JP2009115965A - Semiconductive seamless belt - Google Patents

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Tomoyuki Kasagi
智之 笠置
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductive seamless belt, preventing uneven transfer, turbulence of an image and separation failure to obtain a clear image when using the belt as a functional belt of an image forming apparatus such as an intermediate transfer belt, a transfer and fixing belt and a transfer and conveying belt. <P>SOLUTION: In the semiconductive seamless belt including an outer layer and an inner layer, both of which are mainly composed of polyimide resin, the blet contains conductive material, the volume resistivity of the outer layer is larger than that of the inner layer, and the volume resistivity of the whole belt is 1.0×10<SP>10</SP>to 1.0×10<SP>12</SP>Ωcm. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、本発明は、複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリ等の電子写真画像形成装置において中間転写ベルト、転写定着ベルト、転写搬送ベルト等として使用可能な半導電性シームレスベルトに関する。   The present invention relates to a semiconductive seamless belt that can be used as an intermediate transfer belt, a transfer fixing belt, a transfer conveyance belt, and the like in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a laser beam printer, and a facsimile machine.

従来より、電子写真方式で像を形成記録する電子写真記録装置としては、複写機やレーザービームプリンタ、ファクシミリやこれらの複合機が知られている。この種の装置では装置寿命の向上や多様な被記録材への適用可能化等を目的として、感光ドラム等の像担持体上の像を中間転写ベルトに一旦転写し、これを被記録材上に一括転写する中間転写方式が一部採用されており、上記転写時に同時に定着動作を行う転写定着方式も検討されている。また、カラー画像のドキュメント作成の高速化等を目的として、転写搬送ベルトで被記録材を搬送しながら転写を行う方式も採用されている。   Conventionally, as an electrophotographic recording apparatus for forming and recording an image by an electrophotographic system, a copying machine, a laser beam printer, a facsimile, and a complex machine of these are known. In this type of apparatus, the image on the image carrier such as a photosensitive drum is temporarily transferred to an intermediate transfer belt for the purpose of improving the life of the apparatus and making it applicable to various recording materials. An intermediate transfer method that performs batch transfer is partially employed, and a transfer fixing method in which a fixing operation is simultaneously performed at the time of the transfer is also being studied. In addition, for the purpose of speeding up the creation of a color image document, a system is also employed in which transfer is performed while a recording material is conveyed by a transfer conveyance belt.

このような中間転写ベルト、転写定着ベルトや転写搬送ベルト等に用いうる半導電性ベルトとして、機械特性や耐熱性に優れたポリイミド樹脂にカーボンブラックのような導電性物質を分散してなる半導電性ベルトが公知である(特許文献1、特許文献2)。   As a semiconductive belt that can be used for such intermediate transfer belts, transfer fixing belts, transfer conveyance belts, etc., a semiconductive material in which a conductive material such as carbon black is dispersed in a polyimide resin having excellent mechanical properties and heat resistance. A well-known belt is known (Patent Document 1, Patent Document 2).

しかし、これら公報に開示の半導電性ベルトは、転写ムラや分離不良、及び画像乱れ等が発生してしまい、実用上満足の行くものではなかった。   However, the semiconductive belts disclosed in these publications are unsatisfactory in practical use due to uneven transfer, poor separation, and image disturbance.

また、ポリイミド系樹脂と例えばシリコーン系やフッ素系のゴム等の他種素材とから構成される積層状シームレスベルトも知られている(特許文献3等)。   In addition, a laminated seamless belt composed of a polyimide-based resin and another material such as silicone-based or fluorine-based rubber is also known (Patent Document 3, etc.).

しかし、このような複層ベルトは層間の接着力が不十分なため層間剥離を生じ、耐久性に欠けるものであった。またシリコーン系ゴムやフッ素ゴムヘの導電性物質の均一分散は充分ではなく、電気抵抗値もバラツキが大きいため、実用上満足の行くものではなかった。   However, such a multilayer belt is insufficient in durability due to insufficient delamination due to insufficient interlayer adhesion. Further, the uniform dispersion of the conductive material on the silicone rubber or fluororubber is not sufficient, and the electric resistance value varies widely, which is not satisfactory in practical use.

このような中、ポリイミド系樹脂を主体とした表面抵抗率の異なる複数層からなる半導電性ベルトが提案されている(特許文献4)。   Under such circumstances, a semiconductive belt composed of a plurality of layers with different surface resistivity mainly composed of polyimide resin has been proposed (Patent Document 4).

しかし、特許文献4の場合、表面抵抗率のバラツキは幾らか改善されているものの、画像形成性という点において、十分満足の行くものではなかった。   However, in the case of Patent Document 4, although the variation in the surface resistivity is somewhat improved, the image forming property is not satisfactory.

特開昭63−311263号公報JP-A-63-311263 特開平5−77252号公報JP-A-5-77252 特開昭59−77467号公報JP 59-77467 A 特開平7−156287号公報JP 7-156287 A

そこで、本発明は、中間転写ベルト、転写定着ベルト及び転写搬送ベルト等の画像形成装置の機能性ベルトとして使用した場合に、転写ムラ、画像乱れ等がなく、鮮明な画像が得られる半導電性シームレスベルトを提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention provides a semiconductive material that is free from uneven transfer and image distortion when used as a functional belt of an image forming apparatus such as an intermediate transfer belt, a transfer fixing belt, and a transfer conveyance belt, so that a clear image can be obtained. An object is to provide a seamless belt.

