JP2002294065A

JP2002294065A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物およびポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法

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Publication number: JP2002294065A
Application number: JP2002019647A
Authority: JP
Inventors: Satoru Moritomi; 悟森冨
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-01-29
Filing date: 2002-01-29
Publication date: 2002-10-09
Anticipated expiration: 2022-01-29
Also published as: JP4134321B2

Abstract

(57)【要約】【課題】燃焼時のドリップ防止効果に優れたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物およびその製造方法を提供
する。【解決手段】ポリフェニレンエーテル成分（Ａ）、下
式（II）で表されるリン酸エステル系化合物成分（Ｂ）
及び１３５℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度が
５.０〜１２.０ｄｌ／ｇであるポリオレフィン成分
（Ｃ）からなり、成分（Ｂ）の含有量が成分（Ａ）１０
０重量部に対して１〜７０重量部であり、成分（Ｃ）の
含有量がポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の総重量
（１００重量％）に対して０．２〜２０重量％であり、
かつ、（Ｃ）の最大粒子径が２０μｍ以下であるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、
薄肉の成形体においても燃焼時にドリップし難いポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物およびポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂とリン酸
エステルとからなる樹脂組成物は、難燃性に優れている
ため、難燃性が要求される分野、たとえば、電気・電子
部品等に広く使用されている。しかしながら、これらの
部品を薄肉化した場合、該部品を燃焼させた際に火種が
滴下する好ましくない現象（以下、「ドリップ現象」と
いう）が起こし易くなり、ポリフェニレンエーテル系樹
脂とリン酸エステルとからなる樹脂組成物は、ドリップ
抑制効果が不十分となってくる。

【０００３】ポリフェニレンエーテル系樹脂のドリップ
現象を改良する技術として、たとえば米国特許第４１０
７２３２号明細書、米国特許第４３３２７１４号明細書
及び米国特許第４３５５１２号明細書には、ポリフルオ
ロエチレンを併用する技術が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリフ
ルオロエチレンは、ハロゲンを含んでいるので、環境問
題を有している。本発明の目的は、ハロゲンを含有する
ドリップ防止剤を必須成分としない、燃焼時のドリップ
防止効果に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
およびポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性及び難燃性につい
て鋭意研究を続けてきた。その結果、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂と、リン酸エステル系化合物と、特定のポ
リオレフィンとからなる樹脂組成物が本発明の目的を達
成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明のうちの一つは、下記の成分（Ａ）、
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）からなり、成分（Ｂ）の含有
量が成分（Ａ）１００重量部に対して１〜７０重量部で
あり、成分（Ｃ）の含有量がポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物の総重量（１００重量％）に対して０．２〜
２０重量％であり、かつ、（Ｃ）の最大粒子径が２０μ
ｍ以下であるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係
るものである。成分（Ａ）：ポリフェニレンエーテル成分（Ｂ）：下式（II）で表されるリン酸エステル系化
合物（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、それぞれ独立して、
水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を表し、これらの
全てが同時に水素原子である場合を除く。Ｒ₁₀は炭素
数１〜２０の２価の有機基を表す。ｐは０又は１であ
り、ｑは１以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表
す）成分（Ｃ）：１３５℃のテトラリン溶液中で測定した極
限粘度が、５.０〜１２.０ｄｌ／ｇであるポリオレフィ
ン

【０００６】また、本発明のうちの一つは、複数の供給
口を有する押出し機を用い、第一の供給口から成分
（Ａ）全量の２０〜１００％、成分（Ｂ）全量の０〜５
０％および成分（Ｃ）全量の９５〜１００％を供給し溶
融混練し、続いて、第一の供給口よりも下流側にある第
二の供給口から、成分（Ａ）全量の０〜８０％、成分
（Ｂ）全量の０〜５０％および成分（Ｃ）全量の０〜５
％を供給し溶融混練を行うポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物の製造方法に係るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用される成分（Ａ）の
ポリフェニレンエーテルとは、下式（I）で表されるフ
ェノール化合物の少なくとも一種を、酸化カップリング
触媒によって、酸素又は酸素含有ガスを用いて酸化重合
させて得られる単独重合体又は共重合体からなる樹脂を
意味する。（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基又は置換炭化水素基
から選ばれるものであり、それらのうち必ず１個は水素
原子である）

