JP2002284879A

JP2002284879A - アルコキシ基含有シラン変性石油樹脂、当該樹脂組成物および石油樹脂−シリカハイブリッド体

Info

Publication number: JP2002284879A
Application number: JP2001087363A
Authority: JP
Inventors: Eiji Nagahara; 栄治永原; Hideki Aida; 秀樹合田
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 2001-03-26
Filing date: 2001-03-26
Publication date: 2002-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】微細に複合化した新規な有機・無機ハイブリ
ッド材料を提供する。【解決手段】水酸基含有石油樹脂および／またはその
水素化物（Ａ）と、アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）
との脱アルコール反応によって得られるアルコキシ基含
有シラン変性石油樹脂；該アルコキシ基含有シラン変性
石油樹脂組成物；該樹脂組成物を硬化させてなる石油樹
脂−シリカハイブリッド体を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシ基含有
シラン変性石油樹脂および石油樹脂−シリカハイブリッ
ド体に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機化合物と無機化合物からなるハイブ
リッド材料については、従来から多くの研究開発が続け
られて来た。近時、当該材料に対する要求性能の多様化
や高度化に伴い、サブミクロンのシリカが分散した構造
を有する有機・無機ハイブリッド材料の開発競争が激化
しており、特に、ゾル−ゲルハイブリッド法によってポ
リマーにシリカをナノ分散させ、強度、耐熱性を向上さ
せる研究が多くなされている。

【０００３】ゾル−ゲルハイブリッド法とは、溶融ポリ
マー（樹脂）またはポリマー（樹脂）溶液中で金属アル
コキシドを加水分解、縮合し、シリカを微細に分散させ
る方法である。通常、ゾル−ゲルハイブリッド法によっ
て微細に複合化した硬化物を得るためには、水素結合や
共有結合によって有機材とゾル−ゲル過程で生成するシ
リカとの間に強い相互作用が必要であると言われてい
る。そのため、このような有機・無機ハイブリッド材料
に用いる有機材としては、強い水素結合性官能基を多数
含んだものや、高価なシランカップリング剤で変性され
たものに限定されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、微細に複合
化した新規な有機・無機ハイブリッド材料を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、有機化合物として水
酸基を含有する石油樹脂を、無機化合物として特定のア
ルコキシシラン部分縮合物を用い、それらを脱アルコー
ル反応させることにより、微細に複合化した硬化物を与
える新規な有機・無機ハイブリッド材料を収得できるこ
とを見出した。本発明は、かかる知見に基づき完成され
たものである。

【０００６】すなわち、本発明は、水酸基含有石油樹脂
および／またはその水素化物（Ａ）と、アルコキシシラ
ン部分縮合物（Ｂ）との脱アルコール反応によって得ら
れるアルコキシ基含有シラン変性石油樹脂；該アルコキ
シ基含有シラン変性石油樹脂組成物；該樹脂組成物を硬
化させてなる石油樹脂−シリカハイブリッド体に関す
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる水酸基含有石
油樹脂（Ａ）としては、公知の物を使用することができ
る。具体的には、一般にナフサのクラッキングにより得
られるＣ５系石油留分（例えばペンテン、メチルブテ
ン、イソプレン、シクロペンテン等）、Ｃ９系石油留分
（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、インデン類等）、ジシクロペンタジエン等の重合
可能成分を少なくとも１種以上重合して石油樹脂を製造
する際に、水酸基含有化合物により変性することで得ら
れる。

【０００８】石油樹脂に水酸基を導入しうる水酸基化合
物としては、アルコール化合物やフェノール化合物が挙
げられる。アルコール化合物の具体例としては、たとえ
ば、アリルアルコール、２−ブテン−１，４ジオール等
の二重結合を有するアルコール化合物が挙げられる。フ
ェノール化合物としては、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチル
フェノール、ｐ−ノニルフェノール等のアルキルフェノ
ール類を使用できる。これら水酸基含有化合物は、単独
で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

