JP2002265419A - 包接性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 包接性を有する新規なテトラデカエン誘導体
を提供する。 【解決手段】 一般式Ｉ （Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は独立にＨ、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルカ
ルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキニルカル
ボニル基、アリールカルボニル基またはアラルキルカル
ボニル基であり、これらいずれの基も置換基を有しても
よい。）の包接性を有するテトラデカエン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、テトラデカエン誘
導体に関する。本発明により提供されるテトラデカエン
誘導体は、特定の化合物を包接する特徴を有し、特定の
化合物の分離精製に有用である。

【０００２】

【従来の技術】包接性を有する化合物とは、特定の金属
原子や分子を分子構造に選択的に取り込む化合物を指
し、従来、シクロデキストリンや環状ポリエーテルなど
が知られている［第４版実験化学講座２７生物有機化
学、２頁（１９９１年）参照］。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のシクロデキスト
リンや環状ポリエーテルは、環状構造の中心に化合物や
金属原子を包接する。一方、本明細書記載の誘導体のよ
うに環構造から延びるフェナントレン構造を構成する腕
部分に他の分子を包接する化合物として、１，１０−ビ
ス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナフタセ
ンが知られており、１−シアノ−３，５−ジニトロベン
ゼンを包接することが報告されている［オルガニック・
レターズ(Organic Letters)、２巻、１０１５頁（２０
００年）参照］。

【０００４】しかし、本明細書記載のオクタデカヒドロ
ナフタセン環に酸素原子を介して置換基が導入された化
合物は、これまで知られておらず、また当該化合物には
１，１０−ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒ
ドロナフタセンに包接される化合物とは異なる化合物が
包接されることを新規に見出した。

【０００５】しかして、本発明の目的は、新たな包接性
を有する化合物およびその包接性を利用した用途を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ独立に水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を
有していてもよいアルケニル基、置換基を有していても
よいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール
基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を
有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有し
ていてもよいアルケニルカルボニル基、置換基を有して
いてもよいアルキニルカルボニル基、置換基を有してい
てもよいアリールカルボニル基、置換基を有していても
よいアラルキルカルボニル基を表す。）で示されるテト
ラデカエン誘導体（以下、テトラデカエン誘導体（Ｉ）
と略称する）またはその塩、好ましくは一般式（Ｉ−
１）

【０００９】

【化４】

【００１０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水酸
基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
いアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール
基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を
有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していても
よいアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよいア
ルキニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリール
オキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ
基、−ＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を
有していてもよいアルケニル基、置換基を有していても
よいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール
基、置換基を有していてもよいアラルキル基を表すか、
または一緒になって置換基を有していてもよいアルキレ
ン基を表し、該アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アラルキル基およびアルキレン基を構
成する炭素原子は一つ以上の窒素原子、硫黄原子、リン
原子、ケイ素原子に置換されていてもよい。）を表し、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜６の整数を表す。］で示さ
れるテトラデカエン誘導体またはその塩、さらに該テト
ラデカエン誘導体（Ｉ）またはその塩と、該テトラデカ
エン誘導体（Ｉ）に包接された分子とからなる包接化合
物およびその形成方法を提供することにより達成され
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】上記一般式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有していてもよいアル
キル基」としては、アルキル基であればどのようなアル
キル基でもよいが、好ましくは炭素数１〜２０個の直鎖
状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられ、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルエチル
基、２−メチルプロピル基、ｎ−ペンチル基、１−メチ
ルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジ
メチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−
エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチ
ル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、
４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチ
ルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメ
チルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジ
メチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−
ジメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル
基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−
１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピ
ル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メ
チルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘ
キシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペ
ンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメ
チルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２
−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、
２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチ
ル基、３，４−ジメチルペンチル基、４，４−ジメチル
ペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチ
ル基、３−エチルペンチル基、１，１，２−トリメチル
ブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、１，２，
２−トリメチルブチル基、１，２，３−トリメチルブチ
ル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，２，３−
トリメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル
基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２
−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、
２−エチル−２−メチルブチル基、２−エチル−３−メ
チルブチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−（１−
メチルエチル）ブチル基、１，１，２，２−テトラメチ
ルプロピル基、１−エチル−１，２−ジメチルプロピル
基、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−
（１−メチルエチル）−１−メチルプロピル基、１−
（１−メチルエチル）−２−メチルプロピル基、ｎ−オ
クチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル
基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５
−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１，１−
ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、
１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシ
ル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチル
ヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジ
メチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，
３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル
基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘ
キシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、５，５−ジメ
チルヘキシル基、１，１，２−トリメチルペンチル基、
１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４−トリ
メチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペンチル
基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，４−
トリメチルペンチル基、２，２，３−トリメチルペンチ
ル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、３，３，４
−トリメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルペン
チル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチ
ル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペ
ンチル基、１−メチル−２−エチルペンチル基、１−メ
チル−３−エチルペンチル基、１−（ｎ−プロピル）ペ
ンチル基、２−（ｎ−プロピル）ペンチル基、１−（１
−メチルエチル）ペンチル基、２−（１−メチルエチ
ル）ペンチル基、３−（１−メチルエチル）ペンチル
基、１，１，２，２−テトラメチルブチル基、１，１，
２，３−テトラメチルブチル基、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル基、１，２，２，３−テトラメチルブチ
ル基、１，２，３，３−テトラメチルブチル基、２，
２，３，３−テトラメチルブチル基、１−エチル−１，
２−ジメチルブチル基、１−エチル−１，３−ジメチル
ブチル基、１−エチル−２，３−ジメチルブチル基、１
−エチル−３，３−ジメチルブチル基、１−メチル−１
−（ｎ−プロピル）ブチル基、２−メチル−１−（ｎ−
プロピル）ブチル基、３−メチル−１−（ｎ−プロピ
ル）ブチル基、１−メチル−１−（１−メチルエチル）
ブチル基、２−メチル−１−（１−メチルエチル）ブチ
ル基、３−メチル−１−（１−メチルエチル）ブチル
基、１−（１，１−ジメチルエチル）ブチル基、２−
（１，１−ジメチルエチル）ブチル基、１，２−ジメチ
ル−１−（１−メチルエチル）プロピル基、２，２−ジ
メチル−１−（１−メチルエチル）プロピル基、１−エ
チル−１，２，２−トリメチルプロピル基などが挙げら
れる。なかでも、炭素数１〜８個の直鎖状または分枝鎖
状のアルキル基が好ましい。

