JP2002275416A

JP2002275416A - 紫外線遮蔽膜形成用塗布液と紫外線遮蔽膜およびこの紫外線遮蔽膜を有する積層体

Info

Publication number: JP2002275416A
Application number: JP2001077050A
Authority: JP
Inventors: Itaru Hayakawa; 至早川
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 2001-03-16
Filing date: 2001-03-16
Publication date: 2002-09-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ガラスクリーナー等のアルカリ性物質により
紫外線遮蔽膜が黄変し難い紫外線遮蔽膜形成用塗布液と
紫外線遮蔽膜およびこの紫外線遮蔽膜を有する積層体を
提供すること。【解決手段】２、２’、４、４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノンとイソシアノ基を有するアルコキシシラ
ンとを触媒の存在下で反応させて得られた下記一般式
（１）の硬化性紫外線吸収剤、希釈溶媒および硬化触媒
を含有し、かつ常温で硬化可能な紫外線遮蔽膜形成用塗
布液、およびこの塗布液により形成された紫外線遮蔽膜
等であって、２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン１モルに対して、イソシアノ基を有するア
ルコキシシランが２モル以上１０モル未満の割合で配合
されていることを特徴とする。［Ｘは、加水分解によってシラノールを生ずるアルコキ
シル基。Ｒは、Ｃ１〜３のアルキレン鎖。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス、プラスチ
ック、その他紫外線遮蔽機能を必要とする透明基材に適
用可能な紫外線遮蔽材料に係り、特に、太陽光線の特定
波長を選択的に吸収する成分を含み、かつ、常温硬化が
可能である紫外線遮蔽膜形成用塗布液と紫外線遮蔽膜お
よびこの紫外線遮蔽膜を有する積層体の改良に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線、あるいは、蛍光灯やブラウン
管などの人工光線中の４００ｎｍ以下の短波長領域の紫
外線は、日焼け、しみ、発癌、視力障害など人体への悪
影響があり、また、物品の機械的強度の低下、色褪せ等
の外観劣化、食品劣化、印刷物の色調低下なども引き起
こす。

【０００３】これらの有害な紫外線を遮蔽するため、従
来、ガラス、プラスチック、フィルムなどの基材上に紫
外線遮蔽膜を形成した紫外線遮蔽機能を有する積層材が
使用されている。

【０００４】そして、上記紫外線遮蔽膜に適用される紫
外線吸収剤としては、短波長領域の紫外線を効率よく吸
収する透明材料として、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系、シアノアクリレート系、サリチル酸系など
有機紫外線吸収剤が知られている。但し、これらの紫外
線吸収剤は単独で塗膜を形成することができないため、
バインダー成分に添加して用いられる。また、これらの
紫外線吸収剤は長時間使用すると蒸散などが起こり積層
材の紫外線遮蔽能が劣化する問題があった。

【０００５】このため、積層材の紫外線遮蔽能を長時間
持続させるには紫外線吸収剤を多量に使用することが必
要となるが、多量の紫外線吸収剤を使用すると紫外線吸
収剤が表面にしみ出したり（以下、これを「ブリードア
ウト」という。）、基材に曇りが生じたりする別の問題
が存在した。

【０００６】そこで、特開２０００−１６０１３０号公
報には、ヒドロキシベンゾフェノンとイソシアノ基を有
するアルコキシシランとを触媒下で反応させて得られた
硬化性紫外線吸収剤を含む塗布液の調製方法が記載され
ている。すなわち、この方法においては、上記ヒドロキ
シベンゾフェノンとイソシアノ基を有するアルコキシシ
ランとを結合させることによって、紫外線吸収剤を多量
に使用してもブリードアウトや基材の曇りが生じないこ
とを目的としていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところで、特開２００
０−１６０１３０号公報において、その合成例１では
２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
５７ｇとγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラ
ン７７ｇ（モル比１：１．４の配合割合）を、また、合
成例２では２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン５７ｇとγ−イソシアネートプロピルトリメ
トキシシラン７７ｇ（モル比１：１．６の配合割合）を
反応させて上記硬化性紫外線吸収剤を合成する方法が示
されている。