【０００８】式（Ｉ）におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
Ｒ₅として、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓ
ｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチ
ル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カ
ルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエ
チル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジ
メチルフェニル、エチルフェニル、アリルを例示するこ
とができる。

【０００９】式（Ｉ）で表されるフェノール化合物とし
て、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，
６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、
２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２
−メチル−６−アリルフェノールを例示することができ
る。これらのフェノール化合物の中では、２，６−ジメ
チルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−ト
リメチルフェノールが好ましい。

【００１０】式（Ｉ）で表されるフェノール化合物は、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン及びノボラック樹脂で
例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物と共重合させて
もよく、これらの共重合体も本発明にかかるポリフェニ
レンエーテル系樹脂に含まれるものとする。

【００１１】フェノール化合物を酸化（共）重合させる
ために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定され
ず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。ま
た、フェノール化合物を酸化（共）重合させてポリフェ
ニレンエーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許
第３３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及
び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８
８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１
−３０４１１９号公報に記載された製造方法を例示する
ことができる。

【００１２】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ルとして、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，
４−フェニレンエーテル）、及び、これらを構成する繰
り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示するこ
とができる。

【００１３】更に、２，３，６−トリメチルフェノー
ル、２，３，５，６−テトラメチルフェノールで例示さ
れる多置換フェノールと、２，６−ジメチルフェノール
で例示される２置換フェノールとの共重合体も、本発明
にかかるポリフェニレンエーテルに含まれるものとす
る。

【００１４】前記のポリフェニレンエーテルのうちで好
ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノールと
２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体であ
る。

【００１５】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ルはまた、上記の（共）重合体にスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン及びビニルトルエンで例
示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得られるグ
ラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト共重合
体も本発明にかかるポリフェニレンエーテルに含まれる
ものとする。

【００１６】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ルとしては、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘
度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく、より好
ましくは０．３６〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは
０．４〜０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が低すぎる
と、燃焼時の無滴下（ドリップ現象が起こらないこと）
の達成が困難となる場合があり、固有粘度が高すぎる
と、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の成
形加工性が低下する場合がある。ここで、「無滴下」と
は、難燃性の試験法であるＵＬ９４垂直燃焼性試験にお
いて、燃焼中のサンプルが滴下しないことを意味する。

【００１７】本発明で用いられる成分（Ｂ）は、下式
（II）で表されるリン酸エステル系化合物化合物であ
る。（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、それぞれ独立して、
水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を表し、これらの
全てが同時に水素原子である場合を除く。Ｒ₁₀は炭素
数１〜２０の２価の有機基を表す。ｐは０又は１であ
り、ｑは１以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表
す）

【００１８】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉の有機基として、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロア
ルキル基及び炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基を例示することができる。これらの
基は置換されていてもよく、その場合の置換基として、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基及び水酸基を例
示することができる。置換基として更に、前記の置換基
を組み合わせた基（たとえば、アリールアルコキシアル
キル基）や、前記の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒
素原子等により結合した基（たとえば、アリールスルホ
ニルアリール基等）を例示することができる。

【００１９】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉の具体例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、ドデシル基、エチルヘキシル基、トリ
メチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロへキシル基、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ノニルフェニル基、ナフチル基及びブトキシエチ
ル基を上げることができ、これらの中、フェニル基、ト
リル基及びキシリル基が好ましい。

【００２０】式（II）の２価の有機基であるＲ₁₀とし
て、炭素数１〜２０のアルキル基から誘導されるアルキ
レン基；置換基を有する又は有しないフェニル基から誘
導されるフェニレン基；ビスフェノール類で例示される
多核フェノール類から誘導される基を例示することがで
き、これらの中、置換基を有する又は有しないフェニル
基から誘導されるフェニレン基；ビスフェノール類で例
示される多核フェノール類から誘導される基が好まし
い。特に好ましいＲ₁₀として、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、ビスフェノ―ルＡ等から誘導される基を例示す
ることができる。

