JP2002292992A - インクジェット記録シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高光沢で、記録された画像や文字の耐水性、耐
オゾン性および耐光性などの保存性が良好で、インクジ
ェット記録シートの経時による画像滲みの改良されたイ
ンクジェット記録シートを提供すること。 【解決手段】防水性支持体上に、少なくとも１層以上の
インク受理層を設けてなるインクジェット記録シートに
おいて、該インク受理層が無機超微粒子とバインダーお
よびカチオン性染料定着剤からなるものであって、該イ
ンク受理層が酸化防止剤を含有する透明高分子膜で被覆
されたインクジェット記録シート。また防水性支持体上
に設けられたインク受理層に、色素を定着させて画像を
形成した後、該インク受理層に透明仕上がりになる塗膜
を形成する塗料を塗布乾燥して酸化防止剤を含有する透
明高分子膜による被覆を形成することで特に耐オゾン性
の保存性は改良される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録シートに関するものであり、さらに詳しくは、高光沢
で記録された画像や文字の耐水性、耐オゾン性、耐光性
などの保存性が良好で、経時での画像滲みの改良された
透過材料用、高光沢反射材料用インクジェット記録シー
ト及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、騒音がなく、高
速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近
年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを
使用することにより、多色記録を行うことも容易であ
り、各種のインクジェット記録方式による多色インクジ
ェット記録が行われている。特にコンピューターにより
作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハード
コピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成
する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目
されている。更に、これらコンピューターで作成した画
像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録シ
ートに記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェ
クター）等の原稿としても利用されている。また、近年
特に注目されているインクジェットプリンターの利用分
野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野にお
けるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイメ
ージのアウトプットと大型のインクジェットプロッター
を用いて簡便に作成することができる大判のポスター、
ディスプレイ、旗等である。さらに、近年デジタルカメ
ラに代表される様にデジタル写真画像が身近になりこれ
らの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する
試みがなされており、写真専用のモードやインクを具備
したインクジェットプリンターも発売されてきている。

【０００３】更に、インクジェット記録シートは用途の
多様化が進み、ポスターやＰＯＰアート等に使用される
のみでなく、裏面に粘着層を設けてタック加工が施さ
れ、価格表示用ラベル、商品表示（バーコード）表示用
ラベル、品質表示用ラベル、計量表示用ラベル、広告宣
伝用ラベル（ステッカーなど）などのラベル用途として
使用することが増加している。特にバーコード用ラベル
では、インクジェット記録の高解像度が生かせるし、広
告宣伝用ラベルであれば鮮鋭性や色彩性に優れているこ
とから良好な広告宣伝媒体として好適に用いることがで
きる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベル
で、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優
れた画像を簡単に得ることが可能である昨今の背景がイ
ンクジェット記録シートを多用する理由となっている。
特にタック加工することにより、広範囲の被着体によく
接着し、貼り付け作業が簡単なことから、他面に粘着層
を介して感熱特性、磁気特性、オフセット印刷適性を付
与されたシートなどと貼り合わせて複合機能化すること
も可能となる。これらの用途では、光沢度や耐水性、耐
オゾン性、耐光性等の画像保存性がより一層重要視され
ることは言うまでもない。

【０００４】従来、インクジェット記録方式に使用され
るインクジェット記録シートとしては、通常の紙やイン
クジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ
等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダー
からなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シー
トが使用されてきた。

【０００５】しかし、これら従来のインクジェット記録
シートを高光沢で、さらに耐水性、耐オゾン性、耐光性
等の画像保存性が求められる屋内外の大判展示ポスター
や表示用ラベル等に用いた場合にはいくつかの大きな問
題点があった。すなわち、これら従来のインクジェット
記録シートを用いて印字すると、インクのにじみが大き
く、かつ光沢が低いばかりでなく支持体である紙自身が
水に弱いために特に屋外使用で問題となる耐水性が低
く、使用に耐えるものではなかった。

【０００６】さらに、支持体を紙の代わりにポリエチレ
ンテレフタレート樹脂等からなるフィルムを用いた場合
は支持体自体の耐水性はあるが、光沢を有するインク吸
収層として一般に水溶性高分子が用いられていることか
らこのインク吸収層に耐水性が無く、そのためにこのイ
ンク吸収層が水に溶けて流れ落ちる為に使用できない等
の欠点があった。また、フィルムベースの上に従来から
用いられてきた非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアル
コール等の水溶性バインダーやラテックス等のバインダ
ーからなる多孔質のインク吸収層を設けた場合は前述し
た水溶性高分子からなる層よりは耐水性は高いものの塗
層表面の強度が弱く、わずかな衝撃でも塗層が剥がれる
ばかりでなく光沢も著しく低くものであった。さらに、
インクが不透明なインク吸収層に深く浸透してしまい印
字の鮮鋭度が著しく低下してしまう場合がある。

【０００７】また、このようなインクジェット記録方式
で使用されるインクは、水性インク、すなわち水或いは
水と親水性溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解
し、必要により各種の添加剤を添加したものが大半を占
めている。水性インクは、印字後の色調が鮮やかで明る
いこと、インクドットのコントラストが大きいこと、イ
ンク粘度の調整が容易であること、比較的高濃度溶解が
可能なことやヘッドノズルの目詰まりが起きにくいこと
などの利点を有している。

【０００８】しかしながら、耐水性、耐オゾン性、耐光
性などの画像部の保存性に劣ると云う欠点があった。

【０００９】インク吸収性に優れて、しかも高光沢なイ
ンク受理層としては、例えば、特開平１−９７６７８号
公報、同２−２７６６７０号公報、同３−２１５０８２
号公報などに無機超微粒子を主体とするようなインク受
理層が提案されている。

【００１０】無機超微粒子としては、例えば、球状、数
珠状、カチオン変性などのコロイダルシリカ、気相法に
より合成されたシリカや不定形、ベーマイト、擬ベーマ
イト、γ−アルミナなどのアルミナ化合物、シリカ／ア
ルミナハイブリッドゾル、スメクタイト粘土などの種々
なものが知られている。

