JP2002294282A

JP2002294282A - 衣料用洗剤組成物

Info

Publication number: JP2002294282A
Application number: JP2001092367A
Authority: JP
Inventors: Yukiyoshi Yamaguchi; 進可山口; Hiroshi Nishimura; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2002-10-09

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】保存安定性に優れ、洗浄性能を向上させた衣
料用洗剤組成物を提供する。【解決手段】ａ）一般式Ｉの化合物、ｂ）ａ以外の非
イオン界面活性剤、ｃ）陰イオン界面活性剤及びｄ）水
を含有し、下記測定方法により測定される進入応力が
０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ²である衣料用洗剤組成物。〔Ｒ¹はＣ７〜２３の炭化水素基、Ｒ²はＣ１〜３のアル
キル基、Ｒ³はＣ１〜６のアルキレン基又はアルケニレ
ン基である。〕＜進入応力の測定方法＞２５℃に保った洗剤組成物の表面に面積１ｃｍ^２の円盤
を当接し、該円盤が洗剤組成物の内部に３０ｃｍ／分の
進入速度で２ｃｍ進入したときの応力を測定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は衣料用洗剤組成物及
びこれを水溶性材料で包装した衣料用洗剤物品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤組成物として、ペースト状洗
剤組成物が種々提案されている。ペースト状洗剤組成物
は、粉末洗剤組成物では高配合が困難であった耐硬水性
や油性汚れ洗浄力が良好な非イオン界面活性剤の高配合
が可能である。また、液体洗剤組成物では高配合が困難
であった各種の粉末ビルダーの高配合が可能である。こ
のような点から、ペースト状洗剤組成物は、粉末洗剤組
成物や液体洗剤組成物よりも高洗浄力が期待できる。

【０００３】また、使用者に洗浄効果を訴える点で、豊
かな泡立ちは心理的な満足感を与えるので好ましいが、
例えば、特開昭６２−２９５９９８号公報、特表平４−
５０２１７２号公報、特表平９−５０３０１４号公報、
特開平１０−１６８４９９号公報に開示されているペー
スト状洗剤組成物は、何れも満足感を与えるほど十分な
泡立ちはない。泡立ちは、特に油性汚れが存在する場
合、著しく低下することから、起泡性の改善を目的に、
主基剤の他に補助界面活性剤を配合することが種々検討
されている。補助界面活性剤としては、ジエタノール脂
肪酸アミドやモノエタノール脂肪酸アミド等が知られて
いるが、これら自身は洗浄力が低く、また高い洗浄効果
が期待できるｐＨでの保存において、着色や異臭の発生
といった保存安定性に問題があり、未だ解決はされてい
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、保存
安定性に優れ、洗浄性能を向上させた衣料用洗剤組成物
を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）下記一
般式（Ｉ）で表される化合物〔以下、（ａ）成分とい
う〕、（ｂ）（ａ）以外の非イオン界面活性剤〔以下、
（ｂ）成分という〕、（ｃ）陰イオン界面活性剤〔以
下、（ｃ）成分という〕、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）
成分という〕を含有し、下記測定方法により測定される
進入応力が０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ²である衣料用洗
剤組成物、並びに該洗剤組成物を水溶性材料で包装した
衣料用洗剤物品に関する。

【０００６】

【化３】

【０００７】〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜２３の炭化水素
基、Ｒ²は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜
６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕＜進入応力の測定方法＞２５℃に保った洗剤組成物の表
面に面積１ｃｍ²の円盤を当接し、該円盤が洗剤組成物
の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入したとき
の応力を測定する。

【０００８】本発明の洗剤組成物は、上記測定方法によ
り測定される進入応力が０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ²で
ある。使用性及び溶解性の点で０．０２〜１５ｋｇ／ｃ
ｍ²のものが好ましく、０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ²のも
のがより好ましく、０．１〜５ｋｇ／ｃｍ²のものが更
に好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞（ａ）成分におい
て、一般式（Ｉ）中のＲ¹は、Ｒ¹ＣＯが炭素数８〜１８
の飽和又は不飽和アシル基となるような基が好ましい。
具体的にはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラ
デカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン
酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチル
ウンデカン酸、イソステアリン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪
酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、
特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、
テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オ
レイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂
肪酸、牛脂脂肪酸から誘導されるアシル基である。これ
らのアシル基の中でも、炭素数１２〜１４の脂肪酸から
誘導されるアシル基が５０重量％以上含まれたものが好
ましく、また、炭素数１２の脂肪酸から誘導されるアシ
ル基が４０重量％以上１００重量％未満のものがより好
ましい。