【００２１】成分（Ｂ）の具体例として、リン酸トリメ
チル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸ト
リオクチル、リン酸トリブトキシエチル、リン酸フェニ
ルビスドデシル、リン酸フェニルビスネオペンチル、リ
ン酸フェニルビス（３，５，５−トリメチルヘキシ
ル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸ビス（２−エチ
ルヘキシル）（ｐ−トリル）、リン酸トリトリル、リン
酸ビス（２−エチルヘキシル）フェニル、リン酸トリ
（ノニルフェニル）、リン酸トリフェニル、リン酸ジブ
チルフェニル、リン酸−ｐ―トリルビス（２，５，５−
トリメチルヘキシル）、リン酸−２−エチルヘキシルジ
フェニル、ビスフェノ−ルＡビスジフェニルホスフェ−
ト、ビスフェノ−ルＡビスジクレジルホスフェ−ト、ビ
スフェノ−ルＡビスジキシリルホスフェ−ト、ヒドロキ
ノンビスジフェニルホスフェ−ト、ヒドロキノンビスジ
クレジルホスフェ−ト、ヒドロキノンビスジキシリルホ
スフェ−ト、レゾルシノールビスジフェニルホスフェー
ト、レゾルシノールビスジクレジルホスフェート、レゾ
ルシノールビスジキシリルホスフェートをあげることが
できる。

【００２２】成分（Ｂ）の２種類以上を併用してもよ
く、その場合は、得られるポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物の耐熱性と難燃性とのバランスの観点から、特
に式（II）におけるｒが０である非縮合タイプのリン酸
エステル系化合物と、ｒが１以上である縮合タイプのリ
ン酸エステル系化合物とを併用することが好ましい。ｒ
が０である非縮合タイプのリン酸エステル系化合物とし
ては、リン酸トリトリル、リン酸トリフェニルが好まし
い。ｒが１以上である縮合タイプのリン酸エステル系化
合物としては、ビスフェノ−ルＡビスジフェニルホスフ
ェ−ト、ビスフェノ−ルＡビスジキシリルホスフェ−
ト、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、レゾ
ルシノールビスジキシリルホスフェートが好ましい。

【００２３】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物における成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００
重量部に対して１〜７０重量部であり、好ましくは２〜
６５重量部である。成分（Ｂ）の使用量が過少である
と、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の難
燃性が不十分であり、過多であると該樹脂組成物の耐熱
性が不足する。

【００２４】本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオレ
フィンとは、通常、エチレン、プロピレン及び炭素数４
ないし８のα‐オレフィンを、たとえば、チーグラー系
触媒を用いた重合により、単独もしくは、２種以上の組
み合わせで重合して得られるものである。具体的には、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体及びこれらの混合物が例示される。こ
れらの中で好ましいものは、ポリエチレンであり、さら
に好ましいもの、高密度ポリエチレンである。

【００２５】本発明に用いられるポリオレフィンは、１
３５℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度が、５.
０〜１２.０ｄｌ／ｇであり、好ましくは、７.０〜１
２.０ｄである。極限粘度が５.０ｄｌ／ｇより過小の場
合、難燃性改良効果が乏しくなり、一方、１２.０ｄｌ
／ｇよりも過大の場合、樹脂組成物中での分散性が低下
し、衝撃強度の低下を招き、また難燃性改良効果が乏し
くなる。

【００２６】本発明における樹脂組成物において、ポリ
オレフィンの最大粒子径は、２０μｍ以下であり、好ま
しくは、１０μｍ以下である。ポリオレフィンの最大分
散粒子径が２０μｍ以上の場合、難燃性、耐衝撃強度が
低下する。また、薄肉成形体にした場合、成形体表面に
凹凸が生じる。

【００２７】成分（Ｃ）の含有量は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の総重量（１００重量％）に対して
０．２〜２０重量％であり、好ましくは０.２〜１０重
量％であり、更に好ましくは、０.２〜５重量％であ
る。（Ｃ）が過少であると難燃性の改良効果が乏しくな
り、一方（Ｃ）が過多であると剛性、耐熱性が低下す
る。

【００２８】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物を構成する各成分は、本発明の効果を損なわない範
囲で、適宜、他の高分子化合物や、染料、顔料、帯電防
止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等で例示される添加剤
と組み合わせて用いてもよい。

