１〜１０質量％、更に
０．２〜８質量％、特に０．３〜５質量％含有されるこ
とが好ましい。

【００３２】本発明の漂白洗浄剤組成物には、水道水中
のカルシウムやマグネシウム等の濃度を低下させたり、
粒子の粉末物性を向上させるための平均粒径が０．１〜
１０μｍのＡ型又はＰ型ゼオライト等の金属イオン交換
体、重金属による漂白種の分解を抑制するエチレンジア
ミン四酢酸塩、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン
−１，１，２−トリホスホン酸塩等の金属イオン補足
剤、シリコーンオイルとシリカをポリエチレングリコー
ルやセルロース系化合物に担持した消泡剤、洗剤生地の
増量剤としてのぼう硝（硫酸ナトリウム）、その他蛍光
染料、香料等を配合することができる。

【００３３】本発明では上述の洗浄剤成分を粉末ないし
は塊状で使用でき、組成物の製造方法は特に限定される
ことはなく、従来より公知の方法を用いることができ
る。好ましくは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密
度化は、例えば、洗剤の噴霧乾燥粒子に非イオン界面活
性剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を含
む粉体成分に直接非イオン界面活性剤を吸蔵させながら
高密度化する方法等が挙げられる。具体的には、特開昭
６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号公
報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平２−２２２
４９８号公報、特開平２−２２２４９９号公報、特開平
３−３３１９９号公報、特開平５−８６４００号公報、
特開平５−２０９２００号公報、特開平９−８７６９０
号公報及びＷＯ９９／２９８３０号公報に記載の方法を
挙げることができる。また、ゼオライトは、造粒物の表
面改質剤として使用するために、少量を造粒中又は造粒
終了直前に添加してもよい。また、結晶性珪酸塩を配合
する場合、結晶性珪酸塩は高嵩密度化時に添加するか、
ドライブレンドにて添加した方が好ましい。またアルカ
リ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中又は
ドライブレンドの何れに添加してもよい。

【００３４】本発明の漂白洗浄剤組成物の平均粒径は、
好ましい粉末物性を得るために２００〜１０００μｍ、
特に２００〜６００μｍであることが望ましい。また、
本発明の漂白洗浄剤組成物の嵩密度は、好ましくは０．
５〜１．２ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．６〜１．０
ｇ／ｃｍ³である。

【００３５】本発明の漂白洗浄剤組成物は洗濯機洗浄、
漬け置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚
れの度合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗
浄に適した濃度にして使用することができる。例えば、
洗濯機洗浄の場合、０．０３〜０．３質量％の濃度、漬
け置き洗浄では０．１〜２質量％の濃度で使用すること
が好ましい。

【００３６】

【実施例】以下の化合物を用い、下記の製造例により造
粒物を調製した。

【００３７】

【化３】

【００３８】・ＡＳ；ラウリル硫酸エステルナトリウム ・ＥＳ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エス
テルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数３） ・ＰＯＥＯ；ラウリルアルコールにＥＯを平均２モル、
ＰＯを平均３モル、ＥＯを平均３モル、この順にブロッ
ク状に付加させたもの ・ＰＥＧ；ポリオキシエチレン（重量平均分子量８千、
アルドリッチ社製） ・ＦＡ；ミリスチン酸 ・こはく酸。

【００３９】製造例１−１（造粒物ａ−１の製造） 漂白触媒（Ａ）５質量部、ＰＥＧ９５質量部の割合で合
計５０００ｇになるように深江工業（株）製ハイスピー
ドミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込んだ（ＰＥＧ
及びＦＡは予め８０℃で融解したものを用いた）。ジャ
ケット温度を８０℃、主軸回転数２００回転／分、解砕
羽根の回転数１５００回転／分で混合・昇温し、粉体の
温度が７０℃になったところで抜き出した。次いで得ら
れた混合物を押し出し造粒機（不二パウダル（株）製、
ペレッターダブルＥＸＤ−１００型）により孔径８００
μｍのスクリーンを通して押し出しした。得られた押し
出し物を振動冷却器（不二パウダル（株）製、バイブロ
／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型）で冷却した
後、整粒機（不二パウダル（株）製、ナイフカッターＦ
Ｌ−２００型）にて解砕した。得られた解砕物を分級
し、平均粒径９００μｍの造粒物ａ−１とした。