本発明の半導電性シームレスベルトは、いずれもポリイミド系樹脂を主体とする外層及び内層からなる半導電性シームレスベルトにおいて、前記ベルトが導電性物質を含有し、前記外層の体積抵抗率が、前記内層の体積抵抗率より大きく、前記ベルト全体の体積抵抗率が、1.0×1010〜1.0×1012Ω・cmであることを特徴とする。 The semiconductive seamless belt of the present invention is a semiconductive seamless belt composed of an outer layer and an inner layer mainly composed of a polyimide resin, wherein the belt contains a conductive substance, and the volume resistivity of the outer layer is It is larger than the volume resistivity of the inner layer, and the volume resistivity of the whole belt is 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 12 Ω · cm.

前記外層の体積抵抗率を内層の体積抵抗率より高く調整し、ベルト全体の体積抵抗率を前記範囲内に調整することにより、トナー画像を良好に転写でき、トナーの飛び散りなどを防止し、画像形成性に優れた機能性ベルトを得ることができる。また、ポリイミド系樹脂を使用しているため、電気特性、機械特性及び耐熱性に優れた機能性ベルトを得ることができ、有効である。   By adjusting the volume resistivity of the outer layer to be higher than the volume resistivity of the inner layer and adjusting the volume resistivity of the entire belt within the above range, the toner image can be transferred satisfactorily, preventing toner scattering, etc. A functional belt excellent in formability can be obtained. In addition, since a polyimide resin is used, a functional belt excellent in electrical characteristics, mechanical characteristics, and heat resistance can be obtained, which is effective.

本発明の半導電性シームレスベルトは、前記外層の厚みに対する前記内層の厚みの比(内層/外層)が、0.5〜1.5であることが好ましい。前記範囲に調整することにより、画像形成性に優れた半導電性シームレスベルトを得ることができ、有効である。   In the semiconductive seamless belt of the present invention, the ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the outer layer (inner layer / outer layer) is preferably 0.5 to 1.5. By adjusting to the said range, the semiconductive seamless belt excellent in image forming property can be obtained, and it is effective.

本発明の半導電性シームレスベルトは、前記導電性物質が、少なくともカーボンブラックを含有していることが好ましい。導電性物質としてカーボンブラックを使用することにより、体積抵抗率の制御が容易となり、有効である。   In the semiconductive seamless belt of the present invention, the conductive material preferably contains at least carbon black. By using carbon black as the conductive material, the volume resistivity can be easily controlled, which is effective.

本発明の半導電性シームレスベルトの製造方法としては、まず、導電性物質を分散させた外層用及び内層用の分散液を調製する。次いで、調製したそれぞれの分散液に、テトラカルボン酸二無水物又はその誘導体(テトラカルボン酸成分)とジアミン成分を溶解、重合させて導電性物質分散ポリアミド酸溶液を調製することが必要である。更に、前記ポリアミド酸溶液を用いて、イミド転化反応を行い、本発明の半導電性シームレスベルトの外層及び内層を調製する。     As a method for producing a semiconductive seamless belt of the present invention, first, a dispersion for an outer layer and an inner layer in which a conductive substance is dispersed is prepared. Next, it is necessary to prepare a conductive material-dispersed polyamic acid solution by dissolving and polymerizing tetracarboxylic dianhydride or its derivative (tetracarboxylic acid component) and a diamine component in each prepared dispersion. Furthermore, an imide conversion reaction is performed using the polyamic acid solution to prepare an outer layer and an inner layer of the semiconductive seamless belt of the present invention.

ここで、半導電性シームレスベルトの外層及び内層を調製する方法として、例えば、(i)外層用ポリアミド酸溶液にて、外層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成し、イミド転化反応を行った後、外層フィルム上に内層用ポリアミド酸溶液を塗布し、内層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成し、イミド転化反応を行う方法や、(ii)外層用ポリアミド酸溶液にて外層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成し、イミド転化反応が完結する前に反応を一旦止め、更に内層用ポリアミド酸溶液にて、内層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成した後、両層についてイミド転化反応を行う方法が挙げられる。なお、後者の方が層間剥離のないベルトが形成されやすく、好ましい。   Here, as a method for preparing the outer layer and the inner layer of the semiconductive seamless belt, for example, (i) a belt-like product of the outer layer polyimide precursor was formed in the outer layer polyamic acid solution, and an imide conversion reaction was performed. Thereafter, a polyamic acid solution for the inner layer is applied on the outer layer film to form a belt-like product of the polyimide precursor for the inner layer, and an imide conversion reaction is performed, or (ii) a polyimide precursor for the outer layer using the polyamic acid solution for the outer layer After forming the body belt-like material, the reaction was temporarily stopped before the imide conversion reaction was completed, and the inner layer polyimide precursor solution was formed with the inner layer polyimide precursor belt-like material. The method of performing reaction is mentioned. The latter is preferable because a belt without delamination is easily formed.

以下に、本発明の半導電性シームレスベルトの調製方法を、具体的に説明する。     Below, the preparation method of the semiconductive seamless belt of this invention is demonstrated concretely.

<導電性物質分散液の調製>
本発明の半導電性シームレスベルトを調製する場合、まず、導電性物質を分散させた導電性物質分散液を調製する。具体的な導電性物質としては、カーボンブラック、アルミニウム、ニッケル、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機化合物やポリアニリンやポリピロールなどに代表される導電性高分子を用いることができる。特に、抵抗制御や抵抗低下の観点から、カーボンブラックを用いることが好ましい。
<Preparation of conductive substance dispersion>
When preparing the semiconductive seamless belt of the present invention, first, a conductive material dispersion in which a conductive material is dispersed is prepared. Specific examples of the conductive substance include inorganic compounds such as carbon black, aluminum, nickel, tin oxide, and potassium titanate, and conductive polymers typified by polyaniline and polypyrrole. In particular, it is preferable to use carbon black from the viewpoint of resistance control and resistance reduction.