【００１０】また、一般式（Ｉ）中のＲ²は、起泡性を
低下させないために、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特
に好ましくはメチル基である。さらにＲ³は、界面活性
能を低下させないために、炭素数１〜６の直鎖又は分岐
鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐
鎖のアルケニレン基であり、好ましくは炭素数２もしく
は３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。

【００１１】（ａ）成分の具体例として、例えば、Ｎ−
エタノール−Ｎ−メチルオクタン酸アミド、Ｎ−エタノ
ール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ
−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチ
ルテトラデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチル
ヘキサデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオ
クタデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヤシ
脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルパーム核油
脂肪酸アミド、Ｎ−イソプロパノール−Ｎ−エチルドデ
カン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオレ
イン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイソ
ステアリン酸アミド等が挙げられる。

【００１２】（ａ）成分の製造法は特に限定されず、例
えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとアル
カノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪酸
ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下で
の反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエステ
ル−アミド交換反応等を用いて製造することができる。
これらの方法で得られた製造物中に、脂肪酸、無機塩、
グリセリン等が少量含まれることがあるが、それらは性
能には何ら差し支えない。

【００１３】（ａ）成分は、組成物の水への溶解性、起
泡力及び洗浄性能の点で、組成物中に０．０５〜５０重
量％含有されることが好ましく、０．１〜２０重量％が
より好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。

【００１４】＜（ｂ）成分＞（ｂ）成分は、組成物の水
への溶解性及び洗浄性能の点で、組成物中に５〜６０重
量％含有されることが好ましく、１０〜５０重量％がよ
り好ましく、１５〜４５重量％が更に好ましい。

【００１５】（ｂ）成分は、（ａ）成分以外の非イオン
界面活性剤であり、例えばポリオキシアルキレン（好ま
しくはポリオキシエチレン）アルキル又はアルケニルエ
ーテル、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシ
エチレン）アルキル又はアルケニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシ
ド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサ
イド等が挙げられる。中でも親水性の高いもの及び水と
混和した際に生じる液晶の形成能の低い若しくは液晶を
生じないものが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキ
ル又はアルケニルエーテルが特に好ましい。好ましくは
アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０〜１８、好
ましくは１２〜１４であり、平均付加モル数が５〜３
０、好ましくは７〜３０、より好ましくは９〜３０、よ
り好ましくは１１〜３０であるアルコールのエチレンオ
キサイド（以下、ＥＯと表記する）付加物、炭素数８〜
１８のアルコールのＥＯ付加物及びプロピレンオキサイ
ド（以下、ＰＯと表記する）付加物が好ましい。付加順
序としてはＥＯを付加した後にＰＯを付加したもの、Ｐ
Ｏを付加した後にＥＯを付加したもの、あるいはＥＯと
ＰＯをランダムに付加したものを用いることができる
が、特に好ましい付加順序を有するものとしては、ＥＯ
を付加した後、ＰＯをブロック付加し、更にＥＯをブロ
ック付加した一般式Ｒ−Ｏ−(ＥＯ)_X−(ＰＯ)_Y−(ＥＯ)_Z−Ｈ〔式中、Ｒは炭化水素基、好ましくはアルキル基又はア
ルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレ
ンオキシ基、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ平均付加モル数を
表す。〕で表されるものであり、その中でも最も好まし
い平均付加モル数の関係に関しては、Ｘ＞０、Ｚ＞０、
Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝６〜１４であり、Ｘ＋Ｚ＝５〜１２であ
り、Ｙ＝１〜４である。

【００１６】本発明の洗剤組成物は、ＥＯ付加及び／又
はＰＯ付加型の非イオン界面活性剤を１〜３０重量％含
有することが洗浄性能の点で好ましい。また、非イオン
界面活性剤全量中のＥＯ付加及び／又はＰＯ付加非イオ
ン界面活性剤の比率は、１０〜７０重量％が安定性の点
で好ましい。