【００４０】製造例１−２（造粒物ａ’−１の製造） 漂白触媒（Ａ）を漂白触媒（Ｂ）に変更した以外は製造
例１−１と同様の方法で造粒物ａ’−１を製造した。

【００４１】製造例１−３（造粒物ａ’−２の製造） 漂白触媒（Ａ）を漂白触媒（Ｃ）に変更した以外は製造
例１−１と同様の方法で造粒物ａ’−２を製造した。

【００４２】製造例１−４（造粒物ｄ−１の製造） ハイスピードミキサーへの仕込み原料をドデカノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０質量部、ＰＯＥ
Ｏ５質量部、ＥＳ５質量部、こはく酸５質量部、ＰＥＧ
１５質量部とした以外は製造例１−１と同様の方法で造
粒物ｄ−１を製造した。

【００４３】製造例２（被覆された過炭酸ナトリウムＰ
Ｃ−１の調製方法） 特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいて
メタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに
対して３％被覆してＰＣ−１を得た。

【００４４】製造例３−１（洗剤生地Ａの製造） 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル
基の炭素数が１２のもの）２ｋｇ、ラウリル硫酸エステ
ルナトリウム０．５ｋｇ、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル（炭素数１２、１３の一級分岐鎖アルコールに
ＥＯを平均１０モル付加させたもの）０．３ｋｇ、アク
リル酸−マレイン酸コポリマー（モル比８０：２０のも
の、重量平均分子量４万）０．６ｋｇ、脂肪酸塩（牛
脂、Ｎａ塩）０．３ｋｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、
１号珪酸ナトリウム１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平
均粒径０．３μｍ）１．５ｋｇ、ぼう硝０．４ｋｇ、Ｐ
ＥＧ０．１ｋｇから６０％固形分の水スラリーを調製
し、これを噴霧乾燥して得られた粒子を深江工業（株）
製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ
造粒を行い洗剤生地Ａ（平均粒径４００μｍ、嵩密度７
５０ｇ／Ｌ）を得た。

【００４５】製造例３−２（洗剤生地Ｂの製造） 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ｋｇ、ラ
ウリル硫酸エステルナトリウム０．５ｋｇ、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル（炭素数１２，１３の一級分
岐鎖アルコールＥＯを平均１０モル付加させたもの）
０．３ｋｇ、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子
量１万）０．６ｋｇ、脂肪酸塩（牛脂、Ｎａ塩）０．３
ｋｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、１号珪酸ナトリウム
１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平均粒径０．３μｍ）
１．５ｋｇ、ぼう硝０．４ｋｇ、ＰＥＧ０．１ｋｇから
６０％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥し
て得られた粒子を深江工業（株）製ハイスピードミキサ
ー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ造粒を行い洗剤生地Ｂ
（平均粒径４００μｍ、嵩密度７５０ｇ／Ｌ）を得た。

【００４６】製造例３−３（洗剤生地Ｃの製造） 製造例３−１において、アクリル酸−マレイン酸コポリ
マー（モル比８０：２０のもの、重量平均分子量４万）
を、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（モル比４０：
６０のもの、重量平均分子量１２万）に変更した以外は
同様の方法で洗剤生地Ｃを得た。

【００４７】製造例３−４（洗剤生地Ｄの製造） 製造例３−２において、ポリアクリル酸ナトリウム（重
量平均分子量１万）を、ポリアクリル酸ナトリウム（重
量平均分子量３千）に変更した以外は同様の方法で洗剤
生地Ｄを得た。

【００４８】製造例３−５（洗剤生地Ｅの製造） 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ｋｇ、ラ
ウリル硫酸エステルナトリウム０．５ｋｇ、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル（炭素数１２，１３の一級分
岐鎖アルコールＥＯを平均１０モル付加させたもの）
０．３ｋｇ、ポリエチレングリコール（重量平均分子量
６千）０．６ｋｇ、脂肪酸塩（牛脂、Ｎａ塩）０．３ｋ
ｇ、炭酸ナトリウム０．６ｋｇ、１号珪酸ナトリウム
１．５ｋｇ、４Ａ型ゼオライト（平均粒径０．３μｍ）
１．５ｋｇ、ぼう硝０．４ｋｇ、ＰＥＧ０．１ｋｇから
６０％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧乾燥し
て得られた粒子を深江工業（株）製ハイスピードミキサ
ー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）に入れ造粒を行い洗剤生地Ｅ
（平均粒径４００μｍ、嵩密度７５０ｇ／Ｌ）を得た。

