JP2002287528A - Semiconductive belt and method of manufacturing for the same - Google Patents

Semiconductive belt and method of manufacturing for the same

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JP2002287528A
JP2002287528A JP2001089993A JP2001089993A JP2002287528A JP 2002287528 A JP2002287528 A JP 2002287528A JP 2001089993 A JP2001089993 A JP 2001089993A JP 2001089993 A JP2001089993 A JP 2001089993A JP 2002287528 A JP2002287528 A JP 2002287528A
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belt
carbon black
semiconductive belt
semiconductive
film
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哲 石崎
Toshihiko Tomita
俊彦 富田
Toshiaki Iwamoto
登志明 岩元
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductive belt which has high mechanical characteristics in spite of use for an image forming device and has the decreased intra-surface variations of resistance, the lessened degradation in resistance by an electrical load or lapse of time, good shape accuracy and lower surface friction resistance. SOLUTION: This semiconductive belt consists of a polyimide resin containing carbon black and the surface roughness Ra of the outer peripheral surface of the belt is <=0.5 μm and its coefficient of surface dynamic friction is <=0.8. This method of manufacturing the semiconductive belt includes a process step of supplying a polyamide acid solution uniformly dispersed with the carbon black to the inside surface of a cylindrical metal mold having the surface roughness Ra of <=1.0 μm and forming a film by rotating the cylindrical metal mold in its axial direction, a process step of peeling the cured film until the film can support itself by heating the metal mold and removing the solvent and a process step of replacing the peeled film to the outside surface of a metallic cylinder having the surface roughness Ra of 0.2 to 3.0 μm and heating the film together with the cylinder to effect the imide conversion thereof.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機、プリンタ、ファクシミリおよびこれらの複合機等
の画像形成装置に用いられる半導電性ベルトに関する。
より詳しくは、上記画像形成装置の機能性ベルトとし
て、中間転写部、転写搬送部、転写定着部等に好適に用
いられる半導電性ベルトに関する。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a semiconductive belt used in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a printer, a facsimile, and a multifunction peripheral thereof.
More specifically, the present invention relates to a semiconductive belt suitably used for an intermediate transfer unit, a transfer conveyance unit, a transfer fixing unit, and the like as a functional belt of the image forming apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来よりカラー用電子写真方式の画像形
成方式として、シームレス形状の半導電性ベルトを用い
た中間転写方式が知られている。この方式は、中間転写
体である半導電性ベルトの上に複数の色のトナー像を転
写(一次転写)して中間転写体上にフルカラー画像を得
た後、紙やプラスチックシートからなる被転写材上へ一
括転写(二次転写)する方式である。中間転写方式は、
ドラム上に被転写材を巻き付けて転写を行う転写ドラム
方式に比べ、被転写剤を選ばないというメリットがあ
る。近年、画像形成の高速化に鑑み、複数の現像器を中
間転写体上に並べて設置したタンデム型転写方式が検討
されている。この方式は、上記の中間転写方式に比べ、
各色毎に中間転写体上に像形成を行う必要がなく、転写
ベルトを1回転させる間に像形成をすることができるも
のである。
2. Description of the Related Art An intermediate transfer system using a seamless semiconductive belt has been conventionally known as an image forming system of a color electrophotographic system. In this method, a plurality of color toner images are transferred (primary transfer) onto a semiconductive belt, which is an intermediate transfer member, to obtain a full-color image on the intermediate transfer member. This is a method in which batch transfer (secondary transfer) is performed on a material. The intermediate transfer method is
Compared with the transfer drum system in which a transfer material is wound around a drum to perform transfer, there is an advantage that the transfer material is not selected. In recent years, in view of speeding up of image formation, a tandem transfer method in which a plurality of developing units are arranged side by side on an intermediate transfer member has been studied. This method is different from the above-mentioned intermediate transfer method.
It is not necessary to form an image on the intermediate transfer body for each color, and the image can be formed while the transfer belt is rotated once.

【0003】このような半導電性ベルトを用いる転写方
式を利用した画像形成装置においては、二次転写後の転
写ベルト上にトナ−が残存し、次の像形成を行う前に残
存トナーを除去するためのクリーニング工程が必要であ
り、この工程にはクリーニングブレードを用いた方式が
一般的に採用されている。上記クリーニングブレードを
用いた転写方式においては、転写ベルトの表面性が画像
欠陥やブレードめくれ等の問題を生じさせる。
In an image forming apparatus using such a transfer method using a semiconductive belt, toner remains on the transfer belt after the secondary transfer, and the remaining toner is removed before forming the next image. A cleaning step is required, and a method using a cleaning blade is generally adopted for this step. In the transfer method using the cleaning blade, the surface property of the transfer belt causes problems such as image defects and blade turning.

【0004】特開2000−206798号公報には、
搬送転写体の画像担持面にフィラーによる突起を形成さ
せることにより、クリーニングブレードのめくれや画像
欠陥の発生を押える搬送転写体および画像形成装置が提
案されている。しかしながら、このような転写搬送体の
突起は抵抗値のバラツキの原因となり、特に添加する導
電性微粉末であるカーボンブラックの粒子により突起を
形成する場合、この突起に過大な電流が集中するため転
写ベルトの抵抗の低下を引き起こす要因となりうる。
[0004] JP-A-2000-206798 discloses that
There has been proposed a transfer transfer body and an image forming apparatus that can suppress turning of a cleaning blade and occurrence of image defects by forming protrusions by a filler on an image bearing surface of the transfer transfer body. However, such protrusions of the transfer carrier cause a variation in the resistance value. Particularly, when the protrusions are formed by carbon black particles, which are conductive fine powders to be added, an excessive current is concentrated on the protrusions. This may cause a reduction in belt resistance.

【0005】このような用途に用いられるベルトとし
て、ゴム材料からなるベルトが知られている。しかしな
がら、ゴム材料からなる半導電性ベルトは、導電性微粉
末の均一な混合が困難なために、バラツキの少ない抵抗
値の発現が難しい上に、表面が粗面となりやすく、かつ
摩擦抵抗値が高い。このため、ゴム材料からなる半導電
性ベルトを画像形成装置に用いると、ベルト上に残存し
たトナーをクリーニングするブレードのめくれが発生し
たり磨耗が進みやすくなるために、ベルトやブレードの
メンテナンスや交換を頻繁に行う必要が生じたり、装置
寿命が短くなるという問題点があった。また、ゴム材料
からなる半導電性ベルトは、その弾性のため、特に従来
のベルトより口径の大きいタンデム式の転写搬送ベルト
や中間転写ベルトに用いた場合に、伸縮が起こりやす
く、色ズレ等の位置合わせ精度に問題があり、実用的で
はなかった。
[0005] As a belt used for such an application, a belt made of a rubber material is known. However, a semiconductive belt made of a rubber material has difficulty in achieving uniform resistance of the conductive fine powder, so it is difficult to develop a resistance value with little variation, and the surface tends to be rough, and the friction resistance value is low. high. For this reason, when a semiconductive belt made of a rubber material is used in an image forming apparatus, the blade for cleaning the toner remaining on the belt is likely to be turned up or to be worn out. Frequent operation and shortens the life of the apparatus. In addition, the semiconductive belt made of a rubber material is likely to expand and contract due to its elasticity, particularly when used for a tandem type transfer conveyance belt or an intermediate transfer belt having a diameter larger than that of a conventional belt. There was a problem with the positioning accuracy and it was not practical.