前記カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を併用して使用することができる。これらのカーボンブラックの種類は、目的とする導電性により適宜選択することができ、その用途によって、酸化処理、グラフト処理等の酸化劣化を防止したものや、溶剤への分散性を向上させたものを用いることが好ましく、特に、酸化処理されたカーボンブラックを用いることが好ましい。   Examples of the carbon black include channel black, furnace black, ketjen black, and acetylene black. These can be used alone or in combination of two or more. The type of these carbon blacks can be selected as appropriate depending on the intended conductivity. Depending on the application, those that prevent oxidative deterioration such as oxidation treatment and graft treatment, and those that have improved dispersibility in solvents Is preferable, and in particular, oxidized carbon black is preferably used.

前記酸化処理カーボンブラックは、カーボンブラックを酸化処理することで、表面に酸素含有官能基(例えば、カルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等)を付与して得ることができるものである。   The oxidized carbon black can be obtained by oxidizing the carbon black to give an oxygen-containing functional group (for example, carboxyl group, quinone group, lactone group, hydroxyl group, etc.) to the surface.

前記酸化処理は、高温雰囲気下で、空気と接触・反応させる空気酸化法、常温で窒素酸化物やオゾン等と反応させる方法、及び高温での空気酸化後、低温でオゾン酸化する方法等により行うことができる。上記方法により得られる酸化処理カーボンブラックは、一部に過剰な電流が流れ、繰り返しの電圧印加による酸化の影響を受けにくい。また、その表面に付着する酸素含有官能基の効果で、ポリイミド中への分散性が高く、抵抗のバラツキを小さくすることができ、電界依存性も小さくなり、転写電圧による電界集中が起き難くなる。その結果、転写電圧による電気抵抗の低下を防止し、電気抵抗の均一性を改善し、電界依存性や環境による抵抗の変化が少なく、用紙走行部が白く抜ける等の画質欠陥の発生を抑制することができるため、高画質を得ることができる。   The oxidation treatment is performed by an air oxidation method in which the material is brought into contact with and reacts with air in a high temperature atmosphere, a method in which nitrogen oxide or ozone is reacted at room temperature, a method in which ozone is oxidized at low temperature after air oxidation at high temperature, be able to. In the oxidized carbon black obtained by the above method, an excessive current flows in part and is not easily affected by oxidation due to repeated voltage application. In addition, the effect of the oxygen-containing functional group adhering to the surface provides high dispersibility in polyimide, can reduce resistance variation, reduce electric field dependency, and make it difficult for electric field concentration due to transfer voltage to occur. . As a result, the electrical resistance is prevented from lowering due to the transfer voltage, the uniformity of the electrical resistance is improved, the change in resistance due to the electric field dependency and the environment is small, and the occurrence of image quality defects such as the paper running portion being whitened is suppressed Therefore, high image quality can be obtained.

カ−ボンブラックは、偏在による電気特性のバラツキを制御する観点より、一次粒子に基づく平均粒径が1μm以下、特に0.001〜0.5μmの平均粒径をもつものの使用が好ましい。   Carbon black having an average particle size based on primary particles of 1 μm or less, particularly 0.001 to 0.5 μm, is preferably used from the viewpoint of controlling variation in electrical characteristics due to uneven distribution.

カーボンブラックの含有量については、本発明の半導電性シームレスベルトにおける外層の体積抵抗率が、内層の体積抵抗率より大きく、前記ベルト全体の体積抵抗率が、1.0×1010〜1.0×1012Ω・cmになるように、添加するカーボンブラックの種類により適宜決定される。例えば、外層についてはポリイミド樹脂固形分100重量部に対して、20〜21重量部に調製し、内層についてはポリイミド樹脂固形分100重量部に対して、22〜23重量部に調製することにより、外層の体積抵抗率を、内層の体積抵抗率より、実質的に高く調製することができる。 Regarding the carbon black content, the volume resistivity of the outer layer in the semiconductive seamless belt of the present invention is larger than the volume resistivity of the inner layer, and the volume resistivity of the entire belt is 1.0 × 10 10 to 1. It is determined appropriately depending on the type of carbon black to be added so as to be 0 × 10 12 Ω · cm. For example, the outer layer is adjusted to 20 to 21 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyimide resin solid content, and the inner layer is adjusted to 22 to 23 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyimide resin solid content. The volume resistivity of the outer layer can be prepared substantially higher than the volume resistivity of the inner layer.

カーボンブラックの添加・分散させる方法としては、例えば、予め本発明に用いることができる有機極性溶媒中にカーボンブラックを添加し、分散させた分散液を調製することが好ましい態様である。   As a method for adding and dispersing carbon black, for example, it is preferable to prepare a dispersion liquid in which carbon black is added in advance to an organic polar solvent that can be used in the present invention.

カーボンブラックの分散方法には、公知の分散方法を適用することができる。例えば、溶媒中にカーボンブラックを添加した後、ナノマイザー、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、三本ロールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル、ホモジナイザー、超音波などの方法を適宜選択して分散作業を行うことができる。その中でも、特にナノマイザー、ビーズミル、超音波が好ましい。上記分散方法を用いることにより、カーボンブラックの粒度分布が狭く、バラツキの小さい分散液が得られる。その上、ポリアミド酸溶液のカーボン表面への浸透性、吸着性も良好である。   A known dispersion method can be applied to the carbon black dispersion method. For example, after adding carbon black to the solvent, a dispersion work can be performed by appropriately selecting a method such as nanomizer, ball mill, sand mill, basket mill, triple roll mill, planetary mixer, bead mill, homogenizer, and ultrasonic wave. . Among these, nanomizer, bead mill, and ultrasonic are particularly preferable. By using the above dispersion method, a dispersion with a narrow particle size distribution of carbon black and small variations can be obtained. In addition, the permeability and adsorption of the polyamic acid solution to the carbon surface are also good.

