JP2002241432A - 弾性ポリプロピレン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】立体規則性が高度に制御されて弾性が優れたポ
リプロピレンとその製造方法を提供する。本発明のポリ
プロピレンは、柔軟性に非常に優れ、べとつきが少な
く、耐熱性、透明性に優れるとともに、弾性回復性に優
れている。 【解決手段】融点が１５１〜１６５℃、融解熱が、１０
〜６０Ｊ／ｇ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．４
〜４０ｇ／１０分であって、アイソタクチックペンダン
ド分率及びトリアッド連鎖分率が特定された。ポリプロ
ピレンであって、固有粘度〔η〕が１ｄｌ／ｇより大き
く１０ｄｌ／ｇ未満で、融点を示さないかまたは融解熱
が１０Ｊ／ｇ以下である沸騰ジエチルエーテル可溶分
を、ポリプロピレンの重量基準で、２０〜７０ｗｔ％含
むことを特徴とするポリプロピレン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性に優れた
ポリプロピレンに関する。特に、柔軟性に優れるととも
に、べとつきが少なく、耐熱性、透明性、弾性回復性に
も優れた ポリプロピレンに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、安価であるととも
に、低比重であり、剛性、耐熱性、耐薬品性等に優れる
事から、自動車用部品、工業部品をはじめ、食品用フィ
ルムや文具等、様々な分野に広く用いられている。その
反面、ポリプロピレンは、一般に硬く脆いため、柔軟性
が主に要求される分野には不向きであると考えられてい
た。

【０００３】柔軟性の改良を目的としては、いわゆる、
重合のみにより製造されるＴＰＯ（以降、「リアクター
ＴＰＯ」と称す）が開発されている。例えば、技術情報
協会発行の「オレフィン系、スチレン系樹脂の高機能化
／改質技術」（２０００年１０月２７日 第１刷発
行）、株式会社矢野経済研究所発行の「９９年版 熱可
塑性エラストマー市場の展望と戦略」などには、種々の
リアクターＴＰＯが開示されている。

【０００４】しかし、これらのリアクターＴＰＯは、一
般に、従来のポリプロピレンに比べると、格段に柔軟性
が向上されているものの、一部の例外を除き、一般に曲
げ弾性率が１００ＭＰａ以上であり、軟質ポリ塩化ビニ
ルや各種エラストマーに比べると、まだ硬く、それら、
軟質ポリ塩化ビニルやエラストマー等が好適に用いられ
ている分野に展開するには、エラストマー等を多量にブ
レンドして対応する等、必ずしも、コスト面で有利とは
言えなかった。また、一部の例外を除いて、透明性にも
やや劣るなど、未だ十分なものとは言えなかった。更
に、あるものは、ＭＦＲの測定が不可能な程に低分子量
であるために、通常のポリプロピレンの成形加工機では
扱いにくい上に、製品がべとつき、また、耐熱性にも悪
影響が懸念されているなど、必ずしも市場の求めに十分
満足できるものではなかった。

【０００５】一方、分子量が、一般のポリプロピレンと
同等で、非常に優れた柔軟性、透明性、耐熱性を示す、
いわゆる、エラストメリックポリプロピレンが、特開昭
５０−１６１５８３号公報、ＵＳ４３３５２２５号公
報、特表平１１−５１０７４５号公報等に開示されてい
る。しかしながら、従来のエラストメリックポリプロピ
レンを製造する触媒は、その重合活性が非常に低く、重
合系内のコンタミの影響を受けて失活しやすいという欠
点を有していたため、エラストメリックポリプロピレン
を実用的に製造することが困難であった。加えて、Ｍａ
ｒｋｕｓ Ｇａｈｌｅｉｔｎｅｒらによって、ＳＰＯ
‘９６，２８１−２９０頁（１９９６年）にて報告され
ているように、エラストメリックポリプロピレンは、べ
とつくため、特に、薄肉の成形品に成形するのは困難で
あった。

【０００６】また、日本国特許第２９１２４８３号に
は、実質的に無定形の弾性高分子量 ポリプロピレンに
おいて、融点が１４５℃−１６５℃であり、１９０℃に
おける溶融粘度が２００，０００ｃｐｓ以上であり、融
解熱が４ｃａｌ．／ｇｍ．−１０ｃａｌ．／ｇｍ．であ
り、ポリマーが３５％−５５％の、固有粘度が１．０ｄ
ｌ／ｇ以下で実質的にアイソタクチックな結晶性を持た
ないジエチルエーテル可溶性画分を含むことを特徴とす
る ポリプロピレンが開示されている。この場合には、
得られるポリプロピレンの分子量が、従来のポリプロピ
レンと同等であり、成形加工上の問題やべとつきの問題
は、大幅に改善されていると考えられる。しかしなが
ら、該発明のポリプロピレンは、固有粘度が１．０ｄｌ
／ｇ以下という、低い分子量のエーテル可溶分を含むこ
とから、最終製品のべとつき、特に高温時のべとつき
や、耐熱性に劣ることが十分に解決されたものとは言え
なかった。

