JP2002241346A

JP2002241346A - α−オキソカルボン酸エステルの製造方法

Info

Publication number: JP2002241346A
Application number: JP2001037129A
Authority: JP
Inventors: Kimio Ariyoshi; 公男有吉
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-02-14
Filing date: 2001-02-14
Publication date: 2002-08-28

Abstract

(57)【要約】【課題】一段階で、安価にかつ効率的にα−オキソカル
ボン酸エステルを製造する。【解決手段】式（１）又は（２）で表わされる化合物
を触媒の存在下で酸素と反応させて、式（３）で表わさ
れるα−オキソカルボン酸エステルを製造する。【化１】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹は同じでも異なっていても
よく、それぞれ低級炭化水素基を表し、Ｒ²は同じでも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は低級炭化水
素基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−オキソカルボ
ン酸エステルの製造方法に関するものであり、より詳細
には、α−オキソカルボン酸エステルを特定の出発物質
から一段階で容易に製造する方法に関するものである。

【０００２】α−オキソカルボン酸エステルは工業的に
有用な化合物であり、例えば、代表的なα−オキソカル
ボン酸エステルであるグリオキシル酸エステルは、その
重合体から得られるポリアセタールカルボキシナトリウ
ム塩は、洗剤等のビルダーとして有用である。また、例
えば、該グリオキシル酸エステルを加水分解して得られ
るグリオキシル酸は、医薬品、化粧品、香料、農薬等の
各種製品の中間原料として非常に有用な化合物である。

【０００３】

【従来の技術】従来より、グリオキシル酸エステルを製
造する方法は、種々提案されている。例えば、特許第２
９３４６０５号公報には、α−オキソアルデヒド及び／
又はα−ヒドロキシアルデヒドと、アルコール又はオレ
フィンとを酸素及び特定の触媒の存在下で、気相酸化す
る方法が記載されている。

【０００４】この方法は、それまでのグリコール酸エス
テルを気相酸化脱水素する方法（米国特許第５１１８６
５２号、特開昭６０−１５２４４２号公報等）や、グリ
オキシル酸をアルコールによってエステル化する方法
（特開昭５７−１７６９２９号、特公平４−６６８５６
号等）、フマル酸エステルをオゾン酸化した後、水素還
元する方法（特開平６−３２１８６６号公報）等と比較
して、安価で効率的にグリオキシル酸エステルを製造す
ることができるという利点を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記反応では、原料で
あるα−オキソアルデヒド（例えば市販されているグリ
オキザール４０重量％水溶液）を加熱することによっ
て、ガス状のグリオキザールを原料として得ている。と
ころが、グリオキザールの重合性が極めて高いため、グ
リオキザールを気化させて反応系に供給することは、工
業的に困難な場合がある。従って、例えばグリオキザー
ルをガス状で供給する場合には、実際には第１の反応器
でエチレングリコールを気相酸化してガス状のグリオキ
ザールを生成させ、このガス状のグリオキザールを凝縮
させずにそのまま第２の反応器に送り酸化エステル化を
行う方法をとっている。すなわち、従来の方法では原料
であるα−オキソアルデヒド水溶液そのものからはガス
状で安定的に反応へ供給するためには困難を伴うため、
α−オキソアルデヒドをまず生成させる必要があり、結
果としてα−オキソカルボン酸エステルの製造には２基
の反応器を連結させる必要があった。

【０００６】この様に、従来のα−オキソカルボン酸エ
ステルの製造方法は、生産性及び経済性等において種々
の問題点を有しており、α−オキソカルボン酸エステル
を安価にかつ効率的に製造することができないという問
題点を有している。