なお、カーボンブラックなどの導電性物質と溶媒との親和性を高めるため、分散剤をさらに添加することができる。   Note that a dispersant can be further added to increase the affinity between the conductive material such as carbon black and the solvent.

分散剤としては、本発明の目的にかなうものであれば特に限定されないが、例えば高分子分散剤が挙げられる。高分子分散剤としては、ポリ(N−ビニル−2−ピロリドン)、ポリ(N,N’−ジエチルアクリルアジド)、ポリ(N−ビニルホルムアミド)、ポリ(N−ビニルアセトアミド)、ポリ(N−ビニルフタルアミド)、ポリ(N−ビニルコハク酸アミド)、ポリ(N−ビニル尿素)、ポリ(N−ビニルピペリドン)、ポリ(N−ビニルカプロラクタム)、ポリ(N−ビニルオキサゾリン)等が挙げられ、単独又は複数の高分子分散剤を添加することができる。   Although it will not specifically limit as a dispersing agent if the objective of this invention is met, For example, a polymeric dispersing agent is mentioned. Examples of the polymer dispersant include poly (N-vinyl-2-pyrrolidone), poly (N, N′-diethylacrylazide), poly (N-vinylformamide), poly (N-vinylacetamide), poly (N— Vinylphthalamide), poly (N-vinylsuccinamide), poly (N-vinylurea), poly (N-vinylpiperidone), poly (N-vinylcaprolactam), poly (N-vinyloxazoline), etc. Alternatively, a plurality of polymer dispersants can be added.

分散剤の添加量は、カーボンブラックを均一に分散させるため、カーボンブラックに対して0.01〜10重量%が好ましく、0.1〜5重量%がより好ましい。分散剤の添加量が0.01重量%未満の場合も10重量%を超える場合も分散に対する効果が得られない。   The amount of the dispersant added is preferably 0.01 to 10% by weight and more preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the carbon black in order to uniformly disperse the carbon black. When the amount of the dispersant added is less than 0.01% by weight or more than 10% by weight, no effect on the dispersion can be obtained.

<ポリアミド酸溶液の調製>
ポリイミド系樹脂の原料液としては、テトラカルボン酸二無水物やその誘導体(テトラカルボン酸成分)とジアミン成分とを、溶媒中で重合反応させて、ポリアミド酸溶液を調整することにより得られる。前記ポリアミド酸はテトラカルボン酸成分とジアミン成分との略等モルを有機溶媒中で反応させることにより得られるもので、通常溶液状で用いられる。
<Preparation of polyamic acid solution>
The raw material liquid for the polyimide resin can be obtained by preparing a polyamic acid solution by polymerizing a tetracarboxylic dianhydride or derivative thereof (tetracarboxylic acid component) and a diamine component in a solvent. The polyamic acid is obtained by reacting approximately equimolar amounts of a tetracarboxylic acid component and a diamine component in an organic solvent, and is usually used in the form of a solution.

前記テトラカルボン酸成分としては、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられるが、特に好ましくは、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。これらは単独で又は2種以上を併用することができる。   Examples of the tetracarboxylic acid component include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, and 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride. 2,3,3 ′, 4-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, and the like. Details, 3,3 ', 4,4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride. These can be used alone or in combination of two or more.

前記ジアミン成分としては、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジクロロベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、1,5−ジアミノナフタレン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、3,3’−ジメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、2,4−ビス(β−アミノ−t−ブチル)トルエン、ビス(p−β−アミノ−t−ブチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−メチル−δ−アミノフェニル)ベンゼン、ビス−p−(1,1−ジメチル−5−アミノ−ペンチル)ベンゼン、1−イソプロピル−2,4−m−フェニレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、ジ(p−アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3−メチルへプタメチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,2−ビス−3−アミノプロポキシエタン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、3−メトキシヘキサメチレンジアミン、2,5 −ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−メチルへプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、2,17 −ジアミノエイコサデカン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,10−ジアミノ−1,10−ジメチルデカン、1,12−ジアミノオクタデカン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を併用することができる。   Examples of the diamine component include 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-dichlorobenzidine, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 3,3 '-Diaminodiphenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenyldiamine, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine, 3, 3′-dimethoxybenzidine, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 4,4′-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β-amino-t-butyl) toluene, bis (P-β-amino-tert-butylphenyl) ether, bis (p -Β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis-p- (1,1-dimethyl-5-amino-pentyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-methylheptamethylenediamine, 4, 4-dimethylheptamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 1,2-bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 3-methylheptamethi Diamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 2,17-diaminoeicosadecane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10-dimethyldecane, 1,12-diamino Examples include octadecane and 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane. These can be used alone or in combination of two or more.

なお、テトラカルボン酸成分とジアミン成分の反応温度は80℃以下が好ましく、特に好ましくは5〜50℃である。ポリアミド酸溶液のポリマー成分は、本発明の目的を達成できるものであれば、上記テトラカルボン酸成分およびジアミン成分を共重合したもの、ブレンドしたもの、またはこれらを混合したものでも構わない。   In addition, the reaction temperature of the tetracarboxylic acid component and the diamine component is preferably 80 ° C. or less, particularly preferably 5 to 50 ° C. The polymer component of the polyamic acid solution may be one obtained by copolymerizing, blending, or mixing these tetracarboxylic acid components and diamine components as long as the object of the present invention can be achieved.