【０００７】本発明者らは、このような状況下、得られ
るポリプロピレンの立体規則性を、最適に制御すること
によって、前記従来技術の様々な問題点を改良し、柔軟
性に非常に優れ、べとつきが少なく、耐熱性、透明性に
優れるとともに、弾性回復性に優れた ポリプロピレン
を得ることができることを見出し、本発明を完成するに
至った。また、本発明者らは、非常に安価な触媒を用い
て、高効率で、本発明のポリプロピレンが得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、弾性に優れ
たポリプロピレンとその製造方法に関する発明であり、
特に、立体規則性が高度に制御されて弾性が優れたポリ
プロピレンとその製造方法を提供することを目的とす
る。本発明のポリプロピレンを用いると、柔軟性に非常
に優れ、べとつきが少なく、耐熱性、透明性に優れると
ともに、弾性回復性に優れた各種成形品を得ることがで
きる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の（１）
〜（５）に示される ポリプロピレンとその製造方法で
ある。 （１）融点が１５１〜１６５℃、融解熱が、１０〜６０
Ｊ／ｇ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．４〜４０
ｇ／１０分であって、ポリプロピレンを構成しているプ
ロピレン単位の総モル数に対し、プロピレンモノマーの
２，１−挿入反応に起因するプロピレン単位のモル数の
占める割合、および、プロピレンモノマーの１，３−挿
入反応に起因するプロピレン単位のモル数の占める割合
がいずれも０．０２％未満であるポリプロピレンであっ
て、固有粘度〔η〕が１ｄｌ／ｇより大きく１０ｄｌ／
ｇ未満で、融点を示さないかまたは融解熱が１０Ｊ／ｇ
以下である沸騰ジエチルエーテル可溶分を、ポリプロピ
レンの重量基準で、２０〜７０ｗｔ％含むことを特徴と
するポリプロピレン。 （２）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
が、０．２０〜０．５５であり、トリアッド連鎖分率ｍ
ｍ、ｒｒ、ｍｒが、ｍｍ＞ｒｒ＞ｍｒの関係にあること
を特徴とする、前記（１）記載のポリプロピレン。 （３）ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永久伸び
が、１５〜５０％であることを特徴とする前記（１）ま
たは（２）記載のポリプロピレン。 （４）ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠して測定されたタイプ
Ｄのデュロメータ硬さＨＤＤが３０〜５５であることを
特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１に記載のポ
リプロピレン。 （５）チタン系固体触媒を用いることを特徴とする、前
記（１）〜（４）のいずれか１に記載のポリプロピレン
の製造方法。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレンは、融点
が１５１〜１６５℃、融解熱が、１０〜６０Ｊ／ｇ、Ｍ
ＦＲが０．４〜４０ｇ／１０分であって、ポリプロピレ
ンを構成しているプロピレン単位の総モル数に対し、プ
ロピレンモノマーの２，１−挿入反応に起因するプロピ
レン単位のモル数の占める割合、および、プロピレンモ
ノマーの１，３−挿入反応に起因するプロピレン単位の
モル数の占める割合がいずれも０．０２％未満であっ
て、固有粘度〔η〕が１ｄｌ／ｇより大きく１０ｄｌ／
ｇ未満で、融点を示さないかまたは融解熱が１０Ｊ／ｇ
以下である沸騰ジエチルエーテル可溶分を、ポリプロピ
レンの重量基準で、２０〜７０ｗｔ％含むことを特徴と
するポリプロピレンである。

【００１１】融点（Ｔｍ）は、パーキン・エルマー社製
「ＤＳＣ７型示差走査熱量分析計」を用いて測定され
る。まず、試験体である重合体を、室温から３０℃／分
の速度で２３０℃まで昇温し、同温度にて１０分間保持
した後、−２０℃／分の速度で−２０℃まで降温、同温
度にて１０分間保持する。その後、あらためて２０℃／
分の速度で昇温していく際に、融解のピークを示す温度
を融点とした。

【００１２】本発明のポリプロピレンは、１５１〜１６
５℃、好ましくは、１５１℃〜１６０℃、さらに好まし
くは、１５２〜１５８℃の融点を有する。融点が１５１
より低いと、成形品の耐熱性が悪化する恐れがあり、融
点が１６５℃を越えると、成形品の柔軟性が低くなる恐
れがある。

【００１３】また、融解熱は、上記の融点を求める際に
求めることができる。融解熱は、融解に必要な熱量であ
り、本発明のポリプロピレンの融解熱は１０〜６０Ｊ／
ｇ、好ましくは、２０〜６０Ｊ／ｇ、さらに好ましく
は、３０〜６０Ｊ／ｇ、特に好ましくは、３０〜５５Ｊ
／ｇである。融解熱が１０Ｊ／ｇ未満の場合には、成形
品の耐熱性が悪化する恐れがあり、融解熱が６０Ｊ／ｇ
を越えると、成形品の柔軟性が低くなる恐れがある。

【００１４】また、本発明のポリプロピレンは、メルト
フローレ−ト（ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、
表１の条件１４で測定）が、０．４〜４０ｇ／１０分、
更に好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
メルトフローレートが０．４ｇ／１０分より小さい場
合、従来公知の成形加工機での成形が困難となる恐れが
ある。また、メルトフローレートが、４０ｇ／１０分よ
り大きいと、成形品のべとつきが顕著になる恐れがあ
る。

【００１５】本発明の、ポリプロピレンは、ポリプロピ
レンを構成しているプロピレン単位の総モル数に対し、
プロピレンモノマーの２，１−挿入反応に起因するプロ
ピレン単位のモル数の占める割合、および、プロピレン
モノマーの１，３−挿入反応に起因するプロピレン単位
のモル数の占める割合がいずれも０．０２％未満であ
る。これら、プロピレンモノマーの２，１−挿入反応に
起因するプロピレン単位のモル数の占める割合、およ
び、プロピレンモノマーの１，３−挿入反応に起因する
プロピレン単位のモル数の占める割合が少ないというこ
とは、ポリプロピレン中の立体規則性の乱れがより少な
いということを示している。そのため、これらの値が、
上記の範囲以外、即ち、ポリプロピレンを構成している
プロピレン単位の総モル数に対し、プロピレンモノマー
の２，１−挿入反応に起因するプロピレン単位のモル数
の占める割合、および、プロピレンモノマーの１，３−
挿入反応に起因するプロピレン単位のモル数の占める割
合のいずれかが、０．０２％以上存在すると、このポリ
プロピレンを用いて得られる成形品の耐熱性が劣る等製
品の品質を低下させる恐れがある。

