JP2002273790A - 耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体 - Google Patents
耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体Info
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- JP2002273790A JP2002273790A JP2001074638A JP2001074638A JP2002273790A JP 2002273790 A JP2002273790 A JP 2002273790A JP 2001074638 A JP2001074638 A JP 2001074638A JP 2001074638 A JP2001074638 A JP 2001074638A JP 2002273790 A JP2002273790 A JP 2002273790A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＣＰＶＣ延伸成形体の諸物性とＰＶＣ成形体
の諸物性との併せ持ち、相互に補完し合うことで実用上
十分な耐熱性と耐衝撃性とを有する新規な耐熱性塩化ビ
ニル樹脂管を提供する。 【解決手段】 ＰＶＣ（ＣＰＶＣを除く）とＣＰＶＣと
を少なくとも含む樹脂組成物から原管を成形し、該原管
を、ＰＶＣとＣＰＶＣとが非相溶となる状態であって、
かつ、ＣＰＶＣの延伸温度範囲内の所定の温度に温調し
て延伸成形することで、耐熱性塩化ビニル樹脂管を成形
する。
の諸物性との併せ持ち、相互に補完し合うことで実用上
十分な耐熱性と耐衝撃性とを有する新規な耐熱性塩化ビ
ニル樹脂管を提供する。 【解決手段】 ＰＶＣ（ＣＰＶＣを除く）とＣＰＶＣと
を少なくとも含む樹脂組成物から原管を成形し、該原管
を、ＰＶＣとＣＰＶＣとが非相溶となる状態であって、
かつ、ＣＰＶＣの延伸温度範囲内の所定の温度に温調し
て延伸成形することで、耐熱性塩化ビニル樹脂管を成形
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性塩化ビニル
樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形
体に関し、特に、塩素化塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹
脂とのポリマーアロイからなる耐熱性塩化ビニル樹脂管
に関する。
樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形
体に関し、特に、塩素化塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹
脂とのポリマーアロイからなる耐熱性塩化ビニル樹脂管
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、塩化ビニル系樹脂成形体は機
械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐油性等の優れた特性を
活かして、建材用、水道用、農業用、工業用のパイプや
継ぎ手、平板等に使用されている。
械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐油性等の優れた特性を
活かして、建材用、水道用、農業用、工業用のパイプや
継ぎ手、平板等に使用されている。
【０００３】塩化ビニル系樹脂成形体の耐熱性を向上さ
せる方法として、塩化ビニル系樹脂を後塩素化する方法
が一般的に採用されている。後塩素化により得られた塩
素化塩化ビニル系樹脂成形体は、例えば、給湯管、消火
用スプリンクラー配管材、電力ケーブル保護管、工業用
配管材、工業用板材等、従来の塩化ビニル系樹脂成形体
では使用できなかった分野や使用環境下での使用が可能
となっている。
せる方法として、塩化ビニル系樹脂を後塩素化する方法
が一般的に採用されている。後塩素化により得られた塩
素化塩化ビニル系樹脂成形体は、例えば、給湯管、消火
用スプリンクラー配管材、電力ケーブル保護管、工業用
配管材、工業用板材等、従来の塩化ビニル系樹脂成形体
では使用できなかった分野や使用環境下での使用が可能
となっている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかし、塩素化塩化ビニ
ル系樹脂は硬質用に用いると耐衝撃性に劣るという欠点
を有しており、種々の改良案が提案されている。例え
ば、本願出願人が特開平１０−２０６８２１号に開示し
た技術では、衝撃改質剤を添加することにより耐衝撃性
の改善を図っているが、耐衝撃性以外の機械的強度や耐
熱性を低下させるものであった。
ル系樹脂は硬質用に用いると耐衝撃性に劣るという欠点
を有しており、種々の改良案が提案されている。例え
ば、本願出願人が特開平１０−２０６８２１号に開示し
た技術では、衝撃改質剤を添加することにより耐衝撃性
の改善を図っているが、耐衝撃性以外の機械的強度や耐
熱性を低下させるものであった。
【０００５】また、塩化ビニル樹脂管の機械的強度を向
上させる方法として管を二軸延伸する方法が特開昭４９
−５９１６３号公報に開示されているが、かかる二軸延
伸管では、塩化ビニル樹脂のビカット軟化温度程度にま
で加熱されると、該樹脂の配向が解除され、管の収縮が
生じてしまうため、使用温度が大きく限定されるもので
あった。
上させる方法として管を二軸延伸する方法が特開昭４９
−５９１６３号公報に開示されているが、かかる二軸延
伸管では、塩化ビニル樹脂のビカット軟化温度程度にま
で加熱されると、該樹脂の配向が解除され、管の収縮が
生じてしまうため、使用温度が大きく限定されるもので
あった。
【０００６】そこで、本発明は、塩化ビニル樹脂よりも
耐熱性が高く、衝撃強度やその他の機械的強度を向上さ
せ得るとともに、樹脂組成物のビカット軟化温度付近で