【００１１】しかしながら、かかる無機超微粒子を用い
たインクジェット記録シートの欠点としては、耐水性が
劣ったり、またオゾン、光などによる色素の退色が進行
しやすく、耐オゾン性、耐光性などの保存性に劣ること
などが挙げられ、これらの問題は未だに解決はなされて
いなかった。

【００１２】かかる要望に対して、特開昭６２−２６１
４７７号公報、特開平１−１８６８４号公報、特開平１
−９５０９１号公報等にインク受理層中に酸化防止剤を
含有させてオゾンによる画像退色を防止する技術が開示
されているが、画像記録後、画像を形成する色素が常に
空気との接触にさらされているために、オゾンによる色
素の劣化を長期に亘って防止する事が出来ず、その効果
は不十分であった。

【００１３】また、特開平７−２３７３４８号公報等に
はインク受理層に色素を定着記録後に、透明高分子膜で
被覆する技術が開示されている。オゾンによる色素の退
色を促進する無機超微粒子を透明高分子膜で被覆する事
で、耐オゾン性は若干改良するものの、水性インクで記
録後に水系溶媒の高分子化合物を塗布して被覆を形成し
た場合には、水系溶媒と共に色素が拡散して、経時での
画像滲みが発生する問題があり、それを回避するために
有機溶媒系の高分子化合物を使用した場合は安全性や環
境の観点から好ましくなかった。

【００１４】一方、水の付着や、高湿度条件下での長期
保存における色素の滲みを防止するための手段として
は、例えば、特開平４−３２０８７７号公報、同４−３
２３０７５号公報などに提案されているようなカチオン
変性ポリビニルアルコールを含有させたり、架橋剤を添
加したり、更に別にカチオン性染料定着剤を添加した場
合でも、その改良効果は満足できるものではなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高光
沢で且つ記録された画像や文字の耐水性、耐オゾン性お
よび耐光性などの保存性が良好で、経時での画像滲みの
改良された透過材料用、高光沢反射材料用インクジェッ
ト記録シート及びその製造方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクジ
ェット記録シートにおける上記の問題について鋭意検討
を重ねた結果、防水性支持体上に、少なくとも１層以上
のインク受理層を設けてなるインクジェット記録シート
において、該インク受理層が無機超微粒子とバインダー
およびカチオン性染料定着剤からなるものであって、該
インク受理層を酸化防止剤を含有する透明高分子膜で被
覆することで、高光沢で且つ記録された画像や文字の耐
水性、耐オゾン性および耐光性などの保存性が良好で且
つ経時での画像滲みの改良された透過材料用、高光沢反
射材料用インクジェット記録シートを得ることが出来
た。

【００１７】防水性支持体上に設けられたインク受理層
に、色素を定着させて画像を形成した後、該インク受理
層に透明仕上がりになる塗膜を形成する塗料を塗布乾燥
して酸化防止剤を含有する透明高分子膜による被覆を形
成するインクジェット記録シートの製造方法により、予
めインク受理層上に設けられた酸化防止剤を含有する透
明高分子膜による被覆上に画像色素を形成するよりも更
に、画像濃度が高く、耐オゾン性等の保存性の良好なイ
ンクジェット記録シートを製造することが出来た。

【００１８】該塗料が最低造膜温度５０℃以下の合成高
分子エマルジョンを主成分とすることで保存性の良好な
インクジェット記録シートを製造することが出来た。

【００１９】該被覆が合成高分子エマルジョンの最低造
膜温度以上の加熱処理で行われる事で更に保存性の良好
なインクジェット記録シートを製造することが出来た。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるインクジェット記録シートは、防水性支
持体上に少なくとも１層以上のインク受理層を設けてな
り、該インク受理層が無機超微粒子とバインダーおよび
カチオン性色素定着剤からなるものであって、該インク
受理層が酸化防止剤を含有する透明高分子膜で被覆され
たインクジェット記録シートである。

【００２１】本発明におけるインクジェット記録シート
では、光沢度や耐水性、耐オゾン性、耐光性の保存性、
更に経時での画像滲みを改良する目的でインク受理層上
に酸化防止剤を含有する透明高分子膜を被覆するが、特
にインク色素を定着させてインク受理層に画像を形成し
た後に、該インク受理層に透明仕上がりになる塗膜を形
成する塗料を塗布乾燥して酸化防止剤を含有する透明高
分子膜による被覆を形成することで画像濃度が高く、保
存性にも優れると同時に高光沢なインクジェット記録シ
ートを得る事が出来た。

【００２２】本発明における酸化防止剤を含有する透明
高分子膜とは、上記インク受理層の表面に形成され、こ
れを被覆する。酸化防止剤を含有する透明高分子膜は、
色素の定着した無機超微粒子を被覆することにより、色
素が直接水に触れたり、空気中の酸素、オゾン、ＮＯx
と反応したり、あるいは揮発するのを防止し、さらに紫
外線を遮蔽する機能を有する。支持体が高分子フィルム
や樹脂被覆紙等空気遮断性に優れた防水性支持体であれ
ば、酸化防止剤を含有する透明高分子膜からの保護効果
のみでなく、支持体側からの画像保護効果も得られる事
から、特に画像の保存性に優れた効果が得られる。画像
記録後にラミネートやフィルム張り合わせで画像を保護
する方法でも、画像保存性は改良するものの、記録物が
厚くなったり、コスト高になり、好ましいものではな
い。本願発明の方法では、そのような欠点はなく簡便な
方法で記録画像の保存性を向上できる利点がある。ま
た、本発明の酸化防止剤を含有する透明高分子膜の被覆
によって、経時の画像滲みが改良される機構に関しては
必ずしも明確ではないが、本発明のインク受理層に用い
るカチオン性染料定着剤はインク受理層中の水性インク
の染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のス
ルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基などと不溶な塩
を形成するため、インク受理層にて染料を捕獲し、色彩
性の向上や不溶な塩の形成により水の滴下や吸湿による
インクの流れだしや滲みだしを抑制し耐水性が向上させ
ることができる為であると考えられが、特に透明高分子
膜がカチオン性又はアニオン性のイオン性を有する場合
は、透明高分子膜も単なる被覆効果のみでなく、カチオ
ン性染料定着剤との相互作用で経時による画像滲みの改
良に効果をもたらしていると考えられる。