【００１６】上記の、ポリプロピレンを構成しているプ
ロピレン単位の総モル数に対する、プロピレンモノマー
の２，１−挿入反応に起因するプロピレン単位のモル数
およびプロピレンモノマーの１，３−挿入反応に起因す
るプロピレン単位のモル数のそれそれが占める割合と
は、筒井（Ｔ．Ｔｓｕｔｓｕｉ）等によって「ポリマー
（Ｐｏｌｙｍｅｒ），３０，１３５０（１９８９）」に
発表された方法に基づき ¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルによ
り測定し求められる、ポリプロピレンの立体規則性を示
す指標である。

【００１７】^１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定は例え
ば、以下にようにして行われる。すなわち、ｏ−ジクロ
ロベンゼン／臭化ベンゼン＝８／２重量比の混合溶液
に、試験体（オレフィン重合体）を、その混合溶液中で
の濃度が２０重量％となるように溶解する。この試験液
について、測定波長が６７．２０ＭＨｚ，測定温度が１
３０℃で、¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルを測定する。測定
装置としては、例えば日本電子（株）社製「ＪＥＯＬ−
ＧＸ２７０ＮＭＲ（商品名）」を用いることができる。

【００１８】本発明のポリプロピレンは、固有粘度
〔η〕が１ｄｌ／ｇより大きく１０ｄｌ／ｇ未満で、融
点を示さないかまたは融解熱が１０Ｊ／ｇ以下である沸
騰ジエチルエーテル可溶分を、ポリプロピレンの重量基
準で、２０〜７０ｗｔ％含むことを特徴とするポリプロ
ピレンである。

【００１９】固有粘度〔η〕は、例えば、自動粘度測定
装置（ＡＶＳ２型、三井東圧（株）製）を使用し、溶媒
としてテトラリンを用いて１３５℃の温度条件で測定し
た固有粘度である。

【００２０】本発明の弾性ポリプロピレンの沸騰ジエチ
ルエーテル可溶分は、固有粘度〔η〕が、１ｄｌ／ｇよ
り大きく１０ｄｌ／ｇ未満、好ましくは、１ｄｌ／ｇよ
り大きく５ｄｌ／ｇ未満、さらに好ましくは、１ｄｌ／
ｇより大きく２ｄｌ／ｇ未満、特に好ましくは、１ｄｌ
／ｇより大きく１．５ｄｌ／ｇ未満である。沸騰ジエチ
ルエーテル可溶分の固有粘度〔η〕が、１ｄｌ／ｇ以下
の場合、成形品のべとつきが顕著となる、耐熱性が悪く
なる、等の恐れがある。

【００２１】また、本発明のポリプロピレンの沸騰ジエ
チルエーテル可溶分は、実質的にアイソタクチックな結
晶性を持たないが、これは、沸騰ジエチルエーテル可溶
分が、融点を示さないか、融点を示してもその融解熱
が、１０Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは、５Ｊ／ｇ以下
の小さい値しか示さないことを意味する。この沸騰ジエ
チルエーテル可溶分が、アイソタクチック結晶性を示す
場合、成形品の柔軟性が低くなる恐れがある。

【００２２】また、本発明のポリプロピレンは、ポリプ
ロピレンの重量基準で、２０〜７０ｗｔ％、好ましく
は、２０〜５５ｗｔ％、さらに好ましくは、２０〜４５
ｗｔ％、特に好ましくは、２０〜４１ｗｔ％の沸騰ジエ
チルエーテル可溶分を有することを特徴とする。この沸
騰ジエチルエーテル可溶分量が２０ｗｔ％未満だと、成
形品の柔軟性が低くなる恐れがあり、７０ｗｔ％より多
いと、成形品の耐熱性に劣る恐れがある。

【００２３】本発明のポリプロピレンは、アイソタクチ
ックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、０．２０〜０．５
５であり、トリアッド連鎖分率ｍｍ、ｒｒ、ｍｒが、ｍ
ｍ＞ｒｒ＞ｍｒの関係にあることが好ましい。

【００２４】「アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍ
ｍｍ）」及びトリアッド連鎖分率ｍｍ、ｒｒ、ｍｒは、
エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等の「マクロ
モレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）６，
９２５（１９７３）」で提案された¹³Ｃ核磁気共鳴スペ
クトルにより測定し求められる、重合体の立体規則性を
示す指標である。本¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルの測定に
おけるピークの帰属決定法はエイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａ
ｍｂｅｌｌｉ）等の「マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）８，６８７（１９７５）」で提
案された帰属に従った。

【００２５】すなわち、ｏ−ジクロロベンゼン／臭化ベ
ンゼン＝８／２重量比の混合溶液に、試験体（ ポリプ
ロピレン）を、その混合溶液中での濃度が２０重量％と
なるように溶解する。この試験液について、測定波長が
６７．２０ＭＨｚ，測定温度が１３０℃で、¹³Ｃ核磁気
共鳴スペクトルを測定する。測定装置としては、例えば
日本電子（株）社製「ＪＥＯＬ−ＧＸ２７０ＮＭＲ（商
品名）」を用いることができる。