も収縮が生じない耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、
並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体を提供することを
目的とする。
耐熱性が高く、衝撃強度やその他の機械的強度を向上さ
せ得るとともに、樹脂組成物のビカット軟化温度付近で
も収縮が生じない耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、
並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体を提供することを
目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の耐熱性塩化ビニ
ル樹脂管の製造方法は、塩素化塩化ビニル系樹脂（以
下、「ＣＰＶＣ」という。）と塩化ビニル系樹脂（以
下、「ＰＶＣ」という）とを少なくとも含む樹脂組成物
から原管を成形し、該原管を、前記ＣＰＶＣとＰＶＣと
が非相溶となる状態であって、かつ、ＣＰＶＣの延伸温
度範囲内の所定の温度に温調して延伸成形することを特
徴とするものである。なお、本発明において、ＰＶＣに
は、ＣＰＶＣを含まないものとする。
ル樹脂管の製造方法は、塩素化塩化ビニル系樹脂（以
下、「ＣＰＶＣ」という。）と塩化ビニル系樹脂（以
下、「ＰＶＣ」という）とを少なくとも含む樹脂組成物
から原管を成形し、該原管を、前記ＣＰＶＣとＰＶＣと
が非相溶となる状態であって、かつ、ＣＰＶＣの延伸温
度範囲内の所定の温度に温調して延伸成形することを特
徴とするものである。なお、本発明において、ＰＶＣに
は、ＣＰＶＣを含まないものとする。
【０００８】かかる本発明の製造方法によれば、実質的
に延伸配向されたＣＰＶＣと、実質的に延伸配向されて
いないＰＶＣとの非相溶系のポリマーアロイからなる耐
熱性塩化ビニル樹脂管を得ることができる。かかる樹脂
成形体は、単層成形体であっても、ＣＰＶＣ延伸成形体
の諸物性とＰＶＣ成形体の諸物性とを併せ持ち、相互に
補完し合うことで、実用上十分な耐熱性と耐衝撃性とを
有するものとすることができる。
に延伸配向されたＣＰＶＣと、実質的に延伸配向されて
いないＰＶＣとの非相溶系のポリマーアロイからなる耐
熱性塩化ビニル樹脂管を得ることができる。かかる樹脂
成形体は、単層成形体であっても、ＣＰＶＣ延伸成形体
の諸物性とＰＶＣ成形体の諸物性とを併せ持ち、相互に
補完し合うことで、実用上十分な耐熱性と耐衝撃性とを
有するものとすることができる。
【０００９】即ち、本発明製造方法によって得られる樹
脂成形体のビカット軟化温度は、ＣＰＶＣのみのビカッ
ト軟化温度と、ＰＶＣのみのビカット軟化温度のほぼ中
間の温度となり、各ビカット軟化温度は各樹脂のガラス
転移温度付近であるが、本発明の製造方法によって得ら
れた樹脂成形体は、そのビカット軟化温度付近にまで加
熱されても、ＣＰＶＣのガラス転移温度以上に加熱され
なければＣＰＶＣの配向が解除されず、該ＣＰＶＣによ
る強度が得られて軟化が進行しないため、一般に高いガ
ラス転移温度を有するＣＰＶＣの熱特性を有効利用して
耐熱性の向上を図ることができる。また、ＣＰＶＣとＰ
ＶＣとが非相溶であるため、ＣＰＶＣのガラス転移温度
が混合によって低下せず、優れた耐熱性を得ることが可
能である。また、延伸配向されていないＰＶＣにより耐
衝撃性の向上が図られるとともに、ＣＰＶＣの延伸配向
効果によって、耐衝撃性以外の他の機械的強度の向上が
図られる。
脂成形体のビカット軟化温度は、ＣＰＶＣのみのビカッ
ト軟化温度と、ＰＶＣのみのビカット軟化温度のほぼ中
間の温度となり、各ビカット軟化温度は各樹脂のガラス
転移温度付近であるが、本発明の製造方法によって得ら
れた樹脂成形体は、そのビカット軟化温度付近にまで加
熱されても、ＣＰＶＣのガラス転移温度以上に加熱され
なければＣＰＶＣの配向が解除されず、該ＣＰＶＣによ
る強度が得られて軟化が進行しないため、一般に高いガ
ラス転移温度を有するＣＰＶＣの熱特性を有効利用して
耐熱性の向上を図ることができる。また、ＣＰＶＣとＰ
ＶＣとが非相溶であるため、ＣＰＶＣのガラス転移温度
が混合によって低下せず、優れた耐熱性を得ることが可
能である。また、延伸配向されていないＰＶＣにより耐
衝撃性の向上が図られるとともに、ＣＰＶＣの延伸配向
効果によって、耐衝撃性以外の他の機械的強度の向上が
図られる。
【００１０】なお、塩素化塩化ビニル系樹脂と塩化ビニ
ル系樹脂とが非相溶となっているか否かは、例えば、原
管の損失正接（tan δ）をＪＩＳ Ｋ ７１９８に準拠
して測定し、その損失正接のピークが二山分布となって
いるか否かによって判別することができる。ここで、二
山分布とは、原管の損失正接曲線が、塩化ビニル系樹脂
のみの損失正接曲線のピークの位置と、塩素化塩化ビニ
ル系樹脂のみの損失正接曲線のピークの位置との２つの
位置でピークを有し、各ピークの合成としてなるもの
で、各ピークの損失正接値付近で変曲点を持つような状
態をいう。そして、原管の損失正接曲線が二山分布とな
っていれば、上記２つの樹脂により非相溶系のポリマー
アロイが形成されていると判別することができる。ま
た、非相溶系のポリマーアロイには、一般に複数のガラ
ス転移温度を有するため、急激に軟化が進行する温度が
２点以上存在するか否かを測定することによっても、非
相溶系であるか否かを判別することが可能である。
ル系樹脂とが非相溶となっているか否かは、例えば、原
管の損失正接（tan δ）をＪＩＳ Ｋ ７１９８に準拠
して測定し、その損失正接のピークが二山分布となって
いるか否かによって判別することができる。ここで、二
山分布とは、原管の損失正接曲線が、塩化ビニル系樹脂
のみの損失正接曲線のピークの位置と、塩素化塩化ビニ
ル系樹脂のみの損失正接曲線のピークの位置との２つの
位置でピークを有し、各ピークの合成としてなるもの
で、各ピークの損失正接値付近で変曲点を持つような状