【０００７】即ち、本発明は、上記従来の問題点に鑑み
なされたものであり、その目的は、一段階で、安価にか
つ効率的にα−オキソカルボン酸エステルを製造するこ
とができる新規なα−オキソカルボン酸エステルの製造
方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、特定の化合物を原料として使用して、触媒の
存在下で酸素と反応させることにより、目的のα−オキ
ソカルボン酸エステル化合物を安価にかつ効率よく製造
できることを見出して、本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち本発明は、下記一般式（１）又は
（２）で表わされる化合物を触媒の存在下で酸素と反応
させることによって、下記一般式（３）で表されるα−
オキソカルボン酸エステルを製造することを特徴とす
る。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹は同じでも異
なっていてもよく、それぞれ低級炭化水素基を表し、Ｒ
²は同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又
は低級炭化水素基を表す。）

【００１２】本発明においては原料として、上記一般式
（２）で表されるジアルコキシエタナールを用いること
が好ましい。なお、一般式（１）において、２つＲ²が
共に水素原子である場合は、実質的に一般式（２）で表
されるジアルコキシエタナールに相当する。従って、以
下特に断らない限り、一般式（１）の化合物は、一般式
（２）の化合物を包含して意味するものとする。

【００１３】また本発明では、下記一般式（４）で表さ
れるアルコールの存在下で上記反応を行うことが好まし
い。

【００１４】Ｒ³ＯＨ（４）（式（４）中、Ｒ³は炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す。）

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
本発明のα−オキソカルボン酸エステルの製造方法は、
原料として上記した一般式（１）（以下、特に断らない
限り一般式（２）を含む）で表される化合物を使用する
ことを特徴とする。一般式（１）又は（２）中、２つの
Ｒ¹は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ低
級炭化水素基を表す。好ましくは炭素数１〜４の炭化水
素基であり、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ビニル、
プロペニル、イソプロペニル、アリル等が挙げられる。
特にメチル、エチルが好ましい。また、２つのＲ¹が異
なる場合には、Ｒ¹基の脱離のし易さにより、得られる
生成物（３）が混合物となり得るため、必要に応じて生
成物を分離することができる。生成物が混合物とならな
い点で、２つのＲ¹は同じであることが好ましい。

【００１６】また、一般式（１）において、２つのＲ²
は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素原
子又は低級炭化水素基を表す。低級炭化水素基として
は、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、具体
的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ビニル、プロペニル、イ
ソプロペニル、アリル等が挙げられる。また、Ｒ²が低
級炭化水素基を表す場合は、Ｒ¹と同じ低級炭化水素基
であることが、得られる生成物が混合物とならない点で
好ましい。

【００１７】一般式（１）で表される化合物としては、
具体的には、２，２−ジメトキシエタナール、２，２−
ジエトキシエタナール、２，２−ジプロポキシエタナー
ル、２，２−ジブトキシエタナール、２，２−ビニロキ
シエタナール、２，２−プロペニルオキシエタナール、
２，２−イソプロペニルオキシエタナール、２，２−ジ
アリロキシエタナール、１，１，２，２−テトラメトキ
シエタン、１，１，２，２−テトラエトキシエタン、
１，１，２，２−テトラプロポキシエタン、１，１，
２，２−テトラブトキシエタン、１，１，２，２−テト
ラビニロキシエタン、１，１，２，２−テトラプロペニ
ルオキシエタン、１，１，２，２−テトライソプロペニ
ルオキシエタン、１，１，２，２−テトラアリロキシエ
タン、１，２，２−トリメトキシ−１−ヒドロキシエタ
ン等が挙げられる。本発明においては、特に反応性の点
でジメトキシエタナールが好ましい。

【００１８】尚、一般式（１）の化合物は、市販されて
いるものを使用してもよいし、また適宜合成して使用す
ることができる。例えば、一般式（１）の化合物が、ジ
メトキシエタナールである場合には、市販のグリオキザ
ール（通常４０％水溶液）に１０倍モル以上のメタノー
ル、酸触媒（酸性イオン交換樹脂や硫酸ジルコニウム
等）を加えて、沸点下（７０℃）で加熱し、反応後にジ
メトキシエタナールとフルアセタールの混合物で蒸留精
製して、分離して得ることができる（特開平１０−１８
２５４０号公報、特開平６−２３４６８９号公報、特許
２５１５５４８号公報参照）。