【０００９】また、水酸基含有石油樹脂（Ａ）は、石油
留分とともに（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を
熱重合して石油樹脂中にエステル基を導入した後、当該
エステル基を還元する方法、石油樹脂中に二重結合を残
存または導入した後、当該二重結合を水和する方法、石
油留分とともに酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルを熱重
合して石油樹脂中にアシルオキシ基を導入した後、当該
アシルオキシ基を加水分解する方法、等によっても製造
できる。

【００１０】本発明では、水酸基含有石油樹脂（Ａ）と
して、前記のように各種の方法により得られるものを使
用出来るが、アルコール変性石油樹脂やフェノール変性
石油樹脂等を使用するのが好ましい。特に前記アルコー
ル変性石油樹脂としては、ジシクロペンタジエンとアリ
ルアルコール等を熱重合等により共重合して得られるア
ルコール変性ジシクロペンタジエン系石油樹脂を使用す
るのが、また、フェノール変性石油樹脂としては、Ｃ９
留分をフェノール存在下でカチオン重合して得られるフ
ェノール変性Ｃ９系石油樹脂を使用するのが、変性が容
易であり、低価格であることから好ましい。

【００１１】こうして得られる水酸基含有石油樹脂
（Ａ）の軟化点は、５０〜２００℃程度が好ましく、７
０〜１５０℃とするのがより好ましい。軟化点を５０℃
以上２００℃以下にすることにより、樹脂製造における
作業性が向上するため好ましい。また、ガラス転移温度
（Ｔｇ）は、４０〜１３０℃程度が好ましく、７０〜１
１０℃程度がより好ましい。

【００１２】水酸基含有石油樹脂（Ａ）の平均分子量は
特に限定されないが、一般的には数平均分子量が１００
〜３０００程度が好ましく、２５０〜２５００程度がよ
り好ましい。

【００１３】また、水酸基含有石油樹脂（Ａ）の水酸基
価は１０〜２５０のものが好ましく、５０〜２２０のも
のがより好ましい。水酸基価を１０以上２５０以下とす
ることにより、有機、無機いずれかの特性に偏らないア
ルコキシ基含有シラン変性石油樹脂が得られるため好ま
しい。

【００１４】また、本発明の水酸基含有石油樹脂（Ａ）
としては、前記アルコール変性石油樹脂やフェノール変
性石油樹脂等を水素化した水素化物を使用することもで
きる。当該水素化物は水素化率が５〜１００％で、通
常、色調３ガードナー以下である。水素化することによ
り熱、光に対する安定性や、色調が向上するため、耐候
（光）性、外観が問題となるものでは、未水素化の石油
樹脂よりも好ましい。なお、当該水素化物の軟化点、水
酸基価、平均分子量等は、未水素化物と同様のものを好
ましく使用出来るが、これらの値は水素化条件によって
変わるため、水素化条件を適切に設定することにより、
水酸基価等を調整する。

【００１５】水素化反応の条件は、特に制限されない
が、水素分圧が２．９〜２９．４ＭＰａ程度の範囲、反
応温度は２００〜３５０℃程度の範囲で適宜に調節して
行うのが好ましい。水素分圧は１４．７ＭＰａ以上、２
４．５ＭＰａ以下とするのがより好ましく、反応温度は
２５０℃以上、３００℃以下とするのがより好ましい。
水素分圧が２．９ＭＰａに満たない場合または反応温度
が２００℃に満たない場合には水素化反応が進み難い。
一方、水素分圧が２９．４ＭＰａを超える場合または反
応温度が３２０℃を超える場合には水素化分解反応が優
先的になり、得られる水素化石油樹脂の軟化点の低下や
水素化石油樹脂の収率の低下する傾向があるばかりでな
く設備の安全性の面において問題がある。

【００１６】水素化反応は、溶融状態または溶剤に溶解
した状態のどちらで行なってもよい。溶剤を使用する場
合に使用できる溶剤としては、特に限定されないがシク
ロヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロプルアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、デカリン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等があげら
れる。