【0006】特許第2560727号や特開平5−77
252号公報には、導電性物質を含有させた熱硬化性ポ
リイミド樹脂を用いたシームレスベルトが提案されてい
る。しかしながら、これらには抵抗バラツキの改善や機
械特性に関しては言及されているが、表面摩擦係数やベ
ルトの形状精度に関しては何ら言及されていない。
[0006] Japanese Patent No. 2560727 and Japanese Patent Laid-Open No. 5-77
No. 252 proposes a seamless belt using a thermosetting polyimide resin containing a conductive substance. However, these documents mention improvement in resistance variation and mechanical characteristics, but do not mention any surface friction coefficient or belt shape accuracy.

【0007】一方、特開平7−156287号公報や特
開2000−271946号公報には、シリンダ内周面
から取り外された成形体を、棒体を挿入あるいは収縮に
より挿置する製造方法が開示されている。しかしなが
ら、これらの例においては、ベルトの外周面の摩擦係数
に関しては、言及されていない。
On the other hand, JP-A-7-156287 and JP-A-2000-271946 disclose a manufacturing method in which a molded body removed from the inner peripheral surface of a cylinder is inserted by inserting or shrinking a rod. ing. However, these examples do not mention the coefficient of friction of the outer peripheral surface of the belt.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、実際に画像形成装置に用いても高い機械特性を有す
る上に、抵抗の面内バラツキが小さく、電気的な負荷や
経時による抵抗低下が小さく、形状精度が良好で、表面
摩擦抵抗の小さい半導電性ベルト、およびその製造方法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide an image forming apparatus which has high mechanical properties, has small in-plane variation in resistance, and has a low resistance due to electrical load and aging. An object of the present invention is to provide a semiconductive belt which has a small reduction, good shape accuracy, and low surface friction resistance, and a method for manufacturing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の如き
本発明により達成できる。すなわち、本発明の半導電性
ベルトは、カーボンブラックを含有するポリイミド系樹
脂からなる半導電性ベルトであって、ベルト外周面のJ
IS B0601(1994)による表面粗さRaは
0. 5μm以下であり、表面動摩擦係数は0.8以下で
あることを特徴とする。
The above object can be achieved by the present invention as described below. That is, the semiconductive belt of the present invention is a semiconductive belt made of a polyimide resin containing carbon black,
The surface roughness Ra according to IS B0601 (1994) is 0.5 μm or less, and the surface dynamic friction coefficient is 0.8 or less.

【0010】前記ベルト外周面の表面粗さRaは、画像
形成装置で転写ベルトとして用いた場合に画像欠陥やク
リーニングブレードのめくれを抑制するという観点から
0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、より好ま
しくは0.25μm以下である。
The surface roughness Ra of the outer peripheral surface of the belt is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, from the viewpoint of suppressing image defects and turning of the cleaning blade when used as a transfer belt in an image forming apparatus. More preferably, it is 0.25 μm or less.

【0011】前記ベルト外周面の表面粗さRaは、JI
S B0601(1994)に準じて、実施例に示す方
法により測定した値である。
The surface roughness Ra of the outer peripheral surface of the belt is JI
It is a value measured by the method shown in the example according to SB0601 (1994).

【0012】前記表面動摩擦係数は、クリーニングブレ
ードとの摺擦性またはクリーニングブレードのめくれ抑
制という観点から0.8以下であり、より好ましくは
0.7以下である。
The surface dynamic friction coefficient is 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, from the viewpoint of rubbing with the cleaning blade or suppressing the turning of the cleaning blade.

【0013】前記表面動摩擦係数は、実施例に示す方法
により測定した値である。
The surface dynamic friction coefficient is a value measured by the method shown in the embodiment.

【0014】本発明の半導電性ベルトに含まれるカーボ
ンブラックとしては、市販品を好適に使用することがで
き、チャンネルブラック、ファーネスブラック等が挙げ
られる。ファーネスブラックについては、酸化処理を施
したものを用いると溶媒への分散性が向上されるため、
適宜酸化処理を行ったものが好ましく、カーボンブラッ
クは、チャンネルブラックまたは酸化処理を行ったファ
ーネスブラックであることが好ましい。
As the carbon black contained in the semiconductive belt of the present invention, commercially available products can be suitably used, and examples thereof include channel black and furnace black. Furnace black is improved in dispersibility in solvent by using an oxidized one,
It is preferable that the carbon black is appropriately oxidized, and the carbon black is channel black or furnace black that is oxidized.

【0015】本発明の半導電性ベルトは、前記ポリイミ
ド系樹脂中に含有されるカーボンブラックが実質的に
0. 5μm以上の粒子径を有する粒子を含まないことが
好ましく、0. 3μm以上の粒子径の粒子を含まないと
さらに好ましい。ここでいうところの粒子径は、一次粒
子が凝集した粒子径のことを指し、SEM(走査型電子
顕微鏡)やTEM(透過型電子顕微鏡)により測定した
値である。
In the semiconductive belt of the present invention, the carbon black contained in the polyimide resin preferably does not substantially contain particles having a particle diameter of 0.5 μm or more, and particles having a particle diameter of 0.3 μm or more are preferably used. It is more preferred not to include particles of a diameter. Here, the particle diameter refers to the particle diameter of the aggregated primary particles, and is a value measured by SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope).

【0016】また、本発明の半導電性ベルトは、画像形
成装置で転写ベルトとして用いるものであるため、前記
ベルトの外周面の表面抵抗率の常用対数値が9〜13
(logΩ/□)であることが好ましく、より好ましく
は10〜13(logΩ/□)である。
Since the semiconductive belt of the present invention is used as a transfer belt in an image forming apparatus, the common logarithmic value of the surface resistivity of the outer peripheral surface of the belt is 9-13.
(LogΩ / □), more preferably 10 to 13 (logΩ / □).

【0017】前記表面抵抗率の常用対数値の最大値と最
小値の差は、画像欠陥を抑制するためには1. 0(lo
gΩ/□)以内であることが好ましく、より好ましくは
0.8(logΩ/□)以内である。
The difference between the maximum value and the minimum value of the common logarithmic value of the surface resistivity is 1.0 (lo) to suppress image defects.
gΩ / □), and more preferably 0.8 (logΩ / □).

【0018】前記表面抵抗率は、実施例に示す方法にて
測定した値である。
The surface resistivity is a value measured by the method shown in the examples.

【0019】また、本発明の半導電性ベルトは、前記カ
ーボンブラックの含有量が前記ポリイミド系樹脂の固形
分に対して5〜30重量%であることが好ましく、より
好ましくは10〜30重量%である。含有量が5%未満
であると、半導電性ベルトとして所望の抵抗を得られに
くく、抵抗の安定性を得ることが難しくなる。また、3
0重量%を越えると、ベルトの表面性に与える影響が大
きくなり、ベルト自体も脆くなる傾向がある。
In the semiconductive belt according to the present invention, the content of the carbon black is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the solid content of the polyimide resin. It is. If the content is less than 5%, it is difficult to obtain a desired resistance as a semiconductive belt, and it is difficult to obtain stability of the resistance. Also, 3
If it exceeds 0% by weight, the effect on the surface properties of the belt increases, and the belt itself tends to become brittle.