態をいう。そして、原管の損失正接曲線が二山分布とな
っていれば、上記２つの樹脂により非相溶系のポリマー
アロイが形成されていると判別することができる。ま
た、非相溶系のポリマーアロイには、一般に複数のガラ
ス転移温度を有するため、急激に軟化が進行する温度が
２点以上存在するか否かを測定することによっても、非
相溶系であるか否かを判別することが可能である。
【００１１】なお、非相溶となる状態とは、完全に相分
離していることを意味するものでなく、ＣＰＶＣとＰＶ
Ｃとが実質的に相分離していればよく、一部に相溶する
部分が存在している状態をも含むものである。ＣＰＶＣ
とＰＶＣとが非相溶となるか否かは、これらＣＰＶＣと
ＰＶＣとの混合比や成形温度、添加剤の種類や量などの
種々の要因に影響を受けるため、量産に先立って、予め
非相溶となる混合比や成形条件等を試験しておくことが
好ましい。
離していることを意味するものでなく、ＣＰＶＣとＰＶ
Ｃとが実質的に相分離していればよく、一部に相溶する
部分が存在している状態をも含むものである。ＣＰＶＣ
とＰＶＣとが非相溶となるか否かは、これらＣＰＶＣと
ＰＶＣとの混合比や成形温度、添加剤の種類や量などの
種々の要因に影響を受けるため、量産に先立って、予め
非相溶となる混合比や成形条件等を試験しておくことが
好ましい。
【００１２】上記製造方法において、ＣＰＶＣとして
は、ＰＶＣの延伸温度範囲の上限よりも高いガラス転移
温度を有するものを用いることが好ましい。これによれ
ば、ＣＰＶＣの延伸温度範囲（一般に、ＣＰＶＣのガラ
ス転移温度以上の所定温度範囲）内の所定の温度で延伸
成形すれば、その温度はＰＶＣの延伸温度範囲を超える
ものであるから、ＰＶＣに配向が生じることを確実に防
止することができる。ＰＶＣに配向が起こると、樹脂成
形体のビカット軟化温度よりも低いＰＶＣのガラス転移
温度以上に加熱されるだけで、ＰＶＣの配向が解除され
てＰＶＣに収縮が生じ、ひいては樹脂成形体が管軸方向
や周方向などに収縮してしまうが、上記構成によればか
かる不具合を回避することが可能である。
は、ＰＶＣの延伸温度範囲の上限よりも高いガラス転移
温度を有するものを用いることが好ましい。これによれ
ば、ＣＰＶＣの延伸温度範囲（一般に、ＣＰＶＣのガラ
ス転移温度以上の所定温度範囲）内の所定の温度で延伸
成形すれば、その温度はＰＶＣの延伸温度範囲を超える
ものであるから、ＰＶＣに配向が生じることを確実に防
止することができる。ＰＶＣに配向が起こると、樹脂成
形体のビカット軟化温度よりも低いＰＶＣのガラス転移
温度以上に加熱されるだけで、ＰＶＣの配向が解除され
てＰＶＣに収縮が生じ、ひいては樹脂成形体が管軸方向
や周方向などに収縮してしまうが、上記構成によればか
かる不具合を回避することが可能である。
【００１３】なお、本発明の耐熱性塩化ビニル樹脂成形
体は、実質的に延伸配向された塩素化塩化ビニル系樹脂
と実質的に延伸配向されていない塩化ビニル系樹脂（但
し、塩素化塩化ビニル系樹脂を除く。）との非相溶系の
ポリマーアロイから形成されていることを特徴とするも
のであって、管のみならず、板、棒、ボトル、その他の
延伸成形体を含む。
体は、実質的に延伸配向された塩素化塩化ビニル系樹脂
と実質的に延伸配向されていない塩化ビニル系樹脂（但
し、塩素化塩化ビニル系樹脂を除く。）との非相溶系の
ポリマーアロイから形成されていることを特徴とするも
のであって、管のみならず、板、棒、ボトル、その他の
延伸成形体を含む。
【００１４】
【発明の実施の形態】上記した本発明の耐熱性塩化ビニ
ル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成
形体は、従来公知の適宜の技術を利用して実施すること
ができる。
ル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成
形体は、従来公知の適宜の技術を利用して実施すること
ができる。
【００１５】ＣＰＶＣは、塩化ビニル樹脂を塩素化する
ことにより得られるものであり、この塩化ビニル樹脂は
特に限定されるものではなく、例えば、塩化ビニル単独
重合体；塩化ビニルモノマーと、該モノマーと共重合可
能な不飽和結合を有する重合性モノマーとの共重合体；
重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共
重合体などを用いることができる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。
ことにより得られるものであり、この塩化ビニル樹脂は
特に限定されるものではなく、例えば、塩化ビニル単独
重合体；塩化ビニルモノマーと、該モノマーと共重合可
能な不飽和結合を有する重合性モノマーとの共重合体；
重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共
重合体などを用いることができる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】上記不飽和結合を有する重合性モノマーと
しては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のα−オレフィン類；酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；ブチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−
フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。
しては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のα−オレフィン類；酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；ブチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−
フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。
【００１７】上記重合体に塩化ビニルをグラフト共重合
させたグラフト共重合体としては特に限定されず、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。
させたグラフト共重合体としては特に限定されず、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。
【００１８】上記塩化ビニル樹脂を塩素化してＣＰＶＣ
とする方法は特に限定されず、例えば水懸濁法、溶液塩
素化法等の従来公知の適宜の方法を採用することができ
る。
とする方法は特に限定されず、例えば水懸濁法、溶液塩
素化法等の従来公知の適宜の方法を採用することができ
る。
【００１９】ＣＰＶＣは、塩素化する前の塩化ビニル樹
脂の平均重合度が小さすぎると延伸温度での延び特性が
悪化して延伸成形時に亀裂が発生し易くなると共に、成
形体の衝撃強度が低下する。一方、該平均重合度が大き
すぎると延伸前の原管の成形性が悪化する。したがっ
て、塩素化前の塩化ビニル樹脂の平均重合度は６００〜
１４００が好ましく、より好ましくは７００〜１１００
が良い。また、ＣＰＶＣの塩素含有量は、少なすぎると
十分な耐熱性が得られず、多すぎると成形性が悪化する
ため、６０〜７１重量％とするのが好ましい。
脂の平均重合度が小さすぎると延伸温度での延び特性が
悪化して延伸成形時に亀裂が発生し易くなると共に、成
形体の衝撃強度が低下する。一方、該平均重合度が大き
すぎると延伸前の原管の成形性が悪化する。したがっ
て、塩素化前の塩化ビニル樹脂の平均重合度は６００〜
１４００が好ましく、より好ましくは７００〜１１００
が良い。また、ＣＰＶＣの塩素含有量は、少なすぎると
十分な耐熱性が得られず、多すぎると成形性が悪化する
ため、６０〜７１重量％とするのが好ましい。
【００２０】ＣＰＶＣの塩素含有量を所定の範囲に調整
する方法としては、例えば、塩化ビニル樹脂を塩素化す
る段階で調整してもよく、高塩素化度の塩素化塩化ビニ
ル樹脂と、低塩素化度の塩素化塩化ビニル樹脂又は通常
の塩化ビニル樹脂とをブレンドすることにより調整して
もよい。
する方法としては、例えば、塩化ビニル樹脂を塩素化す
る段階で調整してもよく、高塩素化度の塩素化塩化ビニ
ル樹脂と、低塩素化度の塩素化塩化ビニル樹脂又は通常
の塩化ビニル樹脂とをブレンドすることにより調整して
もよい。
【００２１】一方、ＰＶＣも特に限定されるものではな
く、例えば、塩化ビニル単独重合体；塩化ビニルモノマ
ーと、該モノマーと共重合可能な不飽和結合を有する重
合性モノマーとの共重合体；重合体に塩化ビニルをグラ
フト共重合させたグラフト共重合体などを用いることが
できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。
く、例えば、塩化ビニル単独重合体；塩化ビニルモノマ
ーと、該モノマーと共重合可能な不飽和結合を有する重
合性モノマーとの共重合体；重合体に塩化ビニルをグラ
フト共重合させたグラフト共重合体などを用いることが
できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。
【００２２】上記不飽和結合を有する重合性モノマーと
しては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のα−オレフィン類；酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；ブチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−
フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。
しては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のα−オレフィン類；酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類；ブチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類；スチレン等の芳香族ビ
ニル類；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−
フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。
【００２３】上記重合体に塩化ビニルをグラフト共重合
させたグラフト共重合体としては特に限定されず、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。
させたグラフト共重合体としては特に限定されず、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。
【００２４】上記ＰＶＣは、平均重合度が小さすぎると
延伸温度での延び特性が悪化して延伸成形時に亀裂を生
じやすくなると共に、成形体の衝撃強度が低下する。一
方、平均重合度が大きすぎると延伸前の原管の成形性が
悪化する。したがって、ＰＶＣの平均重合度は、６００
〜２５００が好ましく、より好ましくは８００〜１４０
０が良い。
延伸温度での延び特性が悪化して延伸成形時に亀裂を生
じやすくなると共に、成形体の衝撃強度が低下する。一
方、平均重合度が大きすぎると延伸前の原管の成形性が
悪化する。したがって、ＰＶＣの平均重合度は、６００
〜２５００が好ましく、より好ましくは８００〜１４０
０が良い。
【００２５】原管の成形材料である樹脂組成物は、上記
ＣＰＶＣとＰＶＣとを含むものであるが、これらＣＰＶ
Ｃ及びＰＶＣには、必要に応じて、有機錫化合物や鉛化