【００１９】上記一般式（１）の化合物を水溶液で用い
る場合は、水が多量に存在すると、目的物であるα−オ
キソカルボン酸エステルが加水分解を受けて収率が低下
する場合があり、該水溶液は濃度の高い方が好ましい。

【００２０】本発明においては、上記した一般式（１）
の化合物を使用して、酸素及び触媒の存在下で反応させ
ることにより、一般式（３）で表されるα−オキソカル
ボン酸エステルを得るものであり、下記反応式で表すこ
とができる。

【００２１】

【化３】

【００２２】ここで、Ｒ¹は同じでも異なっていてもよ
く、それぞれ低級炭化水素基を表し、Ｒ²は同じでも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子又は低級炭化水素
基を表す。Ｒ²が低級炭化水素基を表す場合は、Ｒ¹と同
じ低級炭化水素基であることが好ましい。

【００２３】本発明の方法は、気相反応でも液相反応で
もよく、使用する酸素及び触媒も特に限定的されない。
また、本発明によれば、一般式（１）で表される特定の
化合物を原料とて反応を行うことにより、従来の気相酸
化エステル化反応で必要とされていたアルコールを使用
せずとも、α−オキソカルボン酸エステルを一段階で収
率よく製造することができる。しかしながら、生成した
カルボン酸エステルの加水分解を抑制する等の目的で種
々のアルコールを酸化時に使用してもよい。使用できる
アルコールとしては、上記一般式（４）で表されるアル
コールが好ましい。

【００２４】具体的には、メタノール、エタノール、１
−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、
２−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノ
ール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール等の工業的に入手容易な炭素数１
〜１８のアルキルアルコール類、フェノール、ベンジル
アルコール等の芳香族アルコール等を挙げることができ
る。上記例示のうち、好ましくは、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール、２−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル、更に好ましくは、メタノールである。なお、得られ
る生成物とのエステル交換の可能性の観点からは、上記
一般式（４）におけるＲ³は、原料として用いた一般式
（１）又は（２）で表される化合物におけるＲ¹と同じ
炭化水素基であることが好ましい。

【００２５】本反応において、アルコールを使用する場
合、本反応に供される一般式（１）の化合物の量と、ア
ルコールの量の比は、理論的には、一般式（１）の化合
物の量に対して、当量のアルコールがあればよい。

【００２６】本反応で使用される酸素は、特に限定され
るものではないが、分子状酸素含有ガス等が挙げられ
る。分子状酸素含有ガスとしては、酸素、空気、それら
を窒素やヘリウム等の不活性ガスで希釈した混合ガス等
の通常の分子状酸素含有ガスを使用することができる
が、工業的には、空気、または、空気と不活性ガスとの
混合ガスを使用するのが好ましい。

【００２７】本反応に供される好ましいガス組成は、一
般式（１）の化合物：酸素＝１容量％〜１０容量％：１
容量％〜１０容量％（残りは水、不活性ガス等であり、
合計は１００容量％である）の範囲であり、アルコール
を使用する場合には、一般式（１）の化合物：酸素：ア
ルコール＝１容量％〜１０容量％：１容量％〜１０容量
％：１容量％〜５０容量％（残りは水、不活性ガス等で
あり、合成は１００容量％である）の範囲である。ガス
組成が上記範囲から外れると、α−オキソカルボン酸エ
ステルを従来よりも高い収率で製造することができなく
なる恐れが生じたり、アルコールを使用する場合には、
この範囲よりアルコール供給量を多くしても、α−オキ
ソカルボン酸エステルの収率は向上せず、未反応アルコ
ールが多くなるため、回収再使用するアルコールの量が
多くなり、好ましくない。

