JP2002260687A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸基を持つブロック共重合体と芳香族ポリイミドとを含有することを特徴とする高分子電解質組成物。
【請求項２】
芳香族ポリイミドの含量が、スルホン酸基を持つブロック共重合体と芳香族ポリイミドの総和に対し、通常０．５〜８０重量％であることを特徴とする請求項１記載の高分子電解質組成物。
【請求項３】
スルホン酸基を持つブロック共重合体が、スルホン酸基を持つブロックとスルホン酸基を実質的に持たないブロックをそれぞれ一つ以上有し、かつ全てのブロックのうち少なくとも一つのブロックがその主鎖に芳香環を有するブロックであることを特徴とする請求項１または２に記載の高分子電解質組成物。
【請求項４】
スルホン酸基を含むブロックが、一般式（１）で表される繰り返し単位を有するブロックにスルホン酸基が導入されたブロックであることを特徴とする請求項３記載の高分子電解質組成物。
（式中、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または直接結合を表し、Ｒ1は、炭素数１から６のアルキル基、炭素数１から６のアルコキシ基、またはフェニル基を表わし、ａは０〜３の整数である。Ｒ1が複数ある場合は、これらは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
Ｘが−Ｏ−であることを特徴とする請求項４記載の高分子電解質組成物。
【請求項６】
スルホン酸基を含むブロックが、一般式(２)で表される繰り返し単位を有するブロックにスルホン酸基が導入されたブロックであることを特徴とする請求項３記載の高分子電解質組成物。
−(Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ2ＯＡr2))− （２）
(式中、Ａr2は、置換基を有することもある１価の芳香族基を表す。)
【請求項７】
置換基を有することもある１価の芳香族基が、下記から選ばれることを特徴とする請求項６記載の高分子電解質組成物。
（式中、Ｒ2は、炭素数１から６のアルキル基、炭素数１から６のアルコキシ基、フェニル基、またはフェノキシ基を表わし、ｂは０〜４の整数を、ｃは０〜６の整数を表す。Ｒ2が複数ある場合は、これらは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項８】
スルホン酸基を含むブロックが、エポキシ樹脂からなるブロックにスルホン酸基が導入されたブロックであることを特徴とする請求項３記載の高分子電解質組成物。
【請求項９】
エポキシ樹脂からなるブロックが、一般式（３）で表される繰り返し単位を有するブロックであることを特徴とする請求項８記載の高分子電解質組成物。
−(Ｏ−Ａr3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2)− （３）
(式中、Ａr3は、置換基を有することもある２価の芳香族基を表す。)
【請求項１０】
置換基を有することもある２価の芳香族基が、下記から選ばれることを特徴とする請求項９記載の高分子電解質組成物。
（式中、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、またはフェニル基を表わし、ｄは０〜３の整数であり、ｅは０〜２の整数である。Ｒ3が複数ある場合は、これらは同一でも異なっていてもよい。Ｙは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数１〜１０のアルキリデン基、炭素数１〜１０のハロゲン化アルキレン基、または炭素数１〜２０のアルキレンジオキシ基を表わす。Ｙが複数ある場合は、これらは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項１１】
スルホン酸基を実質的に持たないブロックが、一般式（４）で表わされる繰り返し単位を有することを特徴とする請求項３〜８のいずれかに記載の高分子電解質組成物。
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｆは０〜４の整数である。Ｒ4が複数ある場合はこれらは同一であっても異なっていてもよい。Ｚは−ＣＯ−または−ＳＯ2−を表わす。）
【請求項１２】
Ｚが−ＳＯ2−であることを特徴とする請求項１１記載の高分子電解質組成物。
【請求項１３】
スルホン酸基が実質的に導入されていないブロックがブロック共重合体全体に対して６０〜９５重量％であることを特徴とする請求項３〜１２いずれかに記載の高分子電解質組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の高分子電解質組成物から得られてなることを特徴とする高分子電解質フィルム。
【請求項１５】
請求項１４記載の高分子電解質フィルムを用いてなることを特徴とする燃料電池。
【請求項１】
スルホン酸基を持つブロック共重合体と芳香族ポリイミドとを含有することを特徴とする高分子電解質組成物。
【請求項２】