【００２３】本発明において使用する酸化防止剤は、ラ
ジカル連鎖反応による色素の劣化、生成する過酸化物の
分解または大気中のオゾンによる色素の劣化を防止する
機能を有する物質である。

【００２４】酸化防止剤としては、市販の酸化防止剤が
いずれも好適に使用し得るが、具体的には、例えば２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２´−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４´−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）などの親油性のヒンダードフ
ェノール、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）フタレート、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−ベンゾエ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−カル
ボニルオキシピペリジノ）−ｐ−ジメチルベンジルなど
の親油性のヒンダードアミンなどが選ばれる。水可溶性
のもの、例えばアスコルビン酸なども好適に使用出来
る。

【００２５】本発明では酸化防止剤が溶液である場合は
そのまま合成高分子エマルジョンに混合して使用可能で
ある。例えばアスコルビン酸、エリソルビン酸及びその
一部の誘導体等は水に可溶である。水に不溶のものは、
粉体やエマルジョンとして添加されるが、透明高分子膜
の透明性や平滑性を損なわないために、平均粒径を５０
０ｎｍ以下に調整することが好ましい。平均粒径に特に
下限はなく、１ｎｍ程度のものまで得られる。５００ｎ
ｍ以下に調整するのは通常の機械的手段による分散や乳
化法で達成出来る。

【００２６】透明高分子膜中の酸化防止剤の含有量は合
成高分子エマルジョンの固形分に対して０．０１〜１０
重量％であるのが好ましい。酸化防止剤が０．０１重量
％未満であると、耐オゾン性改良による画像退色防止の
向上効果が十分に達成できず、１０重量％を超えてもそ
れに応じた効果の向上が得られない。透明高分子膜中の
酸化防止剤のより好ましい含有量は０．１〜１．０重量
％である。本願発明の空気遮断性に優れる防水性支持体
の使用は、インク受理層中の画像色素の上に形成された
透明高分子膜との両面からの画像に対する保護効果と相
まって、添加する酸化防止剤もインク受理層に添加され
た場合よりも少ない量で画像退色防止効果を発揮する。

【００２７】透明高分子膜の厚さは０．５〜３０μｍが
好ましく、２〜１０μｍがより好ましい。透明高分子膜
の厚さが０．５μｍ未満ではオゾンカット効果が不十分
であり、一方３０μｍを超えてもオゾンカット効果は飽
和して、さらなる向上が得られない。

【００２８】本発明に係る合成高分子エマルジョンとし
ては、例えば、ビニルポリマー系エマルジョンとして、
ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル等の単独重合体やアクリル、酢酸ビニル、塩化
ビニル等の共重合体などが挙げられる。また、合成ゴム
系エマルジョンとして、ポリイソブチレン、クロロプレ
ンゴム、ポリブタジエンゴム等の単独重合体やスチレン
・ブタジエン、アクリロニトリル・ブタジエン、メチル
メタクリレート・ブタジエン、アクリル酸エステル等の
共重合体などが挙げられる。さらにこれら各種重合体を
カルボキシル基、スルホン酸基等のアニオン性官能基や
カチオン性官能基で修飾して変性したものも含まれる。

【００２９】また、本発明に於いて要求される該合成高
分子エマルジョンの特性は最低造膜温度であって、上記
の組成を変量する事によって、５０℃以下の所望の最低
造膜温度を得ても良い。また複数の合成高分子エマルジ
ョンをブレンドして調節しても良い。最低造膜温度が５
０℃以上の場合には、インク受理層上に被覆を形成する
為には当然加熱処理を必要とするが、その加熱温度を高
くする必要があり、加熱温度が高くなるとインク色素の
拡散を起こし易く、画像滲みの問題が発生する。また合
成高分子エマルジョンのガラス転移点温度は特に限定す
るものではないが、２０〜９０℃程度が好ましい。ガラ
ス転移点温度が２０℃以下においては、耐ブロッキング
性の劣化という問題を生じる。またガラス転移温度が９
０℃以上であると良好な皮膜を形成出来ないと云う問題
がある。特に好ましいガラス転移温度の範囲は３０〜６
０℃である。又、更に耐ブロッキング性を改良するため
に皮膜の透明性を阻害しない範囲でシリカ、アルミナ等
の無機超微粒子を添加しても良い。

【００３０】塗料中の樹脂成分は、２０〜６０重量％で
あることが好ましい。塗料中の樹脂成分が２０重量％に
満たない場合は、形成される酸化防止剤を含有する透明
高分子膜による被覆が薄く、耐水性、耐オゾン性、耐光
性等の保存性向上の効果が十分でなく、また塗布量を多
くすると水系溶媒量が多くなり、水性インクの印字物の
場合には画像の滲み等の問題が発生するので好ましくな
い。逆に、塗料中の樹脂成分が６０重量％を超える場合
は、塗料の粘度が上昇して、均一な塗布が困難になるた
め、画質が低下するおそれがあるので好ましくない。特
に、本発明の場合、多孔質表面に塗膜を形成するため、
塗料中の溶媒が多孔質インク受理層に吸収されて塗布時
に粘度が上昇するので、樹脂成分が６０重量％を超える
場合に塗布が困難になる。同じ理由で、合成高分子エマ
ルジョンではなく水溶性の高分子化合物をインク受理層
を被覆する素材として使用した場合には、塗料粘度との
関係で高い固形分濃度が達成できずに水分が多いために
画像の滲みが発生しやすいと云う問題がある。