【００１７】また、（ｂ）成分として、下記一般式（I
I）で表される化合物〔以下、（ｂ１）成分という〕を
含有することが洗浄力及び起泡力の点で好ましい。

【００１８】

【化４】

【００１９】〔式中、Ｘは水素原子又はＲ¹−ＣＯ−で
ある。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は一般式（Ｉ）と同じであ
る。好ましくはＲ¹は炭素数７〜２３のアルキル基又は
アルケニル基である。〕。

【００２０】（ｂ１）成分のうち、一般式（II）中のＸ
が水素原子である化合物の具体例として、例えば、２−
（メチルアミノ）エチルオクタネート、２−（メチルア
ミノ）エチルデカネート、２−（メチルアミノ）エチル
ドデカネート、２−（メチルアミノ）エチルテトラデカ
ネート、２−（メチルアミノ）エチルヘキサデカネー
ト、２−（メチルアミノ）エチルオクタデカネート、２
−（メチルアミノ）エチルオレエート、２−（エチルア
ミノ）エチルオクタネート、２−（エチルアミノ）エチ
ルドデカネート、２−（エチルアミノ）エチルテトラデ
カネート、２−（エチルアミノ）エチルヘキサデカネー
ト、２−（エチルアミノ）エチルオクタデカネート、２
−（エチルアミノ）エチルオレエート、２−（メチルア
ミノ）プロピルオクタネート、２−（メチルアミノ）プ
ロピルデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルドデ
カネート、２−（メチルアミノ）プロピルテトラデカネ
ート、２−（メチルアミノ）プロピルヘキサデカネー
ト、２−（メチルアミノ）プロピルオクタデカネート、
２−（メチルアミノ）プロピルオレエート、ヤシ脂肪酸
（２−メチルアミノエチル）エステル、ヤシ脂肪酸（２
−エチルアミノエチル）エステル、パーム核油脂肪酸
（２−エチルアミノエチル）エステル等が挙げられる。

【００２１】（ｂ１）成分のうち、一般式（II）中のＸ
がＲ¹−ＣＯ−である化合物の具体例として、例えば、
Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタネー
ト、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルデカネ
ート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルドデ
カネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチル
テトラデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミ
ノエチルヘキサデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メ
チルアミノエチルオクタデカネート、Ｎ−ドデカノイル
−Ｎ−メチルアミノエチルオクタネート、Ｎ−ドデカノ
イル−Ｎ−メチルアミノエチルデカネート、Ｎ−ドデカ
ノイル−Ｎ−メチルアミノエチルドデカネート、Ｎ−ド
デカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルテトラデカネー
ト、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルヘキサ
デカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチ
ルオクタデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルア
ミノヘキシルオクタネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エ
チルアミノヘキシルデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ
−エチルアミノヘキシルドデカネート、Ｎ−ドデカノイ
ル−Ｎ−エチルアミノヘキシルテトラデカネート、Ｎ−
ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルヘキサデカネ
ート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルオ
クタデカネート、ヤシ脂肪酸（Ｎ−ココイル−Ｎ−メチ
ルアミノエチル）エステル、パーム核油脂肪酸（Ｎ−パ
ームカーネロイル−Ｎ−メチルアミノエチル）エステル
等が挙げられる。

【００２２】本発明では、特に（ａ）成分／（ｂ１）成
分の重量比が９９．９／０．１〜７０／３０であること
が好ましく、９８／２〜７０／３０がより好ましく、９
８／２〜９０／１０が更に好ましく、９８／２〜９５／
５が特に好ましい。

【００２３】＜（ｃ）成分＞（ｃ）成分は、組成物の水
への溶解性及び洗浄性能の点で、組成物中に０．５〜４
０重量％含有されることが好ましく、１〜３０重量％が
より好ましく、２〜１５重量％が更に好ましい。

【００２４】（ｃ）成分としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキル
又はアルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はこのエステル、アルキ
ル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界
面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤等が例示さ
れる。特にアルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０
〜１８のアルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル
硫酸エステル塩が挙げられ、対イオンとしてはナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアル
カリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアミンが好ましい。特
にナトリウム、カリウム、モノエタノールアミンを用い
ることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性
剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したア
ルカリ剤で中和してもよい。