芳香族ポリイミドの含量が、スルホン酸基を持つブロック共重合体と芳香族ポリイミドの総和に対し、通常０．５〜８０重量％であることを特徴とする請求項１記載の高分子電解質組成物。
【請求項３】
スルホン酸基を持つブロック共重合体が、スルホン酸基を持つブロックとスルホン酸基を実質的に持たないブロックをそれぞれ一つ以上有し、かつ全てのブロックのうち少なくとも一つのブロックがその主鎖に芳香環を有するブロックであることを特徴とする請求項１または２に記載の高分子電解質組成物。
【請求項４】
スルホン酸基を含むブロックが、一般式（１）で表される繰り返し単位を有するブロックにスルホン酸基が導入されたブロックであることを特徴とする請求項３記載の高分子電解質組成物。
【請求項５】
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【請求項６】
スルホン酸基を含むブロックが、一般式(２)で表される繰り返し単位を有するブロックにスルホン酸基が導入されたブロックであることを特徴とする請求項３記載の高分子電解質組成物。
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(式中、Ａr2は、置換基を有することもある１価の芳香族基を表す。)
【請求項７】
置換基を有することもある１価の芳香族基が、下記から選ばれることを特徴とする請求項６記載の高分子電解質組成物。
【請求項８】
スルホン酸基を含むブロックが、エポキシ樹脂からなるブロックにスルホン酸基が導入されたブロックであることを特徴とする請求項３記載の高分子電解質組成物。
【請求項９】
エポキシ樹脂からなるブロックが、一般式（３）で表される繰り返し単位を有するブロックであることを特徴とする請求項８記載の高分子電解質組成物。
−(Ｏ−Ａr3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2)− （３）
(式中、Ａr3は、置換基を有することもある２価の芳香族基を表す。)
【請求項１０】
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【請求項１１】
スルホン酸基を実質的に持たないブロックが、一般式（４）で表わされる繰り返し単位を有することを特徴とする請求項３〜８のいずれかに記載の高分子電解質組成物。
【請求項１２】
Ｚが−ＳＯ2−であることを特徴とする請求項１１記載の高分子電解質組成物。
【請求項１３】
スルホン酸基が実質的に導入されていないブロックがブロック共重合体全体に対して６０〜９５重量％であることを特徴とする請求項３〜１２いずれかに記載の高分子電解質組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の高分子電解質組成物から得られてなることを特徴とする高分子電解質フィルム。
【請求項１５】
請求項１４記載の高分子電解質フィルムを用いてなることを特徴とする燃料電池。
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子電解質組成物、なかでも燃料電池の隔膜として好適に用いられる高分子電解質組成物に関する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子電解質組成物、なかでも燃料電池の隔膜として好適に用いられる高分子電解質組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の高分子電解質組成物は、成分の一つとして、スルホン酸基を持つブロック共重合体を含有するものである。ここで、ブロックとは１種の繰り返し単位が２個以上連結した状態をいい、ブロック共重合体とは２種以上のブロックが直接結合あるいは連結基を介して結合した高分子、すなわち２種類以上の繰り返し単位からなる複数のブロックを含む高分子をいう。
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の高分子電解質組成物は、成分の一つとして、スルホン酸基を持つブロック共重合体を含有するものである。ここで、ブロックとは１種の繰り返し単位が２個以上連結した状態をいい、ブロック共重合体とは２種以上のブロックが直接結合あるいは連結基を介して結合した高分子、すなわち２種類以上の繰り返し単位からなる複数のブロックを含む高分子をいう。
ここで、ＨＯ−Ａｒ3−ＯＨで表わされるジオール化合物としては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、カテコール、２−メチルハイドロキノン、２，６−ジメチルハイドロキノン、２−フェニルハイドロキノン、２，６−ジフェニルハイドロキノン、２−メチルレゾルシノール、２，６−ジメチルレゾルシノール、２−フェニルレゾルシノール、２，６−ジフェニルレゾルシノール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
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