【００１２】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある
「置換基を有していてもよいアルケニル基」としては、
アルケニル基であればどのようなアルケニル基でもよい
が、好ましくは炭素数２〜２０個の直鎖状または分枝鎖
状のアルケニル基が挙げられ、例えばビニル基、１−プ
ロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−１−ビニ
ル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル
基、１−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−１−
プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メ
チル−２−プロペニル基、１−メチリデン−１−プロパ
ン基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペン
テニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−１−ブテニ
ル基、１−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−
ブテニル基、１−メチリデンブチル基、２−メチル−１
−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、２−メチ
ル−３−ブテニル基、２−メチリデンブチル基、３−メ
チル−１−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、
３−メチル−３−ブテニル基、１−エチル−１−プロペ
ニル基、１−エチル−２−プロペニル基、１−ヘキセニ
ル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキ
セニル基、５−ヘキセニル基、１−メチル−１−ペンテ
ニル基、１−メチル−２−ペンテニル基、１−メチル−
３−ペンテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、１
−メチリデンペンチル基、２−メチル−１−ペンテニル
基、２−メチル−２−ペンテニル基、２−メチル−３−
ペンテニル基、２−メチル−４−ペンテニル基、２−メ
チリデンペンチル基、３−メチル−１−ペンテニル基、
３−メチル−２−ペンテニル基、３−メチル−３−ペン
テニル基、３−メチル−４−ペンテニル基、３−メチリ
デンペンチル基、４−メチル−１−ペンテニル基、４−
メチル−２−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニ
ル基、４−メチル−４−ペンテニル基、１−エチル−１
−ブテニル基、１−エチル−２−ブテニル基、１−エチ
ル−３−ブテニル基、２−エチル−１−ブテニル基、２
−エチル−２−ブテニル基、２−エチル−３−ブテニル
基、１−（１−メチルエチル）−１−プロペニル基、１
−（１−メチルエチル）−２−プロペニル基、１−エチ
ル−２−メチル−１−プロペニル基、１−エチル−２−
メチル−２−プロペニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘ
プテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５
−ヘプテニル基、７−ヘプテニル基、１−メチル−１−
ヘキセニル基、１−メチル−２−ヘキセニル基、１−メ
チル−３−ヘキセニル基、１−メチル−４−ヘキセニル
基、１−メチル−５−ヘキセニル基、１−メチリデンヘ
キシル基、２−メチル−１−ヘキセニル基、２−メチル
−２−ヘキセニル基、２−メチル−３−ヘキセニル基、
２−メチル−４−ヘキセニル基、２−メチル−５−ヘキ
セニル基、２−メチリデンヘキシル基、３−メチル−１
−ヘキセニル基、３−メチル−２−ヘキセニル基、３−
メチル−３−ヘキセニル基、３−メチル−４−ヘキセニ
ル基、３−メチル−５−ヘキセニル基、３−メチリデン
ヘキシル基、４−メチル−１−ヘキセニル基、４−メチ
ル−２−ヘキセニル基、４−メチル−３−ヘキセニル
基、４−メチル−４−ヘキセニル基、４−メチル−５−
ヘキセニル基、４−メチリデンヘキシル基、５−メチル
−１−ヘキセニル基、５−メチル−２−ヘキセニル基、
５−メチル−３−ヘキセニル基、５−メチル−４−ヘキ
セニル基、５−メチル−５−ヘキセニル基、１−エチル
−１−ペンテニル基、１−エチル−２−ペンテニル基、
１−エチル−３−ペンテニル基、１−エチル−４−ペン
テニル基、２−エチル−１−ペンテニル基、２−エチル
−２−ペンテニル基、２−エチル−３−ペンテニル基、
２−エチル−４−ペンテニル基、３−エチル−１−ペン
テニル基、３−エチル−２−ペンテニル基、３−エチル
−３−ペンテニル基、３−エチル−４−ペンテニル基、
１，１−ジメチル−２−ペンテニル基、１，１−ジメチ
ル−３−ペンテニル基、１，１−ジメチル−４−ペンテ
ニル基、２，２−ジメチル−３−ペンテニル基、２，２
−ジメチル−４−ペンテニル基、３，３−ジメチル−１
−ペンテニル基、３，３−ジメチル−４−ペンテニル
基、４，４−ジメチル−１−ペンテニル基、４，４−ジ
メチル−２−ペンテニル基、１，２−ジメチル−１−ペ
ンテニル基、１，２−ジメチル−２−ペンテニル基、
１，２−ジメチル−３−ペンテニル基、１，２−ジメチ
ル−４−ペンテニル基、１−メチリデン−２−メチルペ
ンチル基、２−メチリデン−１−メチルペンチル基、
１，３−ジメチル−１−ペンテニル基、１，３−ジメチ
ル−２−ペンテニル基、１，３−ジメチル−３−ペンテ
ニル基、１，３−ジメチル−４−ペンテニル基、１−メ
チリデン−３−メチルペンチル基、３−メチリデン−１
−メチルペンチル基、１，４−ジメチル−１−ペンテニ
ル基、１，４−ジメチル−２−ペンテニル基、１，４−
ジメチル−３−ペンテニル基、１，４−ジメチル−４−
ペンテニル基、１−メチリデン−４−メチルペンチル
基、１，１，２−トリメチル−２−ブテニル基、１，
１，２−トリメチル−３−ブテニル基、１，１−ジメチ
ル−２−メチリデンブチル基、１，１，３−トリメチル
−２−ブテニル基、１，１，３−トリメチル−３−ブテ
ニル基、１，２，２−トリメチル−３−ブテニル基、
２，２−ジメチル−１−メチリデンブチル基、１，２，
３−トリメチル−１−ブテニル基、１，２，３−トリメ
チル−２−ブテニル基、１，２，３−トリメチル−３−
ブテニル基、２，３−ジメチル−１−メチリデンブチル
基、１，３−ジメチル−２−メチリデンブチル基、２，
２，３−トリメチル−３−ブテニル基、２，３，３−ト
リメチル−１−ブテニル基、３，３−ジメチル−２−メ
チリデンブチル基、１−エチル−１−メチル−２−ブテ
ニル基、１−エチル−１−メチル−３−ブテニル基、１
−メチル−１−プロピル−２−プロペニル基、１−エチ
ル−２−メチル−１−ブテニル基、１−エチル−２−メ
チル−２−ブテニル基、１−エチル−２−メチル−３−
ブテニル基、１−（１−メチルプロピル）−２−プロペ
ニル基、１−エチリデン−２−メチルブチル基、１−エ
チル−３−メチル−１−ブテニル基、１−エチル−３−
メチル−２−ブテニル基、１−エチル−３−メチル−３
−ブテニル基、１−（２−メチルプロピル）−２−プロ
ペニル基、１−エチリデン−３−メチルブチル基、１−
メチル−２−エチル−１−ブテニル基、１−メチル−２
−エチル−２−ブテニル基、１−メチル−２−エチル−
３−ブテニル基、２−メチル−２−エチル−３−ブテニ
ル基、１−（１−メチルエチル）−１−ブテニル基、１
−（１−メチルエチル）−２−ブテニル基、１−（１−
メチルエチル）−３−ブテニル基、２−メチル−１−プ
ロピル−１−プロペニル基、２−メチル−１−プロピル
−２−プロペニル基、２−（１−メチルエチル）−１−
ブテニル基、２−（１−メチルエチル）−２−ブテニル
基、２−（１−メチルエチル）−３−ブテニル基、２−
エチル−３−メチル−２−ブテニル基、２−エチル−３
−メチル−３−ブテニル基、２−オクテニル基などが挙
げられる。なかでも、炭素数２〜８個の直鎖状または分
枝鎖状のアルケニル基が好ましい。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある
「置換基を有していてもよいアルキニル基」としては、
アルキニル基であればどのようなアルキニル基でもよい
が、好ましくは炭素数２〜２０個の直鎖状または分枝鎖
状のアルキニル基が挙げられ、例えばエチニル基、１−
プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２
−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２
−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル
基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ヘキシニル基、
２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル
基、５−ヘキシニル基、３−メチル−１−ペンチニル
基、４−メチル−１−ペンチニル基、３，３−ジメチル
−１−ブチニル基、４−メチル−２−ペンチニル基、２
−メチル−３−ペンチニル基、１，１−ジメチル−３−
ブチニル基、１，２−ジメチル−３−ブチニル基、２，
２−ジメチル−３−ブチニル基、２−エチル−３−ブチ
ニル基、２−オクチニル基などが挙げられる。なかで
も、炭素数２〜８個の直鎖状または分枝鎖状のアルキニ
ル基が好ましい。

【００１４】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある
「置換基を有していてもよいアリール基」としては、ア
リール基であればどのようなアリール基でもよいが、好
ましくは炭素数６〜２０個のアリール基が挙げられ、例
えばフェニル基、ｏ−メチルフェニル基、ｍ−メチルフ
ェニル基、ｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフ
ェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメ
チルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４
−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、
ｏ−エチルフェニル基、ｍ−エチルフェニル基、ｐ−エ
チルフェニル基、ナフチル基（１−ナフチル基、２−ナ
フチル基）、２−メチルナフチル基、３−メチルナフチ
ル基、４−メチルナフチル基、５−メチルナフチル基、
６−メチルナフチル基、７−メチルナフチル基、８−メ
チルナフチル基、２−エチルナフチル基などが挙げられ
る。なかでも、炭素数６〜１２個のアリール基が好まし
い。

【００１５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある
「置換基を有していてもよいアラルキル基」としては、
アラルキル基であればどのようなアラルキル基でもよい
が、好ましくは炭素数１〜６個のアルキル部分と炭素数
６〜１０個のアリール部分からなるアラルキル基が挙げ
られ、例えばベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｍ−
メチルベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｏ−エチル
ベンジル基、ｍ−エチルベンジル基、ｐ−エチルベンジ
ル基、ナフチルメチル基（ナフチル−１−メチル基、ナ
フチル−２−メチル基）、ナフチルエチル基（ナフチル
−１−エチル基、ナフチル−２−エチル基）などが挙げ
られる。

【００１６】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアルキルカルボニル基」としては、例え
ば上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基
を有していてもよいアルキル基」にカルボニル基が結合
した基を挙げることができる。なかでも、炭素数１〜８
個の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基にカルボニル基
が結合した基が好ましい。

【００１７】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアルケニルカルボニル基」としては、例
えば上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換
基を有していてもよいアルケニル基」にカルボニル基が
結合した基を挙げることができる。なかでも、炭素数２
〜８個の直鎖状または分枝鎖状のアルケニル基にカルボ
ニル基が結合した基が好ましい。

【００１８】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアルキニルカルボニル基」としては、例
えば上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換
基を有していてもよいアルキニル基」にカルボニル基が
結合した基を挙げることができる。なかでも、炭素数２
〜８個の直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基にカルボ
ニル基が結合した基が好ましい。

【００１９】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアリールカルボニル基」としては、例え
ば上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基
を有していてもよいアリール基」にカルボニル基が結合
した基を挙げることができる。なかでも、炭素数６〜１
２個のアリール基にカルボニル基が結合した基が好まし
い。

【００２０】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアラルキルカルボニル基」としては、例
えば上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換
基を有していてもよいアラルキル基」にカルボニル基が
結合した基を挙げることができる。

【００２１】Ｒ¹、Ｒ²が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基」としては、例えば上記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルキル基」にオキシ基が結合した基を挙
げることができる。なかでも、炭素数１〜８個の直鎖状
または分枝鎖状のアルコキシ基が好ましい。

【００２２】Ｒ¹、Ｒ²が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルケニルオキシ基」としては、例えば上
記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアルケニル基」にオキシ基が結合した基
を挙げることができる。なかでも、炭素数２〜８個の直
鎖状または分枝鎖状のアルケニルオキシ基が好ましい。

【００２３】Ｒ¹、Ｒ²が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルキニルオキシ基」としては、例えば上
記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアルキニル基」にオキシ基が結合した基
を挙げることができる。なかでも、炭素数２〜８個の直
鎖状または分枝鎖状のアルキニルオキシ基が好ましい。