合物等の熱安定剤；フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（ＤＯＰ）やアジピン酸−２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ａ）等の可塑剤；ポリエチレン系ワックス、エステル系
ワックス、ステアリン酸、モンタン酸系ワックス、カル
シウムステアレート等の滑剤；塩素化ポリエチレン、Ｍ
ＢＳ系強化剤、アクリル系強化剤等の改質剤；顔料；耐
電防止剤；難燃剤；炭酸カルシウム、タルク、クレー、
マイカ等の無機充填剤；抗酸化剤などが添加されていて
もよい。
ＣＰＶＣとＰＶＣとを含むものであるが、これらＣＰＶ
Ｃ及びＰＶＣには、必要に応じて、有機錫化合物や鉛化
合物等の熱安定剤；フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（ＤＯＰ）やアジピン酸−２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ａ）等の可塑剤；ポリエチレン系ワックス、エステル系
ワックス、ステアリン酸、モンタン酸系ワックス、カル
シウムステアレート等の滑剤；塩素化ポリエチレン、Ｍ
ＢＳ系強化剤、アクリル系強化剤等の改質剤；顔料；耐
電防止剤；難燃剤；炭酸カルシウム、タルク、クレー、
マイカ等の無機充填剤；抗酸化剤などが添加されていて
もよい。
【００２６】ＣＰＶＣとＰＶＣとの混合比は、ＰＶＣが
多すぎると耐熱性の向上が少なく、また、延伸温度での
伸びが低下し、延伸成形品を得るのが困難になる。一
方、ＰＶＣが少なすぎると樹脂組成物のビカット軟化温
度付近で収縮が発生するため、ＣＰＶＣ１００重量部に
対し、ＰＶＣ１０〜２５０重量部とするのが好ましい。
多すぎると耐熱性の向上が少なく、また、延伸温度での
伸びが低下し、延伸成形品を得るのが困難になる。一
方、ＰＶＣが少なすぎると樹脂組成物のビカット軟化温
度付近で収縮が発生するため、ＣＰＶＣ１００重量部に
対し、ＰＶＣ１０〜２５０重量部とするのが好ましい。
【００２７】本発明における延伸成形方法は特に限定さ
れず、例えば、ＣＰＶＣの延伸温度範囲（例えば、１３
０℃〜１７０℃）の所定の温度（例えば１５０℃）に原
管を温調して延伸金型により周方向及び軸方向に延伸成
形する方法、空気や液体などの流体により原管を上記所
定の温度に加熱し、管内部を加圧することにより周方向
及び軸方向に延伸成形する方法、上記所定の温度でビレ
ットを固体押出することで延伸成形する方法等を挙げる
ことができ、その他、従来公知の種々の延伸成形法を採
用することができる。
れず、例えば、ＣＰＶＣの延伸温度範囲（例えば、１３
０℃〜１７０℃）の所定の温度（例えば１５０℃）に原
管を温調して延伸金型により周方向及び軸方向に延伸成
形する方法、空気や液体などの流体により原管を上記所
定の温度に加熱し、管内部を加圧することにより周方向
及び軸方向に延伸成形する方法、上記所定の温度でビレ
ットを固体押出することで延伸成形する方法等を挙げる
ことができ、その他、従来公知の種々の延伸成形法を採
用することができる。
【００２８】延伸成形における延伸倍率が小さすぎる
と、ＣＰＶＣ相の機械的強度の向上が少なく、また、ク
ラック伝搬性向上の効果も小さい。一方、延伸倍率が大
きすぎると、延伸成形が困難になると共に、成形品の伸
びが低下し、変位に対して弱くなり、破損し易くなる。
したがって、延伸倍率は、管の延伸成形の場合、管周方
向に１．３〜２．５倍、管軸方向に１．１〜２．５倍と
する。ここで、周方向の延伸倍率は、管の外径変化率
（ＯＤ1／ＯＤ0 ： ＯＤ1＝延伸後の成形体の管外
径、ＯＤ0＝延伸前の原管の管外径）をいうものとし、
また、軸方向の延伸倍率は、管の長さ変化率（Ｌ1／Ｌ0
： Ｌ1＝延伸後の成形体の管長、Ｌ0＝延伸前の原管
の管長）をいうものとする。
と、ＣＰＶＣ相の機械的強度の向上が少なく、また、ク
ラック伝搬性向上の効果も小さい。一方、延伸倍率が大
きすぎると、延伸成形が困難になると共に、成形品の伸
びが低下し、変位に対して弱くなり、破損し易くなる。
したがって、延伸倍率は、管の延伸成形の場合、管周方
向に１．３〜２．５倍、管軸方向に１．１〜２．５倍と
する。ここで、周方向の延伸倍率は、管の外径変化率
（ＯＤ1／ＯＤ0 ： ＯＤ1＝延伸後の成形体の管外
径、ＯＤ0＝延伸前の原管の管外径）をいうものとし、
また、軸方向の延伸倍率は、管の長さ変化率（Ｌ1／Ｌ0
： Ｌ1＝延伸後の成形体の管長、Ｌ0＝延伸前の原管
の管長）をいうものとする。
【００２９】延伸成形温度が低い（例えば、ＰＶＣの延
伸温度範囲である８０℃〜１２０℃）と、樹脂組成物の
ビカット軟化温度付近で成形体の収縮が生じてしまうた
めに好ましくない。これは、かかる延伸成形温度では、
ＰＶＣの配向が起こり、その配向が解除される温度がガ
ラス転移温度Ｔｇ（例えば８０℃〜１００℃）付近だか
らである。さらに低い成形温度（例えば８０℃以下）で
は、延伸成形をすることができない。一方、延伸温度が
高すぎると（例えば１８０℃以上）、ＣＰＶＣの配向を
固定することができず、延伸効果による機械的強度の向
上を図ることができない。
伸温度範囲である８０℃〜１２０℃）と、樹脂組成物の
ビカット軟化温度付近で成形体の収縮が生じてしまうた
めに好ましくない。これは、かかる延伸成形温度では、
ＰＶＣの配向が起こり、その配向が解除される温度がガ
ラス転移温度Ｔｇ（例えば８０℃〜１００℃）付近だか
らである。さらに低い成形温度（例えば８０℃以下）で
は、延伸成形をすることができない。一方、延伸温度が
高すぎると（例えば１８０℃以上）、ＣＰＶＣの配向を
固定することができず、延伸効果による機械的強度の向
上を図ることができない。
【００３０】したがって、原管の延伸成形温度は、ＣＰ
ＶＣの延伸温度範囲内の所定の温度とする。ここで、Ｃ
ＰＶＣの延伸温度範囲とは、ＣＰＶＣのガラス転移温度
Ｔｇを下限値とし、延伸配向効果が得られる最大温度
（例えば、Ｔｇ＋４０℃）を上限値とするものであり、
例えば、Ｔｇ＝１３０℃の場合には、１３０℃〜１７０
℃とすることができる。このように延伸成形温度を限定
することにより、ＣＰＶＣを延伸配向することができる