【００４９】実施例 上記の方法で調製した造粒物、被覆過炭酸ナトリウムＰ
Ｃ−１、洗剤生地を用いて表１の漂白洗浄剤組成物を調
製した。これら組成物の漂白洗浄効果、衣料劣化防止効
果及び金属汚染による変色防止効果を下記の方法で評価
した。結果を表１に示す。

【００５０】＜漂白洗浄効果＞表１に示す組成物１０ｇ
を２Ｌの水道水に溶解させ、下記のように調製したカレ
ー汚染布又は紅茶汚染布を５枚ずつ該溶液に６０分間浸
漬させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させ下式によっ
て漂白率を算出した。

【００５１】

【数１】

【００５２】反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１
０１ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

【００５３】＊紅茶汚染布の調製 日東紅茶（黄色パッケ−ジ）８０ｇを３Ｌのイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこ
し、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮
沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、
布を取りだし自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるま
で水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験
片として実験に供した。

【００５４】＊カレー汚染布の調製 ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形
分をメッシュで除去した後、得られた液を沸騰するまで
加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５
分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放
置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへ
らで除去し自然乾燥させた。プレス後、１０ｃｍ×１０
ｃｍの試験片として実験に供した。

【００５５】＜衣料劣化防止効果＞赤色ポロシャツ（シ
ンメン株社製ポロシャツＳ−７０１レッド）５枚を表１
の組成物を用いて洗濯した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−
３６０Ｓ１、表１の組成物濃度０．０６６７質量％、水
道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間洗浄、１分間脱
水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行っ
た。脱水後室内で自然乾燥させた）。３０回洗濯を繰り
返した後の衣料の状態を以下の基準で判定した。５枚の
平均点を求め、平均点が１以上２未満を○、２以上２．
５未満を□、２．５以上３．５未満を△、３．５以上を
×として表２に示した。

【００５６】判定基準 １：ほとんど新品衣料と差がない ２：やや色褪せしているが気にならない程度である。

【００５７】 ３：色褪せしており、袖口の糸がほつれなどの繊維の傷
みがみられる ４：かなりの色褪せと、繊維の傷みがみられる ５：衣料が裂けるなどの著しい傷みがみられる。

【００５８】＜変色防止効果＞表１の組成物の２質量％
水溶液２Ｌに木綿金布＃２００３（１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ、初期布帛という）５枚を浸し、静置下２４時間放置
した。その後、布を取り出し水洗、プレス後の処理布帛
の外観を目視で観察し、下記基準で判定した。５枚の平
均が１以上１．５未満を○、１．５以上２未満を△、２
以上を×として表２に示す。 １：ほとんど初期布帛と差がない ２：やや茶色みがかっている ３：明らかに茶色に変色している

【００５９】

【表１】

【００６０】・ＫＡＰ４．３Ｇ；プロテアーゼ（花王
（株）製） ・ＫＡＣ５００；セルラーゼ（花王（株）製） ・炭酸ナトリウム；デンス灰

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古川 昌和 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AC08 BA10 DA01 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EB22 EB26 EB30 EB32 EB36 EC02 EC03 EE04 EE05 FA08 FA15 FA43

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記一般式（１）で表される化合
   物、（ｂ）分子中にアクリル酸又はメタクリル酸に由来
   する構成単位を含有する重量平均分子量３０００〜１０
   ００００の重合体、及び（ｃ）無機過酸化物を含有する
   漂白洗浄剤組成物。 【化１】 [式中：Ｒ¹は炭素数２〜８のアルキレン基、アルケニレ
   ン基、フェニレン基、シクロアルキレン基、シクロアル
   ケニレン基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一でも異なっ
   ていても良く、それぞれ炭素数１〜８のアルキレン基も
   しくはアルケニレン基もしくはシクロアルキレン基もし
   くはシクロアルケニレン基、又はフェニレン基である。
   また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれヒドロキシ基、
   アルコキシ基、ハロゲン基、アミノ基、硫酸基、スルホ
   ン酸基、ニトロ基、カルボン酸基から選ばれる置換基を
   有していても良い。ＭはＩ、II、III、IV、Ｖ、VI、VII
   又はVIIIの酸化状態を有する遷移金属から選択される。
   Ｘは、化学量論基準で化合物の電荷と平衡する任意の対
   イオンである。]