【００２４】Ｒ¹、Ｒ²が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアリールオキシ基」としては、例えば上記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアリール基」にオキシ基が結合した基を挙
げることができる。なかでも、炭素数６〜１２個のアリ
ールオキシ基が好ましい。

【００２５】Ｒ¹、Ｒ²が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアラルキルオキシ基」としては、例えば上
記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有
していてもよいアラルキル基」にオキシ基が結合した基
を挙げることができる。

【００２６】上記一般式中、Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのある
「置換基を有していてもよいアルキル基」としては、例
えば上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換
基を有していてもよいアルキル基」が挙げられる。ま
た、当該「置換基を有していてもよいアルキル基」は、
アルキル基を構成する炭素原子が一つ以上の窒素原子、
硫黄原子、リン原子、ケイ素原子に置換されているもの
でもよい。

【００２７】Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルケニル基」としては、例えば上記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルケニル基」が挙げられる。また、当該
「置換基を有していてもよいアルケニル基」は、アルケ
ニル基を構成する炭素原子が一つ以上の窒素原子、硫黄
原子、リン原子、ケイ素原子に置換されているものでも
よい。

【００２８】Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルキニル基」としては、例えば上記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアルキニル基」が挙げられる。また、当該
「置換基を有していてもよいアルキニル基」は、アルキ
ニル基を構成する炭素原子が一つ以上の窒素原子、硫黄
原子、リン原子、ケイ素原子に置換されているものでも
よい。

【００２９】Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアリール基」としては、例えば上記Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有してい
てもよいアリール基」が挙げられる。また、当該「置換
基を有していてもよいアリール基」は、アリール基を構
成する炭素原子が一つ以上の窒素原子、硫黄原子、リン
原子、ケイ素原子に置換されているものでもよい。

【００３０】Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアラルキル基」としては、例えば上記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある「置換基を有し
ていてもよいアラルキル基」が挙げられる。また、当該
「置換基を有していてもよいアラルキル基」は、アラル
キル基を構成する炭素原子が一つ以上の窒素原子、硫黄
原子、リン原子、ケイ素原子に置換されているものでも
よい。

【００３１】Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのあるＲ³、Ｒ⁴が一緒
になって表す「置換基を有していてもよいアルキレン
基」としては、好ましくは炭素数２〜１２個の直鎖状ま
たは分枝鎖状のアルキレン基が挙げられ、例えばエチレ
ン基、１−メチルエチレン基、トリメチレン基、１，１
−ジメチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチル
トリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，２−
ジメチルエチレン基、１−エチルエチレン基、ペンタメ
チレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテ
トラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、
１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチル
テトラメチレン基、２，３−ジメチルテトラメチレン
基、１−プロピルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、
１−メチルペンタメチレン基、２−メチルペンタメチレ
ン基、３−メチルペンタメチレン基、１，２−ジメチル
テトラメチレン基、１，３−ジメチルペンタメチレン
基、１，４−ジメチルペンタメチレン基、１，５−ペン
タメチレン基、ペプタメチレン基、１−メチルヘキサメ
チレン基、２−メチルヘキサメチレン基、３−メチルヘ
キサメチレン基、１，２−ジメチルヘキサメチレン基、
１，３−ジメチルヘキサメチレン基、１，４−ジメチル
ヘキサメチレン基、１，５−ジメチルヘキサメチレン
基、１，６−ジメチルヘキサメチレン基、オクタメチレ
ン基、１−イソプロピルヘキサメチレン基、２−イソプ
ロピルヘキサメチレン基、３−イソプロピルヘキサメチ
レン基、ノナメチレン基などが挙げられる。なかでも、
炭素数２〜９個の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基
が好ましい。

【００３２】また、当該Ｒ³、Ｒ⁴が一緒になって表す
「置換基を有していてもよいアルキレン基」は、アルキ
レン基を構成する炭素原子が一つ以上の窒素原子、硫黄
原子、リン原子、ケイ素原子に置換されていてもよく、
この場合の−ＮＲ³Ｒ⁴が表すことのある具体的な基とし
ては、例えばピペラジニル基、イミダゾリジル基、ピペ
リジノ基、ピロリジノ基、モルホリル基などが挙げられ
る。

【００３３】上記一般式中、ｍ、ｎとしては、１〜６の
整数が好ましい。

【００３４】上記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表
すことのある置換基を有していてもよい基（アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラル
キル基、アルキレン基、アルキルカルボニル基、アルケ
ニルカルボニル基、アルキニルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アラルキルカルボニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アラルキルオキシ基）における置換基によ
る置換とは、該アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アラルキル基、アルキレン基、アルキ
ルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキニル
カルボニル基、アリールカルボニル基、アラルキルカル
ボニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキ
ニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基
を構成する一個以上の水素原子または一個以上の炭素原
子を、水素原子または炭素原子以外の原子、あるいは水
素原子または炭素原子を含んでいてもよい官能基に置き
換えることを表す。ここで使用される官能基とは、例え
ば第４版実験化学講座１５分析、４．２官能基分析（１
９９１年）に記載されている官能基を表し、包接される
分子と反応しない官能基を表す。

【００３５】上記置換基を有していてもよい基の置換基
としては、反応および包接の際に、反応および包接を妨
げなければいかなる置換基でもよいが、例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子；水酸基；カルボキシル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、１
−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基などの
好ましくは炭素数１〜６個の直鎖状または分枝鎖状のア
ルコキシ基；アリルオキシ基、ブタン−２−エンオキシ
基、ブタン−３−エンオキシ基などの好ましくは炭素数
２〜６個の直鎖状または分枝鎖状のアルケニルオキシ
基；プロパルギルオキシ基、ブタン−２−インオキシ
基、ブタン−３−インオキシ基などの好ましくは炭素数
２〜６個の直鎖状または分枝鎖状のアルキニルオキシ
基；フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチ
ルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジ
メチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、
２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェ
ノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジ
メチルフェノキシ基などの好ましくは炭素数６〜１０個
のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、ｏ−メチルベ
ンジルオキシ基、ｍ−メチルベンジルオキシ基、ｐ−メ
チルベンジルオキシ基などの好ましくは炭素数７〜１０
個のアラルキルオキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、
エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミ
ノ基、ブチルアミノ基などの好ましくは炭素数１〜６個
のアルキルアミノ基、イソプロペニルアミノ基、ブテニ
ルアミノ基などの好ましくは炭素数２〜６個のアルケニ
ルアミノ基、プロパルギルアミノ基などの好ましくは炭
素数２〜６個のアルキニルアミノ基などの一置換アミノ
基；ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチル
プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチ
ルブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、エチルイ
ソプロピルアミノ基、エチルブチルアミノ基などの好ま
しくは炭素数２〜１２個のジアルキルアミノ基、メチル
イソプロペニルアミノ基などの好ましくは炭素数４〜１
０個のＮ−アルキル−Ｎ−アルケニルアミノ基、メチル
プロパルギルアミノ基などの好ましくは炭素数４〜１０
個のＮ−アルキル−Ｎ−アルキニルアミノ基などの二置
換アミノ基；アミノ基およびイミノ基がｔｅｒｔ−ブト
キシカルボニル、アセチル、トリメチルシリル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルなどの保護基を有していても
よいアミジノ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピ
ルチオ基などの好ましくは炭素数１〜６個のアルキルチ
オ基などの含硫黄炭化水素基；ジメチルホスフィノ基、
ジエチルホスフィノ基などの好ましくは炭素数２〜１２
個のジアルキルホスフィノ基、ジメチルホスホニル基、
ジエチルホスホニル基などの好ましくは炭素数２〜１２
個のジアルキルホスホニル基などの含リン官能基；トリ
メチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ジイソプロピルメチル
シリル基、ジエチルメチルシリル基、トリエチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチルジエチルシリル基などの好ましく
は炭素数３〜１２個のトリアルキルシリル基、ｔｅｒｔ
−ブチルジフェニルシリル基などの好ましくは炭素数１
２〜１８個のアルキルジアリールシリル基などの三置換
シリル基などの含ケイ素炭化水素基などが挙げられる。

【００３６】さらに、上記置換基を有していてもよい基
の置換基として、置換基を有していてもよいアルキルカ
ルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニルカル
ボニル基、置換基を有していてもよいアルキニルカルボ
ニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル
基、置換基を有していてもよいアラルキルカルボニル
基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル
基、置換基を有していてもよいアルケニルオキシカルボ
ニル基、置換基を有していてもよいアルキニルオキシカ
ルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ
カルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオ
キシカルボニル基、−ＣＯ−ＮＲ⁵Ｒ⁶（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶
はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、
置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有し
ていてもよいアリール基、置換基を有していてもよいア
ラルキル基を表すか、または一緒になって置換基を有し
ていてもよいアルキレン基を表し、該アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基お
よびアルキレン基を構成する炭素原子は一つ以上の窒素
原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子に置換されてい
てもよい。）で表される基を挙げることもできる。当該
置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換
基を有していてもよいアルケニルカルボニル基、置換基
を有していてもよいアルキニルカルボニル基、置換基を
有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有し
ていてもよいアラルキルカルボニル基としては、例えば
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が表すことのある各々の基が挙げられる。ま
た、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル
基、置換基を有していてもよいアルケニルオキシカルボ
ニル基、置換基を有していてもよいアルキニルオキシカ
ルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ
カルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオ
キシカルボニル基における置換基を有していてもよいア
ルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニルオキ
シ基、置換基を有していてもよいアルキニルオキシ基、
置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を
有していてもよいアラルキルオキシ基としては、例えば
Ｒ¹、Ｒ²が表すことのある各々の基が挙げられる。さら
に、Ｒ⁵、Ｒ⁶が表すことのある置換基を有していてもよ
いアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル
基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を
有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよ
いアラルキル基、またはＲ⁵、Ｒ⁶が一緒になって表す置
換基を有していてもよいアルキレン基としては、例えば
Ｒ³、Ｒ⁴が表すことのある各々の基が挙げられる。な
お、これらの置換基を有していてもよい基における置換
基としては、例えばＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が
表すことのある置換基を有していてもよい基における置
換基が挙げられる。