【００３１】酸化防止剤を含有する透明高分子膜による
被覆を形成する手段の一例として、画像形成後にインク
受理層に、実質的に顔料成分を含まない塗料、すなわ
ち、透明仕上がりになる塗料を塗布する方法が挙げられ
る。塗料としては、油性塗料、繊維系誘導体塗料、合成
樹脂塗料、フッ素樹脂塗料など種々のものを使用するこ
とができる。画像形成に水性インクを使用したものに対
しては、画像を滲ませたりすることがない点で、油性塗
料などの油性溶媒を使用する塗料が好ましいが、油性溶
媒は安全性や環境への観点からは好ましくない。

【００３２】塗料の塗布方法は、刷毛塗り、スプレー塗
り、ローラー塗りなど特に限定されない。画像形成に使
用したインクジェット記録装置を用いて、画像形成後に
酸化防止剤を含有する合成高分子エマルジョンをノズル
から吐出して全面に塗布しても良い。乾燥は、自然乾燥
でよく、必要に応じて加熱してもよい。

【００３３】本発明において用いられる防水性支持体と
しては、透明な支持体も不透明な支持体も用いることが
できる。透明な支持体としては、従来公知のものがいず
れも使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレ
ートからなるフィルムが最も好ましく用いられる。

【００３４】このような透明な防水性支持体はその厚さ
が約１０〜２００μｍ程度のものであることが好まし
い。

【００３５】不透明な防水性支持体としては、合成紙、
樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発砲フィルム等
の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、平滑性
の点から樹脂被覆紙、各種フィルムがより好ましいが、
手触り感、高級感から樹脂被覆紙と白色度と強度が高い
顔料入りのポリエチレンテレフタレートからなるフィル
ムがさらに好ましく用いられる。

【００３６】本発明において好ましく用いられる防水性
支持体としての樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限
はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より
好ましくは平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパル
プとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１
種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には
一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填
料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合さ
れる。

【００３７】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００３８】また、原紙の厚味に関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００３９】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００４０】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００４１】本発明において好ましく用いられる防水性
支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレ
フィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、い
わゆる押出コーティング法により製造され、その両面が
樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹
脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど
一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電
子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂
を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処
理などの活性化処理を施すことが好ましい。防水性支持
体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途
に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優
位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、
カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面
は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏
両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施
すことができる。また、被覆樹脂層の厚味としては特に
制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または
表裏両面にコーティングされる。

【００４２】本発明における防水性支持体には帯電防止
性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバック
コート層を塗設することができる。バックコート層には
無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、
ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み
合わせて含有せしめることができる。

【００４３】本発明のインクジェット記録シートのイン
ク受理層に使用される無機超微粒子としては、例えば、
特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公
報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号
公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号
公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７
号公報などに提案されている擬ベーマイトゾル、特開昭
６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公
報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７
４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載され
ているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７
号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されて
いるようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、その他
にもヘクタイト、モンモリナイトなどのスメクタイト粘
土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、
クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾ
ル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的な
ものとして挙げることができ、市販の無機超微粒子を好
適に用いることができる。

【００４４】特に光沢度の観点からは微細な無機超微粒
子である擬ベーマイトやγ−アルミナからなるアルミナ
ゾルや気相法シリカが好適に使用できる。

【００４５】上記において微粒子の平均粒径は、粒子そ
のもの或いはインク吸収層の断面や表面を電子顕微鏡で
観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純
平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒
径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表し
たものである。

【００４６】本発明のインクジェット記録シートでイン
ク受理層において無機超微粒子と組み合わせて用いられ
るバインダーでは、水溶性高分子よりなるバインダーが
好ましい。合成高分子エマルジョンでは特に水性インク
による記録ではインクとのなじみが悪く印字濃度低下の
原因になる。本発明で用いられるバインダーとしては、
ゼラチン又はゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン、
プルラン、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリ
エチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリ
ン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κーカラギーナ
ン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテン
ガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴ
ム、特開平７−１９５８２６号及び同７−９７５７号に
記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、
水溶性ポリビニルブチラール、或いは、特開昭６２−２
４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を
有するビニルモノマーの単独又はこれらのビニルモノマ
ーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げるこ
とができる。これらのバインダーは単独で使用しても良
く、２種以上を併用しても良い。

【００４７】中でも、ポリビニルアルコールを含有する
ことが皮膜の吸湿性、高湿下のベタツキ、インクジェッ
ト記録時の染料の滲みが少ない事などから好ましい。

【００４８】このポリビニルアルコールにはカチオン変
性、ノニオン変性及びアニオン変性の各変性ポリビニル
アルコールも含まれる。ポリビニルアルコールの平均重
合度は造膜性の観点から５００〜５０００のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が１０００以上のものが
好ましい。

【００４９】ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜
１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特
に好ましい。カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されて
いるような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム
基を上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。

【００５０】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００５１】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％が好ましく、特に好ましくは０．２
〜５モル％である。

【００５２】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭６１−２３７６８１号公報、及び同６３−３０７９７
９号公報に記載されているような、ビニルアルコールと
水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開
平７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶
性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００５３】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【００５４】本発明のインクジェット記録シートにおい
てインク受理層に含有される無機超微粒子のバインダー
に対する重量比率は４〜２０倍である。４倍未満の時は
インク吸収性の低下を、２０倍を越えると皮膜の脆弱性
が大きく劣化し、高画質のインクジェット記録が出来な
くなる。

【００５５】本発明において、インク受容層は、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、
米国特許３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許３，
６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ
化合物、米国特許２，７３２，３１６号記載のＮ−メチ
ロール化合物、米国特許３，１０３，４３７号記載の如
きイソシアナート類、米国特許３，０１７，２８０号、
同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物
類、米国特許３，１００，７０４号記載の如きカルボジ
イミド系化合物類、米国特許３，０９１，５３７号記載
の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如き
ジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジ
ルコニウムの如き無機硬膜剤等があり、これらを１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤
の添加量はインク受容量を構成するバインダー１００ｇ
に対して０．０１ｇ〜１０ｇが好ましく、より好ましく
は０．１〜５ｇである。バインダーとしてポリビニルア
ルコールを用いたときはホウ酸、ホウ素化合物の使用が
特に好適である。