【００２６】アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）とは、ポリプロピレンを構成しているプロピレン単
位の総数に対し、５個連続してメソ結合をしているプロ
ピレン単位の占める割合を表し、トリアッド分率ｍｍ、
ｒｒ、ｍｒは、ポリプロピレンを構成しているプロピレ
ン単位の総数に対して、３個連続してメソ結合をしてい
る場合（ｍｍ）、３個連続してラセミ結合している場合
（ｒｒ）、３個連続しているプロピレンの１個目と２個
目がメソ結合で、２個目と３個目がラセミ結合、もしく
は、１個目と２個目がラセミ結合で、２個目と３個目が
メソ結合している場合（ｍｒ）のそれぞれのプロピレン
単位の割合を表す。

【００２７】本発明のポリプロピレンのアイソタクチッ
クペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、０．２０〜０．５
５、好ましくは、０．３５〜０．５５、さらに好ましく
は、０．４０〜０．５３である。アイソタクチックペン
タッド分率（ｍｍｍｍ）が、０．５５より大きいと、柔
軟性、透明性が劣る恐れがあり、０．２０より小さい
と、成形品のべとつきや耐熱性が劣る恐れがある。

【００２８】本発明のポリプロピレンの、トリアッド連
鎖分率ｍｍ、ｒｒ、ｍｒの間には、ｍｍ＞ｒｒ＞ｍｒの
関係が成り立つことが好ましい。この関係式を満たさな
いと、該ポリプロピレンを用いて得られた成形品は、耐
熱性が劣り、べとつきが多くなるなどの恐れがある。ま
た、ｍｍ、ｒｒ、ｍｒのそれぞれの数値に関しては、上
記の関係式を満たせば、特に制限はないが、ｍｍは、好
ましくは、０．２５〜０．６５、さらに好ましくは、
０．４０〜０．６５、特に好ましくは、０．５０〜０．
６３である。また、ｒｒは、好ましくは、０．２０〜
０．３０、さらに好ましくは、０．２２〜０．２９であ
り、ｍｒは、好ましくは、０．１０〜０．２０、さらに
好ましくは、０．１３〜０．２０である。具体的には、
ｍｍが０．５０〜０．６５、ｒｒが０．２２〜０．３
０、ｍｒが０．１３〜０．２０であることが好ましく、
更に、ｍｍが０．５３〜０．６３、ｒｒが０．２３〜
０．２９、ｍｒが０．１４〜０．１８であることが好ま
しい。

【００２９】また、本発明のポリプロピレンは、重量平
均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは３．０〜５．５、更に好
ましくは３．５〜５．０の値を有する。

【００３０】本発明のポリプロピレンは、ＪＩＳ Ｋ６
３０１に準拠して、測定した永久伸びが、好ましくは、
１５〜５０％、より好ましくは、１８〜４０％、さらに
好ましくは、２０〜３０％である。上記の永久伸びは、
弾性回復性を表す指標であり、その値が小さいほど、弾
性回復性に優れる。本発明の ポリプロピレンは、非常
に優れた弾性回復性を奏する

【００３１】また、本発明のポリプロピレンは、ＪＩＳ
Ｋ７２１５に準拠して測定されたタイプＤのデュロメ
ータ硬さが、好ましくは、ＨＤＤ ３０〜５５であり、
より好ましくは、ＨＤＤ ３５〜５０、さらに好ましく
は、ＨＤＤ ４０〜５０である。上記のデュロメータ硬
さは、その値が小さいほど柔軟性に優れていることを示
している。本発明のポリプロピレンは、非常に優れた柔
軟性を奏する。

【００３２】本発明のポリプロピレンを製造する触媒と
しては、上記の特性を満足するポリプロピレンを製造す
るものであれば、何れの触媒を用いても良いが、好まし
くは、以下のようにして製造されるチタン系固体触媒を
用いる。

【００３３】本発明のポリプロピレンの製造に好ましく
使用されるチタン系固体触媒は、下記の（Ｉ）〜（II
I）群の化合物を後述のように反応させて得られた固体
生成物（以下に詳細に説明する）と（IV）群の有機アル
ミニウム化合物との組み合わせからなる触媒である。

【００３４】（Ｉ）群 （Ａ）３価の金属のハロゲン化物 （Ｂ）２価の金属の水酸化物、酸化物、炭酸化物、これ
らを含む複塩または２価金属の水和物 （II）群 （Ｃ）ポリシロキサン （III）群 （Ｄ）液状のチタン化合物 （IV）群 （Ｅ）有機アルミニウム化合物

【００３５】本発明のポリプロピレンの製造に好ましく
使用されるチタン系固体触媒の調整法について以下に詳
細に説明する。 （Ｉ）群の（Ａ）３価の金属のハロゲン化物と（Ｂ）２
価金属の水酸化物、酸化物、炭酸化物、これらを含む複
塩または２価金属の水和物とをボールミル、振動ミル等
を用いて室温ないし５００℃で混合粉砕し、（Ａ）、
（Ｂ）両成分を反応させて得られた固体生成物（１）
を、（II）群の（Ｃ）ポリシロキサンと反応させて固体
生成物（２）を得る。この固体生成物（２）と（III）
群の（Ｄ）液状のチタン化合物とを反応させた後、濾過
し、ノルマルヘキサン等の溶媒で、遊離のチタン化合物
が検出されなくなるまで洗浄を繰り返した後、乾燥を行
い、得られた固体生成物（３）を（IV）群の（Ｅ）有機
アルミニウム化合物と組み合わせて触媒が得られる。