【００３７】以下、テトラデカエン誘導体（Ｉ）の好ま
しい具体的な化合物を示す。 メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９Ｒ，
１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１０−
ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナフタ
セン−２，９−ジオール ビス［３−（２−トリメチル
シリルエトキシカルボニル）プロピオナート メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９Ｒ，
１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１０−
ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナフタ
セン−２，９−ジオール ビス（スクシナートモノエス
テル） メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９Ｒ，
１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１０−
ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナフタ
セン−２，９−ジオール ビス［４−［４−［Ｎ，Ｎ’
−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミジノ］−
ピペラジン−１−イル］−４−オキソブタナート］ メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９Ｒ，
１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１０−
ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナフタ
セン−２，９−ジオール ビス［４−（４−アミジノ−
ピペラジン−１−イル）−４−オキソブタナート］

【００３８】上記テトラデカエン誘導体（Ｉ）の塩は、
テトラデカエン誘導体（Ｉ）と、カチオン性イオン種、
アニオン性イオン種および／または中性分子とが構成す
る塩を表す。

【００３９】テトラデカエン誘導体（Ｉ）と塩を構成す
るカチオン性イオン種としては、例えばナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属原子、カルシウムなどのアル
カリ土類金属原子などのカチオン性金属原子；アンモニ
ウムなどが挙げられる。

【００４０】テトラデカエン誘導体（Ｉ）と塩を構成す
るアニオン性イオン種としては、例えばフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；硫酸イオン、リン酸
イオン、過塩素酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオンなど
の無機酸イオン；酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオ
ン、トリクロロ酢酸イオンなどの置換酢酸イオン；ニト
リルアニオン；アセチルアセトナートなどが挙げられ
る。

【００４１】テトラデカエン誘導体（Ｉ）と塩を構成す
る中性分子としては、例えばアセトニトリル、ベンゾニ
トリルなどの有機ニトリル化合物；トリブチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィンなどの三置換ホスフィン化
合物が挙げられる。

【００４２】また、本発明のテトラデカエン誘導体
（Ｉ）またはその塩には、その水和物、溶媒和物なども
包含される。さらに、幾何異性体、光学異性体、ジアス
テレオ異性体などの各種の立体異性体、それらの混合物
も本発明のテトラデカエン誘導体（Ｉ）またはその塩に
包含される。

【００４３】上記テトラデカエン誘導体（Ｉ）は、いか
なる方法により製造されてもよいが、例えば下記一般式

【００４４】

【化５】

【００４５】で表される１，１０−ビス（３−（２−フ
ェニルエテニル）フェニル）−オクタデカヒドロテトラ
デカエン誘導体（以下、ナフタセン誘導体（ＩＩ）と略
称する。式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、上記と同義である。）に
対して、光反応させる方法が挙げられる。

【００４６】

【化６】

【００４７】（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、上記と同義であ
る。）

【００４８】光反応の光源として使用する光源は、どの
ような光源でもよいが、例えば高圧水銀灯、低圧水銀
灯、レーザー光などが挙げられ、高圧水銀灯が好適であ
る。

【００４９】反応は通常、反応に悪影響を与えない溶媒
中で行われる。溶媒としては、例えばテトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテ
ル系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素系溶媒またはこれらの混合溶媒などが使用され
る。

【００５０】溶媒の使用量は、ナフタセン誘導体（Ｉ
Ｉ）に対し、通常１〜５０００倍重量の範囲が好まし
い。

【００５１】反応は、光増感剤を添加して行ってもよ
く、光増感剤としてはどのような光増感剤でもよいが、
例えば、ヨウ素、メチレンブルーなどが挙げられる。

【００５２】光増感剤の添加量は、ナフタセン誘導体
（ＩＩ）に対し、０．０１モル当量以上が好ましく、１
から１０モル当量の範囲がより好ましい。

【００５３】さらに反応は、水素補足剤を添加して行っ
てもよく、水素補足剤としてはどのような水素補足剤で
もよいが、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブテンオキシド、ペンテンオキシドなどのエポキ
シ化合物が挙げられる。

【００５４】水素補足剤の添加量は、ナフタセン誘導体
（ＩＩ）に対し、１モル当量以上が好ましく、１から１
０００モル当量の範囲がより好ましい。

【００５５】反応は、通常、アルゴンなどの不活性ガス
雰囲気下、ナフタセン誘導体（ＩＩ）に対し、光を照射
する。光を照射する際に、上記溶媒、光増感剤、水素補
足剤を共存させてもよい。

【００５６】反応温度は、−１００℃〜２００℃の範囲
が好ましく、−２０℃〜１５０℃の範囲がより好まし
い。また、反応時間は使用する光源、溶媒などによって
異なるが通常０．０１〜２４時間、好ましくは１〜１２
時間である。

【００５７】このようにして得られたテトラデカエン誘
導体（Ｉ）は、通常の有機化合物の単離・精製に用いら
れる方法により単離・精製することができる。例えば、
反応混合物を食塩水または水にあけ、ジエチルエーテ
ル、酢酸エチル、塩化メチレンなどの有機溶媒で抽出
し、必要に応じて抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液などで洗浄することにより酸性物質を除去し、希塩
酸、水、食塩水などで洗浄することにより塩基性物質、
水溶性物質を除去し、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸
ナトリウムなどで乾燥したのちに濃縮し、得られる粗生
成物を必要に応じて蒸留、クロマトグラフィー、再結晶
などにより精製することができる。

【００５８】必要に応じて、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹を異
なる置換基に置換してもよい。例えば、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹が保護基である場合、プロテクティブ・グル
ープス・イン・オルガニック・シンセシーズ第３版（Pr
otective Groups in Organic Synthesis, Third Editio
n)に記載の公知な方法により保護基を脱保護し、さらに
水溶性、包接選択性等を付与するためにＲ¹、Ｒ²、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹に所望の分子を結合させてもよい。

【００５９】さらに必要に応じて、テトラデカエン誘導
体（Ｉ）に対し、カチオン性イオン種、アニオン性イオ
ン種および／または中性分子とを混合させることにより
塩を構成させてもよい。

【００６０】なお、ナフタセン誘導体（ＩＩ）は、例え
ば、公知物質［（１α，４ａβ，５ａβ，６ａβ，１０
α，１０ａα，１１ａα，１２ａα）−テトラデカヒド
ロ−１，１０−ビス（３−メチルフェニル）−２，９
（１Ｈ，３Ｈ）−ナフタセンジオン［オルガニック・レ
ターズ(Organic Letters)、２巻、１０１５頁（２００
０年）参照］］より、参考例５〜１０に記載の方法など
により合成することができる。

【００６１】上記の製造方法により得られるテトラデカ
エン誘導体（Ｉ）は、包接作用を有し、したがって物質
の吸着、分離を可能とする化合物として有用である。以
下、テトラデカエン誘導体（Ｉ）が有する分子の包接作
用について説明する。

【００６２】テトラデカエン誘導体（Ｉ）は、分子をい
かなる形状で包接してもよいが、例えばテトラデカエン
誘導体（Ｉ）１分子に対し、分子を０．１分子から１０
分子の比率であるのが好ましい。

【００６３】包接される分子としては、テトラデカエン
誘導体（Ｉ）に相互作用を有し、テトラデカエン誘導体
（Ｉ）に包接され得る分子であれば、有機物、無機物、
イオン性分子、イオン性原子を問わないが、テトラデカ
エン誘導体（Ｉ）のフェナントレン部分と相互作用を有
する分子が好ましく、なかでもパイ結合を有する分子が
より好ましい。また、このような分子の具体例として
は、例えば、４−メトキシフェノール、フェノール、ベ
ンゼン、ナフタレン、１−ナフトールなどが挙げられ
る。

【００６４】包接は通常、包接に悪影響を与えない溶媒
中で行われる。溶媒としては、例えばテトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテ
ル系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
石油エーテルなどの炭化水素系溶媒；水；メタノール、
エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶
媒；またはこれらの混合溶媒などが使用される。

【００６５】溶媒の使用量は、テトラデカエン誘導体
（Ｉ）に対し、通常１〜１００万倍重量の範囲が好まし
い。

【００６６】包接の温度は、−１００℃〜２００℃の範
囲が好ましく、−２０℃〜１５０℃の範囲がより好まし
い。

【００６７】包接は通常、包接される分子の存在する溶
媒中にテトラデカエン誘導体（Ｉ）を添加するか、ある
いは包接される分子の存在する溶媒をテトラデカエン誘
導体（Ｉ）に添加することにより、テトラデカエン誘導
体（Ｉ）と、該テトラデカエン誘導体（Ｉ）に包接され
得る分子とを接触させることで行うことができる。その
結果、テトラデカエン誘導体（Ｉ）と、該テトラデカエ
ン誘導体（Ｉ）に包接された分子とからなる包接化合物
が形成される。