【００２９】他の高分子化合物として、ポリスチレン、
ハイインパクトポリスチレン及びスチレン−ブタジエン
−スチレントリブロック共重合体で例示されるスチレン
系重合体；エチレンやプロピレンで例示されるオレフィ
ンと、アクリル酸エステル類（たとえば、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル）、メタクリル酸エステル類
（たとえば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル）、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル及びグ
リシジル（メタ）アクリレ−トで例示されるビニル単量
体との共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリ
レート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビ
ニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリアクリロ
ニトリルなどの重合体；ポリカーボネート、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレンエス
テル、ポリフェニレンスルフィド、６−ナイロン、６，
６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミド、ポリ
アセタールなどの高分子化合物；ポリイミド、ポリアミ
ドイミド、フェノ−ル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ダボン樹脂などの熱硬化性樹脂；シリ
コーン樹脂を例示することができる。

【００３０】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の製造法としては、溶融混練法が好ましい。具体的
な製造方法として、各成分をヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー、リボンブレンダー又はＶブレンダー等の
混合機で混合した後、該混合物を一軸もしくは二軸の押
出機等の混練機で溶融混練する方法を例示することがで
きる。本発明で用いられるポリオレフィンは溶融粘度が
高いため、樹脂組成物中での分散性を良好にするため、
複数の投入口を有する混練機を用い、成分（Ａ）全量の
２０〜１００％、成分（Ｂ）全量の０〜５０％及び成分
（Ｃ）全量の９５〜１００％を第一投入口より投入し、
第一混練ゾーンで溶融混練し、この、第一混練部よりも
下流側にある投入口より、成分（Ａ）全量の０〜８０
％、成分（Ｂ）全量の０〜５０％及び成分（Ｃ）全量の
０〜５％を、第一混練ゾーンで溶融混練された溶融物中
に投入し、さらに溶融混練する製造方法にて製造される
ことが好ましい。

【００３１】溶融混練温度は、通常１５０〜４００℃、
好ましくは２００〜３５０℃である。

【００３２】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物からなる成形体の製造方法は特に限定されず、公知
の方法であってもよく、成形体の製造方法として押出成
形、カレンダー成形、射出成形、ブロー成形等を例示す
ることができる。

【００３３】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の用途としては、たとえばＯＡ機器、電気、電子機
器、フィルム用途等があげられる。特に、薄肉成形品に
おいて、難燃性及び絶縁性が要求される電気・電子用途
の絶縁シート，フィルム用途に最適に使用され得る。薄
肉成形品とは、通常０.５ｍｍ以下の厚さを有する成形
体をさす。

【００３４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。実施例及び比較例で使用された成分は以下の通
りである。１．ポリフェニレンエーテル系樹脂（成分（Ａ））ＰＰＥ：クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した固有粘
度が０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル）２．ブロック共重合体（他の高分子化合物）ＳＥＢＳ：クラレ社製の商品名がセプトン８００６なる
水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重
合体３．リン酸エステル系化合物（成分（Ｂ））Ｐ−１：大八化学工業社製のリン酸トリフェニル４．高密度ポリエチレン樹脂（成分（Ｃ））ＨＤＰＥ１：ミリオン２４０Ｓ三井化学（株）製極限
粘度：１０．４ｄｌ／ｇ（１３５℃テトラリン溶液）ＨＤＰＥ２：ハイゼックス７０００ＦＰ三井化学（株）
製極限粘度：３.１ｄｌ/ｇ（１３５℃テトラリン溶
液）５.高密度ポリエチレン樹脂ＨＤＰＥ３：ミリオン３２０Ｍ三井化学（株）製極限
粘度：１５.５ｄｌ/ｇ（１３５℃テトラリン溶液）ＨＤＰＥ４：ハイゼックス３３００Ｆ三井化学（株）製
極限粘度：１．９ｄｌ/ｇ（１３５℃テトラリン溶
液）