【００５６】本発明のインクジェット記録シートのイン
ク受理層に使用するカチオン性染料定着剤としては２級
アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩などが挙げら
れ、これらのカチオン性染料定着剤はインク受理層中の
水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性
染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基など
と不溶な塩を形成するため、インク受理層にて染料を捕
獲し、色彩性の向上や不溶な塩の形成により水の滴下や
吸湿によるインクの流れ出しや滲み出しを抑制し耐水性
が向上させることができる。

【００５７】インク受理層は単層で塗設しても良いが、
ある一定の塗工量を数回に分けて塗設することもでき
る。数回に分割してインク受理層を塗工する方法として
は、１層ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウェ
ット・オン・ウェットで同時に塗工する方法を挙げるこ
とができる。数回に分割してインク受理層を塗工する場
合、カチオン性染料定着剤は特開平６−１８３１３１、
特開平６−１８３１３４号公報等の如くに支持体に近い
インク受理層に添加したり、または特開平９−２６３０
４１号公報等の如くに支持体より遠い最外層に添加する
事も、当然各インク受理層に添加する事も出来る。

【００５８】本発明におけるインク受理層には、さら
に、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性
改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着
色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤、耐
水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、紫外線吸収
剤および酸化防止剤などを本発明の目的を害しない範囲
で適宜添加することもできる。

【００５９】本発明におけるインク受理層を防水性支持
体上に設ける方法としては、水またはアルコールなどの
親水性有機溶剤、あるいはこれらの混合溶媒を用いて、
例えば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコ
ーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロー
ルコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコ
ーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレー
ドコーター、サイズプレスなどの各種装置により防水性
支持体上に塗工することができる。また、インク受理層
の塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ス
ーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー
装置を用いて平滑化処理を行うことができる。

【００６０】本発明のインク受理層の塗工量は特に制限
はないが、１〜５０ｇ／ｍ²が好ましい。塗工量が１ｇ
／ｍ²未満であると十分な印字濃度およびインク吸収性
が得られないため好ましくなく、塗工量が５０ｇ／ｍ²
を超えるとインクジェット記録シートのカール性が悪化
する場合があるため好ましくない。

【００６１】本発明で云うインクとは、下記の色素、溶
媒、その他の添加剤からなる記録液体であり、色素とし
ては、発色性、鮮明性、安定性などが良好な、例えば、
C.I.Direct Yellow 12、C.I.Direct Yellow 24、C.I.Di
rect Yellow 26、C.I.DirectYellow 44、C.I.Direct Ye
llow 86、C.I.Direct Yellow 98、C.I.Direct Yellow 1
00、C.I.Direct Yellow 142、C.I.Direct red 1、C.I.D
irect red 4、C.I.Direct red 17、C.I.Direct red 2
8、C.I.Direct red 83、C.I.Direct Orenge 34、C.I.Di
rect Orenge 39、C.I.Direct Orenge 44、C.I.Direct O
renge 46、C.I.Direct Orenge 60、C.I.Direct Violet
47、C.I.Direct Violet 48、C.I.DirectBlue 6、C.I.Di
rect Blue 22、C.I.Direct Blue 25、C.I.Direct Blue
71、C.I.Direct Blue 86、C.I.Direct Blue 90、C.I.Di
rect Blue 106、C.I.Direct Blue 199、C.I.Direct Bla
ck 17、C.I.Direct Black 19、C.I.Direct Black 32、
C.I.Direct Black 51、C.I.Direct Black 62、C.I.Dire
ct Black 71、C.I.DirectBlack 108、C.I.Direct Black
146、C.I.Direct Black 154などの直接染料、C.I.Acid
Yellow 11、C.I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 2
3、C.I.Acid Yellow25、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid
Yellow 42、C.I.Acid Yellow 49、C.I.Acid Yellow 6
1、C.I.Acid Yellow 71、C.I.Acid red1、C.I.Acid red
6、C.I.Acidred 8、C.I.Acid red 32、C.I.Acid red 3
7、C.I.Acidred 51、C.I.Acid red 52、C.I.Acid red 8
0、C.I.Acid red 85、C.I.Acid red 87、C.I.Acid red
92、C.I.Acid red 94、C.I.Acid red 115、C.I.Acid re
d 180、C.I.Acid red 256、C.I.Acid red 317、C.I.Aci
d red 315、C.I.Acid Orenge 7、C.I.AcidOrenge 19、
C.I.Acid Violet 49、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue
22、C.I.Acid Blue 40、C.I.Acid Blue 59、C.I.Acid
Blue 93、C.I.Acid Blue 102、C.I.Acid Blue104、C.I.
Acid Blue 113、C.I.Acid Blue 117、C.I.Acid Blue 12
0、C.I.Acid Blue167、C.I.Acid Blue 229、C.I.Acid B
lue 234、C.I.Acid Blue 254、C.I.AcidBlack 2、C.I.A
cid Black 7、C.I.Acid Black 24、C.I.Acid Black 2
6、C.I.Acid Black31、C.I.Acid Black 52、C.I.Acid B
lack 63、C.I.Acid Black 112、C.I.Acid Black118 な
どの酸性染料、その他にも塩基性染料、反応性染料或は
食品用色素などの水溶性染料あるいは、カーボンブラッ
クなどの顔料を用いることができる。

【００６２】インクの溶媒としては、水および水溶性の
各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまた
はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１、２、６
ーヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基
が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級
アルキルエーテル類などが挙げられる。

【００６３】上記の水溶性有機溶剤の中でも、特にジエ
チレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アル
キルエーテルが好ましい。

【００６４】上記の水溶性の有機溶剤以外にも、高沸点
脂肪族炭化水素に代表される引火性、毒性などの安全性
に優れた非水溶性絶縁溶剤を用いる場合があり、各種無
機顔料、有機顔料などが色素として用いられることが多
い。