【０００８】そして、このようにして得られた硬化性紫
外線吸収剤を含む塗布液により形成された紫外線遮蔽膜
は、上述したブリードアウトや基材の曇りを確かに改善
することが可能であった。

【０００９】但し、上記塗布液により形成された紫外線
遮蔽膜については、ガラスクリーナーなどのアルカリ性
物質によって黄色く変色するという新たな問題点（以
下、これを「黄変」という。）を有することが分かって
きた。

【００１０】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、ガラスクリーナ
ーなどのアルカリ性物質によって紫外線遮蔽膜が黄変し
難い紫外線遮蔽膜形成用塗布液と紫外線遮蔽膜およびこ
の紫外線遮蔽膜を有する積層体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、ガ
ラスクリーナーなどのアルカリ性物質によって紫外線遮
蔽膜が黄変するという問題点を解決するため、上記硬化
性紫外線吸収剤の合成反応に着目して鋭意研究を行った
結果、ベンゾフェノンとイソシアノ基を有するアルコキ
シシランとの配合比を最適化することによってアルカリ
性物質により黄変し難い紫外線遮蔽膜形成用塗布液が得
られることを見出すに至った。

【００１２】本発明はこのような技術的発見に基づき完
成されている。

【００１３】すなわち、請求項１に係る発明は、２、
２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンとイ
ソシアノ基を有するアルコキシシランとを触媒の存在下
で反応させて得られた下記一般式（１）で示される硬化
性紫外線吸収剤、希釈溶媒および硬化触媒を含有し、か
つ、常温で硬化可能な紫外線遮蔽膜形成用塗布液を前提
とし、上記２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン１モルに対して、イソシアノ基を有するアル
コキシシランが２モル以上１０モル未満の割合で配合さ
れていることを特徴とする。

【００１４】

【化２】但し、一般式（１）中のＸは、加水分解によってシラノ
ールを生ずるアルコキシル基を示し、一般式（１）中の
Ｒは、炭素数１〜３のアルキレン鎖を示す。

【００１５】また、請求項２に係る発明は、請求項１に
記載の発明に係る紫外線遮蔽膜形成用塗布液を前提と
し、上記硬化性紫外線吸収剤の含有量が、塗布液総量に
対して０．５〜５３ｗｔ％であることを特徴とし、請求
項３に係る発明は、請求項１〜２のいずれかに記載の発
明に係る紫外線遮蔽膜形成用塗布液を前提とし、上記硬
化触媒が、パラトルエンスルホン酸であることを特徴と
し、請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれかに
記載の発明に係る紫外線遮蔽膜形成用塗布液を前提と
し、固形分としてアクリル樹脂または／およびコロイダ
ルシリカを含むことを特徴とする。

【００１６】次に、請求項５に係る発明は、紫外線遮蔽
膜を前提とし、基材に塗布された請求項１〜４のいずれ
かに記載の紫外線遮蔽膜形成用塗布液が硬化して成るこ
とを特徴とし、請求項６に係る発明は、基材と紫外線遮
蔽膜を備える積層材を前提とし、上記紫外線遮蔽膜が請
求項５に記載の紫外線遮蔽膜で構成されていることを特
徴とする。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１８】まず、本発明の硬化性紫外線吸収剤は、
２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
と、イソシアノ基を有するアルコキシシランとを、触媒
の存在下で反応させて得られたものである。そして、上
記ベンゾフェノンとアルコキシシランの配合比について
は、ベンゾフェノン１モルに対してアルコキシシラン２
モル以上１０モル未満であることを要する。上記アルコ
キシシランの配合比をベンゾフェノン１モルに対して２
モル未満とした場合、塗布硬化して得られる紫外線遮蔽
膜がガラスクリーナーなどのアルカリ性物質に対して著
しく黄変するからである。この原因として、上記アルコ
キシシランの配合比が低い場合にベンゾフェノンが単独
で存在することとなりベンゾフェノン中のパラ位水酸基
の電子状態がアルカリによって変化することが考えられ
る。また、上記アルコキシシランの配合比をベンゾフェ
ノン１モルに対して１０モル以上とした場合には、高い
紫外線遮蔽能が得られるよう合成された上記紫外線吸収
剤を希釈したときに塗布液の粘度が高くなって均一な塗
布ができなくなる弊害を生じ、また、均一な塗布が可能
となるよう上記紫外線吸収剤を希釈したときにはベンゾ
フェノン骨格の割合が減少してしまい、塗布硬化して得
られる紫外線遮蔽膜の紫外線遮蔽能が著しく低下する弊
害を生ずるからである。