【００３５】物性の評価方法は以下のとおりである。１．熱変形温度耐熱性を示す尺度としての熱変形温度を、ＡＳＴＭＤ
６４８に従い、１．８１ＭＰａの荷重下で測定した。２．引張伸びＡＳＴＭＤ６３８に従い、２３℃における引張伸びを
測定した。３．アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に従い、２３℃におけるノッチ付き
のアイゾット衝撃強度を測定した。４．難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をプレス成形して
得られる厚さが０．２ｍｍのテストピースを用いてＵＬ
９４垂直燃焼性試験を行った。難燃性の評価における
「非該当」は、「燃焼時間が規定の時間以上である」又
は「クランプまで試験片が燃焼する」を意味し、Ｖ−
０、Ｖ−１及びＶ−２より劣る評価である。ドリップ
は、難燃性試験において、火種が滴下した本数（５本
中）を示す。また、クランプまで燃焼は、難燃性試験に
おいて、試験片を支持する上部クランプまで、炎が達し
た本数（５本中）を示す。５．ＨＤＰＥ１〜４の最大分散粒子径の測定実施例及び比較例に記載の組成物を２９０℃でプレス成
形し、厚さ０．２ｍｍのシートを得た。このシートか
ら、ミクロトームを用いて、超薄切片を作製し、これ
を、４酸化ルテニウムで染色後、透過型電子顕微鏡にて
観察した。１ｍｍ×１ｍｍ以上の視野を観察し、ＨＤＰ
Ｅ１〜４の最大粒子径を求めた。粒子径は、分散ＨＤＰ
Ｅ粒子の最長端間距離とした。

【００３６】実施例１シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐ
ｍに設定した連続二軸混練機（東芝機械製ＴＥＭ−５０
Ａ型）の第一投入口より、表１に示す配合割合（重量
部）の各成分を投入し、第一混練ゾーンで溶融混練し、
第一混練ゾーンよりも下流側にある第二投入口より、表
１に示す配合割合（重量部）の各成分を投入し、第二混
練ゾーンにて、第一混練ゾーンにて溶融混練された成分
と第二投入口より投入された成分とを、溶融混練してペ
レット状の樹脂組成物を得た。このペレットを２６０℃
にてプレス成形して得られた厚さが０．２ｍｍの試験片
を用いて難燃性を評価した。また、樹脂組成物を射出成
型機ＩＳ１００ＥＮ（東芝機械（株）製）を用い、シリ
ンダー温度２９０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形
し、試験片を成形し、熱変形温度、引張伸び及びアイゾ
ッド衝撃強度を測定した。評価結果を表１に示す。

【００３７】比較例１〜４表１に示す配合割合（重量部）の各成分を用いたこと以
外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ハ
ロゲンを含有するドリップ防止剤を必須成分としない、
燃焼時のドリップ防止効果に優れたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物およびその製造方法を提供することが
できた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分
（Ｃ）からなり、成分（Ｂ）の含有量が成分（Ａ）１０
０重量部に対して１〜７０重量部であり、成分（Ｃ）の
含有量がポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の総重量
（１００重量％）に対して０．２〜２０重量％であり、
かつ、（Ｃ）の最大粒子径が２０μｍ以下であるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物。成分（Ａ）：ポリフェニレンエーテル成分（Ｂ）：下式（II）で表されるリン酸エステル系化
合物（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、それぞれ独立して、
水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を表し、これらの
全てが同時に水素原子である場合を除く。Ｒ₁₀は炭素
数１〜２０の２価の有機基を表す。ｐは０又は１であ
り、ｑは１以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表
す）成分（Ｃ）：１３５℃のテトラリン溶液中で測定した極
限粘度が、５.０〜１２.０ｄｌ／ｇであるポリオレフィ
ン
【請求項２】成分（Ｃ）がポリエチレンである請求項１
記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
【請求項３】複数の供給口を有する押出し機を用い、第
一の供給口から成分（Ａ）全量の２０〜１００％、成分
（Ｂ）全量の０〜５０％および成分（Ｃ）全量の９５〜
１００％を供給し溶融混練し、続いて、第一の供給口よ
りも下流側にある供給口から、成分（Ａ）全量の０〜８
０％、成分（Ｂ）全量の０〜５０％および成分（Ｃ）全
量の０〜５％を供給し溶融混練を行うことを特徴とする
請求項１または２記載のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の製造方法。