上記の反応により得られたポリアミド酸溶液の粘度は上昇するが、そのまま加熱を行うと、ポリアミド酸溶液の粘度が低下する。この現象を利用して、前記ポリアミド酸溶液を所定の粘度に調整することができる。このときの加熱温度は50〜90℃が好ましい。   Although the viscosity of the polyamic acid solution obtained by the above reaction increases, if the heating is performed as it is, the viscosity of the polyamic acid solution decreases. Utilizing this phenomenon, the polyamic acid solution can be adjusted to a predetermined viscosity. The heating temperature at this time is preferably 50 to 90 ° C.

また、テトラカルボン酸成分とジアミン成分の反応に寄与する触媒としては、例えばイミダゾール類、第2級アミン、第3級アミン等を用いることができる。例えば、2−メチルイミダゾール、4−メチル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、イミダゾール、イソキノリン等が挙げられる。これらのうちでも2−フェニルイミダゾールが機械強度を向上させる点で好ましい。触媒の添加量としては、ポリアミド酸溶液中のポリアミド酸1モル当量に対して0.1〜2モル当量添加することが好ましく、より好ましくは0.2〜1モル当量である。   Examples of the catalyst that contributes to the reaction between the tetracarboxylic acid component and the diamine component include imidazoles, secondary amines, and tertiary amines. For example, 2-methylimidazole, 4-methyl-2-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, imidazole, isoquinoline and the like can be mentioned. Among these, 2-phenylimidazole is preferable in terms of improving mechanical strength. The addition amount of the catalyst is preferably 0.1 to 2 molar equivalents, more preferably 0.2 to 1 molar equivalents with respect to 1 molar equivalent of the polyamic acid in the polyamic acid solution.

また、この他に本発明の目的の範囲内で、界面活性剤や分散安定化剤等を用いることもできる。   In addition, a surfactant, a dispersion stabilizer and the like can be used within the scope of the object of the present invention.

<半導電性シームレスベルトの製造方法>
上記のように得られたポリアミド酸溶液を用いて、本発明の半導電性シームレスベルトの製造方法を以下に示す。なお、ここで説明する製造方法としては、上述した外層用ポリアミド酸溶液にて外層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成し、イミド転化反応が完結する前に反応を一旦止め、更に内層用ポリアミド酸溶液にて内層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成した後、両層について、イミド転化反応を行う方法に関するものである。
<Method for producing semiconductive seamless belt>
A method for producing the semiconductive seamless belt of the present invention using the polyamic acid solution obtained as described above will be described below. In addition, as a manufacturing method demonstrated here, the belt-like thing of the polyimide precursor for outer layers is formed with the polyamic acid solution for outer layers mentioned above, reaction is once stopped before imide conversion reaction is completed, and also the polyamide for inner layers The present invention relates to a method of performing an imide conversion reaction on both layers after forming a belt-like product of an inner layer polyimide precursor with an acid solution.

まず、円筒金型内に外層用ポリアミド酸溶液を供給し、回転遠心成形法により金型内周面に遠心力により均一に展開する。このとき前記溶液の粘度は、B型粘度計で1〜1000Pa・s(25℃)が好ましい。これ以外の場合は、遠心成形の際、均一に展開することが困難であり、ポリイミドベルトの厚みバラツキの原因となる。   First, the outer layer polyamic acid solution is supplied into a cylindrical mold, and is uniformly spread by centrifugal force on the inner peripheral surface of the mold by a rotary centrifugal molding method. At this time, the viscosity of the solution is preferably 1 to 1000 Pa · s (25 ° C.) with a B-type viscometer. In other cases, it is difficult to uniformly develop during centrifugal molding, which causes variations in the thickness of the polyimide belt.

遠心成形後、加熱を行い溶媒の蒸発により、塗膜がベルト形状を保持できるまで、硬化させる(外層用ポリイミド前駆体のベルト状物)。この際の加熱温度は、50〜250℃が好ましい。加熱直後は、ポリアミド酸の流動性が高くなるため、金型を回転させ、塗膜厚みのバラツキを抑えるようにして行う。また、均等に加熱する方法としては、金型を回転させながら加熱する熱風の循環を改善した方法や、ターンテーブル上で金型を回転させながら、昇温速度を下げる方法、乾燥温度より低温で投入し、乾燥温度までの昇温速度を下げる等の方法が挙げられる。   After the centrifugal molding, heating is performed and the solvent is evaporated to cure until the coating film can maintain the belt shape (belt-like material of the polyimide precursor for the outer layer). The heating temperature at this time is preferably 50 to 250 ° C. Immediately after heating, the fluidity of the polyamic acid increases, so the mold is rotated to suppress variations in the coating thickness. In addition, as a method of heating evenly, there is a method that improves circulation of hot air that is heated while rotating the mold, a method that decreases the heating rate while rotating the mold on the turntable, and a temperature lower than the drying temperature. And a method of lowering the rate of temperature rise to the drying temperature.

続いて、上記外層用ポリイミド前駆体のベルト状物の内面に、内層用ポリアミド酸溶液を塗布し、外層用ポリイミド前駆体のベルト状物の製造方法と同様の方法で、内層用ポリイミド前駆体のベルト状物を調製する。   Subsequently, the inner layer polyamic acid solution is applied to the inner surface of the outer layer polyimide precursor belt-like material, and the inner layer polyimide precursor is coated in the same manner as the outer layer polyimide precursor belt-like material manufacturing method. A belt is prepared.