一方、相分離したＰＶＣは非配向とすることができ、そ
の結果、ＣＰＶＣのビカット軟化温度付近まで熱収縮が
起こらないようになる。
ＶＣの延伸温度範囲内の所定の温度とする。ここで、Ｃ
ＰＶＣの延伸温度範囲とは、ＣＰＶＣのガラス転移温度
Ｔｇを下限値とし、延伸配向効果が得られる最大温度
（例えば、Ｔｇ＋４０℃）を上限値とするものであり、
例えば、Ｔｇ＝１３０℃の場合には、１３０℃〜１７０
℃とすることができる。このように延伸成形温度を限定
することにより、ＣＰＶＣを延伸配向することができる
一方、相分離したＰＶＣは非配向とすることができ、そ
の結果、ＣＰＶＣのビカット軟化温度付近まで熱収縮が
起こらないようになる。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではなく、樹脂材
料の配合比を適宜変更できるとともに、各種安定剤や滑
剤や改質剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜添加す
ることが可能である。また、成形法も下記の実施例に限
定されるものではない。本願発明者らは、表１に示す塩
素化塩化ビニル樹脂とポリ塩化ビニル樹脂との１０種の
混合樹脂１００重量部に対し、それぞれ、熱安定剤とし
てアルキル錫メルカプト化合物（三共有機合成製「ＳＮ
Ｔ−４６１Ｋ」）を２重量部、ポリエチレン系滑剤（三
井石油化学製「Ｈｉｗａｘ２２０ＭＰ」）を１重量部、
ステアリン酸（花王製「ルナックＳ−３０」）を０．５
重量部添加し、ヘンシェルミキサーで１３０℃に昇温
し、混合して樹脂組成物を調整した後、該樹脂組成物を
９０ｍｍ二軸押出機に供給して外径７０ｍｍ、肉厚８ｍ
ｍの原管を押出成形し、この原管を内径１１４ｍｍ、長
さ１ｍの金型内にセットし、原管の内外面をポリエチレ
ングリコールにより加熱し、内面のみポンプにより加圧
して外径１１４ｍｍに延伸して、実施例１〜１０の１０
種の耐熱性塩化ビニル樹脂管を成形した。表１には、上
記混合樹脂の樹脂組成、延伸成形温度、並びに、物性試
験の評価結果を示している。
はこれら実施例のみに限定されるものではなく、樹脂材
料の配合比を適宜変更できるとともに、各種安定剤や滑
剤や改質剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜添加す
ることが可能である。また、成形法も下記の実施例に限
定されるものではない。本願発明者らは、表１に示す塩
素化塩化ビニル樹脂とポリ塩化ビニル樹脂との１０種の
混合樹脂１００重量部に対し、それぞれ、熱安定剤とし
てアルキル錫メルカプト化合物（三共有機合成製「ＳＮ
Ｔ−４６１Ｋ」）を２重量部、ポリエチレン系滑剤（三
井石油化学製「Ｈｉｗａｘ２２０ＭＰ」）を１重量部、
ステアリン酸（花王製「ルナックＳ−３０」）を０．５
重量部添加し、ヘンシェルミキサーで１３０℃に昇温
し、混合して樹脂組成物を調整した後、該樹脂組成物を
９０ｍｍ二軸押出機に供給して外径７０ｍｍ、肉厚８ｍ
ｍの原管を押出成形し、この原管を内径１１４ｍｍ、長
さ１ｍの金型内にセットし、原管の内外面をポリエチレ
ングリコールにより加熱し、内面のみポンプにより加圧
して外径１１４ｍｍに延伸して、実施例１〜１０の１０
種の耐熱性塩化ビニル樹脂管を成形した。表１には、上
記混合樹脂の樹脂組成、延伸成形温度、並びに、物性試
験の評価結果を示している。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１中、「ＨＡ」の型番で示される樹脂
は、徳山積水工業製の塩素化塩化ビニル樹脂であり、各
樹脂の塩素化前平均重合度並びに塩素含有量は次の通り
である。 ＨＡ−０５Ｈ ：塩素化前平均重合度５００、塩素含有
量６５％ ＨＡ−２４Ｋ ：塩素化前平均重合度７００、塩素含有
量６７％ ＨＡ−３４Ｆ ：塩素化前平均重合度８００、塩素含有
量６５％ ＨＡ−５２Ｋ ：塩素化前平均重合度１０００、塩素含
有量６７％ ＨＡ−５２ＫＸ：塩素化前平均重合度１０００、塩素含
有量７０％
は、徳山積水工業製の塩素化塩化ビニル樹脂であり、各
樹脂の塩素化前平均重合度並びに塩素含有量は次の通り
である。 ＨＡ−０５Ｈ ：塩素化前平均重合度５００、塩素含有
量６５％ ＨＡ−２４Ｋ ：塩素化前平均重合度７００、塩素含有
量６７％ ＨＡ−３４Ｆ ：塩素化前平均重合度８００、塩素含有
量６５％ ＨＡ−５２Ｋ ：塩素化前平均重合度１０００、塩素含
有量６７％ ＨＡ−５２ＫＸ：塩素化前平均重合度１０００、塩素含
有量７０％
【００３４】また、「ＴＳ］の型番で示される樹脂は、
徳山積水化学工業製のポリ塩化ビニル樹脂であり、各樹
脂の平均重合度は次の通りである。 ＴＳ−１０００Ｒ：平均重合度１０００ ＴＳ−８００Ｅ ：平均重合度８００ ＴＳ−１４００Ｋ：平均重合度１４００ ＴＳ−６４０ ：平均重合度６４０
徳山積水化学工業製のポリ塩化ビニル樹脂であり、各樹
脂の平均重合度は次の通りである。 ＴＳ−１０００Ｒ：平均重合度１０００ ＴＳ−８００Ｅ ：平均重合度８００ ＴＳ−１４００Ｋ：平均重合度１４００ ＴＳ−６４０ ：平均重合度６４０
【００３５】なお、表１には、上記混合樹脂中の塩素化
塩化ビニル樹脂とポリ塩化ビニル樹脂との重量比を示し
ている。
塩化ビニル樹脂とポリ塩化ビニル樹脂との重量比を示し
ている。
【００３６】ビカット軟化温度は、非延伸成形品につい
て、ＪＩＳ Ｋ ７２０６（Ｂ法）に準拠して測定し
た。収縮温度は、１００時間加熱後、外径が０．６ｍｍ
（ＪＩＳ Ｋ ６７４１のＶＰ外径許容差下限値）収縮
する温度であり、５℃ずつ加熱温度を変えて１００時間
後の収縮量から温度を算出した。耐衝撃性は、ＪＩＳ
Ｋ ７２１１に準拠して測定した落錘衝撃値で評価し
た。具体的には、試験体である２５ｃｍ短管を０℃で６
０分状態調整後、９ｋｇ柱状重鎮を落下させた時の５０
％割れ高さを測定した。破壊水圧は、試験体である１ｍ
短管に常温で水圧を加え、管が破壊する圧力を測定し
た。延伸性は、外観良好の場合は○を、最大最小肉厚比