【0020】本発明の半導電性ベルトの製造方法は、前
記本発明の半導電性ベルトの製造に好適に用いられる方
法である。すなわち、当該製造方法は、表面粗さRaが
1.0μm以下である円筒状金型の内面に、カーボンブ
ラックを均一に分散したポリアミド酸溶液を供給し、前
記円筒状金型をその軸方向に回転することにより膜を成
形する工程、前記成形後の金型を加熱し、溶媒を除去し
てそれ自身支持できるまで硬化させた膜を剥離する工
程、および剥離した膜を表面粗さRaが0. 2〜3. 0
μmである金属製シリンダの外面に差し替え、前記シリ
ンダごと加熱し、イミド転化させる工程を含むことを特
徴とする。
The method for producing a semiconductive belt of the present invention is a method suitably used for producing the semiconductive belt of the present invention. That is, in the manufacturing method, a polyamic acid solution in which carbon black is uniformly dispersed is supplied to the inner surface of a cylindrical mold having a surface roughness Ra of 1.0 μm or less, and the cylindrical mold is moved in the axial direction. A step of forming a film by rotating, a step of heating the formed mold, removing a solvent, and peeling the cured film until it can support itself, and a step of removing the peeled film to a surface roughness Ra of 0. 2-3.
The method is characterized by including a step of replacing the outer surface of a metal cylinder having a diameter of μm, heating the entire cylinder, and performing imide conversion.

【0021】前記円筒状金型の表面粗さRaは、金型表
面の凹凸がベルト外面または内面の表面性に影響を与え
ないためには1.0μm以下であり、好ましくは0.8
μm以下であり、より好ましくは0.7μm以下であ
る。
The surface roughness Ra of the cylindrical mold is 1.0 μm or less, preferably 0.8 μm, in order to prevent irregularities on the mold surface from affecting the surface properties of the outer or inner surface of the belt.
μm or less, and more preferably 0.7 μm or less.

【0022】前記金属製シリンダの表面粗さRaは、加
熱時に蒸発する残存溶媒や閉環水がシリンダとベルトの
間にこもらず、かつシリンダ表面の凹凸がベルト内面又
は外面の表面性に影響を与えないためには0.2〜3.
0μmであり、より好ましくは0.5〜2.5μmであ
る。
The surface roughness Ra of the metal cylinder is such that the residual solvent and ring-closing water that evaporate during heating do not stay between the cylinder and the belt, and irregularities on the cylinder surface affect the surface properties of the inner or outer surface of the belt. 0.2-3.
0 μm, and more preferably 0.5 to 2.5 μm.

【0023】前記表面粗さRaは、実施例に示す方法に
より測定した値である。
The surface roughness Ra is a value measured by the method shown in the examples.

【0024】[作用効果]本発明の半導電性ベルトは、
表面粗さRaや表面動摩擦係数が所定の範囲内にあるた
め、形状精度が良好で表面摩擦抵抗が小さく、画像形成
装置における転写ベルト等として好適に用いることがで
きる。
[Effects] The semiconductive belt of the present invention comprises:
Since the surface roughness Ra and the surface kinetic friction coefficient are within predetermined ranges, the shape accuracy is good and the surface friction resistance is small, so that it can be suitably used as a transfer belt or the like in an image forming apparatus.

【0025】また、本発明の半導電性ベルトは、カーボ
ンブラックの凝集が少なく、ベルト外周面の表面抵抗率
が所定範囲内にあるため、カーボンブラックの分散が均
一であって、抵抗の面内バラツキが小さく、抵抗値電気
的な負荷や経時による抵抗低下が小さく、画像形成装置
における転写ベルト等として好適に用いることができ
る。
In the semiconductive belt of the present invention, carbon black is less agglomerated, and the surface resistivity of the outer peripheral surface of the belt is within a predetermined range. It has a small variation, a small resistance value, and a small decrease in resistance with time, and can be suitably used as a transfer belt or the like in an image forming apparatus.

【0026】また、本発明の半導電性ベルトの製造方法
によると、画像形成装置における転写ベルト等として好
適な半導電性ベルトを製造することができる。
According to the method for producing a semiconductive belt of the present invention, a semiconductive belt suitable as a transfer belt or the like in an image forming apparatus can be produced.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】本発明の半導電性ベルトは、少な
くとも表面層に導電性微粉末としてカーボンブラックを
均一に分散させたポリイミド樹脂層を有する半導電性ベ
ルトであり、単層であっても2層以上の複数層を有して
いてもよい。カーボンブラックとしては、ポリイミド樹
脂中に含有されている状態において、実質的に0. 5μ
m以上の粒子径を有する粒子を含まないものであり、
0. 3μm以上の粒子径の粒子を含まないとさらに好ま
しい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The semiconductive belt according to the present invention is a semiconductive belt having a polyimide resin layer in which carbon black is uniformly dispersed as conductive fine powder on at least a surface layer, and is a single layer. May have two or more layers. As a carbon black, when contained in a polyimide resin, substantially 0.5 μm is used.
m does not contain particles having a particle size of at least m,
It is more preferred that the particles do not contain particles having a particle diameter of 0.3 μm or more.

【0028】一般的にカーボンブラックの一次粒子径は
10nm〜1μmであるが、分散液や樹脂中に混入する
場合、カーボンブラックの分散時に凝集を発生すること
がある。本発明では、半導電性ベルトとしてポリイミド
樹脂中に分散されているカーボンブラックの粒子径が
0. 5μm以上であると、半導電性ベルトの製造工程中
に表面層に存在する粒子径の大きなカーボンブラックが
ベルト表面の突起となり、表面精度の悪化や抵抗の不均
一化、さらには半導電性ベルトの電気的負荷による抵抗
の低下を引き起こす原因となることがある。
Generally, the primary particle diameter of carbon black is from 10 nm to 1 μm. However, when the carbon black is mixed in a dispersion liquid or a resin, aggregation may occur when the carbon black is dispersed. In the present invention, when the particle size of carbon black dispersed in the polyimide resin as the semiconductive belt is 0.5 μm or more, the carbon particles having a large particle size existing in the surface layer during the manufacturing process of the semiconductive belt are used. The black becomes projections on the belt surface, which may cause deterioration of the surface accuracy, uneven resistance, and further decrease in resistance due to electric load of the semiconductive belt.

【0029】カーボンブラックとしては、チャンネルブ
ラックまたはファーネスブラックが好ましい。ファーネ
スブラックについては、酸化処理を施したものを用いる
と、溶媒への分散性が向上されるため、適宜酸化処理を
行ったものが好ましい。さらに、酸化処理を施したファ
ーネスブラックは、処理によってその表面に酸素を含有
した官能基(カルボキシル基、ケトン基、ラクトン基、
水酸基等)が付与されるため、極性溶媒との親和性がよ
く、かつ電気的負荷等によりカーボンブラック表面が酸
化劣化を受け難くなる。そのようなカーボンブラックを
半導電性ベルトに使用すると、導電経路の形成が起き難
くなって、抵抗低下を防ぐことができる。
As the carbon black, channel black or furnace black is preferable. Furnace black, which has been subjected to an oxidizing treatment, is preferably used since it is improved in dispersibility in a solvent when it is subjected to an oxidizing treatment. Furnace black that has been subjected to oxidation treatment has a functional group containing oxygen (carboxyl group, ketone group, lactone group,
Since a hydroxyl group or the like is provided, the carbon black surface has a good affinity with a polar solvent, and the surface of carbon black is less susceptible to oxidative deterioration due to an electric load or the like. When such carbon black is used for a semiconductive belt, formation of a conductive path hardly occurs, and a decrease in resistance can be prevented.