【００１９】ここで、上記イソシアノ基を有するアルコ
キシシランとしては、γ−イソシアネートプロピルトリ
メトキシシランやγ−イソシアネートプロピルトリエト
キシシラン等を挙げることができ、また、上記触媒とし
てはジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオクトエ
ート、ジオクチルスズジラウレート等が望ましい。ま
た、反応は、常温〜６０℃程度の加温下で約３０分〜２
時間程度で完了する。

【００２０】そして、得られる反応物は一般式（１）で
表される。

【００２１】

【化３】但し、一般式（１）中のＸは、加水分解によってシラノ
ール基を生じるアルコキシル基を示し、一般式（１）中
のＲは、炭素数１〜３のアルキレン鎖を示す。

【００２２】尚、加水分解によってシラノール基を生じ
る上記アルコキシル基Ｘには、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。

【００２３】また、本発明で適用される上記硬化性紫外
線吸収剤は、分子内にベンゾフェノン系の骨格をもち、
これが紫外線の吸収に寄与する。また、分子端のアルコ
キシ基は加水分解して反応性の高いシラノールを生じ、
これが縮合重合することによって自身で高分子化、ある
いは他のバインダー成分と結合することができる。尚、
この硬化性紫外線吸収剤は、アルコキシル基が加水分解
し、シラノールが縮合重合したオリゴマーの形態でも存
在し得る。

【００２４】次に、本発明に係る紫外線遮蔽膜形成用塗
布液は、上記硬化性紫外線吸収剤を少なくとも一種類含
有するものであるが、その硬化は硬化性紫外線吸収剤の
アルコキシル基の加水分解とこれに続くシラノールの縮
合重合による高分子化によって起こり、他のバインダー
成分は必須ではない。このように硬化性紫外線吸収剤自
体が重合し、堅牢な塗膜を形成するため、紫外線吸収剤
の上述したブリードアウトはない。

【００２５】また、上記硬化性紫外線吸収剤には湿気硬
化性があるが、常温での硬化速度を実用的なものとする
ために、硬化触媒の添加が必須である。この硬化触媒と
してはパラトルエンスルホン酸が望ましい（請求項
３）。

【００２６】次に、上記紫外線遮蔽膜形成用塗布液中の
希釈溶媒は特に限定されるものではなく、塗布条件や、
塗布環境、塗布液中の固形分の種類に合わせて適宜選択
可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソブ
チルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のエーテルアルコール類、酢酸メチル、酢酸エ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サン等のケトン類など各種溶媒が使用可能である。ま
た、用途によって１種または２種以上の溶媒を組み合わ
せて使用してもよい。

【００２７】また、上記紫外線遮蔽膜形成用塗布液中に
おける硬化性紫外線吸収剤の含有量は原則として任意で
あるが、ＺｎＯ、ＣｅＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＦｅＯＯＨなど
の無機紫外線吸収剤と併用しない場合は、１２〜５３ｗ
ｔ％であることが望ましい（請求項２）。含有量が１２
ｗｔ％未満であると塗布硬化して得られる紫外線遮蔽膜
の紫外線遮蔽能が低くなる場合があり、５３ｗｔ％を超
えるとその他の固形分を添加しない場合でも塗布液の粘
度が上昇して塗布性が悪化することがあるからである。