【００６５】本発明におけるインクジェット記録シート
のインク受理層への記録では、記録時に液状であるイン
クを使用するどのような記録シートとして用いてもかま
わない。例えば、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液
適化、飛翔記録するインクジェット記録シートなどが挙
げられる。

【００６６】これら記録シートの共通点は、記録時にイ
ンクが液体状態である点である。液状インクは硬化、固
定または定着までに記録シートのインク受理層の深さ方
向または水平方向に対して浸透または拡散していく。上
述した記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収性を
必要とするもので、本発明のインクジェット記録シート
を上述した各種の記録用タックシートとして利用しても
構わない。

【００６７】インク中に添加されるその他の添加剤とし
ては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、
防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面
活性剤、および防錆剤などが挙げられる。

【００６８】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「％」は、特に明
示しない限り重量部および重量％を示す。

【００６９】〔評価方法〕 （１）光沢度 各インクジェット記録シートの表面について、ＪＩＳ−
Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢度を測定し
た。 Ａ：８１゜以上 Ｂ：７１〜８０゜ Ｃ：６１〜７０゜ Ｄ：５１〜６０゜ Ｅ：５０゜以下

【００７０】（２）耐水性 各インクジェット記録シートのインク受理層上にインク
ジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２
Ｃ）でブラックインクのベタ印字を行った後に酸化防止
剤を含有する透明高分子膜で被覆したインクジェット記
録シートを用いて、白紙と印字の境界部分にシリンジを
用いて水を１ｍｌ滴下後、２４時間放置した。放置した
後の滲み程度を目視評価した。実用上、耐水性が問題に
なるのはＣとＤである。 Ａ：滲みは全く観察されない。 Ｂ：滲みが極わずかに観察された。 Ｃ：滲みが発生し、部分的にしみが観察された。 Ｄ：滲みが酷く、水滴下全体がしみとなった。

【００７１】（３）耐オゾン性 各インクジェット記録シートのインク受理層上にインク
ジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２
Ｃ）でブラックインクのベタ印字を行った後に酸化防止
剤を含有する透明高分子膜で被覆したインクジェット記
録シートを、オゾン導入口および排出口の付いたガラス
容器中に入れ、三菱電機製オゾナイザＯＳ−１にて発生
させたオゾンを１５分間連続して導入した。この時のオ
ゾン濃度は約８０ｐｐｍであった。これらのインクジェ
ット記録用シートのオゾン処理前後のマゼンタインク色
の色差を測定した。色差は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*（ＣＩＥ１９７
６）に従って光照射前後のサンプルの色を測定した結果
を基に規定することができる。色差が大きいほど、色劣
化が生じていることを示し、色差が３．０未満であれば
視覚上、色の違いに大差はない。

【００７２】

【数１】△Ｅ＝｛（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△
ｂ^*）²｝^1/2 ここで、△Ｅは色差、△Ｌ^*および△ａ^*と△ｂ^*は、各
々光照射前後のＬ^*およびａ^*とｂ^*の差である。

【００７３】（４）耐光性 各インクジェット記録シートのインク受理層上にインク
ジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２
Ｃ）でブラックインクのベタ印字を行った後に酸化防止
剤を含有する透明高分子膜で被覆したインクジェット記
録シートを、キセノンアークフェードメーター、アトラ
ス製Ｃｉ−３５ｆを用い、ブラックパネル温度６３℃、
相対湿度６５％ＲＨの環境下で３０時間の光照射した前
後のブラックインク色の色差を測定した。色差の測定法
は耐オゾン性試験に準ずる。

【００７４】（５）画像滲み 耐水性試験と同様にして、各インクジェット記録シート
のインク受理層に、インクジェットプリンター（ＥＰＳ
ＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）でブラックインクのベタ
印字を行った後に、酸化防止剤を含有する透明高分子膜
による被覆を形成した。各インクジェット記録シートに
マゼンタの１ピクセル格子画像を印字した。印字直後に
画像滲みの程度を目視評価し、次いで３０℃、６５％の
環境下に３日間、７日間と放置した後の画像滲みの程度
をさらに目視評価した。実用上、画像滲みが問題になる
のは×である。 ◎：光学顕微鏡による観察でも滲みは全く観察されず良
好であった。 ○：光学顕微鏡による観察で、極わずかな滲みだしが観
察できたが、画像品質には影響しない。 △：裸眼で、わずかな滲みが部分的に観察できた。 ×：画像全体に渡って滲みが酷く、画像品質の低下は避
けられない。

【００７５】防水性支持体として以下の樹脂被覆紙を使
用した。 樹脂被覆紙；ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）
のパルプ配合からなる１２０ｇ／ｍ²の基紙の表面に低
密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２
０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２
５ｇ／ｍ²塗布し、裏面に高密ポリエチレン（５０部）
と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を
２５ｇ／ｍ²塗布してなる樹脂被覆紙。

【００７６】実施例１ 防水性支持体を用い、下記配合の第一のインク受理層塗
工液（固形分濃度１５％）をエアーナイフコータによ
り、乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²となるように防水性支持体
上に塗工・乾燥した。 ［第一のインク受理層の塗工液］ 合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製） ３０部 カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学社製） １５部

【００７７】第一のインク受理層表面に、下記配合の第
二のインク受理層を塗設した。 ［第二のインク受理層の塗工液］ 気相法シリカ（アエロジル２００：日本アエロジル社製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製） １５部 この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エアーナ
イフコータで、乾燥塗工量５ｇ／ｍ²となるように塗
工、乾燥し、該塗被面がチルドロールに接するように、
チルドロール表面温度５０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍの
条件でカレンダー処理を行い、 実施例１の記録シート
を得た。