【0030】本発明に用いられるチャンネルブラックと
しては、デグサ社製カラーブラックFW200、カラー
ブラックFW2、カラーブラック2V、カラーブラック
FW1、カラーブラックFW18、スペシャルブラック
6、カラーブラックS170、カラーブラックS16
0、スペシャルブラック5、スペシャルブラック4、ス
ペシャルブラック4A、プリンテックス150T、プリ
ンテックスU、プリンテックスV、プリンテックス14
0U、プリンテックス140V等が挙げられ、酸化処理
したファーネスブラックとしては、デグサ社製スペシャ
ルブラック550、スペシャルブラック350、スペシ
ャルブラック250、スペシャルブラック100、三菱
化学社製MA100、MA100R、MA100S、M
A11、MA230、MA220、MA7、MA8、M
A77、キャボット社製MONARCH1000、MO
NARCH1400、MONARCH1300、MOG
UL−L、REGAL400R等が挙げられる。
The channel black used in the present invention includes color black FW200, color black FW2, color black 2V, color black FW1, color black FW18, special black 6, color black S170, and color black S16 manufactured by Degussa Corporation.
0, Special Black 5, Special Black 4, Special Black 4A, PRINTEX 150T, PRINTEX U, PRINTEX V, PRINTEX 14
0U, PRINTEX 140V, etc., and examples of furnace black that has been oxidized include special black 550, special black 350, special black 250, special black 100 manufactured by Degussa Corporation, and MA100, MA100R, MA100S, M100M manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
A11, MA230, MA220, MA7, MA8, M
A77, MONARCH1000, MO manufactured by Cabot Corporation
NARCH1400, MONARCH1300, MOG
UL-L, REGAL400R, and the like.

【0031】本発明では、上記カーボンブラックをポリ
イミド系樹脂中に分散して半導電性ベルトを作製する。
ポリイミド系樹脂の原材料としては、テトラカルボン酸
二無水物またはその誘導体とジアミンとを溶媒中で重合
反応させてなるポリアミド酸溶液を用いることができ
る。前記ポリアミド酸は、テトラカルボン酸二無水物ま
たはその誘導体とジアミンとの略等モルを有機溶媒中で
反応させることにより、通常溶液状で得られる。
In the present invention, a semiconductive belt is prepared by dispersing the above carbon black in a polyimide resin.
As a raw material of the polyimide resin, a polyamic acid solution obtained by polymerizing tetracarboxylic dianhydride or a derivative thereof and a diamine in a solvent can be used. The polyamic acid is usually obtained in the form of a solution by reacting substantially equimolar amounts of a tetracarboxylic dianhydride or a derivative thereof and a diamine in an organic solvent.

【0032】好適なテトラカルボン酸二無水物またはそ
の誘導体の例として、ピロメリット酸二無水物、3,
3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラ
カルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカ
ルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−
3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス
(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、
エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
Examples of suitable tetracarboxylic dianhydrides or derivatives thereof include pyromellitic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ', 4-biphenyltetracarboxylic dianhydride 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, , 2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, perylene-
3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride,
And ethylene tetracarboxylic dianhydride.

【0033】一方、ジアミンの例として、4,4’−ジ
アミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェ
ニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、
3,3’−ジクロロベンジジン、4,4’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルス
ルフォン、1,5−ジアミノナフタレン、m−フェニレ
ンジアミン、p−フェニレンジアミン、3,3’−ジメ
チル−4,4’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、
3,3’−ジメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシ
ベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、2,4−
ビス(β−アミノ−t−ブチル)トルエン、ビス(p−
β−アミノ−t−ブチルフェニル)エーテル、ビス(p
−β−メチル−δ−アミノフェニル)ベンゼン、ビス−
p−(1,1−ジメチル−5−アミノ−ベンチル)ベン
ゼン、1−イソプロピル−2,4−m−フェニレンジア
ミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミ
ン、ジ(p−アミノシクロへキシル)メタン、ヘキサメ
チレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3−メチル
へプタメチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチ
レンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,2−
ビス−3−アミノプロポキシエタン、2,2−ジメチル
プロピレンジアミン、3−メトキシヘキサメチレンジア
ミン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−
メチルへプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレ
ンジアミン、2,17−ジアミノエイコサデカン、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、1,10−ジアミノ−
1,1O−ジメチルデカン、1,12−ジアミノオクタ
デカン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル〕プロパン、ピペラジン、H2 N(CH23
O(CH22 O(CH2 )NH2 、H2 N(CH2
3 S(CH23 NH2 、H2 N(CH23 N(CH
32 (CH23 NH2 等が挙げられる。
On the other hand, examples of diamines include 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane,
3,3′-dichlorobenzidine, 4,4′-diaminodiphenylsulfide, 3,3′-diaminodiphenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3′-dimethyl- 4,4′-biphenyldiamine, benzidine,
3,3′-dimethylbenzidine, 3,3′-dimethoxybenzidine, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diaminodiphenylpropane, 2,4-
Bis (β-amino-t-butyl) toluene, bis (p-
β-amino-t-butylphenyl) ether, bis (p
-Β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis-
p- (1,1-dimethyl-5-amino-bentyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) ) Methane, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-methylheptamethylenediamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 2,11-diamino Dodecane, 1,2-
Bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 3-
Methylheptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,17-diaminoeicosadecane, 1,
4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-
1,10-dimethyldecane, 1,12-diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy)
Phenyl] propane, piperazine, H 2 N (CH 2 ) 3
O (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) NH 2 , H 2 N (CH 2 )
3 S (CH 2 ) 3 NH 2 , H 2 N (CH 2 ) 3 N (CH
3 ) 2 (CH 2 ) 3 NH 2 and the like.

【0034】テトラカルボン酸二無水物とジアミンを重
合反応させる際の溶媒としては、溶解性等の点より極性
溶媒が好適に挙げられる。極性溶媒としては、N,N−
ジアルキルアミド類が好ましく、具体的には、例えば、
これの低分子量のものであるN,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチ
ルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,
N−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、N−メチル−
2 −ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、
ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。これ
らは単数または複数併用することができる。
As the solvent for the polymerization reaction of the tetracarboxylic dianhydride and the diamine, a polar solvent is preferably mentioned from the viewpoint of solubility and the like. N, N-
Dialkylamides are preferred, specifically, for example,
N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide, N, N-diethylacetamide,
N-dimethylmethoxyacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-
2-pyrrolidone, pyridine, tetramethylene sulfone,
Dimethyltetramethylene sulfone and the like. These can be used alone or in combination.

【0035】以下、本発明における半導電性ベルトの製
造方法は、(a)カーボンブラックを均一に分散したポ
リアミド酸溶液を製造する工程、(b)円筒状金型内面
に前記ポリアミド酸溶液を供給した後、その軸方向に回
転して膜を成形する工程、(c)成形後の金型を加熱
し、溶媒を除去して、それ自身支持できるまで硬化させ
た膜を剥離する工程、(d)前記剥離した膜を金属製シ
リンダの外面に差し替え、シリンダごと加熱し、イミド
転化させる工程を経る。以下、詳細に説明する。
Hereinafter, the method for producing a semiconductive belt according to the present invention comprises the steps of (a) producing a polyamic acid solution in which carbon black is uniformly dispersed, and (b) supplying the polyamic acid solution to the inner surface of a cylindrical mold. (C) heating the molded mold, removing the solvent, and peeling off the cured film until it can support itself; (d) ) The exfoliated film is replaced with the outer surface of a metal cylinder, and the entire cylinder is heated and subjected to imide conversion. The details will be described below.