【００１７】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、レニウム
等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合物
等の各種のものを使用出来る。かかる水素化触媒は多孔
質で表面積の大きいアルミナ、シリカ、珪藻土、カーボ
ン、チタニア等の担体に担持して使用してもよい。水素
化触媒使用量は、原料の水酸基含有石油樹脂に対して、
通常０．１〜４重量％程度、好ましくは０．２〜３重量
％以下となるような量である。触媒使用量が０．１％に
満たない場合は水素化反応が進行し難く、４重量％を超
える場合はコスト面で不利となる。また、反応時間は１
〜１０時間程度、好ましくは２時間以上、８時間以下で
ある。反応時間が１時間に満たない場合は水素化反応の
制御が困難となり、１０時間を超える場合はコスト面で
不利となる。

【００１８】アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）として
は、一般式（ａ）：Ｒ¹ _ｐＳｉ（ＯＲ²）_４−ｐ（式中、ｐは０または１を示す。Ｒ¹は、炭素数１から
６の低級アルキル基、アリール基または不飽和脂肪族残
基を示す。Ｒ²はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ²同
士はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）で表され
る加水分解性アルコキシシランモノマーを酸又はアルカ
リ水の存在下で加水分解し、部分的に縮合させて得られ
るものが用いられる。

【００１９】このような加水分解性アルコキシシランモ
ノマーの具体例としては、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエ
トキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソ
プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキ
シシラン、アリルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シシラン類、があげられる。これらの中では、入手の容
易性、水酸基含有石油樹脂（Ａ）との脱アルコール反応
が進行しやすいため、テトラメトキシシランが好まし
い。なお、これらアルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）と
しては、前記例示のものを特に制限なく使用できるが、
これら例示物のうちの２種以上を混合使用する場合に
は、テトラメトキシシランを、アルコキシシラン部分縮
合物（Ｂ）を構成する全てのアルコキシシランモノマー
中７０モル％以上用いて合成することにより、脱アルコ
ール反応が進行しやすいため好ましい。

【００２０】アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）は、例
えば次の一般式（ｂ）または（ｃ）で示される。一般式
（ｂ）：

【００２１】

【化１】

【００２２】（式中、Ｒ¹は、炭素原子に直結した官能
基を持っていてもよい低級アルキル基、アリール基又は
不飽和脂肪族残基を示す。Ｒ²はメチル基またはエチル
基を示し、Ｒ²同士はそれぞれ同一でも異なっていても
よい。）

【００２３】一般式（ｃ）：

【００２４】

【化２】

【００２５】（一般式（ｃ）中、Ｒ²は一般式（ｂ）中
のＲ²と同じ。）

【００２６】当該アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）の
数平均分子量は２３０〜２０００程度、一般式（ｂ）お
よび（ｃ）において、平均繰り返し単位数ｎは２〜１１
程度が好ましい。ｎを２以上とすることにより、水酸基
含有石油樹脂（Ａ）との脱アルコール反応中にアルコキ
シシラン部分縮合物が反応系外にアルコールと一緒に留
去されにくくなるため好ましく、ｎの値を１１以下とす
ることにより、アルコキシシラン部分縮合物の脱アルコ
ール反応溶媒への溶解性が良くなり、そのため反応系が
均一となり、反応性が向上するので好ましい。

【００２７】水酸基含有石油樹脂（Ａ）とアルコキシシ
ラン部分縮合物（Ｂ）との使用割合は、アルコキシ基が
実質的に残存するような割合であれば特に制限されない
が、通常、アルコキシシラン縮合物（Ｂ）のアルコキシ
ル基の当量／水酸基含有石油樹脂（Ａ）の水酸基の当量
＝１００／１〜１．５／１となる仕込み比率で、アルコ
キシシラン部分縮合物（Ｂ）と水酸基含有石油樹脂
（Ａ）を脱アルコール反応させることが好ましい。

【００２８】アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）と水酸
基含有石油樹脂（Ａ）の反応は、たとえば、前記各成分
を仕込み、加熱して生成するアルコールを留去しながら
脱アルコール反応を行なう。反応温度は５０〜１５０℃
程度、好ましくは７０〜１１０℃であり、全反応時間は
１〜１５時間程度である。なお、脱アルコール反応を１
１０℃を超える温度で行うと、反応系中でアルコキシシ
ランの縮合に伴って、反応生成物の分子量が上がりす
ぎ、高粘度化やゲル化する傾向がある。このような場合
には、脱アルコール反応を反応途中で、停止させるなど
の方法により高粘度化、ゲル化を防止できる。