【００６８】テトラデカエン誘導体（Ｉ）に包接した分
子は、必要に応じ、加熱、より包接しやすい分子を添加
するなどの包接状態を解く操作により遊離させ、蒸留、
抽出、再結晶などの通常の単離操作で精製することがで
きる。

【００６９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。

【００７０】参考例１ ［Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−（３−メチルフェニル）
アセトアミドの合成］３−メチルフェニル酢酸１．００
ｇ（６．６６ｍｍｏｌ）をチオニルクロリド１１ｍｌに
添加し、加熱還流下３時間撹拌し、減圧下濃縮し、３−
メチルフェニル酢酸クロリドとした。この３−メチルフ
ェニル酢酸クロリドを塩化メチレン２０ｍｌに溶解さ
せ、室温下Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシアミン塩酸塩７
１４ｍｇ（７．３２ｍｍｏｌ)を添加し、３０分撹拌し
た。この混合溶液に０℃でピリジン１．１９ｍｌ（１
４．６５ｍｍｏｌ)を滴下し、滴下完了後０℃で１時間
撹拌した。反応混合物を３％−塩酸に展開し、塩化メチ
レンで抽出した。水層分離後、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液で有機層を洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチ
ル／ヘキサン＝１／４（容量比））で精製することによ
り、下記の物性を有するＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−
（３−メチルフェニル）アセトアミド１．１０ｇを得た
（収率８５％）。

【００７１】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．２４−
７．０３（ｍ，４Ｈ），３．７３（ｓ，２Ｈ），３．６
１（ｓ，３Ｈ），３．１９（ｓ，３Ｈ），２．３３
（ｓ，３Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，Ｔ
ＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： １７２．５，１３８．１，
１３４．８，１３０．０，１２８．４，１２７．５，１
２６．３，６１．３，３９．３，３２．２，２１．４． ＩＲ （ｎｅａｔ；ｃｍ^-1）：１６６２，１３８１． ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₁₁Ｈ₁₅ＮＯ₂

【００７２】参考例２ ［１−（３−メチルフェニル）ブタン−３−エン−２−
オンの合成］Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−（３−メチル
フェニル）アセトアミド４０，００ｇ（２０６．９６ｍ
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５２０ｍｌに溶解させ、
−１５℃でビニルマグネシウムブロミド２４８．４ｍｌ
（１ｍｏｌ／ｌ溶液、２４８．４０ｍｍｏｌ）を滴下し
た。滴下完了後、−１５℃で３０分間撹拌した後に、６
％−塩酸に反応液を展開し、酢酸エチルで生成物を抽出
した。抽出有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食
塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾
過した後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘ
キサン＝１／４（容量比））で精製することにより、下
記の物性を有する１−（３−メチルフェニル）ブタン−
３−エン−２−オン２７．５０ｇを得た（収率８３
％）。

【００７３】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．２１
（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），７．００
（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，Ｊ＝
１０．０，１７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．２８（ｔ，Ｊ＝
１．２，１７．５Ｈｚ，１Ｈ），５．８０（ｄｄ，Ｊ＝
１．２，１０．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８２（ｓ，２
Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１９７．８，１３８．４，１３
５．６，１３４．０，１３０．２，１２８．９，１２
８．６，１２７．８，１２６．５，４７．２，２１．
４． ＩＲ （ｎｅａｔ；ｃｍ^-1）：１７０９，１６０９，１
０３９．ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₁₁Ｈ₁₂Ｏ

【００７４】参考例３ ［（４ａα，５ａα，６ａα，１１ａβ）−４，４ａ，
５，５ａ，６，６ａ，７，８，１１ａ，１２−デカヒド
ロ−１，１０−ビス（３−メチルフェニル）−２，９
（３Ｈ，１１Ｈ）−ナフタセンジオンの合成］ｔｒａｎ
ｓ−２，７（１Ｈ，３Ｈ）−ヘキサヒドロナフタレンジ
オン３０．２５ｇ（１８２．０ｍｍｏｌ）、ピロリジン
４６．０ｍｌ（５５１ｍｍｏｌ）をベンゼン３２０ｍｌ
に溶解させ、２１時間加熱還流した。反応混合物を減圧
下濃縮し、未反応のピロリジンを除去した。濃縮残滓に
ベンゼン５００ｍｌを加え、１−（３−メチルフェニ
ル）ブタン−３−エン−２−オン６４．２０ｇ（４０
０．７ｍｍｏｌ）のベンゼン溶液７００ｍｌを室温下滴
下し、滴下終了後さらに３時間撹拌した。反応液を水に
展開し、酢酸エチルを加えて生成物を抽出し、抽出した
有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥濾過後、濃縮した。濃縮物にベンゼン２００ｍｌ、
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１４．７０ｇ、７
４．１２ｍｍｏｌ）を加え、２４時間加熱還流させた。
この反応溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に展開
し、酢酸エチルを加え、生成物を抽出し、抽出した有機
層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
濾過後、減圧下濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ヘキ
サン＝３／２（容量比））で精製することにより、下記
の物性を有する（４ａα，５ａα，６ａα，１１ａβ）
−４，４ａ，５，５ａ，６，６ａ，７，８，１１ａ，１
２−デカヒドロ−１，１０−ビス（３−メチルフェニ
ル）−２，９（３Ｈ，１１Ｈ）−ナフタセンジオン４
１．０９ｇを得た（収率５０％）。

【００７５】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．１９
（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ，２Ｈ），６．７７（ｓ，２Ｈ），６．７６
（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．５９−２．４５
（ｍ，６Ｈ），２．４１−２．３３（ｍ，２Ｈ），２．
２９（ｓ，６Ｈ），２．２３−２．１３（ｍ，２Ｈ），
２．０３−１．９６（ｍ，２Ｈ），１．８１−１．５５
（ｍ，５Ｈ），１．３０−１．１１（ｍ，３Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１９８．２（２），１５９．３
（２），１３７．５（２），１３６．４（２），１３
５．７（２），１３０．４（２），１２８．０（２），
１２７．９（２），１２６．８（２），４４．２
（２），４１．１（２），４１．１，３９．２（２），
３８．５，３６．９（２），２８．４（２），２１．４
（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９１７，２８５８，１６
７０，７０１． ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₃₂Ｈ₃₄Ｏ₂

【００７６】参考例４ ［（１α，４ａβ，５ａβ，６ａβ，１０α，１０ａ
α，１１ａα，１２ａα）−テトラデカヒドロ−１，１
０−ビス（３−メチルフェニル）−２，９（１Ｈ，３
Ｈ）−ナフタセンジオン（略称：ＮＵＡ２４）の合成］
液体アンモニア１０ｍＬに金属リチウム１００ｍｇ
（０．２２０ｍｍｏｌ）を−７８℃で添加し、さらに
（４ａα，５ａα，６ａα，１１ａβ）−４，４ａ，
５，５ａ，６，６ａ，７，８，１１ａ，１２−デカヒド
ロ−１，１０−ビス（３−メチルフェニル）−２，９
（３Ｈ，１１Ｈ）−ナフタセンジオン１００ｍｇ（０．
２２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
２．５ｍｌを−７８℃で滴下した。滴下後−７８℃で３
０分間撹拌した後に、亜硝酸ナトリウムを反応溶液の青
色が消えるまで添加した。室温下で反応液中のアンモニ
アを揮発させた後に、水を添加し、さらに酢酸エチルを
添加して生成物を抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥濾過後、減圧下濃縮し
た。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２（容量
比））で精製することにより、下記の物性を有するＮＵ
Ａ２４ ５４ｍｇを得た（収率５４％）。

【００７７】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．１５
（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ×２），７．０１（ｄ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ×２），６．７６（ｓ，１Ｈ×
２），６．７５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ×２），
３．１３（ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１Ｈ×２），２．５
２−２．４６（ｍ，４Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ×
２），２．０４−２．００（ｍ，２Ｈ），１．７８−
１．５０（ｍ，８Ｈ），１．１３−０．５６（ｍ，８
Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：２０９．６（２），１３７．６
（２），１３７．０（２），１３０．２（２），１２
８．０（２），１２７．７（２），１２６．３（２），
６３．３（２），４８．８（２），４２．１（２），４
２．１，４１．８（２），４１．１，３９．９（２），
３８．９（２），３３．５（２），２１．５（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９００，２８５６，１７
０９，７０４． ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₃₂Ｈ₃₈Ｏ₂

【００７８】参考例５ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−２，９
−ジヒドロキシ−１，１０−ビス（３−メチルフェニ
ル）−オクタデカヒドロナフタセン（略称：ＮＵＡ２
９)の合成］ＮＵＡ２４ ２．５０ｇ（５．５０ｍｍｏ
ｌ）の無水ＴＨＦ溶液３００ｍｌに、０℃で水素化アル
ミニウム ４５．８ｍｌ（０．６０Ｍ ＴＨＦ溶液，２
７．５ｍｍｏｌ）をゆっくりと加え、同温度で５分間撹
拌した。反応溶液を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に注
いだ後、塩化メチレンを用いて抽出した。有機層を飽和
食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥
し、濾過した。溶媒を減圧下で留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル
＝４／１1（容量比））を用いて残滓を精製し、水酸基
の立体化学に因るジアステレオマーの分離精製を行い、
エクァトリアル位に水酸基を持つ単一のジアステレオマ
ーとして下記の物性を有するＮＵＡ２９ １．５３ｇ
（３．３４ｍｍｏｌ，収率６１％）を白色固体として得
た。