【0036】(a) カーボンブラックを均一に分散し
たポリアミド酸溶液を得るには、予め上記極性溶媒中に
上記カーボンブラックを分散させた後、酸無水物成分と
ジアミン成分を混合後、重合反応させてポリアミド酸溶
液を得る方法や、上記極性溶媒中に酸無水物成分とジア
ミン成分を混合し、重合反応させてポリアミド酸溶液を
得た後、上記カーボンブラックまたはカーボンブラック
を分散した分散液を混合する方法等が挙げられる。カー
ボンブラックを極性溶媒に分散する方法としては、ボー
ルミルやバスケットミル等の各種分散装置を用いる方法
や超音波で分散する方法が挙げられる。カーボンブラッ
クをポリアミド酸溶液に混合・分散する方法としては、
プラネタリーミキサ−、ビーズミル、三本ロールミル等
で混合・分散する方法が挙げられる。この際、カーボン
ブラックと溶媒との親和性を高め、カーボンブラックを
より均一に分散させるために、高分子分散剤を使用して
もよく、具体例として、ポリ(N−ビニル−2 −ピロリ
ドン)、ポリ(N,N' −ジエチルアクリルアジド)、
ポリ(N−ビニルホルムアミド)、ポリ(N−ビニルア
セトアミド)、ポリ(N−ビニルフタルアミド)、ポリ
(N−ビニルコハク酸アミド)、ポリ(N−ビニル尿
素)、ポリ(N−ビニルピペリドン)、ポリ(N−ビニ
ルカプロラクタム)、ポリ(N−ビニルオキサゾリド
ン)等が挙げられる。またこの時、本発明の目的を損な
わない程度に、シリコーン系またはフッ素系有機化合
物、カップリング剤、滑剤、酸化防止剤、その他の添加
剤を含有してもよく、他のポリマー成分が共重合された
り、ブレンドされたりしたものであってもよい。
(A) In order to obtain a polyamic acid solution in which carbon black is uniformly dispersed, the carbon black is dispersed in the polar solvent in advance, and then the acid anhydride component and the diamine component are mixed, followed by a polymerization reaction. Or a method of obtaining a polyamic acid solution by mixing an acid anhydride component and a diamine component in the polar solvent, and performing a polymerization reaction to obtain a polyamic acid solution, and then mixing the carbon black or a dispersion liquid in which the carbon black is dispersed. And the like. Examples of the method of dispersing carbon black in a polar solvent include a method using various dispersing devices such as a ball mill and a basket mill, and a method of dispersing with an ultrasonic wave. As a method of mixing and dispersing carbon black in a polyamic acid solution,
A method of mixing and dispersing with a planetary mixer, a bead mill, a three-roll mill or the like can be used. At this time, a polymer dispersant may be used in order to increase the affinity between the carbon black and the solvent and to disperse the carbon black more uniformly. As a specific example, poly (N-vinyl-2-pyrrolidone) , Poly (N, N'-diethylacrylazide),
Poly (N-vinylformamide), Poly (N-vinylacetamide), Poly (N-vinylphthalamide), Poly (N-vinylsuccinamide), Poly (N-vinylurea), Poly (N-vinylpiperidone), Poly (N-vinylcaprolactam), poly (N-vinyloxazolidone) and the like. At this time, a silicone-based or fluorine-based organic compound, a coupling agent, a lubricant, an antioxidant, and other additives may be contained to the extent that the object of the present invention is not impaired, and other polymer components may be copolymerized. Or may be blended.

【0037】カーボンブラックが均一に分散されている
かどうかの確認は、透過型顕微鏡等により目視にて確認
する等の手法で行う。
Whether or not the carbon black is uniformly dispersed is confirmed by a method such as visually confirming with a transmission microscope or the like.

【0038】カーボンブラックの含有量は、前記したよ
うに、ポリイミド系樹脂の固形分に対して5〜30重量
%、より好ましくは10〜30重量%となるようにす
る。
As described above, the content of carbon black is set to 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the solid content of the polyimide resin.

【0039】カーボンブラックを分散したポリアミド酸
溶液の粘度としては、0.01〜1000Pa・s、よ
り好ましくは0.1〜500Pa・sである。0.01
Pa・s未満であると、厚膜化が困難で数回供給成形す
る必要が生じるため、工程が増えて製造コストが上がる
ばかりでなく、厚み精度等が低下する傾向がある。10
00Pa・sを越えると、ポリアミド酸溶液の取り扱い
性が悪く、下記ポリアミド酸の供給や成形に支障をきた
す恐れがある。
The viscosity of the polyamic acid solution in which carbon black is dispersed is 0.01 to 1000 Pa · s, more preferably 0.1 to 500 Pa · s. 0.01
When it is less than Pa · s, it is difficult to increase the thickness of the film, and it is necessary to perform supply molding several times. Therefore, not only the number of steps is increased, the manufacturing cost is increased, but also the thickness accuracy and the like tend to decrease. 10
If it exceeds 00 Pa · s, the handling property of the polyamic acid solution is poor, and there is a possibility that supply and molding of the following polyamic acid may be hindered.

【0040】(b) このようにして得られたカーボン
ブラック分散ポリアミド酸溶液を、円筒状金型の内面に
供給する。このとき用いられる円筒状金型の内周面の表
面粗さRaは、1.0μm以下であり、0.8μm以下
であるとさらに好ましい。供給方法としては、ダイスに
よる方法、ディスペンサーによる方法、スプレー状にし
て供給する方法が考えられ、ポリアミド酸溶液の粘度等
の性状により選択することができる。
(B) The thus obtained carbon black-dispersed polyamic acid solution is supplied to the inner surface of a cylindrical mold. The surface roughness Ra of the inner peripheral surface of the cylindrical mold used at this time is 1.0 μm or less, and more preferably 0.8 μm or less. Examples of the supply method include a method using a die, a method using a dispenser, and a method of supplying in a spray form, and can be selected according to properties such as the viscosity of the polyamic acid solution.

【0041】供給されたポリアミド酸溶液を均一な膜と
するために、円筒状金型を軸方向に回転して成形する。
このとき、溶媒の除去、粘度の低下等を目的として、円
筒状金型および膜を加熱しながら成形してもよい。
In order to form the supplied polyamic acid solution into a uniform film, a cylindrical mold is rotated in the axial direction and molded.
At this time, the cylindrical mold and the film may be molded while heating for the purpose of removing the solvent, decreasing the viscosity, and the like.

【0042】(c) 続いて、成形後の円筒状金型を加
熱して、溶媒を除去し、それ自身ポリアミド酸のベルト
状部材として支持できるまで硬化させた後、前記金型か
ら剥離する。この際の加熱条件は、本発明の範囲内で、
ベルト状部材として速やかに加熱・硬化することができ
れば特に制限されないが、加熱温度は100〜250℃
であり、加熱時間は0. 2〜5時間程度が好ましい。本
発明においては、このときの溶媒残存率は、低い方が好
ましく、ポリアミド酸溶液の溶媒重量に対し50重量%
以下であると好ましい。
(C) Subsequently, the cylindrical mold after molding is heated to remove the solvent, and is cured until it can be supported as a polyamic acid belt-shaped member, and then peeled from the mold. The heating conditions at this time are within the scope of the present invention,
There is no particular limitation as long as the belt-shaped member can be quickly heated and cured, but the heating temperature is 100 to 250 ° C.
The heating time is preferably about 0.2 to 5 hours. In the present invention, the residual ratio of the solvent at this time is preferably low, and 50% by weight based on the solvent weight of the polyamic acid solution.
The following is preferred.