【００７８】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成した後、透明高分子膜を形成する下記配合の塗
料Ａを固形分３０重量％に希釈したものを刷毛により塗
布し、常温乾燥して厚さ約１０μｍの酸化防止剤を含有
する透明高分子膜による被覆を形成し、実施例１のイン
クジェット記録シートを得た。 ［塗料Ａ］ ノニオン性合成高分子エマルジョン（固形分４５％） １００部 （モビニール９６６：ヘキスト合成社製。最低造膜温度０℃以下） 酸化防止剤（スミライザ−ＢＮＮ：住友化学社製） ２．０部

【００７９】実施例２ 実施例１において透明高分子膜を形成する塗料を下記配
合の塗料Ｂとする以外は実施例１と同様にして実施例２
のインクジェット記録シートを得た。 ［塗料Ｂ］ アニオン性合成高分子エマルジョン（固形分４１％） １００部 （モビニール９６７：ヘキスト合成社製。最低造膜温度０℃） 酸化防止剤（エルソルビン酸ナトリウム：藤沢薬品社製） ０．５部

【００８０】実施例３ 防水性支持体上に、無機顔料を用いた下記配合のインク
受理層塗工液をワイヤーバーにより乾燥塗工量が１５ｇ
／ｍ²となるように塗工して、乾燥温度８０℃で１０分
間の乾燥を行った。 （インク受理層塗工液配合） 合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８Ａ、水沢化学製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製） ２０部 染料定着剤（ポリフィックス６０１，昭和高分子製） １０部

【００８１】次いで、実施例１で示したインク受理層を
ワイヤーバーにより乾燥塗工量が１０ｇとなるように積
層塗工して、乾燥温度９０℃で５分間乾燥を行った。

【００８２】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成した後、透明高分子膜を形成する下記配合の塗
料Ｃを固形分３５重量％に希釈したものを刷毛により塗
布し、８０℃の雰囲気で加熱乾燥して厚さ約５μｍの酸
化防止剤を含有する透明高分子膜による被覆を形成し、
実施例３のインクジェット記録シートを得た。 ［塗料Ｃ］ アニオン性合成高分子エマルジョン（固形分４６％） １００部 （モビニール９７５：ヘキスト合成社製。最低造膜温度３０℃） 酸化防止剤（スミライザ−ＴＮＰ：住友化学社製） ０．４部

【００８３】＜カチオン性合成高分子エマルジョンの作
製＞最低造膜温度の異なるカチオン性エマルジョンＡ〜
Ｃを以下の通りに作製した。メチルメタアクリレート、
ブチルアクリレートの比率を変量し、カチオン性界面活
性剤を用いて、これらのモノマーを共重合してエマルジ
ョンＡ〜Ｃを得た。カチオン性エマルジョンＡ（以下、
エマルジョンＡと略す）は、最低造膜温度が４５℃であ
る。カチオン性エマルジョンＢ（以下、エマルジョンＢ
と略す）は、最低造膜温度が６０℃である。カチオン性
エマルジョンＣ（以下、エマルジョンＣと略す）は、最
低造膜温度が１０２℃である。

【００８４】実施例４ 防水性支持体上に、無機顔料を用いた下記配合のインク
受理層塗工液をワイヤーバーにより乾燥塗工量が２０ｇ
／ｍ²となるように塗工して、乾燥温度９０℃で５分間
の乾燥を行った。 （インク受理層塗工液配合） 気相法シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル社製） １００部 ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−８０、ＩＳＰ社製） ２０部 カチオン性染料定着剤（スミレッツレジン１００１：住友化学社製） ２０部

【００８５】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成した後、透明高分子膜を形成する下記配合の塗
料Ｄを固形分３５重量％に希釈したものを刷毛により塗
布し、１００℃の雰囲気で加熱乾燥して厚さ約１５μｍ
の酸化防止剤を含有する透明高分子膜による被覆を形成
し、実施例４のインクジェット記録シートを得た。 ［塗料Ｄ］ カチオン性合成高分子エマルジョン（固形分４５％） １００部 （エマルジョンＡ最低造膜温度４５℃） 酸化防止剤（スミライザ−ＴＮＳ：住友化学社製） ０．４部

【００８６】比較例１ 支持体として１４３ｇ／ｍ²の上質紙を用いた以外は実
施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録シー
トを得た。

【００８７】比較例２ １４３ｇ／ｍ²の上質紙上に下記配合の第一のインク受
理層塗工液（固形分濃度１５％）をエアーナイフコータ
により、乾燥塗工量１０ｇ／ｍ²となるように塗工・乾
燥した。 ［第一のインク受理層の塗工液］ 合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製） ３０部 コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ：日産化学工業株式会社製） ３０部 カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学社製） ２０部

【００８８】第一のインク受理層表面に、下記配合の第
二のインク受理層を塗設した。 ［第二のインク受理層の塗工液］ 気相法シリカ（アエロジル２００：日本アエロジル社製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製） １５部 この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エアーナ
イフコータで、乾燥塗工量５ｇ／ｍ²となるように塗
工、乾燥し、該塗被面がチルドロールに接するように、
チルドロール表面温度５０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍの
条件でカレンダー処理を行い、比較例２の記録シートを
得た。

【００８９】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成した後、透明高分子膜を形成する下記配合の塗
料Ｅを固形分３０重量％に希釈したものを刷毛により塗
布し、常温乾燥して厚さ約５μｍの透明高分子膜による
被覆を形成し、比較例２のインクジェット記録シートを
得た。 ［塗料Ｅ］ ノニオン性合成高分子エマルジョン（固形分４５％） １００部 （モビニール９６６：ヘキスト合成社製。最低造膜温度０℃以下）

【００９０】比較例３ １４３ｇ／ｍ²の上質紙上に、無機顔料を用いた下記配
合のインク受理層塗工液をワイヤーバーにより乾燥塗工
量が２０ｇ／ｍ²となるように塗工して、乾燥温度９０
℃で５分間の乾燥を行った。 （インク受理層塗工液配合） 気相法シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル社製） １００部 ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−８０、ＩＳＰ社製） ２０部 カチオン性染料定着剤（スミレッツレジン１００１：住友化学社製） ２０部