次いで、上記外層及び内層からなるポリイミド前駆体のベルト状物を、加熱してイミド転化反応を行う。イミド転化反応を促進させるため、250〜450℃の高温で加熱する。この際の加熱も、上述した均等に加熱する方法を用いる。ついで、更に乾燥温度よりも低温中に投入して、乾燥温度までの昇温速度を下げるなどの方法を用いることができる。上記工程により、半導電性シームレスベルトを得ることができる。   Next, the polyimide precursor belt-like material composed of the outer layer and the inner layer is heated to perform an imide conversion reaction. In order to promote the imide conversion reaction, heating is performed at a high temperature of 250 to 450 ° C. In this case, the heating method described above is also used. Then, it is possible to use a method in which the temperature is lowered to a temperature lower than the drying temperature and the rate of temperature rise to the drying temperature is lowered. By the above process, a semiconductive seamless belt can be obtained.

上述した方法により得られる半導電性シームレスベルトは、導電性物質を適宜選択して適当な配合量の組み合わせにより、外層の体積抵抗率を、内層の体積抵抗率より大きく調整することができる。外層の体積抵抗率を、内層の体積抵抗率より大きくするとは、例えば、外層及び内層ともに同一のポリイミド系樹脂を使用する場合には、外層よりも内層に導電性物質を多く添加することにより調製することができる。なお、外層の体積抵抗率を内層より大きくすることにより、外層中に含まれる導電性物質の添加量を少なくでき、これにより外層の摩擦を抑制し、半導電性シームレスベルト形成後に、剥離する際の作業性に優れ、更には、画像形成性に優れた半導電性シームレスベルトを得ることができる。   In the semiconductive seamless belt obtained by the above-described method, the volume resistivity of the outer layer can be adjusted to be larger than the volume resistivity of the inner layer by appropriately selecting conductive materials and combining them in an appropriate amount. The volume resistivity of the outer layer is larger than the volume resistivity of the inner layer. For example, when the same polyimide resin is used for both the outer layer and the inner layer, it is prepared by adding more conductive material to the inner layer than to the outer layer. can do. When the volume resistivity of the outer layer is made larger than that of the inner layer, the amount of the conductive material contained in the outer layer can be reduced, thereby suppressing the friction of the outer layer and peeling after forming the semiconductive seamless belt. Thus, it is possible to obtain a semiconductive seamless belt having excellent workability and image forming properties.

また、本発明では、ベルト全体の体積抵抗率が、1.0×1010〜1.0×1012Ω・cmであり、5.0×1010〜5.0×1011Ω・cmであることが好ましい。体積抵抗率が1.0×1010Ω・cm未満であると、転写されるトナー量が少なくなり、低い濃度の記録しかえられない。一方、体積抵抗率が1.0×1012Ω・cmを超えるとトナー像の転写時に中間転写ベルト等が帯電して像担持体と離れる際に、剥離放電が起こりやすく、転写されたトナー像が飛散して、不鮮明な画像となり易い。また、ベルト自体が帯電してしまうため、除電機構が必要となる場合がある。 In the present invention, the volume resistivity of the entire belt is 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 12 Ω · cm, and 5.0 × 10 10 to 5.0 × 10 11 Ω · cm. Preferably there is. When the volume resistivity is less than 1.0 × 10 10 Ω · cm, the amount of transferred toner is reduced and only low density recording can be obtained. On the other hand, when the volume resistivity exceeds 1.0 × 10 12 Ω · cm, when the toner image is transferred, the intermediate transfer belt or the like is charged and is separated from the image carrier, so that peeling discharge easily occurs. Scatters and tends to produce a blurred image. In addition, since the belt itself is charged, a static elimination mechanism may be necessary.

本発明の半導電性シームレスベルトにおける外層と内層の厚さは、本発明の目的を達することができれば特に限定されるものではないが、ベルト全体の体積抵抗率を制御するために、外層の厚みに対する前記内層の厚みの比(内層/外層)が、0.5〜1.5であることが好ましく、より好ましくは、0.7〜1.3である。前記比が0.5未満であると、トナー像の転写時に中間転写ベルト等が帯電して像担持体と離れる際に、剥離放電が起こりやすく、転写されたトナー像が飛散して、不鮮明な画像となり易い。また、前記比が1.5を超えると、内層の通電が起き易くなり、体積抵抗率が低下しやすくなり、転写されるトナー量が少なくなり、低い濃度の記録しかえられない。   The thickness of the outer layer and the inner layer in the semiconductive seamless belt of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved, but in order to control the volume resistivity of the entire belt, The ratio of the thickness of the inner layer to the inner layer (inner layer / outer layer) is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.7 to 1.3. When the ratio is less than 0.5, when the toner image is transferred, the intermediate transfer belt or the like is charged and separated from the image carrier, so that peeling discharge is likely to occur, and the transferred toner image is scattered and unclear. It is easy to become an image. On the other hand, when the ratio exceeds 1.5, energization of the inner layer tends to occur, the volume resistivity tends to decrease, the amount of transferred toner decreases, and only low density recording can be obtained.

また、本発明の半導電性シームレスベルトを中間転写ベルト等の機能性ベルトとして用いる場合には、その表面抵抗率が1.0×1011〜1.0×1013Ω/□であることが好ましく、5.0×1011〜5.0×1012Ω/□であることがより好ましい。表面抵抗率が1.0×1011Ω/□未満では、中間転写ベルト等と像担持体との間に過大な電流が流れることから、ベルトに転写されたトナー像が像担持体に戻ってしまい、転写不良や不鮮明な画像となりやすい。一方、表面抵抗率が1.0×1013Ω/□を超えると、トナー像の転写時に中間転写ベルト等が帯電して像担持体と離れる際、剥離放電が起こりやすくなり、転写されたトナー像が飛散して、不鮮明な画像となりやすい。 Further, when the semiconductive seamless belt of the present invention is used as a functional belt such as an intermediate transfer belt, the surface resistivity is 1.0 × 10 11 to 1.0 × 10 13 Ω / □. Preferably, it is 5.0 × 10 11 to 5.0 × 10 12 Ω / □. If the surface resistivity is less than 1.0 × 10 11 Ω / □, an excessive current flows between the intermediate transfer belt or the like and the image carrier, so that the toner image transferred to the belt returns to the image carrier. Therefore, it tends to be a transfer defect or a blurred image. On the other hand, when the surface resistivity exceeds 1.0 × 10 13 Ω / □, when the toner image is transferred, the intermediate transfer belt or the like is charged and is separated from the image carrier, and thus the discharge discharge easily occurs. The image is scattered and tends to be a blurred image.