【0043】前記金型から剥離するためには、公知の方
法を使用することができ、例えば金型端部の周壁に予め
設けられた微小貫通孔に空気を圧送する方法等が挙げら
れる。金型から剥離しやすいように、予め円筒状金型内
面にシリコーン樹脂等からなる離型材層を形成していて
もよい。
A known method can be used for peeling from the mold. For example, there is a method in which air is pressure-fed to a minute through hole provided in advance in a peripheral wall of the end of the mold. A release material layer made of a silicone resin or the like may be formed in advance on the inner surface of the cylindrical mold so as to be easily separated from the mold.

【0044】本発明に用いられるポリイミド系樹脂の場
合、イミド化後まで金型内面に保持させようとした場
合、円筒形状の保持性は良好となるが、膜の金型内面か
らの脱型が困難となることがある。この金型よりカッタ
ー刃のエッジ等で一部を剥離して樹脂を剥がす手法が考
えられるが、金型内面に傷がつく等の問題がある。一
方、金型内面に前記のような離型材層を形成し、脱型し
やすくしてイミド化まで行う方法も考えられるが、溶媒
除去とイミド化に伴う膜の収縮のため、金型からの全体
または部分的な剥離によりベルト円筒体として良好な形
状を保つことが困難となることがある。したがって、本
発明では、イミド転化完結前に金型から剥離する工程を
経て、下記工程を採用する。
In the case of the polyimide resin used in the present invention, when the polyimide resin is held on the inner surface of the mold until after the imidization, the holding property of the cylindrical shape is good, but the film cannot be released from the inner surface of the mold. It can be difficult. A method of peeling the resin by peeling a part of the mold from an edge of a cutter blade or the like is considered, but there is a problem that the inner surface of the mold is damaged. On the other hand, a method in which the release material layer as described above is formed on the inner surface of the mold, and it is easy to remove the mold and perform imidization is also considered. It may be difficult to maintain a good shape of the belt cylinder due to the whole or partial peeling. Therefore, in the present invention, the following steps are adopted through a step of peeling off from the mold before the completion of the imide conversion.

【0045】(d) 続いて、上記剥離したベルト状部
材を金属製シリンダの外面に差し替え、このシリンダご
と加熱して、イミド転化させた後、室温まで冷却する。
金属製シリンダの材質としては、半導電性ベルトの形状
を最終的に決定するため、ベルト材質の熱膨張係数より
も大きいことが必要であり、その具体例として、銅、ア
ルミニウム、ステンレス等が挙げられる。金属製シリン
ダの外面の表面粗さRaは0.2〜3.0 μm、より好
ましくは0.2〜2.5μmである。表面粗さが0.2
μm未満であると、残存溶媒やイミド転化の際の閉環の
際に生じる閉環水が、ベルト内面と金属製シリンダの間
に閉じ込められ、ベルト内周面の表面性が不均一となる
だけでなく、膨れ等の原因となることがある。また、表
面粗さが3.0μmを越えると、上記蒸発溶媒の発散は
好ましく行われるが、シリンダ表面の粗さが半導電性ベ
ルトの内面および外面に転写される傾向がある。この際
の加熱条件は、速やかにイミド転化することができれば
特に制限されないが、加熱温度は円筒状金型の加熱温度
以上450℃以下、加熱時間は0.5〜5時間程度であ
る。
(D) Subsequently, the peeled belt-like member is replaced with the outer surface of a metal cylinder, and the cylinder is heated and imide-converted, and then cooled to room temperature.
As the material of the metal cylinder, in order to finally determine the shape of the semiconductive belt, it is necessary that the thermal expansion coefficient is larger than the belt material, and specific examples thereof include copper, aluminum, and stainless steel. Can be The surface roughness Ra of the outer surface of the metal cylinder is 0.2 to 3.0 μm, more preferably 0.2 to 2.5 μm. Surface roughness 0.2
If it is less than μm, residual solvent and ring-closing water generated at the time of ring closure during imide conversion are confined between the belt inner surface and the metal cylinder, and not only the surface property of the belt inner peripheral surface becomes non-uniform but also Swelling and the like. When the surface roughness exceeds 3.0 μm, the evaporation solvent is preferably diffused, but the roughness of the cylinder surface tends to be transferred to the inner surface and the outer surface of the semiconductive belt. The heating conditions at this time are not particularly limited as long as the imide conversion can be performed quickly, but the heating temperature is not lower than the heating temperature of the cylindrical mold and not higher than 450 ° C., and the heating time is about 0.5 to 5 hours.

【0046】以上のようにして得られたベルトを、シリ
ンダより取り出す。通常、室温まで冷却してシリンダが
熱収縮した後に取り出せばよい。
The belt thus obtained is taken out of the cylinder. Normally, it may be taken out after cooling to room temperature and heat shrinkage of the cylinder.

【0047】本発明の製造方法によると、ベルト外表面
は金型内周面から転写された精度を有し、ベルト内表面
が加熱工程において一度差し替えたシリンダと接触する
ことにより、ベルトの円筒形状の保持性も良好である半
導電性ベルトを得ることができる。
According to the manufacturing method of the present invention, the outer surface of the belt has the accuracy transferred from the inner peripheral surface of the mold, and the inner surface of the belt comes into contact with the cylinder which has been replaced once in the heating step, thereby forming the cylindrical shape of the belt. Can be obtained.

【0048】本発明の半導電性ベルトは、クリーニング
ブレードのめくれの発生を抑制するだけでなく、カーボ
ンの凝集による突起がなく、表面抵抗の変動も最小限に
押えられる。
The semiconductive belt of the present invention not only suppresses the occurrence of the turning of the cleaning blade, but also has no protrusion due to the aggregation of carbon, and the fluctuation of the surface resistance is minimized.

【0049】[0049]

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below.

【0050】[実施例1]N−メチル−2−ピロリドン
(以下、NMP)726g中に乾燥したPRINTEX
V(デグサ社製、平均粒子径25nm、未酸化処理チ
ャンネルブラック)を35g(ポリイミド系樹脂の固形
分に対し、24重量%)入れ、ボールミルにより8時間
室温で混合した。このカーボンブラック分散NMP液
に、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物118gとp−フェニレンジアミン43gを溶
解し、窒素雰囲気下において、室温で6時間攪拌しなが
ら重合反応させ、カーボンブラック入りポリアミド酸溶
液(固形分20重量%、粘度200Pa・s)を得た。
Example 1 PRINTEX dried in 726 g of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter, NMP)
35 g (24% by weight based on the solid content of the polyimide resin) of V (manufactured by Degussa, average particle size 25 nm, unoxidized channel black) was added, and mixed at room temperature for 8 hours by a ball mill. In this carbon black-dispersed NMP solution, 118 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 43 g of p-phenylenediamine were dissolved, and the polymerization reaction was carried out under a nitrogen atmosphere while stirring at room temperature for 6 hours. Thus, a polyamic acid solution containing carbon black (solid content: 20% by weight, viscosity: 200 Pa · s) was obtained.