【００９１】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成した後、透明高分子膜を形成する下記配合の塗
料Ｆを固形分３５重量％に希釈したものを刷毛により塗
布し、１００℃の雰囲気で加熱乾燥して厚さ約１０μｍ
の透明高分子膜による被覆を形成し、比較例３のインク
ジェット記録シートを得た。 ［塗料Ｆ］ カチオン性合成高分子エマルジョン（固形分４５％） １００部 （エマルジョンＢ最低造膜温度６０℃）

【００９２】比較例４ 比較例２において透明高分子膜を形成する塗料を下記配
合の塗料Ｇとする以外は比較例２と同様にして比較例４
のインクジェット記録シートを得た。 ［塗料Ｇ］ カチオン性合成高分子エマルジョン（固形分４５％） １００部 （エマルジョンＣ最低造膜温度１０２℃） 酸化防止剤（スミライザーＴＮＳ：住友化学社製） ２．０部

【００９３】比較例５ １４３ｇ／ｍ²の上質紙上に、無機顔料を用いた下記配
合のインク受理層塗工液をワイヤーバーにより乾燥塗工
量が２０ｇ／ｍ²となるように塗工して、乾燥温度１０
０℃で５分間の乾燥を行った。 （インク受理層塗工液配合） 気相法シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル社製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製） ２０部 カチオン性染料定着剤（スミレッツレジン１００１：住友化学社製） １０部

【００９４】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成した後、水溶性高分子膜を形成する下記配合の
塗料Ｅを固形分８重量％に希釈したものを刷毛により塗
布し、１００℃の雰囲気で加熱乾燥して厚さ約１０μｍ
の酸化防止剤を含有する水溶性高分子による被覆を形成
し、比較例５のインクジェット記録シートを得た。 ［塗料Ｈ］ ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製。１０％水溶液） １００部 酸化防止剤（スミライザ−ＴＮＳ：住友化学社製） ０．４部

【００９５】比較例６ １４３ｇ／ｍ²の上質紙上に、無機顔料を用いた下記配
合のインク受理層塗工液をワイヤーバーにより乾燥塗工
量が２０ｇ／ｍ²となるように塗工して、乾燥温度１０
０℃で５分間の乾燥を行った。 （インク受理層塗工液配合） 気相法シリカ（アエロジル２００、日本アエロジル社製） １００部 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製） ２０部 カチオン性染料定着剤（スミレッツレジン１００１：住友化学社製） １０部 酸化防止剤（スミライザ−ＴＮＳ：住友化学社製） ０．５ 部

【００９６】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）を用いて画
像を形成して、比較例６のインクジェット記録シートを
得た。

【００９７】以上に挙げた実施例１〜４および比較例１
〜６の各インクジェット記録シートの評価結果をまとめ
て表１に記した。

【００９８】

【表１】

【００９９】本発明において酸化防止剤を含有する透明
高分子膜は、無機超微粒子を被覆することにより、色素
が水に触れたり、空気中の酸素、オゾン、ＮＯx と反応
したり、あるいは揮発するのを防止し、さらに紫外線を
遮蔽する機能を有する。本発明による実施例１〜４のイ
ンクジェット記録シートでは、空気遮断性を有する防水
性支持体上のインク受理層中の色素が酸化防止剤を含有
する透明高分子膜による被覆で保護されている為に、光
沢度、インク受理層の膜強度、耐水性、耐オゾン性、耐
光性および経時による画像滲みに優れていた。

【０１００】しかしながら、比較例は支持体が通常の上
質紙である為にインク受理層の支持体側からの空気の浸
透の為にいずれも耐オゾン性に劣っていた。比較例１で
は酸化防止剤含有の透明高分子膜を形成するがやや耐オ
ゾン性に劣り、比較例２では透明高分子膜に酸化防止剤
を含有しない場合で更に耐オゾン性に劣り、比較例３で
は被膜の最低造膜温度が高い為に皮膜の形成が不十分で
耐オゾン性に劣り、比較例４では酸化防止剤を加えても
更に最低造膜温度が高い合成高分子エマルジョンを使用
した為に、皮膜形成が不十分で耐オゾン性防止の効果は
少なく、比較例５では合成高分子エマルジョンの代わり
に水溶性高分子で保護膜を作ったために画像滲みが発生
した。比較例６ではインク受理層に酸化防止剤を含有す
るが合成高分子エマルジョンによる被覆が形成されず、
酸化防止剤添加の効果はインク受理層上に被覆する場合
に比べて劣り、十分な耐オゾン性改良効果は認められな
かった。

【０１０１】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
耐水性、耐オゾン性、耐光性などの保存性に優れ、長期
間にわたって高画質を維持する保存安定性を有する。特
に、水性インクを用いた記録に対して好適である。ま
た、本発明の製造方法は、記録物に好ましい光沢度を付
与することができるという効果も有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 防水性支持体上に、少なくとも１層以上
   のインク受理層を設けてなるインクジェット記録シート
   において、該インク受理層が無機超微粒子とバインダー
   およびカチオン性色素定着剤からなるものであって、該
   インク受理層が酸化防止剤を含有する透明高分子膜で被
   覆されたインクジェット記録シート。
2. 【請求項２】 防水性支持体上に設けられたインク受理
   層に、色素を定着させて画像を形成した後、該インク受
   理層に透明仕上がりになる被膜を形成する塗料を塗布乾
   燥して、酸化防止剤を含有する透明高分子膜による被覆
   を形成する請求項１のインクジェット記録シートの製造
   方法。
3. 【請求項３】 該塗料が最低造膜温度５０℃以下の合成
   高分子エマルジョンを主成分とすることを特徴とする請
   求項２のインクジェット記録シートの製造方法。
4. 【請求項４】 該被覆が合成高分子エマルジョンの最低
   造膜温度以上の加熱処理で形成される請求項２〜３のい
   ずれかに記載のインクジェット記録シートの製造方法。