【００２９】また、上記のアルコキシシラン部分縮合物
（Ｂ）と水酸基含有石油樹脂（Ａ）の脱アルコール反応
に際しては、反応促進のために従来公知の触媒を使用す
ることができる。触媒としては、例えば、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、
アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、錫、
鉛、アンチモン、砒素、セリウム、硼素、カドミウム、
マンガンのような金属や、これら酸化物、有機酸塩、ハ
ロゲン化物、アルコキシド等があげられる。これらのな
かでも、特に有機錫、有機酸錫が好ましく、具体的に
は、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫などが有効
である。

【００３０】なお、上記反応は溶剤中で行われる。溶剤
としては、アルコキシシラン縮合物（Ｂ）と水酸基含有
石油樹脂（Ａ）を溶解し、かつ脱アルコール反応を阻害
しないものであれば、特に限定されず、例えば、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ンなどが挙げられる。

【００３１】こうして得られた本発明のアルコキシ基含
有シラン変性石油樹脂は、その分子中にアルコキシシラ
ン部分縮合物（Ｂ）に由来するアルコキシ基を有してい
る。当該アルコキシ基の含有量は、特に限定はされない
が、このアルコキシ基は溶剤の蒸発や加熱処理により、
又は水分（湿気）との反応によりゾル−ゲル反応や脱ア
ルコール縮合して、相互に結合した硬化物を形成するた
めに必要となるため、アルコキシ基含有シラン変性石油
樹脂は通常、アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）のアル
コキシ基の５０〜９５モル％程度、好ましくは６０〜９
０モル％を未反応のままで保持しておくのが良い。

【００３２】また本発明のアルコキシ基含有シラン変性
石油樹脂は、水酸基含有石油樹脂（Ａ）中の水酸基の一
部および／またはすべてがシラン変性された石油樹脂を
主成分とするが、本発明のアルコキシ基含有シラン変性
石油樹脂中には未反応のアルコキシシラン部分縮合物
（Ｂ）や反応に使用した溶剤や触媒が含有されていても
よい。

【００３３】本発明のアルコキシ基含有シラン変性石油
樹脂組成物は、当該アルコキシ基含有シラン変性石油樹
脂を含有しておればよく、その他の成分は特に限定され
ず、用途によって従来公知のポリマー材料を適宜に併用
できる。また、硬化物の力学的強度や耐熱性等の物性を
調整する目的で、固形残分中のＳｉ含有量を調整する必
要がある場合、前記アルコキシ基シラン変樹脂組成物
に、アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）や水酸基含有石
油樹脂（Ａ）を配合しても良い。

【００３４】更に、前記シラン変性樹脂組成物には、シ
リカ硬化反応を低温で速やかに行なうため、従来公知の
酸又は塩基性触媒、金属系触媒などのゾル−ゲル硬化触
媒や水を含有させても良い。また、その他、前記シラン
変性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲
で、必要に応じて、充填剤、離型剤、表面処理剤、難燃
剤、粘度調節剤、可塑剤、抗菌剤、防黴剤、レベリング
剤、消泡剤、着色剤、安定剤、カップリング剤等を配合
してもよい。

【００３５】かかるアルコキシ基含有シラン変性石油樹
脂組成物を硬化させることにより、石油樹脂−シリカハ
イブリッド体が得られる。石油樹脂−シリカハイブリッ
ド体は、ゲル化した微細なシリカ部位（シロキサン結合
の高次網目構造）を有するものである。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、新規な有機・無機ハイ
ブリッドである、アルコキシ基含有シラン変性石油樹脂
を収得し得る。当該アルコキシ基含有シラン変性石油樹
脂は、均一透明の性状を有しており、これを硬化させて
なる硬化物は微細なシリカ粒子を含有した均質な組成物
であり、当該硬化皮膜は各種基材への密着性や、顔料等
の分散性に優れるものと期待される。