【００２８】但し、ＺｎＯ、ＣｅＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＦｅＯ
ＯＨなどの上記無機紫外線吸収剤と併用する場合は、紫
外線遮蔽膜形成用塗布液中の濃度はこれよりも低くても
よく、０．５〜１２ｗｔ％の添加濃度でも充分実用性の
ある紫外線遮蔽膜形成用塗布液として使用可能である
（請求項２）。

【００２９】また、紫外線遮蔽膜形成用塗布液中の固形
分として、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の有機樹脂、
コロイダルシリカ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂等の無
機超微粒子、種々のシランカップリング剤等を１種また
は２種以上添加してもよい。これによって塗布液の塗布
性の改良、塗布膜の硬度の改良、基材への密着性の改良
などが成される。

【００３０】そして、本発明に係る紫外線遮蔽膜形成用
塗布液を、ガラス、プラスチック板、フィルムなどの基
材に塗布し、常温で硬化させることによって、基材上に
長期間安定な紫外線遮蔽能をもつ紫外線遮蔽膜を形成す
ることができる。塗布液の塗布方法は特に限定されるも
のではなく、スピンコート法、スプレーコート法、ディ
ップコート法、スクリーン印刷法、布や刷毛による方法
等、液を平坦に且つ薄く均一に塗布できる方法であれば
いかなる方法でもよい。

【００３１】基材上に形成された紫外線遮蔽膜は、基材
に長期間安定な紫外線遮蔽機能を付与するとともに、基
材そのものの紫外線による劣化を抑制する。

【００３２】

【実施例】［実施例１］２、２’、４、４’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン５７ｇとγ−イソシアネートプ
ロピルトリエトキシシラン１４３ｇをビーカーにとり、
ジブチルスズジラウレートを１ｇ加えてメカニカルスタ
ーラーで混合撹拌を行った。発熱反応が起こるがそのま
ま約１時間放置冷却し、目的の反応性紫外線吸収剤を含
む赤褐色、高粘度の液を得た（合成液１）。合成液１中
のγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン量
は、２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン１モルに対して２．５モルである。

【００３３】次に、２４．３ｇの合成液１と１３．１ｇ
のエタノールを混合撹拌し、均一に溶解した。更に、溶
媒としてエチレングリコールモノメチルエーテル４５．
４ｇとエチレングリコールエチルエーテル２５．２ｇ、
硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）
０．４ｇを加えて混合撹拌した。塗布液中の硬化性紫外
線吸収剤の含有量は２２．４ｗｔ％である。

【００３４】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液を厚さ３ｍ
ｍのソーダライム系ガラス基板上にバーコーターを用い
て塗布し、常温で硬化して塗布膜を得た。

【００３５】塗布膜の透過率を日立製作所製の分光光度
計を用いて測定し、ＪＩＳＲ３１０６に従って可視
光透過率（τｖ）を、ＩＳＯ９０５０に従って紫外線
透過率（τｕｖ）を算出した。

【００３６】塗布硬化してから常温の室内に放置し、３
０日後に膜表面の観察を行ってブリードアウトの有無を
調べた。また、ジョンソン社製ガラスクリーナー（弱ア
ルカリ性）を吹き付けた布を用いて、１００ｇの荷重で
往復５０回の拭き取りを行い、黄変の程度を確認した。

【００３７】塗布膜の黄変の程度は、ＪＩＳＺ８７
２９に従ってＬ^*ａ^*ｂ^*表色系を用い黄方向の強さを表
すｂ^*の値を拭き取り前後で比較した。拭き取り前後の
ｂ^*の変化量が１を超えると目視で黄変が確認される。
さらに、テーバー磨耗試験機で磨耗輪ＣＳ１０ｆを用い
て荷重２５０ｇ、５０回転の磨耗試験を行い、試験前後
のヘイズの変化量（ΔＨ）で膜の磨耗強度を評価した。

【００３８】触指乾燥までの硬化時間は６０分であっ
た。τｖは８７．９％、τｕｖは０．１％であったこと
から、上記塗布膜は可視光透過性があり、高い紫外線遮
蔽能をもつことがわかった。