【００７９】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．１５
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ×２），６．９９（ｄ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，１Ｈ×２），６．９１（ｓ，１Ｈ×
２），６．９０（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ×２），
３．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．２，１０．２，４．２Ｈ
ｚ，１Ｈ×２），２．３０（ｓ，３Ｈ×２），２．１４
−１．９７（ｍ，４Ｈ），１．７７−１．３４（ｍ，８
Ｈ），１．２８−１．０７（ｍ，６Ｈ），１．０２−
０．６１（ｍ，６Ｈ），０．５３−０．３７（ｍ，２
Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１４１．５（２），１３８．３
（２），１２８．６（４），１２７．７（４），７５．
０ （２），５９．２（２），４６．０（２），４２．
７（２），４２．７，４２．５，４０．８（２），３
７．９（２），３４．０（２），３１．６（２），２
１．５（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：３４２３，２９２０，２８
５２，１０７５，７７８，７０５． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ４８１ （［Ｍ＋Ｎａ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₃₂Ｈ₄₂Ｏ₂Ｎａ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｎａ］⁺） 計算値： ４８１．３０９３． 測定値： ４８１．３０８３．

【００８０】参考例６ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（３−メチルフェニル）−オクタデカヒドロナ
フタセン−２，９−ジオール ジアセテート（略称：Ｎ
ＵＡ３０)の合成］ＮＵＡ２９ ３００ｍｇ（０．６５
ｍｍｏｌ）の無水塩化メチレン溶液４０ｍｌに、室温で
無水酢酸８ｍｌ、４−ジメチルアミノピリジン１５．９
ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、ピリジン４ｍｌを順次加
え、同温度で１３時間撹拌した。反応溶液に酢酸エチル
を加え、蒸留水、１Ｎ−塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグ
ネシウムを用いて乾燥し、濾過した。溶媒を減圧下で留
去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：
ヘキサン／酢酸エチル＝７／１（容量比））を用いて残
滓を精製し、下記の物性を有するＮＵＡ３０ ３１２．
８ｍｇ（０．５８ｍｍｏｌ，収率８８％）を白色固体と
して得た。

【００８１】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．０７
（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ×２），６．９２（ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ，１Ｈ×２），６．８４（ｓ，１Ｈ×
２），６．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ×２），
４．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７，１０．７，４．４Ｈ
ｚ，１Ｈ×２），２．２６（ｓ，３Ｈ×２），２．３０
−２．１７（ｍ，２Ｈ），２．２２−２．０２（ｍ，２
Ｈ），１．７６−１．５６（ｍ，５Ｈ），１．６６
（ｓ，３Ｈ×２），１．５１−０．９２（ｍ，１１
Ｈ），０．８６−０．６５（ｍ，２Ｈ），０．５４−
０．３８（ｍ，２Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１７０．０（２），１４１．２
（２），１３７．５（２），１２７．９（４），１２
７．１（４），７６．９（２），５５．６（２），４
６．２（２），４２．８，４２．５（２），４２．３，
４０．６（２），３７．８（２），３２．０（２），３
１．４（２），２１．４（２），２０．８（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９２７，２８５３，１７
３４，１２４５，１０２９． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ５６５ （［Ｍ＋Ｎａ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₃₆Ｈ₄₆Ｏ₄Ｎａ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｎａ］⁺） 計算値： ５６５．３２９４． 測定値： ５６５．３２７４．

【００８２】参考例７ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（３−ホルミルフェニル）−オクタデカヒドロ
ナフタセン−２，９−ジオール ジアセテート（略称：
ＮＵＡ３５)の合成］ＮＵＡ３０ ２５０ｍｇ（０．４
６ｍｍｏｌ）の無水四塩化炭素溶液４０ｍｌに、室温で
Ｎ−ブロモスクシンイミド１８０ｍｇ（１．０１ｍｍｏ
ｌ）、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル１３ｍｇ
（０．０８ｍｍｏｌ）を順次加え、４０分還流した。反
応溶液を濾過し、溶媒を減圧下で留去することによっ
て、白色固体のジブロマイドを得た。本品は精製するこ
となく直ちに次の反応に付した。ジブロマイドの１，４
−ジオキサン溶液２５ｍｌに、室温で蒸留水２５ｍｌ、
炭酸カルシウム４６１ｍｇ（４．６１ｍｍｏｌ）を順次
加え、１２時間還流した。反応溶液を１Ｎ−塩酸水溶液
中に注いだ後、エーテルを用いて抽出した。有機層を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過した。
溶媒を減圧下で留去することによって、白色固体のジオ
ールを得た。本品は精製することなく直ちに次の反応に
付した。ジオールの無水塩化メチレン溶液２０ｍｌに、
室温でクロロクロム酸ピリジニウム３００ｍｇ（１．３
９ｍｍｏｌ）を加え、同温度で１６時間撹拌した。反応
溶液をエーテルで希釈し、セライトを通して濾過した
後、溶媒を減圧下で留去し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１
（容量比））を用いて残滓を精製し、下記の物性を有す
るＮＵＡ３５ １４５．８ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ，収
率５５％）を白色固体として得た。

【００８３】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ：９．９３
（ｓ，１Ｈ×２），７．６７−７．６０（ｍ，１Ｈ×
２），７．５６（ｓ，２Ｈ），７．４２−７．３０
（ｍ，２Ｈ×２），４．９３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７，
１０．７，４．４Ｈｚ，１Ｈ×２），２．３８（ｔ，Ｊ
＝１０．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１５−２．０３（ｍ，２
Ｈ），１．８０−１．７０（ｍ，２Ｈ），１．６３
（ｓ，３Ｈ×２），１．７０−１．５５（ｍ，３Ｈ），
１．５５−１．３９（ｍ，２Ｈ），１．３６−１．０９
（ｍ，６Ｈ），１．０５−０．６５（ｍ，５Ｈ），０．
４８（ｑ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ，２Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１９２．３（２），１６９．９
（２），１４２．６（２），１３６．５（２），１２
９．０（４），１２８．３（４），７６．４（２），５
５．４（２），４６．１（２），４２．６，４２．４
（２），４２．１，４０．３（２），３７．７（２），
３１．９（２），３１．３（２），２０．７（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９２４，２８５４，１７
３２，１６９８，１２４５，１０２９，６９８． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ５９３ （［Ｍ＋Ｎａ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₃₆Ｈ₄₂Ｏ₆Ｎａ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｎａ］⁺） 計算値： ５９３．２８７９． 測定値： ５９３．２８８１．

【００８４】参考例８ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（３−（２−フェニルエテニル）フェニル）−
オクタデカヒドロナフタセン−２，９−ジオール（略
称：ＮＵＡ３７)の合成］水素化ナトリウム１９９．７
４ｍｇ（６０％，８．３２ｍｍｏｌ）の無水エチレング
リコールジメチルエーテル溶液１５ｍｌに、室温でベン
ジルホスホン酸ジエチル１．１ｍｌ（５．２８ｍｍｏ
ｌ）を加え、３時間撹拌した後、ＮＵＡ３５１００ｍｇ
（０．１８ｍｍｏｌ）の無水エチレングリコールジメチ
ルエーテル溶液３０ｍｌを滴下し、同温度で３９時間撹
拌した。反応溶液を蒸留水中に注いだ後、酢酸エチルを
用いて抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過した。溶媒を減圧
下で留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１（容量比））を用
いて残滓を精製し、下記の物性を有するＮＵＡ３７ ９
０．８ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ，収率８２％）を白色固
体として得た。

【００８５】

【化７】

【００８６】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．４６
（ｂｒｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ×２），７．３７−
７．２０（ｍ，７Ｈ×２），７．１０−６．９８（ｍ，
２Ｈ×２），３．６６（ｂｒ，１Ｈ×２），２．１９−
２．００（ｍ，４Ｈ），１．７９−１．３５（ｍ，９
Ｈ），１．３０−０．６１（ｍ，１１Ｈ），０．５６−
０．３９（ｍ，２Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１４１．９（２），１３８．３
（２），１３７．２（２），１２８．９（２），１２
８．７（８），１２７．６（２），１２６．５（８），
１２５．１（２），７４．９（２），５９．０（２），
４５．９（２），４２．５（３），４２．３，４０．６
（２），３７．７（２），３３．８（２），３１．４
（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：３４４８，２８５１，１０
７２，９６３，７６５，６９２． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６５７ （［Ｍ＋Ｎａ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₄₆Ｈ₅₀Ｏ₂Ｎａ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｎａ］⁺） 計算値： ６５７．３７０９． 測定値： ６５７．３７３９．