【００２５】溶解性及び洗浄性能の点で、（ｂ）成分／
（ｃ）成分は２／１〜１５／１が好ましく、２／１〜１
０／１がより好ましく、２／１〜５／１が更に好まし
く、２／１〜４／１が特に好ましい。

【００２６】＜（ｄ）成分＞（ｄ）成分の比率は、安定
性の点で、組成物中０．１〜５０重量％であることが好
ましく、０．５〜３０重量％がより好ましく、１〜１０
重量％が更に好ましく、１〜５重量％が特に好ましい。

【００２７】＜その他の成分＞その他の界面活性剤とし
ては、衣料への柔軟性付与等の目的にアルキルトリメチ
ルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を含有しても
良い。また、カルボベタイン型、スルホベタイン型活性
剤等の両性界面活性剤を含有しても良い。

【００２８】本発明の洗剤組成物には、衣料用洗剤の分
野で公知のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、
漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセ
ルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光
増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素、酵素安
定化剤、抗菌防腐剤等を含有させることができる。

【００２９】ビルダーとして、水不溶性無機物（結晶性
もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪
酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物
等）及び水溶性塩類（炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜
硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性無
機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶
性有機酸塩等）を配合することが洗浄性能の点で好まし
く、更に水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、カ
ルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可
溶性澱粉、糖類等）を配合することが好ましい。

【００３０】水不溶性無機物は、１次粒子の平均粒径が
０．１〜２０μｍのものが好ましく、中でも結晶性もし
くは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸
化合物が好適であり、特に金属イオン封鎖能の点で結晶
性アルミノ珪酸塩が好ましい。洗剤組成物中の水不溶性
無機物の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜
４０重量％がより好ましい。

【００３１】水溶性ポリマーは、中でも金属イオン封鎖
能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点
で分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ま
しい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩と
ポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
洗剤組成物中の水溶性ポリマーの含有量は、０．５〜２
０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、
２〜１０重量％が更に好ましい。

【００３２】洗剤組成物中の水溶性塩類の含有量は、５
〜５０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ま
しい。特に、水不溶性無機物及び水溶性塩類の合計は組
成物中３０〜７０重量％が好ましく、４０〜６５重量％
がより好ましい。

【００３３】本発明では、水不溶性無機物、水溶性ポリ
マー及び水溶性塩類を含有するスラリーを噴霧乾燥する
ことによって得られた噴霧乾燥粒子を配合することが溶
解性の点で好ましい。該粒子の含有量は、組成物中、１
０〜７０重量％が好ましく、１５〜６０重量％がより好
ましい。

【００３４】噴霧乾燥粒子中の水不溶性無機物の含有量
は、２０〜９０重量％が好ましく、３０〜７５重量％が
より好ましく、４０〜７０重量％が最も好ましい。水溶
性ポリマーの含有量は２〜３０重量％が好ましく、３〜
２０重量％がより好ましく、５〜２０重量％が最も好ま
しい。水溶性塩類の含有量は５〜７８重量％が好まし
く、１０〜７０重量％がより好ましく、１０〜６７重量
％が更に好ましく、２０〜６０重量％が特に好ましく、
２０〜５５重量％が最も好ましい。これらの範囲内であ
れば、噴霧乾燥粒子はその表面近傍に水溶性成分が多く
偏在した構造となり、溶解性の点で好ましい。また、噴
霧乾燥粒子中にこれら３成分以外に、界面活性剤や、洗
剤組成物に好適な蛍光染料、顔料、染料等の補助成分を
含んでも構わない。噴霧乾燥粒子は、各種成分を好まし
くは水分量３０〜６０重量％のスラリーにした後、噴霧
乾燥することで得られる。噴霧乾燥時の熱風の温度は、
溶解性の点で２００〜３００℃が好ましい。これにより
気泡を放出可能な気孔（単数個でも複数個でもよい）を
有する構造となり、水に溶解する過程において好ましく
は粒子径の１／１０以上、より好ましくは１／５以上、
更に好ましくは１／４以上、特に好ましくは１／３以上
の径の気泡を放出するため溶解性が向上する。溶解性の
点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振
動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める噴
霧乾燥粒子の平均粒径は１５０〜７００μｍが好まし
く、より好ましくは１５０〜６００μｍ、更に好ましく
は１８０〜４００μｍである。また、溶解性の点で１７
７〜３５０μｍの粒子が噴霧乾燥粒子中４０重量％以上
が好ましく、より好ましくは５０重量％以上である。