本発明の半導電性シームレスベルトは、ポリイミド系樹脂を使用しているため、電気特性、機械特性及び耐熱性に優れた電子写真記録装置の中間転写ベルト、転写定着ベルト又は転写搬送ベルトに使用されるものである。   Since the semiconductive seamless belt of the present invention uses a polyimide resin, it is used for an intermediate transfer belt, a transfer fixing belt or a transfer conveyance belt of an electrophotographic recording apparatus having excellent electrical characteristics, mechanical characteristics and heat resistance. Is.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例及び評価方法について説明する。   Examples and evaluation methods specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below.

[評価試験]
(1)体積抵抗率の測定
ハイレスタUP MCP−プローブ(三菱化学製、URSプローブ)にて印加電圧100V、1分値の測定条件による25℃、60%RHにおける表面抵抗率を測定した。測定は、上述のように1本のベルトにつき、10箇所行い、平均値を求めた。
[Evaluation test]
(1) Measurement of volume resistivity The surface resistivity at 25 ° C. and 60% RH was measured with a Hiresta UP MCP-probe (manufactured by Mitsubishi Chemical, URS probe) under an applied voltage of 100 V and a measurement value of 1 minute value. The measurement was carried out at 10 points per belt as described above, and the average value was obtained.

(2)表面抵抗率の測定
ハイレスタUP MCP−プローブ(三菱化学製、URSプローブ)にて印加電圧500V、1分値の測定条件による25℃、60%RHにおける表面抵抗率を測定した。測定は、上述のように1本のベルトにつき、10箇所行い、平均値を求めた。
(2) Measurement of surface resistivity The surface resistivity at 25 ° C. and 60% RH was measured with a Hiresta UP MCP-probe (manufactured by Mitsubishi Chemical, URS probe) under an applied voltage of 500 V and a measurement value of 1 minute value. The measurement was carried out at 10 points per belt as described above, and the average value was obtained.

(3)画像評価
得られた半導電性シームレスベルトをタンデム式中間転写ベルトとして、実際の複写機に組み込み、画像形成テストを行った。画像及びベルトの駆動性が良好なものを○、画像欠損が目視で認識できるものを×と評価した。
(3) Image evaluation
The obtained semiconductive seamless belt was incorporated into an actual copying machine as a tandem intermediate transfer belt, and an image formation test was performed. An image having good image and belt drivability was evaluated as ◯, and an image having an image defect that could be visually recognized was evaluated as ×.

(実施例1)
761gのN−メチル−2−ピロリドン(NMP)中に乾燥したカーボンブラック(デグサ社製、スペシャルブラック4)30.4g(ポリイミド系樹脂の固形分に対して19重量%相当量)をボールミルにて、6時間室温で混合した。このカーボンブラック分散NMP液に3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物129gと、p−フェニレンジアミン47.2gを溶解し、窒素雰囲気中において、室温で4時間撹拌しながら反応させて、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液(a液)を得た。
Example 1
In a ball mill, 30.4 g of carbon black (Degussa, Special Black 4) dried in 761 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) (equivalent to 19% by weight with respect to the solid content of the polyimide resin) was obtained using a ball mill. For 6 hours at room temperature. In this carbon black-dispersed NMP solution, 129 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 47.2 g of p-phenylenediamine are dissolved and stirred for 4 hours at room temperature in a nitrogen atmosphere. By reacting, a carbon black-dispersed polyamic acid solution (liquid a) was obtained.

同様にして800gのNMP中に乾燥したカーボンブラック(デグサ社製、スペシャルブラック4)40.0g(ポリイミド系樹脂の固形分に対して25重量%相当量)をボールミルにて、6時間室温で混合した。このカーボンブラック分散NMP液に3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物128.6gと、p−フェニレンジアミン47.2gを溶解し、窒素雰囲気中において、室温で4時間撹拌しながら反応させて、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液(b液)を得た。   In the same manner, 40.0 g of carbon black (Degussa, Special Black 4) dried in 800 g of NMP was mixed with a ball mill for 6 hours at room temperature. did. In this carbon black-dispersed NMP solution, 128.6 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 47.2 g of p-phenylenediamine are dissolved and stirred at room temperature for 4 hours in a nitrogen atmosphere. Then, a carbon black-dispersed polyamic acid solution (liquid b) was obtained.

内径300mm、長さ500mmの金型の内面に上記a液をディスペンサーで厚さ200μmに塗布後、1500rpmで10分間回転させ、外層となる均一な塗布層を得た。金型を250rpmで回転させながら、金型の外側より60℃の熱風を30分間当てた後、180℃で60分間加熱し、次いで常温まで冷却した。   The liquid a was applied to the inner surface of a mold having an inner diameter of 300 mm and a length of 500 mm with a dispenser to a thickness of 200 μm, and then rotated at 1500 rpm for 10 minutes to obtain a uniform coating layer as an outer layer. While rotating the mold at 250 rpm, hot air of 60 ° C. was applied from the outside of the mold for 30 minutes, heated at 180 ° C. for 60 minutes, and then cooled to room temperature.