【0051】このポリアミド酸溶液を、内表面の表面粗
さRaが0.2μmに鏡面仕上げされた内径300m
m、長さ500mmの円筒状金型の内面に、ディスペン
サーを介して400μmの厚さに塗布し、1800rp
mで15分間回転させて均一な膜厚を有する被膜層とし
た後、250rpmで回転させながら、金型の外側より
60℃の熱風を30分間あて、150℃で60分間加熱
した後、室温まで冷却した。前記金型内面より、自己支
持できるまで硬化したポリアミド酸ベルトを該ベルト端
部に空気を圧送することによって剥離し、表面粗さRa
が1. 8μmの金属製シリンダの外面に差し替えた後、
3℃/分の昇温速度で360℃まで昇温後、360℃で
30分間保持し、脱水閉環水の除去およびイミド転化の
完結反応を行った。その後室温まで冷却し、目的とする
厚さ76μmの半導電性ベルトを得た。
This polyamic acid solution was mirror-finished to an inner surface having a surface roughness Ra of 0.2 μm and an inner diameter of 300 m.
m, applied to the inner surface of a cylindrical mold having a length of 500 mm through a dispenser to a thickness of 400 μm, and
m for 15 minutes to form a coating layer having a uniform film thickness, while rotating at 250 rpm, applying hot air of 60 ° C. from the outside of the mold for 30 minutes, heating at 150 ° C. for 60 minutes, and then reaching room temperature. Cool. The polyamic acid belt cured until it can be self-supported from the inner surface of the mold is peeled off by sending air to the end of the belt, and the surface roughness Ra
After replacing the outer surface of a 1.8 μm metal cylinder,
After the temperature was raised to 360 ° C. at a rate of 3 ° C./min, the temperature was maintained at 360 ° C. for 30 minutes to remove dehydrated ring-closing water and complete the imide conversion reaction. Thereafter, the resultant was cooled to room temperature to obtain a desired semiconductive belt having a thickness of 76 μm.

【0052】[実施例2]実施例1におけるPRINT
EX Vの代わりに、SPECIAL BLACK 2
50(デグサ社製、平均粒子径56nm、酸化処理ファ
ーネスブラック)を使用した以外は、同様にして厚さ7
5μmの半導電性ベルトを作製した。
[Embodiment 2] PRINT in Embodiment 1
Instead of EX V, SPECIAL BLACK 2
50 (manufactured by Degussa, average particle size 56 nm, oxidized furnace black) in the same manner as described above.
A 5 μm semiconductive belt was produced.

【0053】[比較例1]実施例1におけるPRINT
EX Vの代わりに、PRINTEX 55(デグサ社
製、平均粒子径25nm、未酸化処理ファーネスブラッ
ク)を使用した以外は、同様にして厚さ76μmの半導
電性ベルトを作製した。
Comparative Example 1 PRINT in Example 1
A semiconductive belt having a thickness of 76 μm was produced in the same manner except that PRINTEX 55 (manufactured by Degussa, average particle diameter 25 nm, unoxidized furnace black) was used instead of EXV.

【0054】[比較例2]実施例1における円筒状金型
内面の表面粗さRaを2. 5μmとした以外は、同様に
して厚さ74μmの半導電性ベルトを作製した。
Comparative Example 2 A semiconductive belt having a thickness of 74 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that the surface roughness Ra of the inner surface of the cylindrical mold was changed to 2.5 μm.

【0055】[比較例3]実施例1における金属製シリ
ンダ表面の表面粗さRaを3. 2μmとした以外は、同
様にして77μmの半導電性ベルトを作製した。
Comparative Example 3 A semiconductive belt of 77 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that the surface roughness Ra of the metal cylinder surface was changed to 3.2 μm.

【0056】[比較例4]実施例1における金属製シリ
ンダ表面を鏡面仕上げとし、表面粗さRaを0.1μm
とした以外は、同様にして76μmの半導電性ベルトを
作製した。この半導電性ベルトの内周面には、脱水閉環
水等の蒸発によると思われる跡が残っていた。
Comparative Example 4 The metal cylinder surface in Example 1 was mirror-finished, and the surface roughness Ra was 0.1 μm.
A semiconductive belt having a thickness of 76 μm was prepared in the same manner, except that On the inner peripheral surface of the semiconductive belt, traces which are considered to be due to evaporation of dehydrated ring-closing water and the like were left.

【0057】(評価方法) 1.表面粗さ(Ra) JIS B 0601に準じ、ベルトの任意の8点より
サンプルを採取し、その周方向に関して、表面粗さ計
(サーフコム554A(東京精密社製))にてカットオ
フ0.32mm、測定長さ2.5mm、駆動速度0.1
2mm/sec、触針荷重70mgにて測定を行い、平
均値を求めた。
(Evaluation Method) Surface roughness (Ra) According to JIS B 0601, samples are taken from any eight points on the belt, and the circumferential direction thereof is cut off by a surface roughness meter (Surfcom 554A (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.)) at 0.32 mm. , Measuring length 2.5mm, driving speed 0.1
The measurement was performed at 2 mm / sec and a stylus load of 70 mg, and the average value was determined.

【0058】円筒状金型の内面および金属製シリンダ表
面の表面粗さ(Ra)は、カットオフ4mm、測定長さ
20mm、駆動速度1.5mm/sec、触針荷重70
mgにて測定を行い、平均値を求めた。
The surface roughness (Ra) of the inner surface of the cylindrical mold and the surface of the metal cylinder is as follows: cutoff 4 mm, measurement length 20 mm, drive speed 1.5 mm / sec, stylus load 70
The measurement was performed in mg, and the average value was determined.

【0059】2.表面動摩擦係数 ベルトの任意の8点よりサンプリングし、各々ベルトの
周方向について、往復動摩擦試験機(オリエンテック社
製AFT−15B)にて、φ10mmの鋼球を用い、試
験荷重200g、試験速度150mm/min.の条件
下での動摩擦係数を測定し、平均値を求めた。
2. Coefficient of surface kinetic friction Sampling was performed at any eight points on the belt, and in the circumferential direction of each belt, a reciprocating kinetic friction tester (AFT-15B manufactured by Orientec Co., Ltd.) using a steel ball of φ10 mm, a test load of 200 g and a test speed of 150 mm / Min. The dynamic friction coefficient was measured under the above conditions, and the average value was determined.

【0060】3 .カーボンブラック凝集粒子径 得られたベルトをミクロトームで切断し、この断面をS
EM(走査型顕微鏡)にて観察し、0. 5μm以上の凝
集粒子径を含まないものを○、含むものを×とした。
3. Agglomerated particle size of carbon black The obtained belt is cut with a microtome, and
Observation was made with an EM (scanning microscope). A sample that did not contain an aggregated particle diameter of 0.5 μm or more was evaluated as ○, and a sample that included an aggregated particle size was evaluated as X.

【0061】4.表面抵抗率とそのバラツキ ハイレスタIP、MCP−HT260(三菱油化社製、
プローブ:HR−100)にて印加電圧100V、1分
後、測定条件25℃、60%RHでの表面抵抗率を測定
した。測定は、ベルト外周面に関して12点測定し、こ
の平均値をベルトの表面抵抗率とし、最大値と最小値の
差をそのバラツキとした。
4. Surface resistivity and its variation Hiresta IP, MCP-HT260 (Mitsubishi Yuka,
After one minute with an applied voltage of 100 V using a probe (HR-100), the surface resistivity was measured at 25 ° C. and 60% RH under measurement conditions. The measurement was performed at 12 points on the outer peripheral surface of the belt, the average value was defined as the surface resistivity of the belt, and the difference between the maximum value and the minimum value was defined as the variation.