【００３５】本発明の洗剤組成物は、１重量％水溶液の
２５℃におけるｐＨが、洗浄性能及び安全性の点で、
７．５〜１１であることが好ましく、８．５〜１１がよ
り好ましく、１０〜１１が更に好ましい。

【００３６】本発明の洗剤組成物をボトル、ジャー、チ
ューブ等の容器に収納して用いても良いが、利便性の点
で、水溶性材料、好ましくは水溶性フィルムで分包包装
した形態が好ましい。洗濯１回当たりに用いる洗剤量を
分包することが利便性の点で好ましく、分包包装物品は
１０〜１００ｇが好ましく、１５〜５０ｇがより好まし
い。形状として、略球状、略円柱、略４面体、略立方
体、略板状等の形状をとりうるが、箱等への充填効率の
点で略立方体、略板状が好ましく、溶解性の点で略板状
がより好ましい。分包包装物品の厚さは１〜２０ｍｍが
好ましく、１〜１０ｍｍがより好ましく、１〜５ｍｍが
更に好ましい。

【００３７】水溶性材料とは、４０℃以下の水に溶解す
ることであり、１０℃以下の水に溶解することがより好
ましい。ここで、溶解するとは、内径１０５ｍｍの円柱
状の１Ｌのビーカーに所定の温度の蒸留水１Ｌを入れ、
全長３５ｍｍ、最大直径７．５ｍｍの撹拌子（科学共栄
社製、型式ＳＡ−３５等が好適例）を用いて５５０ｒｐ
ｍにて撹拌を行い、試験材料（３ｃｍ×３ｃｍ、４枚）
を投入して、８分間撹拌を続けた後、目開き１２５μｍ
のふるいを通過させた時の残留物が、投入した試験材料
の５重量％以下が好ましく、２重量％以下がより好まし
い。

【００３８】水溶性材料は、内包する組成物の影響を受
け水への溶解性劣化を防止するために、未ケン化部分５
モル％以下のポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表
記する）系材料が好ましく、３モル％以下がより好まし
い。

【００３９】冷水溶解性や耐アルカリ性の点で、陽イオ
ン変性、陰イオン変性、非イオン変性のＰＶＡが好まし
い。生産性の点で、カルボン酸変性、スルホン酸変性等
のアニオン変性ＰＶＡがより好ましく、マレイン酸変性
ＰＶＡが更に好ましい。また、低温での柔軟性の点で、
非イオン変性がより好ましく、アルキレンオキシ変性
（ポリオキシアルキレン変性がより好ましく、ポリオキ
シエチレン変性が更に好ましい）が更に好ましい。

【００４０】変性ＰＶＡの変性量は、変性ユニットの含
有量が０．１〜２０モル％が好ましく、０．５〜１５モ
ル％がより好ましく、１〜１０モル％が更に好ましい。
水への溶解性の点で０．１モル％以上が好ましく、水に
投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低下させるこ
とを防止する点で２０モル％以下が好ましい。

【００４１】溶解性の点で変性ＰＶＡの平均分子量は、
ポリエチレングリコールを標準に用い、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィによって測定した場合、５００
０〜１００万が好ましく、１〜５０万がより好ましい。

【００４２】水溶性材料の強度を高め、水溶性を向上す
るために、平均粒子径０．１〜１０μｍ、より好ましく
は０．１〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜３μｍの水
不溶性粉体を、水溶性材料に対して０．０５〜５重量
％、より好ましくは０．１〜４重量％、更に好ましくは
１〜３重量％含有することが好ましい。これにより、水
溶性材料の使用量を低減することが可能となる。

【００４３】水不溶性粉体としては、二酸化チタン、炭
酸カルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘土鉱物、アル
ミノ珪酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ケイ
酸塩、パルプ、セルロース等が挙げられ、これらは必要
に応じて単独で用いることも二種以上併用することもで
きる。これらの内、二酸化チタン、炭酸カルシウム、タ
ルク、不溶性シリカ、粘土鉱物が保存安定性、外観の良
好さの点で好ましく、二酸化チタン及び二酸化チタンと
の併用がより好ましい。