次に、この状態で得られた外層用ポリイミド前駆体のベルト状物の内面に、上記b液を同様に厚さ200μmに塗布し、乾燥して外層内面に、内層用ポリイミド前駆体のベルト状物を形成した。その後、350℃まで2℃/分の昇温速度で昇温し、更に350℃で30分間加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、及びイミド転化の完結反応を行った。その後、室温に戻し、金型から剥離して目的とする半導電性シームレスベルトを得た。このベルトは、総厚さが83μmであり、外層の厚さが43μm、内層が40μmであった。   Next, on the inner surface of the outer layer polyimide precursor belt-like material obtained in this state, the liquid b is similarly applied to a thickness of 200 μm and dried to form the inner layer polyimide precursor belt shape on the inner surface of the outer layer. Formed. Thereafter, the temperature was raised to 350 ° C. at a rate of 2 ° C./min, and further heated at 350 ° C. for 30 minutes to remove the solvent, remove dehydrated ring-closing water, and complete the imide conversion reaction. Then, it returned to room temperature, peeled from the metal mold | die, and obtained the target semiconductive seamless belt. This belt had a total thickness of 83 μm, an outer layer thickness of 43 μm, and an inner layer of 40 μm.

得られたベルトについて、体積低抗率(log(Ω・cm))及び表面抵抗率(log(Ω/□))を10箇所測定し、これらの平均値を求めた。このベルトを実際に複写機に中間転写ベルトとして装着し、画像形成を行ったところ、良好な画像を得ることができた。   The obtained belt was measured at 10 locations for volume resistivity (log (Ω · cm)) and surface resistivity (log (Ω / □)), and an average value thereof was determined. When this belt was actually mounted on a copying machine as an intermediate transfer belt and image formation was performed, a good image could be obtained.

(比較例1)
上記a液を使用し、上記金型内面にディスペンサーにて、厚さ300μmに塗布後、上記b液を厚さ100μmになるように塗布した以外は、実施例1と同様の方法により半導電性シームレスベルトを得た。このベルトは、総厚さが82μmであり、外層の厚さが62μm、内層が20μmであった。
(Comparative Example 1)
Semi-conductive by the same method as in Example 1 except that the liquid a was applied to the inner surface of the mold with a dispenser to a thickness of 300 μm and the liquid b was applied to a thickness of 100 μm. I got a seamless belt. This belt had a total thickness of 82 μm, an outer layer thickness of 62 μm, and an inner layer of 20 μm.

得られたベルトについて、実際に複写機に中間転写ベルトとして装着し、画像形成を行ったところ、評価開始直後から得られる画像に欠陥が認められた。   When the obtained belt was actually mounted on a copying machine as an intermediate transfer belt and image formation was performed, defects were found in the image obtained immediately after the start of evaluation.

(比較例2)
上記a液を使用し、上記金型内面にディスペンサーにて、厚さ100μmに塗布後、上記b液を厚さ300μmになるように塗布した以外は、実施例1と同様の方法により半導電性シームレスベルトを得た。このベルトは、総厚さが82μmであり、外層の厚さが21μm、内層が61μmであった。
(Comparative Example 2)
Semi-conductive by the same method as in Example 1 except that the liquid a was applied to the inner surface of the mold with a dispenser to a thickness of 100 μm and the liquid b was applied to a thickness of 300 μm. I got a seamless belt. This belt had a total thickness of 82 μm, an outer layer thickness of 21 μm, and an inner layer of 61 μm.

得られたベルトについて、実際に複写機に中間転写ベルトとして装着し、画像形成を行ったところ、評価開始直後から得られる画像に欠陥が認められた。   When the obtained belt was actually mounted on a copying machine as an intermediate transfer belt and image formation was performed, defects were found in the image obtained immediately after the start of evaluation.

Figure 2009115965
Figure 2009115965

上記評価結果より、実施例においては所定の体積抵抗率を有する半導電性シームレスベルトは、画像形成性に優れることが確認できた。一方、所定の体積抵抗率を外れる比較例では、画像形成性に劣ることが確認された。
From the above evaluation results, it was confirmed that the semiconductive seamless belt having a predetermined volume resistivity was excellent in image forming property in the examples. On the other hand, it was confirmed that the comparative example deviating from the predetermined volume resistivity was inferior in image forming property.

Claims (3)

いずれもポリイミド系樹脂を主体とする外層及び内層からなる半導電性シームレスベルトにおいて、
前記ベルトが、導電性物質を含有し、
前記外層の体積抵抗率が、前記内層の体積抵抗率より大きく、
前記ベルト全体の体積抵抗率が、1.0×1010〜1.0×1012Ω・cmであることを特徴とする半導電性シームレスベルト。
Both are semiconductive seamless belts composed of an outer layer and an inner layer mainly composed of a polyimide resin,
The belt contains a conductive material;
The volume resistivity of the outer layer is greater than the volume resistivity of the inner layer,
The semiconductive seamless belt characterized in that the volume resistivity of the whole belt is 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 12 Ω · cm.
前記外層の厚みに対する前記内層の厚みの比(内層/外層)が、0.5〜1.5であることを特徴とする請求項1記載の半導電性シームレスベルト。   2. The semiconductive seamless belt according to claim 1, wherein the ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the outer layer (inner layer / outer layer) is 0.5 to 1.5. 前記導電性物質が、少なくともカーボンブラックを含有していることを特徴とする請求項1又は2記載の半導電性シームレスベルト。   The semiconductive seamless belt according to claim 1 or 2, wherein the conductive material contains at least carbon black.
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