【００２８】尚、本反応において、α−オキソカルボン
酸エステルの収率を向上させる目的のために、アルコー
ルに変えて、オレフィンを使用してもよいし、アルコー
ルとオレフィンを併用してもよい。使用可能なオレフィ
ンとしては、例えば、例えば、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、２−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜４
のオレフィンが挙げられる。

【００２９】本反応に使用される触媒としては、酸化エ
ステル化させ得る触媒であれば、特に限定されるもので
はなく、金属銀、白金、パラジウム等の金属触媒や各種
酸化物触媒等が挙げられるが、中でも、リン含有無機酸
化物触媒が、活性が高くかつ反応選択率が高い点で好ま
しい。なお触媒は原料の導入側と、出口側で異なる触媒
を使用してもよい。

【００３０】上記触媒が含有するリン含有無機酸化物と
しては、特に限定されるものではなく、種々のものが使
用できるが、その中でも金属リン酸塩及びリン含有ヘテ
ロポリ酸が好ましい。

【００３１】上記金属リン酸塩の金属としては、リン酸
塩を形成するものであれば、特に限定されない。例え
ば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｂ、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、
Ｍｏ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｐｂ等が挙げられる。
上記金属リン酸塩における金属とリンとの比は、オルト
リン酸塩の量論比からずれていてもよく、具体的には、
金属／リン＝１／0.5 〜１／２の範囲であるが、オルト
リン酸塩の量論比に近い方がより好ましい。金属リン酸
塩の金属は、一種類だけでなく、二種類以上を組み合わ
せることもできる。つまり、二種類以上の金属を含有す
る金属リン酸塩を使用することもできる。また、金属リ
ン酸塩は、互いに異なる金属を含有する金属リン酸塩を
二種類以上混合してなる混合物であってもよい。

【００３２】即ち、金属リン酸塩とは、一種類の金属を
含有する金属リン酸塩；二種類以上の金属を含有する金
属リン酸塩；互いに異なる金属を含有する金属リン酸塩
を二種類以上混合してなる混合物；及びこれらを混合し
てなる混合物を示す。

【００３３】上記金属リン酸塩としては、市販の試薬等
をそのまま用いてもよく、あるいは金属塩とリン酸源と
を用いて、水溶液からの共沈法、若しくはスラリー状に
しての混練法等により調製してもよい。上記の金属塩と
しては、金属の硝酸塩や炭酸塩、蓚酸塩、水酸化物、塩
化物等が挙げられる。また、上記のリン酸源としては、
オルトリン酸、リン酸アンモニウム、リン酸一水素アン
モニウム、リン酸二水素アンモニウム等のリン酸塩が挙
げられる。これら、金属塩とリン酸源の組み合わせは、
特に限定されるものではなく、種々の組み合わせが可能
である。

【００３４】金属リン酸塩は、そのまま触媒として使用
することができるが、１００〜１２０℃で空気中で乾燥
した後、空気中で焼成し、さらに、必要に応じて成型、
又は粒径を揃えることが好ましい。焼成温度は、金属リ
ン酸塩の種類で異なるが、３００〜１０００℃の範囲で
あり、より好ましくは４００〜８００℃の範囲である。

【００３５】また、金属リン酸塩は、それ自体で触媒と
して使用することができるが、無機酸化物を混合して混
合物として用いる方が好ましい。ここで用いられる無機
酸化物としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、酸化
ニオブ、ケイソウ土等が挙げられる。尚、チタニアにつ
いては、アナターゼ型であってもよく、ルチル型であっ
てもよい。

【００３６】金属リン酸塩に混合される無機酸化物の量
は、金属リン酸塩の種類によって異なるが、金属リン酸
塩と無機酸化物との合計量に対して、１〜９０重量％の
範囲内が好ましく、１０〜６０重量％の範囲内がより好
ましい。