【００３６】（Ｉ）群の、（Ａ）の３価の金属のハロゲ
ン化物としては、三塩化アルミニウム（無水）、三塩化
鉄（無水）がある。（Ｂ）の２価金属の化合物として
は、例えば、Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ｃａ（ＯＨ）_２、Ｚｎ
（ＯＨ）_２、Ｍｎ（ＯＨ）_２のような水酸化物、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＭｎＯのような酸化物、ＭｇＡｌ
_２Ｏ_４、Ｍｇ_２ＳｉＯ_４のような２価金属金属を含む複
酸化物、ＭｇＣＯ_３、ＭｎＣＯ _３、ＭｇＣＯ_３・ＣａＣ
Ｏ_３のような炭酸化物、ＳｎＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ、ＭｇＣ
ｌ_２・６Ｈ_２Ｏ、ＮｉＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ、ＭｎＣｌ_２・
４Ｈ_２Ｏ、ＫＭｇＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏのようなハロゲン化
物水和物、８ＭｇＯ・ＭｇＣｌ_２・１５Ｈ_２Ｏのような
酸化物とハロゲン化物を含む複塩の水和物、３ＭｇＯ・
２ＳｉＯ・２Ｈ_２Ｏのような２価金属の酸化物を含む複
塩の水和物、３ＭｇＣＯ_３・Ｍｇ（ＯＨ） _２・３Ｈ_２Ｏ
のような炭酸化物と水酸化物の複塩の水和物、等が挙げ
られる。

【００３７】（Ｉ）群の、（Ａ）の３価の金属のハロゲ
ン化物と（Ｂ）の２価金属の化合物との混合による反応
は、ボールミルで５〜５０時間、振動ミルでは、１〜１
０時間混合、粉砕を行い、十分混合された状態にするこ
とが望ましい。（Ｉ）群の、（Ａ）の３価の金属のハロ
ゲン化物と（Ｂ）の２価金属の化合物との混合割合は、
（Ａ）の３価の金属のハロゲン化物１モルに対し、
（Ｂ）の２価金属の化合物は、通常、０．１〜２０モル
で十分であり、好ましくは、１〜１０モルの範囲であ
る。反応温度は、通常、室温から５００℃であり、好ま
しくは、５０〜３００℃である。反応時間は３０分〜５
０時間が適し、反応温度が低い場合には、長時間反応さ
せ、未反応３価金属が残らないように、反応を十分に行
わせ、得られた固体生成物を固体生成物（１）とする。

【００３８】（Ｉ）群の、（Ａ）の３価の金属のハロゲ
ン化物と（Ｂ）の２価金属の化合物との反応により得ら
れた固体生成物（１）は、次いで、（II）群（Ｃ）のポ
リシロキサンと反応させる。本発明において、（II）群
（Ｃ）として使用するポリシロキサンとは、一般式 で表される鎖状または環状のシロキサン化合物であり、
各Ｒは、それぞれ同じであっても異なっていても良い、
ケイ素に結合しうる置換基を表し、具体的には、水素、
アルキル基、アリール基等の炭化水素基、ハロゲン、ア
ルコキシ基またはアルールオキシ基、脂肪酸基等であ
る。

【００３９】ポリシロキサンとして通常用いられるもの
は、前記式中の各Ｒが、炭化水素基からなるものであ
り、アルキルシロキサン重合物、アリールシロキサン重
合物、アルキルアリールシロキサン重合物が挙げられ
る。

【００４０】アルキルシロキサン重合物としては、例え
ば、オクタメチルトリシロキサン ＣＨ_３〔Ｓｉ（ＣＨ
_３）_２Ｏ〕_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２、オクタエチルシクロテ
トラシロキサン 〔Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｏ〕_４などの低
級重合物、及び、ジメチルポリシロキサン 〔Ｓｉ（Ｃ
Ｈ_３）_２Ｏ〕_ｎ、エチルポリシクロシロキサン 〔Ｓｉ
Ｈ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｏ〕_ｎ、メチルエチルポリシロキサン
〔Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）Ｏ〕_ｎなどの重合物が挙
げられる。

【００４１】また、アリールシロキサン重合物として
は、例えば、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン
〔Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｏ〕_３、ジフェニルポリシロキサ
ン 〔Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｏ〕_ｎが挙げられ、アルキル
アリールシロキサン重合物としては、例えば、ジフェニ
ルヘキサメチルテトラシロキサン （ＣＨ_３）_２ＳｉＯ
〔Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）Ｏ〕_２Ｓｉ（Ｃ
Ｈ_３）_２、メチルフェニルポリシロキサン 〔Ｓｉ（Ｃ
Ｈ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）Ｏ〕_ｎなどが挙げられる。

【００４２】これら種々のポリシロキサンは、混合して
用いることもできる。また、用いるポリシロキサンは、
液状であることが望ましく、粘度は、１０〜１０，００
０センチスト−クスが適し、好ましくは、１０〜１，０
００センチストークスの範囲である。

【００４３】固体生成物（１）とポリシロキサンとの反
応は、通常、室温から３００℃、好ましくは、６０℃〜
２００℃で、１０分〜５時間の反応で十分である。固体
生成物（１）とポリシロキサンの量比は、固体生成物
（１）１００ｇに対し、ポリシロキサン１０〜１，００
０ｇを添加するのが好ましい。また、固体生成物（１）
とポリシロキサンの反応は、溶媒の存在下においても実
施することができ、溶媒が存在しても、本発明の効果は
損なわれない。

【００４４】用いられる溶媒としては、ノルマルヘプタ
ン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカ
ン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クメン等の芳香族炭化水素の他、
クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン
化芳香族炭化水素、および四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素を例示する
ことができる。

【００４５】これらの溶媒類と、ポリシロキサンとは同
時に加えて反応させることもでき、その混合割合は、固
体生成物（１）１００ｇに対し、溶媒０〜１，０００ｍ
ｌ、および、ポリシロキサン１０〜１，０００ｇである
ことが好ましい。また、固体生成物（１）にポリシロキ
サンを反応後、溶媒を加えても差し支えなく、逆に、固
体生成物（１）に溶媒を加えた後に、ポリシロキサンを
加えて反応させても良い。