【００３７】

【実施例】以下に製造例、実施例および比較例をあげて
本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。なお、各例中、％は特記
しない限り重量基準である。

【００３８】製造例１（水酸基含有水素化石油樹脂の製
造）１リットルのオートクレーブに、アルコール変性ジシク
ロペンタジエン樹脂（「クイントン１７００」、軟化点
１０２℃、水酸基価２１０、数平均分子量４００、日本
ゼオン（株）製（以下、「樹脂Ａ」と表す））５００
部、ニッケル／ケイソウ土触媒（ニッケル担持量５０
％）１０部を仕込み、２６０℃に保温し、水素圧２０Ｍ
Ｐａで５時間、水素化を行った。次いで、得られたアル
コール変性ジシクロペンタジエン樹脂の水素化物を取出
し、トルエン５００部に溶解し、該溶液をろ紙でろ過
し、触媒を除去した後、２００℃、２．５ｋＰａで３０
分間減圧下脱溶剤して、軟化点１００℃、水酸基価１７
５、色調２００ハーゼン、不飽和結合の水素化率１００
％、数平均分子量３８０のアルコール変性ジシクロペン
タジエン樹脂の水素化物（以下「樹脂Ｂ」と表す）４９
０部を得た。

【００３９】なお、軟化点、色調、水酸基価、水素化率
は以下の方法で測定した。軟化点：環球法（ＪＩＳＫ２２０７）による。色調：ハーゼンスタンダードカラー（Ｈ）による。水酸基価：電位差滴定法による（ＪＩＳＫ００７
０）。水素化率：プロトン核磁気共鳴スペクトル（^１Ｈ−ＮＭ
Ｒ）を測定することにより算出。原料樹脂および得られ
た水素化物の同濃度の重水素置換クロロホルム（ＣＤＣ
ｌ_３溶液を作成して、^１Ｈ−ＮＭＲを測定し、５〜６ｐ
ｐｍ付近に現れる不飽和二重結合のＨ−スペクトル面積
より以下の式に基づき算出した。水素化率＝｛１−（得
られた水素化物のスペクトル面積／原料樹脂のスペクト
ル面積）｝×１００（％）。

【００４０】製造例２（水酸基含有水素化石油樹脂の製
造２）１リットルのオートクレーブに、フェノール変性Ｃ９石
油樹脂（「ネオポリマーＥ−１００」、軟化点９５．０
℃、水酸基価７２、数平均分子量６１０、日本石油化学
（株）製（以下、「樹脂Ｃ」と表す））を用い、反応温
度を２７０℃にした以外は製造例１と同様の操作を行
い、軟化点９６．０℃、水酸基価７０、色調２００ハー
ゼン、不飽和結合の水素化率１００％、芳香環の水素化
率１５％、数平均分子量５４０のフェノール変性Ｃ９石
油樹脂の水素化物（以下「樹脂Ｄ」と表す）４９５部を
得た。

【００４１】

【００４２】実施例１攪拌機、冷却管、温度計及び窒素ガス導入管を備えた１
リットルの４ツ口フラスコに、「樹脂Ａ」２００ｇおよ
びトルエン１８２．５ｇを加え、１０５℃で溶解した。
更にテトラメトキシシラン縮合物（多摩化学製，商品名
ＭＳ−５１）２１２．９ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．５ｇを加え、１１０℃で４時間、メタノールを留去
しながら反応させた。ついで、５０℃まで冷却し、アル
コキシ基含有シラン変性石油樹脂の溶液Ｓ１を得た。な
お、メタノール留去量は１５gであった。アルコキシシ
ラン部分縮合物と水酸基含有石油樹脂との反応は、脱ア
ルコール反応により生成するメチルアルコールの量にて
確認した。なお、仕込み時の当量比（アルコキシシラン
部分縮合物のアルコキシ基の当量／石油樹脂中の水酸基
の当量）＝６である。