【００３７】上記のリン含有ヘテロポリ酸としては、特
に限定されるものではないが、その中でも、下記一般式
（４）で表されるケギン型ヘテロポリ酸が特に優れた触
媒性能を有するので好ましい。

【００３８】Ｈ_aＰＭ₁₂Ｏ₄₀・ｎＨ₂Ｏ（４）（式（４）中、Ｍはタングステン、モリブデン及びバナ
ジウムからなる群より選ばれる一種以上の元素を表し、
ａはＭにより定まる数値であり、ｎは０又は正数であ
る。）

【００３９】また、ケギン型ヘテロポリ酸中のＨの一部
又は全部が、アルカリ金属やアルカリ土類金属、遷移金
属等の金属で置換された化合物、すなわち下記一般式
（５）で表されるヘテロポリ酸塩を用いることもでき
る。

【００４０】Ｈ_a-bＭ′_bＰＭ₁₂Ｏ₄₀・ｎＨ₂Ｏ（５）（式（５）中、Ｍはタングステン、モリブデン及びバナ
ジウムからなる群より選ばれる一種以上の元素を表し、
Ｍ’はアルカリ金属やアルカリ土類金属、遷移金属等の
金属元素を表し、ａはＭにより定まる数値であり、ｂは
０＜ｂ≦ａを満たす任意の数値であり、ｎは０又は正数
である。）

【００４１】上述のヘテロポリ酸やヘテロポリ酸塩は、
そのまま触媒として使用することができるが、担体に担
持して使用する方が好ましい。この場合の担体として
は、本反応に悪影響を与えず、かつヘテロポリ酸やヘテ
ロポリ酸塩に対して安定なものが好ましく、具体的に
は、シリカ、チタニア、ケイソウ土等が挙げられる。ま
た、担持方法は、特に限定されるものではなく、いわゆ
る混練法や含浸担持法等を採用することができる。リン
含有ヘテロポリ酸は、本反応に供する前に乾燥、焼成等
の前処理を行う必要はないが、反応温度よりも高い温度
で前処理する方がより好ましい。

【００４２】本反応は、上記した原料を、酸化エステル
化し得ればよいので、その系は気相であっても、液相で
あってもよいが、気相反応であるのが好ましく、特に
は、上記したリン含有無機酸化物触媒を使用した気相反
応であるのが好ましい。それぞれの系における、反応方
法は、特に限定されるものではなく、従来の方法を適用
することができる。また、本反応に用いる反応装置とし
ては、特に限定されるものではないが、気相の場合は固
定床流通式、移動床式、流動床式等の反応器を、液相の
場合には分子状酸素含有ガス流通管を備えた通常の液相
用反応釜を用いることができる。

【００４３】本反応の反応温度は、用いる触媒等に応じ
て任意に選択することができるが、１５０〜５００℃の
広い範囲で実施可能であり、好ましくは１８０〜４００
℃である。反応圧力は常圧、加圧又は減圧のいずれでも
よいが、一般には常圧が適当である。また、気相の場合
には、空間速度（ＳＶ）も、用いる触媒等に応じて任意
に選択することができるが、５００〜１０，０００ｈｒ
^-1の広い範囲で実施可能であり、好ましくは１，０００
〜５，０００ｈｒ^-1である。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもの
ではない。尚、以下の各実施例および参考例において、
「％」はモル％を示すものとする。

【００４５】以下の実施例で示す転化率及び選択率は、
次の計算方法に従って行った。・反応した原料（１）（モル）＝供給した原料（１）
（モル）−未反応の原料（１）（モル）・原料（１）転化率（％）＝（反応した原料（１）（モ
ル）／供給した原料（１）（モル））×１００・生成物（３）選択率（％）＝（生成物（３）（モル）
／反応した原料（１）（モル））×１００・空間速度（ｈｒ^-1）＝１時間当りの全ガス供給量（ｍ
ｌ）／触媒量（ｍｌ）（尚、空間速度は、標準状態（０℃、１気圧）での値で
ある。）