【００４６】固体生成物（１）とポリシロキサンとの反
応で得られたものを固体生成物（２）とする。固体生成
物（１）とポリシロキサンとの反応後は、そのままスラ
リー状態で、次の（III）群（Ｄ）の液状のチタン化合
物との反応に用いても良く、また、固体生成物（１）と
ポリシロキサンとを反応後、濾別して、未反応のポリシ
ロキサンを除き、ノルマルヘキサン等の溶媒で洗浄し
て、固体生成物（２）を得て、これを次の（III）群
（Ｄ）の液状のチタン化合物との反応に用いても良い。

【００４７】（III）群（Ｄ）の液状のチタン化合物と
しては、チタンのハライド、オキシハライド、アルコレ
ート、アルコキシハライド、アセトシキハライド等であ
って、例えば、四塩化チタン、四臭化チタン、テトラエ
トキシチタン、テトラブトキシチタン、モノクロロトリ
ブトキシチタン、ジクロロジブトキシチタン、トリクロ
ロモノエトキシチタン等が挙げられる。

【００４８】固体生成物（２）と（III）群（Ｄ）の液
状のチタン化合物との混合割合は、固体生成物（２）１
００ｇに対し、１ｇ〜１，０００ｇの範囲にあることが
望ましく、より好ましい範囲は、１０ｇ〜５００ｇであ
る。

【００４９】固体生成物（２）と液状のチタン化合物と
の反応条件は、通常５０〜３００℃、好ましくは、８０
〜２００℃で、反応時間は、１０分間〜５時間で十分で
ある。この反応は、固体生成物（２）と液状のチタン化
合物の混合によるが、反応の際、ノルマルヘキサン、ノ
ルマルヘプタン、ノルマルノナン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン等の脂肪族若し
くは芳香族炭化水素、クロロベンゼン、オルソジクロロ
ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素等の溶媒を加えて、反応のための混合
を容易にすることもできる。加える溶媒の量は、固体生
成物（２）１００ｇに対して、０〜１，０００ｍｌの範
囲にあることが好ましい。

【００５０】固体生成物（２）と液状のチタン化合物と
の反応終了後は、未反応チタン化合物または同化合物と
溶媒とを濾別し、ノルマルヘキサン等の溶媒で洗浄を繰
り返し、微量の遊離のチタン化合物を除き、得られた固
体を固体生成物（３）とする。

【００５１】本発明のポリプロピレンの製造に好ましく
用いられるチタン系固体触媒とは、上記のようにして得
られた固体生成物（３）と、（IV）群（Ｅ）の有機アル
ミニウム化合物とを組み合わた触媒である。

【００５２】有機アルミニウム化合物としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノク
ロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウム
ジクロリド等が挙げられ、他に、モノエトキシジエチル
アルミニウム、ジエトキシモノエチルアルミニウム等の
アルコキシアルキルアルミニウムを用いることができ
る。

【００５３】上記の如くして得られたチタン系固体触媒
は、実質的にドナーを加えることなく、本発明のポリプ
ロピレンの製造に用いることができる。

【００５４】本発明のポリプロピレンを製造するプロセ
スとしては、公知のオレフィン重合プロセスが使用可能
であり、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソ
オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素、ガソリン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活性溶
媒中でオレフィン類を重合させるスラリー重合法を採用
することができる。また、オレフィン類自身を溶媒とし
て用いるバルク重合法、オレフィン類の重合を気相中で
実施する気相重合法を採用することもできる。そして、
これらのプロセスの２種以上を組み合わせた重合プロセ
スを採用することもできる。

【００５５】本発明のポリプロピレンの製造は、重合温
度が−５０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０℃、さ
らに好ましくは４０〜１００℃、重合圧力が大気圧〜
９.９ＭＰａ（ゲ−ジ圧）、好ましくは０.４〜５.０Ｍ
Ｐａ（ゲ−ジ圧）の条件下で行なわれる。また、必要に
応じて水素のような連鎖移動剤を導入して得られる重合
体の分子量を調節しても良い。

【００５６】重合反応終了後、重合系から未反応単量体
及び水素を分離し、触媒失活処理等を行うことによっ
て、本発明のポリプロピレンを得ることができる。

【００５７】上記のようにして得られたポリプロピレン
は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着
色剤、無機質または有機質の充填剤等の各種添加剤、更
には種々の合成樹脂を配合した後、通常、溶融混練機を
用いて１９０〜３５０℃の温度で２０秒〜３０分間程度
加熱溶融混練し、必要に応じてストランド状に押し出し
た後に、更に細断して粒状体、すなわちペレットの形態
で各種成形品の製造に供される。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を、実施例および比較例により
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。実施例及び比較例において測定した諸
物性の測定条件を以下に記す。 （１）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：
^１３Ｃ−ＮＭＲを用いて、記述の方法で測定した。 （２）トリアッド連鎖分率ｍｍ、ｒｒ、ｍｒ：^１３Ｃ−
ＮＭＲを用いて、記述の方法で測定した。 （３）ポリプロピレンを構成しているプロピレン単位の
総モル数に対し、プロピレンモノマーの２，１−挿入反
応に起因するプロピレン単位のモル数の占める割合、お
よび、プロピレンモノマーの１，３−挿入反応に起因す
るプロピレン単位のモル数の占める割合：^１３Ｃ−ＮＭ
Ｒを用いて、記述の方法で測定した。（ｍｏｌ％）