【００３９】また、３０日後の膜面にブリードアウトは
観察されなかった。すなわち上記塗布膜は一般式（１）
で示されるように、ベンゾフェノン骨格がイソシアノ基
をもつアルコキシシランと酸素原子を介して結合してい
るために、紫外線吸収能を有するベンゾフェノン骨格が
バインダー中に安定化してブリードアウトを抑制したも
のである。

【００４０】また、ガラスクリーナーを用いた拭き取り
前後のｂ^*の変化量（Δｂ^*値）は図１に示すように０．
１であり、黄変は目視によって確認されなかったことか
ら、上記塗布膜は耐アルカリ性に優れたものであること
が確認できた。

【００４１】更に、爪では全く傷がつかない強固な膜が
形成されており、テーバー磨耗試験によるヘイズの劣化
ΔＨ値は９．５％となった。

【００４２】［実施例２］実施例１と同様に合成液１を
得た。１００．０ｇの合成液１と１３．１ｇのエタノー
ルを混合撹拌し、均一に溶解した。更に溶媒としてエチ
レングリコールモノメチルエーテル４５．４ｇとエチレ
ングリコールエチルエーテル２５．２ｇ、硬化触媒とし
てパラトルエンスルホン酸（一水和物）０．４ｇを加え
て混合撹拌した。塗布液中の硬化性紫外線吸収剤の含有
量は、５４．３ｗｔ％である。

【００４３】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液は粘度が高
く、その塗布適性は実施例１に係る紫外線遮蔽膜形成用
塗布液より若干劣っていたが、ブリードアウトの有無、
黄変の程度、摩耗強度などについては実施例１に係る紫
外線遮蔽膜形成用塗布液と略同一の特性を示した。

【００４４】［実施例３］γ−イソシアネートプロピル
トリエトキシシラン量が、２、２’、４、４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン１モルに対して２モルである
点を除き実施例１と同様の方法にて実施例３に係る硬化
性紫外線吸収剤を合成し、かつ、この硬化性紫外線吸収
剤の含有量が２２．４ｗｔ％である実施例３に係る紫外
線遮蔽膜形成用塗布液を実施例１と同様の方法にて調製
した。

【００４５】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液にて形成さ
れた紫外線遮蔽膜の評価は、実施例１と同様な方法で行
った。

【００４６】すなわち、触指乾燥までの硬化時間は４０
分であった。τｖは８９．９％、τｕｖは０．０３％で
あったことから、上記塗布膜は可視光透過性があり、高
い紫外線遮蔽能をもつことがわかった。

【００４７】また、３０日後の膜面にブリードアウトは
観察されなかった。すなわち上記塗布膜は一般式（１）
で示されるように、ベンゾフェノン骨格がイソシアノ基
をもつアルコキシシランと酸素原子を介して結合してい
るために、紫外線吸収能を有するベンゾフェノン骨格が
バインダー中に安定化してブリードアウトを抑制したも
のである。

【００４８】また、ガラスクリーナーを用いた拭き取り
前後のｂ^*の変化量（Δｂ^*値）は図１に示すように０．
８であり、実施例１より数値は若干悪いものの黄変は目
視によって確認されなかったことから、上記塗布膜は耐
アルカリ性に優れたものであることが確認できた。

【００４９】更に、爪では全く傷がつかない強固な膜が
形成されており、テーバー磨耗試験によるヘイズの劣化
ΔＨ値は１２．５％となった。

【００５０】［実施例４］γ−イソシアネートプロピル
トリエトキシシラン量が、２、２’、４、４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン１モルに対して５モルである
点を除き実施例１と同様の方法にて実施例４に係る硬化
性紫外線吸収剤を合成し、かつ、この硬化性紫外線吸収
剤の含有量が２２．４ｗｔ％である実施例４に係る紫外
線遮蔽膜形成用塗布液を実施例１と同様の方法にて調製
した。

【００５１】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液にて形成さ
れた紫外線遮蔽膜の評価は、実施例１と同様な方法で行
った。