が１．２以上の偏肉が発生した場合は△を付した。
て、ＪＩＳ Ｋ ７２０６（Ｂ法）に準拠して測定し
た。収縮温度は、１００時間加熱後、外径が０．６ｍｍ
（ＪＩＳ Ｋ ６７４１のＶＰ外径許容差下限値）収縮
する温度であり、５℃ずつ加熱温度を変えて１００時間
後の収縮量から温度を算出した。耐衝撃性は、ＪＩＳ
Ｋ ７２１１に準拠して測定した落錘衝撃値で評価し
た。具体的には、試験体である２５ｃｍ短管を０℃で６
０分状態調整後、９ｋｇ柱状重鎮を落下させた時の５０
％割れ高さを測定した。破壊水圧は、試験体である１ｍ
短管に常温で水圧を加え、管が破壊する圧力を測定し
た。延伸性は、外観良好の場合は○を、最大最小肉厚比
が１．２以上の偏肉が発生した場合は△を付した。
【００３７】表１から明らかなように、実施例１〜１０
のすべてにおいて、ビカット軟化温度では収縮が生じ
ず、実用上十分な耐熱性が得られているとともに、落錘
衝撃値や破壊水圧などの機械的強度も実用上十分なもの
が得られた。また、いずれの実施例においても延伸成形
中に管が破裂することもなく、実施例３及び１０を除い
ては偏肉も発生せずに良好な外観の成形品が得られた。
のすべてにおいて、ビカット軟化温度では収縮が生じ
ず、実用上十分な耐熱性が得られているとともに、落錘
衝撃値や破壊水圧などの機械的強度も実用上十分なもの
が得られた。また、いずれの実施例においても延伸成形
中に管が破裂することもなく、実施例３及び１０を除い
ては偏肉も発生せずに良好な外観の成形品が得られた。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、単層成形体であっても
ＣＰＶＣ延伸成形体の物性とＰＶＣ成形体の物性とを併
せ持つ耐熱性塩化ビニル樹脂管を成形することができ、
相互に補完し合うことで実用上十分な耐熱性と耐衝撃性
とを得ることができる。
ＣＰＶＣ延伸成形体の物性とＰＶＣ成形体の物性とを併
せ持つ耐熱性塩化ビニル樹脂管を成形することができ、
相互に補完し合うことで実用上十分な耐熱性と耐衝撃性
とを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ１６Ｌ 11/06 Ｆ１６Ｌ 11/06 // Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｆターム(参考） 3H111 BA15 BA34 DA11 DA26 DB03 DB06 DB10 DB23 EA02 4F071 AA24 AF02 AF45 AH01 AH03 BB06 BB07 BC05 4F210 AA15 AG08 AG20 AR06 QA05 QC05 QD13 QG04 QG17 4J002 BD03X BD04X BD18W GA00 GL00
Claims (7)
- 【請求項１】 塩素化塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系
樹脂（但し、塩素化塩化ビニル系樹脂を除く。）とを少
なくとも含む樹脂組成物から原管を成形し、該原管を、
前記塩素化塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系樹脂とが非
相溶となる状態であって、かつ、塩素化塩化ビニル系樹
脂の延伸温度範囲内の所定の温度に温調して延伸成形す
ることを特徴とする耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方
法。 - 【請求項２】 塩素化塩化ビニル系樹脂として、塩化ビ
ニル系樹脂の延伸温度範囲の上限よりも高いガラス転移
温度を有するものを用いることを特徴とする請求項１に
記載の耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法。 - 【請求項３】 塩素化塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系
樹脂との混合比は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し、塩化ビニル系樹脂１０〜２５０重量部とする
ことを特徴とする請求項２に記載の耐熱性塩化ビニル樹
脂管の製造方法。 - 【請求項４】 延伸成形は、原管を、塩素化塩化ビニル
系樹脂のガラス転移温度以上の所定の温度で、管周方向
に１．３〜２．５倍、管軸方向に１．１〜２．５倍に延
伸させるものであることを特徴とする請求項２又は３に
記載の耐熱性樹脂管の製造方法。 - 【請求項５】 実質的に延伸配向された塩素化塩化ビニ
ル系樹脂と実質的に延伸配向されていない塩化ビニル系
樹脂（但し、塩素化塩化ビニル系樹脂を除く。）との非
相溶系のポリマーアロイから形成されていることを特徴
とする耐熱性塩化ビニル樹脂成形体。 - 【請求項６】 塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は
６０〜７１重量％であることを特徴とする請求項５に記
載の耐熱性塩化ビニル樹脂成形体。 - 【請求項７】 塩素化塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系
樹脂の混合比は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し、塩化ビニル系樹脂が１０〜２５０重量部とされ
ていることを特徴とする請求項５又は６に記載の耐熱性
塩化ビニル樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001074638A JP2002273790A (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | 耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001074638A JP2002273790A (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | 耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002273790A true JP2002273790A (ja) | 2002-09-25 |