【００５９】（４）融点（Ｔｍ）：パーキン・エルマー
社製「ＤＳＣ７型示差走査熱量分析計」を用いて記述の
方法で求めた。（単位：℃） （５）沸騰ジエチルエーテル可溶分量：加熱プレスを用
い、無加圧状態で、１００×１００×１ｍｍの大きさの
フィルムを作製した後、得られたフィルムを２０℃に設
定された冷却プレスで冷却する。次いで得られたフィル
ムを２０×２０×１ｍｍの大きさに細かく裁断し、粉砕
器を用いて５００μｍ（３２メッシュ）パスまで粉砕す
る。（この粉砕操作の際に、予めサンプルをドライアイ
スで冷却しておく。）ソックスレー抽出装置を使用し、
得られた５００μｍパスのサンプル２ｇを沸騰ジエチル
エーテルにより３時間抽出する。抽出後、サンプルを８
０℃にて真空乾燥して重量を測定する。抽出前のサンプ
ルから、抽出後のサンプルの重量減少率を算出して、沸
騰ジエチルエーテル可溶分量とする。（単位：ｗｔ％） （６）重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）
に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）：ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーを用いて求めた、。 （７）メルトフローレイト（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ７２
１０に準拠し、表１の条件１４で測定して求めた。（単
位：ｇ／１０分） （８）永久伸び：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩ
Ｓの１号ダンベルを１００％伸長し、１０分間保持した
のち、サンプルを取り出し、さらに１０分後の長さを測
定し求めた。永久伸びの小さいものは、弾性回復性に優
れる。（単位：％）

【００６０】（９）デュロメータ硬さ：ＪＩＳ Ｋ７２
１５に準拠して、タイプＤのデュロメータ硬さ（ＨＤ
Ｄ）を求めた。 （１０）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して、
２３℃で測定した。（単位：ＭＰａ） （１１）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して、厚
さ１ｍｍの試験片を用いて測定した。（単位：％） （１２）光沢：ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠して、２３
℃、角度６０°で測定した。（単位：％） （１３）熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ７２０７に準拠して測
定した（単位：℃）。 （１４）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準
拠してノッチ有りで測定した。（単位：ｋＪ／ｍ^２） （１５）比重：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定し
た。 （１６）固有粘度〔η〕：自動粘度測定装置（ＡＶＳ２
型、三井東圧（株）製）を使用し、溶媒としてテトラリ
ンを用いて１３５℃の温度条件で測定した固有粘度であ
る。（単位：ｄｌ／ｇ）

【００６１】実施例１ 〔チタン系固体触媒の製造〕三塩化アルミニウム（無
水）８０ｇと水酸化マグネシウム５８ｇを振動ミルで５
時間混合、粉砕し、１３０℃で１０時間加熱したとこ
ろ、脱塩化水素反応を伴いながら反応が起こった。加熱
終了後、窒素気流下で冷却、微粉砕を行い、固体生成物
（１）を得た。５００ｍｌの丸底フラスコに固体生成物
（１）１００ｇ、鎖状ジメチルポリシロキサン（粘度
１００センチストークス）１００ｇ、トルエン１００ｍ
ｌを加え、１２０℃で２時間反応させて固体生成物
（２）を得た。反応終了後、上澄み液を除き、ノルマル
ヘキサン２００ｍｌを加え、上澄み液を除く操作を４回
繰り返した後、四塩化チタン２００ｍｌを加え、１１０
℃で１時間加熱反応させた。反応終了後、窒素置換され
たドライボックス中で、濾別した後、ノルマルヘキサン
により、濾液中にチタンが検出されなくなる迄洗浄を繰
り返した後、減圧下で１時間乾燥させ、固体生成物
（３）を得た。固体生成物（３）中のチタン原子の含有
量は、７．７ｍｇ（チタン原子）／ｇ（固体生成物
（３））であった。

【００６２】〔チタン系固体触媒を用いたポリプロピレ
ンの製造〕十分に窒素置換された内容積５０リットルの
オートクレーブにトリエチルアルミニウムを５０ｍｍｏ
ｌ、液体プロピレンモノマーを２０ｋｇ導入した後、攪
拌しながら温度を６０℃にした。その後、ヘキサンスラ
リーとした上記の固体生成物（３）を３３３ｍｇを、窒
素ガスにより圧入することにより重合反応を開始し、６
０℃にて２時間重合反応を行った。重合反応の停止は、
１Ｌのメタノールの圧入することによって行い、未反応
のプロピレンモノマーをパージすることにより、ポリプ
ロピレン８ｋｇを回収した。

【００６３】〔ポリプロピレンの分析〕上記にて得られ
たポリプロピレンを分析したところ、ｍｍｍｍが０．４
２であり、ｍｍが０．５３、ｒｒが０．２５、ｍｒが
０．２０であった。このことから、ｍｍ＞ｒｒ＞ｍｒの
関係が成り立つことが確認された。また、重合体を構成
しているプロピレン単位の総モル数に対し、プロピレン
モノマーの２，１−挿入反応に起因するプロピレン単位
のモル数の占める割合、および、プロピレンモノマーの
１，３−挿入反応に起因するプロピレン単位のモル数の
占める割合がいずれも用いた測定機器の検出下限界値
（０．０２％）未満であった。また、融点が１５２．８
℃、融解熱が、３１．４Ｊ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが、３．
９、ＭＦＲが、３．２ｇ／１０分であった。また、沸騰
ジエチルエーテル可溶分量は、３６．３ｗｔ％であり、
沸騰ジエチルエーテル可溶分の、固有粘度〔η〕は、
１．７ｄｌ／ｇであった。