【００４３】実施例２実施例１において、「樹脂Ａ」の代わりに「樹脂Ｂ」を
用い、テトラメトキシシラン縮合物（多摩化学製，商品
名ＭＳ−５１）２３６．５ｇ用いた他は同様の操作を行
い、アルコキシ基含有シラン変性石油樹脂の溶液Ｓ２を
得た。なお、メタノール留去量は１２gであった。な
お、仕込み時の当量比（アルコキシシラン部分縮合物の
アルコキシ基の当量／石油樹脂中の水酸基の当量）＝８
である。

【００４４】実施例３、４実施例１において、「樹脂Ａ」の代わりに「樹脂Ｃ」、
「樹脂Ｄ」を用い、それぞれテトラメトキシシラン縮合
物（多摩化学製，商品名ＭＳ−５１）２４３．３ｇ、２
３６．５ｇ用いた他は同様の操作を行い、アルコキシ基
含有シラン変性石油樹脂の溶液Ｓ３、Ｓ４を得た。な
お、いずれも仕込み時の当量比（アルコキシシラン部分
縮合物のアルコキシ基の当量／石油樹脂中の水酸基の当
量）＝２０である。メタノール留去量は、それぞれ１０
ｇであった。

【００４５】比較例１「樹脂Ａ」２００ｇをトルエンに溶解し、不揮発分５０
％の溶液Ｓ５を得た。

【００４６】比較例２テトラメトキシシラン部分縮合物（多摩化学製，商品名
ＭＳ−５１）２００ｇをトルエンに溶解し、不揮発分５
０％の樹脂溶液Ｓ６を得た。

【００４７】比較例３「樹脂Ａ」２００ｇと、テトラメトキシシラン部分縮合
物（多摩化学製，商品名ＭＳ−５１）２１２．９ｇをト
ルエンに溶解し、不揮発分５０％の樹脂溶液Ｓ７を得
た。

【００４８】評価例実施例１〜４および比較例１〜３で得た各樹脂溶液に、
硬化触媒としてジブチルスズジラウレートを０．２％
（実施例１〜４についてはＳ１またはＳ２の硬化残分に
対してであり、比較例１〜３については固形分に対して
である。）加え、素早く攪拌混合した。これら混合液
を、それぞれガラス板およびポリプロピレン板に塗工
（乾燥膜厚が１０μｍ）し、常温で１時間乾燥させた
後、１００℃の循風乾燥機にて１時間放置し、固化させ
た。なお、硬化残分とは、アルコキシ基含有シラン変性
樹脂溶液を硬化させた時の、硬化物の溶液に対する重量
％を意味し、アルコキシ基含有シラン変性樹脂溶液を２
００℃で１時間硬化して求める。

【００４９】これらの固化皮膜の外観は目視観察により
評価した。また皮膜密着性はＪＩＳＫ−５４００（一般
試験法によるゴバン目セロハンテープ剥離試験）により
評価した。これらの評価結果は表１および表２に示す。

【００５０】皮膜密着性の評価基準は以下の通りであ
る。 ○：（１００〜９０）／１００ △：（８９〜７０）／１００ ×：（６９〜０）／１００

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基含有石油樹脂（Ａ）と、アルコキ
シシラン部分縮合物（Ｂ）との脱アルコール反応によっ
て得られるアルコキシ基含有シラン変性石油樹脂。
【請求項２】水酸基含有石油樹脂（Ａ）の水酸基価が
１０〜２５０である請求項１記載のアルコキシ基含有シ
ラン変性石油樹脂。
【請求項３】水酸基含有石油樹脂（Ａ）がフェノール
変性Ｃ９系石油樹脂および／またはアルコール変性ジシ
クロペンタジエン樹脂である請求項１または２に記載の
アルコキシ基含有シラン変性石油樹脂。
【請求項４】アルコキシシラン部分縮合物（Ｂ）がテ
トラメトキシシラン部分縮合物である請求項１〜３のい
ずれかに記載のアルコキシ基含有シラン変性石油樹脂。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のアルコ
キシ基含有シラン変性石油樹脂含有してなる樹脂組成
物。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載のアルコ
キシ基含有シラン変性石油樹脂組成物を硬化してなる石
油樹脂−シリカハイブリッド体。