Family
ID=18931866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001074638A Pending JP2002273790A (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | 耐熱性塩化ビニル樹脂管の製造方法、並びに、耐熱性塩化ビニル樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002273790A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100862029B1 (ko) * | 2008-05-23 | 2008-10-07 | 주식회사 고리 | 합성수지관용 조성물 및 합성수지관 |
| JP2010132773A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びその成形物 |
| JP2015511248A (ja) * | 2012-01-13 | 2015-04-16 | ゲオルク フィッシャー デカ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＧｅｏｒｇ Ｆｉｓｃｈｅｒ ＤＥＫＡ ＧｍｂＨ | ポリ塩化ビニル組成物、管、ダクトまたは容器、ｐｖｃ組成物の使用、および管、ダクトまたは容器の使用 |
| CN110358232A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-10-22 | 广东永高塑业发展有限公司 | 一种cpvc电力电缆用套管及其制造方法 |
| JPWO2019065748A1 (ja) * | 2017-09-27 | 2019-11-14 | 積水化学工業株式会社 | 射出成形用樹脂組成物 |
| WO2020203863A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-03-15 JP JP2001074638A patent/JP2002273790A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100862029B1 (ko) * | 2008-05-23 | 2008-10-07 | 주식회사 고리 | 합성수지관용 조성물 및 합성수지관 |
| JP2010132773A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びその成形物 |
| JP2015511248A (ja) * | 2012-01-13 | 2015-04-16 | ゲオルク フィッシャー デカ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＧｅｏｒｇ Ｆｉｓｃｈｅｒ ＤＥＫＡ ＧｍｂＨ | ポリ塩化ビニル組成物、管、ダクトまたは容器、ｐｖｃ組成物の使用、および管、ダクトまたは容器の使用 |
| TWI746889B (zh) * | 2017-09-27 | 2021-11-21 | 日商積水化學工業股份有限公司 | 射出成形用樹脂組成物 |
| JPWO2019065748A1 (ja) * | 2017-09-27 | 2019-11-14 | 積水化学工業株式会社 | 射出成形用樹脂組成物 |
| CN110520473A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-11-29 | 积水化学工业株式会社 | 注塑成形用树脂组合物 |
| KR20200056955A (ko) * | 2017-09-27 | 2020-05-25 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 사출 성형용 수지 조성물 |
| KR102337920B1 (ko) | 2017-09-27 | 2021-12-09 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 사출 성형용 수지 조성물 |
| US11692091B2 (en) | 2017-09-27 | 2023-07-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition for injection molding |
| WO2020203863A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 積水化学工業株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
| JPWO2020203863A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2021-10-21 | 積水化学工業株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
| US11912855B2 (en) | 2019-03-29 | 2024-02-27 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition for molding |
| CN110358232A (zh) * | 2019-07-08 | 2019-10-22 | 广东永高塑业发展有限公司 | 一种cpvc电力电缆用套管及其制造方法 |
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