【００６４】〔ポリプロピレンの物性測定〕上記のポリ
プロピレン１００重量部に対して、テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル・ハイ
ドロシンナメート）〕メタンを０．０５重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを
０．１重量部およびステアリン酸カルシウムを０．０５
重量部の割合で添加し、押出温度を２００℃に設定した
スクリュ−径４０ｍｍの単軸押出造粒機を使用してペレ
ットとした。得られたペレットを用いて所定の試験片を
作製し、物性の測定を行った。その結果、永久伸びが２
０％であり、タイプＤのデュロメータ硬さがＨＤＤ４
５、ヘイズが９％、熱変形温度が５０℃、曲げ弾性率が
８０ＭＰａ、比重が０．８７７、光沢が１２１％であっ
た。０℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を試みた
が、試験片は衝撃破壊しなかった。

【００６５】実施例２ 〔チタン系固体触媒を用いたポリプロピレンの製造〕水
素５Ｌを導入した以外は、実施例１と同様にして、プロ
ピレンの重合を行い、ポリプロピレン７．５ｋｇを得
た。

【００６６】〔ポリプロピレンの分析〕上記にて得られ
たポリプロピレンを分析したところ、ｍｍｍｍが０．４
３であり、ｍｍが０．５６、ｒｒが０．２５、ｍｒが
０．１９であった。このことから、ｍｍ＞ｒｒ＞ｍｒの
関係が成り立つことが確認された。また、ポリプロピレ
ンを構成するプロピレン単位の総モル数に対し、プロピ
レンモノマーの２，１−挿入反応に起因するプロピレン
単位のモル数の占める割合、および、プロピレンモノマ
ーの１，３−挿入反応に起因するプロピレン単位のモル
数の占める割合がいずれも用いた測定機器の検出下限界
値（０．０２％）未満であった。 また、融点が、１５
４．７℃、融解熱が、３４．１Ｊ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが、
３．６、ＭＦＲが、２６．７ｇ／１０分であった。ま
た、沸騰ジエチルエーテル可溶分量は、４０．５ｗｔ％
であり、沸騰ジエチルエーテル可溶分の、固有粘度
〔η〕は、１．２ｄｌ／ｇであった。

【００６７】〔ポリプロピレンの物性測定〕上記のポリ
プロピレン１００重量部に対して、テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル・ハイ
ドロシンナメート）〕メタンを０．０５重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを
０．１重量部およびステアリン酸カルシウムを０．０５
重量部の割合で添加し、押出温度を２００℃に設定した
スクリュ−径４０ｍｍの単軸押出造粒機を使用してペレ
ットとした。得られたペレットを用いて所定の試験片を
作製し、物性の測定を行った。その結果、永久伸びが２
６％であり、タイプＤのデュロメータ硬さがＨＤＤ４
３、ヘイズが１３％、熱変形温度が４８℃、曲げ弾性率
が９０ＭＰａ、比重が０．８７９、光沢が１０２％であ
った。０℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を試みた
が、試験片は衝撃破壊しなかった。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、柔軟性、透明性、弾性
回復性、光沢、耐熱性に優れるとともに、得られる成形
品のべとつき性が改善されたポリプロピレンが得られ
る。本発明のポリプロピレンは、ストレッチラップフィ
ルム、軟質フィルム、軟質シート、医療用器具、特に、
ディスポーザブル医療器具、自動車用部品、住宅内装
材、クッション材、発泡体、不織布、ホットメルト接着
剤、プロテクトフィルム、化粧紙などに好適に用いるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大木 義之 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社高分子研究所内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC02A AC03A AC04A AC06A AC07A BA00A BA01B BB00A BB01B BC14B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B CA14A CA19A CA22A CA24A CA25A CA36A CA38A CB91A EA01 EB04 EC01 FA01 FA02 FA04 FA07 GA07 GA12 GA14 GA18 GA21 4J100 AA03P CA01 CA10 DA24 DA39 DA43 FA09 JA58 4J128 AA01 AB01 AC02 AC03 AC04 AC06 AC07 BA00A BA01B BB00A BB01B BC14B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B CA14A CA19A CA22A CA24A CA25A CA36A CA38A CB91A EA01 EB04 EC01 FA01 FA02 FA04 FA07 GA07 GA12 GA14 GA18 GA21

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】融点が１５１〜１６５℃、融解熱が、１０
   〜６０Ｊ／ｇ、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．４
   〜４０ｇ／１０分であって、ポリプロピレンを構成して
   いるプロピレン単位の総モル数に対し、プロピレンモノ
   マーの２，１−挿入反応に起因するプロピレン単位のモ
   ル数の占める割合、および、プロピレンモノマーの１，
   ３−挿入反応に起因するプロピレン単位のモル数の占め
   る割合がいずれも０．０２％未満であるポリプロピレン
   であって、固有粘度〔η〕が１ｄｌ／ｇより大きく１０
   ｄｌ／ｇ未満で、融点を示さないかまたは融解熱が１０
   Ｊ／ｇ以下である沸騰ジエチルエーテル可溶分を、ポリ
   プロピレンの重量基準で、２０〜７０ｗｔ％含むことを
   特徴とするポリプロピレン。
2. 【請求項２】アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
   ｍ）が、０．２０〜０．５５であり、トリアッド連鎖分
   率ｍｍ、ｒｒ、ｍｒが、ｍｍ＞ｒｒ＞ｍｒの関係にある
   ことを特徴とする、請求項１記載のポリプロピレン。
3. 【請求項３】ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した永
   久伸びが、１５〜５０％であることを特徴とする請求項
   １または２記載のポリプロピレン。
4. 【請求項４】ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠して測定された
   タイプＤのデュロメータ硬さＨＤＤが３０〜５５である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
   ポリプロピレン。
5. 【請求項５】チタン系固体触媒を用いることを特徴とす
   る、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリプロピレ
   ンの製造方法。