【００４４】水溶性材料は、加工性、柔軟性、水への溶
解時の親水性、材料保存時のブロッキング防止、保存時
のブロッキング防止等を向上させるために、可塑剤や界
面活性剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ジグリセリン、ポリグリセリン、低分子量ポリエチ
レングリコール（分子量：６００以下）、トリメチロー
ルプロパン等の多価アルコール系可塑剤が好ましく、グ
リセリンがより好ましい。また本発明の趣旨を損なわな
い範囲内で、着色剤、離型剤等を配合または塗布するこ
とができる。界面活性剤としては、陽イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げ
られ、非イオン界面活性剤がより好ましい。特に、水溶
性フィルムは、非イオン界面活性剤を０．０１〜５重量
％含有することが好ましい。より好ましくは０．０５〜
３重量％であり、更に好ましくは０．１〜２重量％であ
る。剥離性の点で０．０１重量％以上であり、フィルム
強度の点で５重量％以下である。

【００４５】また、調合香料を０．０５〜５重量％含有
させることがフィルムの特異臭をマスキングする上で好
ましい。

【００４６】加工性、触った時の感触、溶解性、材料保
存時のブロッキング防止、分包包装物品保存時のブロッ
キング防止等を向上させるために、水溶性材料にエンボ
ス加工等によって格子状や亀甲状の凹凸を付けることが
好ましい。

【００４７】水溶性材料の製造方法としては、例えば、
フィルム樹脂の水溶液に要すれば界面活性剤、可塑剤、
香料等を混合し、ドラムやエンドレスベルトに流延し、
乾燥して、水溶性フィルムを製膜することができる。

【００４８】水溶性材料の厚みは、使用の目的に応じ任
意に設定することができるが、機械強度、水速溶性の点
で１０〜１００μｍが好ましく、１５〜５０μｍがより
好ましい。

【００４９】

【実施例】＜噴霧乾燥粒子＞表１の最終組成の噴霧乾燥
粒子を得るために、まず、各成分から６０℃、水分５０
重量％のスラリーを調製した。次に熱風温度２５０℃の
噴霧乾燥により表１の噴霧乾燥粒子を得た。

【００５０】

【表１】

【００５１】・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（平均粒径３μｍ）・ポリアクリル酸ナトリウム：平均分子量１００００・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポ
リマーのナトリウム塩（７０モル％中和）、モノマー比
はアクリル酸／マレイン酸＝７／３（モル比）・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ
−ＧＸ（共にチバスペシャルティケミカルス（株）製）
の重量比１／１混合物。

【００５２】実施例１〜５、比較例１〜３表２に示す成分からなる組成物を、万能混合攪拌機（ダ
ルトン社形式５ＤＭ−０３−ｒ）に仕込み、２５℃に調
温後、均一な洗剤組成物になるまで攪拌した。得られた
洗剤組成物について、下記の評価を行った。結果を表２
に示す。なお、得られた洗剤組成物は、何れも１重量％
水溶液の２５℃におけるｐＨが１０〜１１であった。

【００５３】＜進入応力＞測定機器として、レオメータ
ー（ＦＵＤＯＨＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ）を用い、２
５℃に保った洗剤組成物の表面にアダプター（底面積１
ｃｍ²の円）を押し付け、アダプターが該洗剤組成物の
内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入したときの
応力を測定した。

【００５４】評価基準 ◎：進入応力０．１ｋｇ／ｃｍ²以上５ｋｇ／ｃｍ²以下 ○：進入応力０．０１ｋｇ／ｃｍ²以上０．１ｋｇ／ｃ
ｍ²未満、又は５ｋｇ／ｃｍ²超２０ｋｇ／ｃｍ²以下 ×：進入応力０．０１ｋｇ／ｃｍ²未満又は２０ｋｇ／
ｃｍ²超。

【００５５】＜洗浄力＞（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５
８ｃｍ³／ｍ²、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１
００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３
布（谷頭商店製）を使用した。

【００５６】（人工汚染液の組成）ラウリン酸０．４４
重量％、ミリスチン酸３．０９重量％、ペンタデカン酸
２．３１重量％、パルミチン酸６．１８重量％、ヘプタ
デカン酸０．４４重量％、ステアリン酸１．５７重量
％、オレイン酸７．７５重量％、トリオレイン１３．０
６重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量
％、スクアレン６．５３重量％、卵白レシチン液晶物
１．９４重量％、鹿沼赤土８．１１重量％、カーボンブ
ラック０．０１重量％、水道水残部（合計１００重量
％）。