【００８７】参考例９ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（３−（２−フェニルエテニル）フェニル）−
オクタデカヒドロナフタセン−２，９−ジオール ビス
（スクシナートモノエステル）（略称：ＮＵＡ４５)の
合成］ＮＵＡ３７ １００ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）の
無水２，６−ルチジン溶液５０ｍｌに、室温で無水コハ
ク酸５９５ｍｇ（５．９５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルア
ミノピリジン８７ｍｇ（０．７１ｍｍｏｌ）を順次加
え、３５時間還流した。反応溶液を２Ｎ−塩酸水溶液に
注いだ後、クロロホルムを用いて抽出した。有機層を飽
和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥
し、濾過した。溶媒を減圧下で留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開液：クロロホルム／メタノ
ール＝２０／１（容量比））を用いて残滓を精製し、下
記の物性を有するＮＵＡ４５ １２０．３ｍｇ（０．１
４ｍｍｏｌ，収率９１％）を白色固体として得た。

【００８８】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．４４
（ｂｒｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ×２），７．３５−
７．０８（ｍ，７Ｈ×２），７．０８−６．８８（ｍ，
２Ｈ×２），４．９３（ｂｒ，１Ｈ×２），２．３５−
１．９９（ｍ，１２Ｈ），１．８０−０．６３（ｍ，２
０Ｈ），０．５４−０．３７（ｍ，２Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭ
Ｓ基準，ｐｐｍ） δ：１７６．４（２），１７１．０
（２），１４１．５（２），１３７．５（２），１３
７．３（２），１２９．０（２），１２８．７（２），
１２８．６（６），１２７．５（２），１２６．６
（８），１２４．７（２），７７．３（２），５５．７
（２），４６．３（２），４２．７，４２．５（２），
４２．３，４０．５（２），３７．７（２），３１．８
（２），３１．４（２），２９．１（２），２８．８
（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：３４４８，２９２４，２８
５４，１７３４，１７１９，１１６８，９６０，６９
９． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８３５ （［Ｍ＋Ｈ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₅₄Ｈ₅₉Ｏ₈ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｈ］⁺） 計算値： ８３５．４２１１． 測定値： ８３５．４２８２．

【００８９】参考例１０ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（３−（２−フェニルエテニル）フェニル）−
オクタデカヒドロナフタセン−２，９−ジオール ビス
（３−（２−トリメチルシリルエトキシカルボニル）プ
ロピオナート）（略称：ＴＫＢ２０)の合成］ＮＵＡ４
５ ２９０ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶
液１０ｍｌに、０℃で２−(トリメチルシリル)エタノー
ル０．２ｍｌ（１．３９ｍｍｏｌ）、１−(３−ジメチ
ルアミノプロピル)−３−エチルカルボジイミド塩酸塩
２００ｍｇ（１．０４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノ
ピリジン２５５ｍｇ（２．０８ｍｍｏｌ）を順次加え、
室温で３時間撹拌した。反応溶液を飽和塩化アンモニウ
ム水溶液に注いだ後、塩化メチレンを用いて抽出した。
有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾
過した。溶媒を減圧下で留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝４／
１（容量比））を用いて残滓を精製し、下記の物性を有
するＴＫＢ２０ ２５５ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ，収率
７１％）を白色固体として得た。

【００９０】

【化８】

【００９１】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： ７．４７
（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ×２），７．３４−７．１
６（ｍ，７Ｈ×２），７．０２−６．９５（ｍ，２Ｈ×
２），４．９４（ｂｒ，１Ｈ×２），４．０５（ｔ，Ｊ
＝８．６Ｈｚ，２Ｈ×２），２．３５−２．１０（ｍ，
１２Ｈ），１．８０−０．６９（ｍ，２２Ｈ），０．５
３−０．４４（ｍ，２Ｈ），−０．０１（ｓ，９Ｈ×
２）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，５５
℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： １７２．１（２），
１７１．２（２），１４１．６（２），１３７．６
（２），１３７．２（２），１２９．０（２），１２
８．７（２），１２８．７（２），１２８．６（４），
１２７．５（２），１２６．６（８），１２４．７
（２），７７．１（２），６２．６（２），５５．８
（２），４６．３（２），４２．７，４２．５（２），
４２．２，４０．５（２），３７．７（２），３１．９
（２），３１．４（２），２９．４（２），２９．４
（２），１７．４（２），−１．５（６）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９２４，１７３３，１６
０２，１２５０，１１５９，８３８，６９８． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０３５ （［Ｍ＋Ｈ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₆₄Ｈ₈₃Ｏ₈Ｓｉ₂ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｈ］⁺） 計算値： １０３５．５６２７． 測定値： １０３５．５６６７．

【００９２】実施例１ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナ
フタセン−２，９−ジオール ビス［３−（２−トリメ
チルシリルエトキシカルボニル）プロピオナート］（略
称：ＴＫＢ２１)の合成］ＴＫＢ２０ １２３ｍｇ
（０．１１９ｍｍｏｌ）の脱気した無水ベンゼン溶液３
００ｍｌに、室温でヨウ素６０．３ｍｇ（０．２３８ｍ
ｍｏｌ）、１，２−エポキシブタン２．６ｍｌ（３０．
１８ｍｍｏｌ）を順次加え、アルゴン雰囲気下４時間、
４００Ｗ高圧水銀ランプで光照射した。溶媒を減圧下で
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
液：ベンゼン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））を用
いて残滓を精製し、下記の物性を有するＴＫＢ２１ ５
４ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ，収率４４％）を白色固体
として得た。

【００９３】

【化９】

【００９４】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，５５℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ：８．
４７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ×２），８．４２
（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ×２），７．７２（ｄ，Ｊ
＝７．７Ｈｚ，１Ｈ×２），７．６１−７．５４（ｍ，
２Ｈ×２），７．５１−７．４０（ｍ，３Ｈ×２），
７．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ×２），４．９９
（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．０，１１．０，４．２Ｈｚ，１Ｈ
×２），３．９５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ×２），
２．３４−２．３２（ｍ，２Ｈ），２．２５−１．９４
（ｍ，１０Ｈ），１．６８−０．５０（ｍ，２２Ｈ），
０．１４−０．０３（ｍ，２Ｈ），−０．０６（ｓ，９
Ｈ×２）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，５５
℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ：１７２．０（２），１
７１．２（２），１３９．７（２），１３１．９
（４），１３０．３（２），１２９．０（２），１２
８．４（２），１２６．９，１２６．９，１２６．５
ａｎｄ １２６．２（１２），１２２．７（２），１２
２．６（２），７７．２（２），６２．６（２），５
５．７（２），４６．２（２），４２．３（２），４
２．３，４１．６，４０．２（２），３７．４（２），
３２．０（２），３１．４（２），２９．３（４），１
７．３（２），−１．５（６）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９２５，１７３３，１２
５０，１１５８，８３７． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０３０ （［Ｍ＋Ｈ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₆₄Ｈ₇₈Ｏ₈Ｓｉ₂ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｈ］⁺） 計算値： １０３０．５２３５． 測定値： １０３０．５２８１．

【００９５】実施例２ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナ
フタセン−２，９−ジオール ビス（スクシナートモノ
エステル）（略称：ＮＵＡ４３)の合成］ＴＫＢ２１
５２ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミ
ド溶液５ｍｌに、０℃でテトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムフルオリド０．１１１ｍｌ（１．００Ｍ ＴＨＦ溶
液，０．１１１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２．５時間撹
拌した。反応溶液を蒸留水に注いだ後、塩化メチレンを
用いて抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過した。溶媒を減圧
下で留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開液：クロロホルム／メタノール＝１０／１（容量
比））を用いて残滓を精製し、白色固体のＮＵＡ４３
３６ｍｇ（０．０４３ｍｍｏｌ，収率８６％）を得た。

【００９６】

【化１０】

【００９７】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃：ＣＤ₃ＣＯＯＤ＝３：１，ＴＭＳ基準，ｐｐ
ｍ） δ： ８．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ×
２），８．４３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ×２），
７．７３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ×２），７．６２
−７．５４（ｍ，２Ｈ×２），７．５３−７．４０
（ｍ，３Ｈ×２），７．３８−７．２５（ｍ，１Ｈ×
２），５．０６（ｂｒ，１Ｈ×２），２．３１−１．９
７（ｍ，４Ｈ×２），２．５０−０．４０（ｍ，２６
Ｈ）．¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ₃：ＣＤ₃ＣＯＯＤ＝３：１，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ）
δ： １７８．１（２），１７１．７（２），１３９．
９（２），１３２．２（２），１３２．１（２），１３
０．６（２），１２９．３（２），１２８．７（２），
１２７．３，１２７．２，１２６．７ ａｎｄ １２
６．５（１２），１２３．０（２），１２２．９
（２），７７．６（２），５５．９（２），４６．１
（２），４２．３（２），４２．０，４１．１，４０．
０（２），３７．３（２），３２．０（２），３１．４
（２），２９．２（２），２９．０（２）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：３４４６，２９２３，２８
５３，１７３３，１７１７，１１６１，１０４４，７４
７，７１７． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８５３ （［Ｍ＋Ｎａ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₅₄Ｈ₅₄Ｏ₈Ｎａ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｎａ］⁺） 計算値： ８５３．３７１６． 測定値： ８５３．３６６５．

【００９８】参考例１１ ［１−［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニ
ル）アミジノ］−ピペラジンの合成］Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ”−トリフルオロメタ
ンスルホニルグアニジン９００ｍｇ（２．３０ｍｍｏ
ｌ）のクロロホルム溶液１５ｍｌに、室温でトリエチル
アミン０．３２ｍｌ（２．３０ｍｍｏｌ）、ピペラジン
３３０ｍｇ（３．８３ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で１
３時間撹拌した。反応溶液を蒸留水に注いだ後、クロロ
ホルムを用いて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ムを用いて乾燥し、濾過した。溶媒を減圧下で留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：クロロ
ホルム／メタノール＝５／１（容量比））を用いて残滓
を精製し、下記の物性を有する１−［Ｎ，Ｎ’−ビス
（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミジノ］−ピペラ
ジン ５４９ｍｇ（１．６７ｍｍｏｌ，収率４４％）を
白色固体として得た。