【００５２】すなわち、触指乾燥までの硬化時間は８０
分であった。τｖは８４．９％、τｕｖは０．２％であ
ったことから、上記塗布膜は可視光透過性があり、高い
紫外線遮蔽能をもつことがわかった。

【００５３】また、３０日後の膜面にブリードアウトは
観察されなかった。

【００５４】また、ガラスクリーナーを用いた拭き取り
前後のｂ^*の変化量（Δｂ^*値）は図１に示すように０．
０５であり、黄変は目視によって確認されなかったこと
から、上記塗布膜は耐アルカリ性に優れたものであるこ
とが確認できた。

【００５５】更に、爪では全く傷がつかない強固な膜が
形成されており、テーバー磨耗試験によるヘイズの劣化
ΔＨ値は７．５％となった。

【００５６】［比較例１］２、２’、４、４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン５７ｇとγ−イソシアネート
プロピルトリエトキシシラン７７ｇをビーカーにとり、
ジブチルスズジラウレートを１ｇ加えてメカニカルスタ
ーラーで混合撹拌を行った。発熱反応が起こるがそのま
ま約１時間放置冷却し、目的の反応性紫外線吸収剤を含
む赤褐色、高粘度の液を得た（合成液２）。合成液２中
のγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン量
は、２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン１モルに対して１．４モルである。

【００５７】次に、１３．５ｇの合成液２と１３．１ｇ
のエタノールを混合撹拌し、均一に溶解した。更に溶媒
としてエチレングリコールモノメチルエーテル４５．４
ｇとエチレングリコールエチルエーテル２５．２ｇ、硬
化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）０．
４ｇを加えて混合撹拌した。塗布液中の硬化性紫外線吸
収剤の含有量は１３．８ｗｔ％である。

【００５８】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液を厚さ３ｍ
ｍのソーダライム系ガラス基板上にバーコーターを用い
て塗布し、常温で硬化して比較例１に係る紫外線遮蔽膜
を得た。この紫外線遮蔽膜の評価は実施例１と同様の方
法で行った。

【００５９】そして、τｕｖは０．３％であり、ブリー
ドアウトは観察されなかったが、この紫外線遮蔽膜はガ
ラスクリーナーによって著しい黄変を示し、Δｂ^*値は
図１に示すように７．２であり、黄変は目視によって確
認されたことから上記紫外線遮蔽膜は耐アルカリ性に劣
るものであることが確認された。

【００６０】また、テーバー磨耗試験によるヘイズの劣
化ΔＨ値は１９．５％となり、用途によっては実用上問
題ないが、実施例１に記載の紫外線遮蔽膜と比較して強
度は低いものであった。

【００６１】［比較例２］２、２’、４、４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン５７ｇとγ−イソシアネート
プロピルトリエトキシシラン６８６ｇをビーカーにと
り、ジブチルスズジラウレートを１ｇ加えてメカニカル
スターラーで混合撹拌を行った。発熱反応が起こるがそ
のまま約１時間放置冷却し、目的の反応性紫外線吸収剤
を含む赤褐色、高粘度の液を得た（合成液３）。合成液
３中のγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン
量は、２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン１モルに対して１２モルである。

【００６２】次に、２４．３ｇの合成液３と１３．１ｇ
のエタノールを混合撹拌し、均一に溶解した。更に溶媒
としてエチレングリコールモノメチルエーテル４５．４
ｇとエチレングリコールエチルエーテル２５．２ｇ、硬
化触媒としてパラトルエンスルホン酸（一水和物）０．
４ｇを加えて混合撹拌した。塗布液中の硬化性紫外線吸
収剤の含有量は２２．４ｗｔ％である。

【００６３】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液は粘度が高
く、３ｍｍのソーダライムガラス基板上には均一に塗布
することができなかった。

【００６４】［比較例３］比較例２と同様に合成液３を
得た。８．０ｇの合成液３と１３．１ｇのエタノールを
混合撹拌し、均一に溶解した。更に溶媒としてエチレン
グリコールモノメチルエーテル４５．４ｇとエチレング
リコールエチルエーテル２５．２ｇ、硬化触媒としてパ
ラトルエンスルホン酸（一水和物）０．４ｇを加えて混
合撹拌した。塗布液中の硬化性紫外線吸収剤の含有量は
８．７ｗｔ％である。