【００５７】（洗浄条件及び評価方法）評価用洗剤組成
物の水溶液１リットルに、上記で作成した１０ｃｍ×１
０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて
１００ｒｐｍで洗浄した。洗浄条件は、洗浄時間１０
分、洗剤組成物濃度０．０６７重量％、水の硬度４°Ｄ
Ｈ、水温２０℃、水道水にて５分間すすぎ、であった。

【００５８】洗浄力は、汚染前の原布及び洗浄前後の汚
染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製
作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求
め、５枚の平均値をもって以下の基準により判定した。

【００５９】

【数１】

【００６０】評価基準 ◎：洗浄率６０％以上 ○：洗浄率５５％以上、６０％未満 ×：洗浄率５５％未満。

【００６１】＜安定性＞５０ｍＬのサンプルビン（Ｎ
ｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８
０ｍｍの円筒形）に、洗剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋
をした後、４０℃及び５℃の恒温室で３０日間静置し
た。５℃保存品を基準として、４０℃保存品の色及び匂
いを以下の基準で一対評価した。

【００６２】評価基準 ○；色（匂い）の変化が殆どない。

【００６３】 ×；色（匂い）の変化が顕著に認められる。

【００６４】

【表２】

【００６５】・ｂ−１：炭素数１０〜１４の直鎖第１級
アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの・ｂ−２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールに
ＥＯを平均１２モル付加させたもの・ｂ−３：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールに
ＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モ
ルの順にブロック付加させたもの・ｂ−４：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールに
ＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させ
たもの・ｂ−５：パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム・ＬＡＳ−Ｋ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸カリウム・ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸・ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１３の直鎖アルキル硫酸エ
ステルナトリウム・ポリアクリル酸ナトリウム：平均分子量１００００・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、平均分子量８００
０・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公
報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボザイムズ社製）を
３：１の重量比で混合したもの。

【００６６】実施例６マレイン酸変性（変性率２モル％）ＰＶＡ（ケン化度９
６モル％）：１００重量部、水：５５０重量部、グリセ
リン：１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活
性剤、花王株式会社製）：０．２重量部、調合香料：
０．５重量部、二酸化チタン（平均粒径０．３μｍ）２
重量部、を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上に
キャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥滞留
時間２分間）し、水分含量７重量％であり、膜厚３０μ
ｍの長尺の水溶性フィルムを得た。次に、該フィルム
に、４０メッシュ絹目エンボス加工（ローラー１２０
℃、線圧３０ｋｇ／ｃｍ）を施した。

【００６７】この水溶性フィルムに表１の洗剤組成物
（実施例１〜５）を厚さ約２ｍｍの層で形成し、水溶性
フィルムを被せて周囲にヒートシールを施した。これに
より、約１０ｃｍ×１０ｃｍで、約２０ｇの洗剤物品を
得た。

フロントページの続きＦターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AC07 AC13 AC23 BA09 BA18 DA01 EA12 EA16 EA28 EB30 EB36 EC02 EC03 ED02 FA14 FA16 FA25 FA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合
物、（ｂ）（ａ）以外の非イオン界面活性剤、（ｃ）陰
イオン界面活性剤及び（ｄ）水を含有し、下記測定方法
により測定される進入応力が０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ
²である衣料用洗剤組成物。【化１】〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜２３の炭化水素基、Ｒ²は炭素
数１〜３のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜６のアルキレ
ン基又はアルケニレン基である。〕＜進入応力の測定方法＞２５℃に保った洗剤組成物の表
面に面積１ｃｍ²の円盤を当接し、該円盤が洗剤組成物
の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入したとき
の応力を測定する。
【請求項２】（ｂ）として、（ｂ１）下記一般式（I
I）の化合物を含有する請求項１記載の衣料用洗剤組成
物。【化２】〔式中、Ｘは水素原子又はＲ¹−ＣＯ−である。また、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は一般式（Ｉ）と同じである。〕
【請求項３】請求項１又は２記載の洗剤組成物を水溶
性材料で包装した衣料用洗剤物品。