【0062】5.画像・ベルト駆動性 得られた半導電性ベルトをタンデム式中間転写ベルトと
して、実際の複写機に組み込み、普通紙による5000
枚の画像形成テストを行った。画像およびベルト駆動性
の良好なものは○、若干の画像欠損または駆動性不具合
のあるものは△、画像欠陥が目視で認識できるものある
いは駆動不具合のあるものは×とした。
[0062] 5. Image / Belt Drivability The obtained semiconductive belt is incorporated into an actual copying machine as a tandem-type intermediate transfer belt, and is 5,000 sheets of plain paper.
An image forming test was performed on one sheet.も の: good image and belt driveability, Δ: slight image defect or poor driveability, ×: image defect visually recognizable or drive defective.

【0063】6.クリーニング性 上記、5の画像形成テストを通じて、良好なクリーニン
グ性を示したものを○、トナ−残存が見られたものを
△、クリーニングブレードのめくれが発生したものを×
とした。
6. Cleaning performance: A sample showing good cleaning performance through the image forming test of 5 above was evaluated as ○, a toner remaining was observed as Δ, and a cleaning blade turned up was evaluated as ×.
And

【0064】[0064]

【表1】 表1より、実施例品の半導電性ベルトは、表面粗さRa
や表面動摩擦係数が小さく、表面抵抗率のバラツキも少
なかった。このような半導電性ベルトを複写機に用いる
と、クリーニングブレードのめくれを防ぎながら、良好
なクリーニング性が得られ、被転写体やトナー像の搬送
を精度よく行うことができ、高品位の画像形成を行うこ
とができる。一方、比較例品の半導電性ベルトは、画像
形成およびベルト駆動性に問題を生じ、クリーニング性
にも劣るものであった。
[Table 1] Table 1 shows that the semiconductive belt of the example product has a surface roughness Ra
And the coefficient of surface dynamic friction was small, and the variation in surface resistivity was small. When such a semiconductive belt is used in a copying machine, good cleaning properties can be obtained while preventing the cleaning blade from being turned up, and the transfer of the transfer object and the toner image can be performed with high accuracy, and high-quality images can be obtained. The formation can take place. On the other hand, the semiconductive belt of the comparative example caused problems in image formation and belt driveability, and was inferior in cleaning performance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/04 C08K 3/04 4F205 C08L 79/08 C08L 79/08 Z 4J002 G03G 15/20 102 G03G 15/20 102 15/24 15/24 // B29K 79:00 B29K 79:00 103:04 103:04 B29L 29:00 B29L 29:00 (72)発明者 岩元 登志明 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 2H033 AA23 BA12 BB01 BE09 2H078 AA21 BB01 BB12 CC06 DD51 DD57 FF04 FF09 2H200 FA02 GB22 GB40 JA07 JA08 JB06 JB45 JB46 JB47 JC03 JC15 JC16 JC17 MA04 MA14 MB02 MB05 MC06 4F071 AA60 AB03 AF27Y AF28Y AF37Y AH19 BA02 BB02 BC01 BC08 BC16 BC17 4F202 AA40 AB18 AG16 CA04 CB01 CL04 CN01 CN05 4F205 AA40 AB18 AG16 GA02 GA06 GB01 GC04 GE16 GE22 GE24 GF22 GF24 GN01 GN13 GN21 GW06 GW15 GW23 4J002 CM041 DA036 FD116 GM01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/04 C08K 3/04 4F205 C08L 79/08 C08L 79/08 Z 4J002 G03G 15/20 102 G03G 15 / 20 102 15/24 15/24 // B29K 79:00 B29K 79:00 103: 04 103: 04 B29L 29:00 B29L 29:00 (72) Inventor Toshiaki Iwamoto 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka No. Nitto Denko F-term (reference) 2H033 AA23 BA12 BB01 BE09 2H078 AA21 BB01 BB12 CC06 DD51 DD57 FF04 FF09 2H200 FA02 GB22 GB40 JA07 JA08 JB06 JB45 JB46 JB47 JC03 JC15 JC16 JC17 MA04 MA06 AF02 MB03 AF02 AH19 BA02 BB02 BC01 BC08 BC16 BC17 4F202 AA40 AB18 AG16 CA04 CB01 CL04 CN01 CN05 4F205 AA40 AB18 AG16 GA02 GA06 GB01 GC04 GE16 GE22 GE24 GF22 GF24 GN01 GN13 GN21 GW06 GW15 GW23 4J002 CM041 DA036 FD116 GM01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カーボンブラックを含有するポリイミド
系樹脂からなる半導電性ベルトであって、ベルト外周面
のJIS B0601(1994)による表面粗さRa
は0. 5μm以下であり、表面動摩擦係数は0.8以下
である半導電性ベルト。
1. A semiconductive belt made of a polyimide resin containing carbon black, wherein the outer peripheral surface of the belt has a surface roughness Ra according to JIS B0601 (1994).
Is a semiconductive belt having a surface dynamic friction coefficient of 0.5 μm or less and a surface dynamic friction coefficient of 0.8 or less.
【請求項2】 前記ポリイミド系樹脂中に含有されるカ
ーボンブラックが実質的に0. 5μm以上の粒子径を有
する粒子を含まない請求項1に記載の半導電性ベルト。
2. The semiconductive belt according to claim 1, wherein the carbon black contained in the polyimide resin does not substantially contain particles having a particle diameter of 0.5 μm or more.
【請求項3】 前記ベルトの外周面の表面抵抗率の常用
対数値が9〜13(logΩ/□)であり、その最大値
と最小値の差が1. 0(logΩ/□)以内である請求
項1または2に記載の半導電性ベルト。
3. The common logarithmic value of the surface resistivity of the outer peripheral surface of the belt is 9 to 13 (logΩ / □), and the difference between the maximum value and the minimum value is within 1.0 (logΩ / □). The semiconductive belt according to claim 1.
【請求項4】 前記カーボンブラックの含有量が前記ポ
リイミド系樹脂の固形分に対して5〜30重量%である
請求項1〜3いずれかに記載の半導電性ベルト。
4. The semiconductive belt according to claim 1, wherein the content of the carbon black is 5 to 30% by weight based on the solid content of the polyimide resin.
【請求項5】 前記カーボンブラックが、チャンネルブ
ラックまたは酸化処理を行ったファーネスブラックであ
る請求項1〜4いずれかに記載の半導電性ベルト。
5. The semiconductive belt according to claim 1, wherein the carbon black is channel black or oxidized furnace black.
【請求項6】 表面粗さRaが1. 0μm以下である円
筒状金型の内面に、カーボンブラックを均一に分散した
ポリアミド酸溶液を供給し、前記円筒状金型をその軸方
向に回転することにより膜を成形する工程、前記成形後
の金型を加熱し、溶媒を除去してそれ自身支持できるま
で硬化させた膜を剥離する工程、および剥離した膜を表
面粗さRaが0. 2〜3. 0μmである金属製シリンダ
の外面に差し替え、前記シリンダごと加熱し、イミド転
化させる工程を含む半導電性ベルトの製造方法。
6. A polyamic acid solution in which carbon black is uniformly dispersed is supplied to the inner surface of a cylindrical mold having a surface roughness Ra of 1.0 μm or less, and the cylindrical mold is rotated in its axial direction. Forming the film, heating the mold after the molding, removing the solvent, and peeling off the cured film until it can support itself, and the surface roughness Ra of the peeled film is 0.2. A method for producing a semiconductive belt, comprising the steps of: replacing the outer surface of a metal cylinder having a thickness of about 3.0 μm, heating the entire cylinder, and performing imide conversion.
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