【００９９】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，５５℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ：
３．５８−３．５４（ｍ，４Ｈ），２．９４−２．９１
（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｓ，１８Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，５５
℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： １５５．１（３），
８０．７（２），４８．４（２），４５．９（２），２
８．３（６）． ＩＲ （ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９７７，１７４３，１６
１０，１３６６，１３１３，１２３６，１１４８，１０
５５，１０２０，７５４． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３２９ （［Ｍ＋Ｈ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₁₅Ｈ₂₉Ｏ₄Ｎ₄ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｈ］⁺） 計算値： ３２９．２１８９． 測定値： ３２９．２１６４．

【０１００】実施例３ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナ
フタセン−２，９−ジオール ビス［４−［４−［Ｎ，
Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミジ
ノ］−ピペラジン−１−イル］−４−オキソブタナー
ト］（略称：ＴＫＢ２２)の合成］ＮＵＡ４３ ２４ｍ
ｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液５ｍｌ
に、０℃で１−(３−ジメチルアミノプロピル)−３−エ
チルカルボジイミド塩酸塩１７ｍｇ（０．０８７ｍｍｏ
ｌ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１６ｍｇ
（０．１１６ｍｍｏｌ）、１−［Ｎ，Ｎ’−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブトキシカルボニル）カルボキサミド］−ピペラ
ジン ２３ｍｇ（０．０６９ｍｍｏｌ）を順次加え、室
温で１３時間撹拌した。反応溶液を飽和塩化アンモニウ
ム水溶液に注いだ後、塩化メチレンを用いて抽出した。
有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾
過した。溶媒を減圧下で留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開液：クロロホルム／メタノール＝
４／１（容量比））を用いて残滓を精製し、下記の物性
を有するＴＫＢ２２ ３９ｍｇ（０．０２７ｍｍｏｌ，
収率９３％）を白色固体として得た。

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃，５５℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ：
８．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ×２），８．４２
（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ×２），７．７５（ｄ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ×２），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８
Ｈｚ，１Ｈ×２），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１
Ｈ×２），７．５４−７．４３（ｍ，３Ｈ×２），７．
２９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ×２），５．０４（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１１．０，４．４Ｈｚ，１Ｈ×
２），３．４２−３．３０（ｍ，８Ｈ），３．０４（ｂ
ｒ，４Ｈ），２．７６（ｂｒ，４Ｈ），２．４２−２．
２３（ｍ，４Ｈ），２．１４−２．００（ｍ，４Ｈ），
１．９２−１．８２（ｍ，２Ｈ），１．７１−０．６０
（ｍ，５６Ｈ），０．２４（ｂｒ，２Ｈ）．¹³ Ｃ-ＮＭＲスペクトル（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，５５
℃，ＴＭＳ基準，ｐｐｍ） δ： １７２．１（２），
１６９．７（２），１５４．７（６），１３９．９
（２），１３１．８（４），１３０．１（２），１２
８．９（２），１２８．６（２），１２７．１，１２
６．９，１２６．８ ａｎｄ １２６．５（１２），１
２２．６（２），１２２．４（２），８１．４（４），
７７．２（２），５５．９（２），４６．８（４），４
６．２（２），４４．０（４），４２．３（２），４
１．６，４０．９，４０．１（２），３７．３（２），
３２．０（２），３１．４（２），２９．８（２），２
８．２（１２），２８．０（２）．ＩＲ（ＫＢｒ；ｃｍ
^-1）：２９２５，１７３４，１６０８，１４２０，１３
６７，１３０１，１２３２，１１５０，１０１０，７５
１． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４５１ （［Ｍ＋Ｈ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₈₄Ｈ₁₀₇Ｏ₁₄Ｎ₈ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｈ］⁺） 計算値： １４５１．７９０７． 測定値： １４５１．７８７０．

【０１０３】実施例４ ［メソ−（１Ｒ，２Ｓ，４ａＲ，５ａｓ，６ａＳ，９
Ｒ，１０Ｓ，１０ａＳ，１１ａｓ，１２ａＲ）−１，１
０−ビス（２−フェナントリル）−オクタデカヒドロナ
フタセン−２，９−ジオール ビス［４−（４−アミジ
ノ−ピペラジン−１−イル）−４−オキソブタナート］
ビストリフルオロアセテート塩（略称：ＴＫＢ２３)
の合成］ＴＫＢ２２ １９ｍｇ（０．０１３ｍｍｏｌ）
の塩化メチレン溶液４ｍｌに、室温でトリフルオロ酢酸
１ｍｌを加え、室温で５時間撹拌した。溶媒を減圧下で
留去し、下記の物性を有する、ＴＫＢ２３ １６ｍｇ
（０．０１３ｍｍｏｌ，収率１００％）を白色固体とし
て得た。

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ₃：ＣＤ₃ＯＤ＝１：１，５０℃，ＴＭＳ基準，
ｐｐｍ） δ： ８．５２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ
×２），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ×２），
７．７７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ×２），７．６２
−７．４５（ｍ，１０Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．１
Ｈｚ，１Ｈ×２），５．０３（ｂｒ，１Ｈ×２），３．
５２−３．０６（ｍ，１６Ｈ），２．５０−２．４２
（ｍ，２Ｈ），２．３４−２．２８（ｍ，２Ｈ），２．
１７−０．７１（ｍ，２６Ｈ），０．３４（ｂｒ，２
Ｈ）． ＩＲ（ＫＢｒ；ｃｍ^-1）：２９２１，１６５５，１４３
９，１２０２，１１３１，７２０． ＦＡＢ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０５１ （［Ｍ＋Ｈ］⁺） ＦＡＢ−ＨＲＭＳ：分子式 Ｃ₆₄Ｈ₇₅Ｏ₆Ｎ₈ ｍ／ｚ（［Ｍ＋Ｈ］⁺） 計算値： １０５１．５８１０． 測定値： １０５１．５８７６．

【０１０６】実施例５ ＴＫＢ２３と４−メトキシフェノールとの包接試験 ＴＫＢ２３の２．０×１０^-5Ｍ 水−メタノール（４：
１）混合溶液（混合溶液Ａ）および４−メトキシフェノ
ールの１．２×１０^-3Ｍ 溶液を調製した。１ｃｍ角の
石英セルにＴＫＢ２３の溶液を３．０ｍｌ入れ、分光光
度計により、ＴＫＢ２３の最大吸収波長（λｍａｘ）の
吸光度を測定した。４−メトキシフェノールの混合溶液
Ａを１０μｌづつ加えていき、それぞれの濃度でのＴＫ
Ｂ２３の最大吸収波長の吸光度を記録していった。加え
た４−メトキシフェノールの総溶液量が１００μｌ（〜
１．９ｅｑ）になるまで同様の操作を行った後、それぞ
れの４−メトキシフェノールの濃度におけるＴＫＢ２３
の最大吸収波長の吸光度の減少度を計算した。４−メト
キシフェノールの濃度に対するＴＫＢ２３の最大吸収波
長の吸光度の減少度をプロットし、ｎｏｎｅ−ｌｉｎｅ
ａｒ ｃｕｒｖｅｆｉｔｔｉｎｇ ａｎａｌｙｓｉｓに
より結合定数（Ｋ＝４．０×１０⁴Ｍ^-1）が得られた。

【０１０７】

【発明の効果】本発明のテトラデカエン誘導体（Ｉ）
は、包接性を有し、物質の吸着、分離を可能とする化合
物として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｃ 41/44 Ｃ０７Ｃ 41/44 43/23 43/23 Ｚ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、置換基
   を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
   よいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニ
   ル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を
   有していてもよいアラルキル基、置換基を有していても
   よいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよい
   アルケニルカルボニル基、置換基を有していてもよいア
   ルキニルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリ
   ールカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキ
   ルカルボニル基を表す。）で示されるテトラデカエン誘
   導体またはその塩。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ−１） 【化２】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に水酸基、置換基を有
   していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
   アルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル
   基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有
   していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよ
   いアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル
   オキシ基、置換基を有していてもよいアルキニルオキシ
   基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換
   基を有していてもよいアラルキルオキシ基、−ＮＲ³Ｒ⁴
   （式中、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、置換基を
   有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
   いアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル
   基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有
   していてもよいアラルキル基を表すか、または一緒にな
   って置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、該
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基、アラルキル基およびアルキレン基を構成する炭素原
   子は一つ以上の窒素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素
   原子に置換されていてもよい。）を表し、ｍ、ｎはそれ
   ぞれ独立に１〜６の整数を表す。］で示される請求項１
   記載のテトラデカエン誘導体またはその塩。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のテトラデカエン
   誘導体またはその塩と、該テトラデカエン誘導体に包接
   された分子とからなる包接化合物。
4. 【請求項４】 請求項１または２記載のテトラデカエン
   誘導体またはその塩と、該テトラデカエン誘導体に包接
   され得る分子とを接触させることを特徴とする請求項３
   記載の包接化合物の形成方法。