【００６５】この紫外線遮蔽膜形成用塗布液を厚さ３ｍ
ｍのソーダライム系ガラス基板上にバーコーターを用い
て塗布し、常温で硬化して比較例３に係る紫外線遮蔽膜
を得た。この紫外線遮蔽膜の評価は実施例１と同様の方
法で行った。

【００６６】そして、上記紫外線遮蔽膜のτｕｖは５
０．００％となり、紫外線遮蔽能は著しく低下した。

【００６７】

【発明の効果】請求項１〜４記載の発明に係る紫外線遮
蔽膜形成用塗布液によれば、２、２’、４、４’−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン１モルに対して、イソシア
ノ基を有するアルコキシシランが２モル以上１０モル未
満の割合で配合されているため、耐アルカリ性に優れた
紫外線遮蔽膜を形成できる効果を有する。

【００６８】また、請求項５記載の発明に係る紫外線遮
蔽膜および請求項６記載の発明に係る積層材の紫外線遮
蔽膜は、請求項１〜４記載の発明に係る紫外線遮蔽膜形
成用塗布液により形成されているため、ガラスクリーナ
ーなどのアルカリ性物質を用いて洗浄しても変色せずに
長期間安定な紫外線遮蔽機能を保持できる効果を有して
いる。

【図面の簡単な説明】

【図１】イソシアネートシラン／ベンゾフェノン配合比
と、Δｂ^*の関係を示したグラフ図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 ４Ｊ０３８Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ａ // Ｃ０３Ｃ 17/30 Ｃ０３Ｃ 17/30 ＡＣ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｆターム(参考） 4F100 AA20B AG00 AK25B AT00A BA02 BA07 CA07B EH462 GB48 JN28 JN30 4G059 AA01 AC07 FA01 FA28 FA29 FB05 4H039 CA72 CA92 CF40 4H049 VN01 VP02 VQ38 VR21 VR43 VS44 VT10 VT26 VU29 VW02 VW31 4J035 GA01 HA03 LB01 4J038 CG001 DL032 EA011 HA446 JC13 JC32 JC35 KA04 NA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンとイソシアノ基を有するアルコキシシラン
とを触媒の存在下で反応させて得られた下記一般式
（１）で示される硬化性紫外線吸収剤、希釈溶媒および
硬化触媒を含有し、かつ、常温で硬化可能な紫外線遮蔽
膜形成用塗布液において、上記２、２’、４、４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン１モルに対して、イソシアノ基を有するアルコキシ
シランが２モル以上１０モル未満の割合で配合されてい
ることを特徴とする紫外線遮蔽膜形成用塗布液。【化１】但し、一般式（１）中のＸは、加水分解によってシラノ
ールを生ずるアルコキシル基を示し、一般式（１）中の
Ｒは、炭素数１〜３のアルキレン鎖を示す。
【請求項２】上記硬化性紫外線吸収剤の含有量が、塗布
液総量に対して０．５〜５３ｗｔ％であることを特徴と
する請求項１に記載の紫外線遮蔽膜形成用塗布液。
【請求項３】上記硬化触媒が、パラトルエンスルホン酸
であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載
の紫外線遮蔽膜形成用塗布液。
【請求項４】固形分としてアクリル樹脂または／および
コロイダルシリカを含むことを特徴とする請求項１〜３
のいずれかに記載の紫外線遮蔽膜形成用塗布液。
【請求項５】基材に塗布された請求項１〜４のいずれか
に記載の紫外線遮蔽膜形成用塗布液が硬化して成ること
を特徴とする紫外線遮蔽膜。
【請求項６】基材と紫外線遮蔽膜を備える積層材におい
て、上記紫外線遮蔽膜が請求項５に記載の紫外線遮蔽膜で構
成されていることを特徴とする積層材。