【００４６】実施例１（触媒の調製）リン酸第二鉄（ＦｅＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、片
山化学工業株式会社製）４０ｇと、アナターゼ型二酸化
チタン（ＴｉＯ₂、和光純薬工業株式会社製）１２ｇ
を、水４０ｇで混練調湿し、ステンレス製バットに入れ
て、空気中１２０℃で２０時間乾燥後、空気中４９０℃
で３時間焼成した。焼成後に得られた固体を９〜２０メ
ッシュに粒径を揃えて触媒とした。尚、鉄とリンとの比
は１：１である。また、二酸化チタンの使用量は、出来
上がりの触媒の全体量に対して約５０重量％となるよう
にした。

【００４７】（気相反応）上記で得られた触媒２０ｍｌ
を、内径１０ｍｍのステンレス製反応管に充填した後、
２６０℃の溶融塩浴に浸漬した。この反応管内に、市販
のジメトキシエタナール（以下ＤＭＥと略すことがあ
る）６０重量％水溶液（アルドリッチ社製）を定量ポン
プにて送液し、触媒層入口ガス組成がＤＭＥ３．２容量
％、分子状酸素３．８容量％、水蒸気１０．７容量％
（残りは窒素ガスバランス）となるように空気及び窒素
ガスを同伴供給して、全原料ガスの空間速度１７００ｈ
ｒ^-1、常圧で反応を行った。得られた反応ガスを、高速
液体クロマトグラフィー及びガスクロマトグラフィーで
分析したところ、ＤＭＥの転化率は１００％であり、グ
リオキシル酸メチルの選択率は４５％であった。

【００４８】実施例２（触媒の調製）硝酸鉄(III）九水和物（Ｆｅ（ＮＯ₃)₃
・９Ｈ₂Ｏ、和光純薬工業株式会社製）９７ｇを水２０
０ｇに溶解し、そこに８５％リン酸水溶液（Ｈ₃ＰＯ₄、
和光純薬工業株式会社製）３３．２ｇを水３０ｇに希釈
した水溶液を加えた。この溶液を攪拌しながら、アナタ
ーゼ型二酸化チタン（ＴｉＯ₂、和光純薬工業株式会社
製）４５ｇを添加した。添加後加温開始し、還流下２２
時間攪拌した。得られた乳白色のスラリーを室温まで自
然冷却後、２５％アンモニア水（和光純薬工業株式会社
製）を滴下し、溶液のpHが７になった時点で滴下を終了
した。得られたスラリーを湯浴上で濃縮し、実施例１と
同様に乾燥、焼成し、粒径を揃えて触媒とした。尚、鉄
とリンとの比は、１：１．２である。また、二酸化チタ
ンの使用量は、出来上がりの触媒の全体量に対して約５
０重量％となるようにした。

【００４９】（気相反応）上記で得られた触媒２０ｍｌ
を、内径１０ｍｍのステンレス製反応管に充填した後、
２６０℃の溶融塩浴に浸漬した。この反応管内に、市販
のジメトキシエタナール６０重量％水溶液（アルドリッ
チ社製）に、所定量のメタノールを混合した液を定量ポ
ンプにて送液し、触媒層入口ガス組成がＤＭＥ３．０容
量％、メタノール１５容量％、分子状酸素３．６容量
％、水蒸気１０容量％（残りは窒素ガスバランス）とな
るように空気及び窒素ガスを同伴供給して、全原料ガス
の空間速度１７００ｈｒ^-1、常圧で反応を行った。得ら
れた反応ガスを、高速液体クロマトグラフィー及びガス
クロマトグラフィーで分析したところ、ＤＭＥの転化率
は１００％であり、グリオキシル酸メチルの選択率は６
４％であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、市販されている化合物
をそのまま使用しても、反応を行うことができるので、
一段階の簡単な方法で、安価にかつ効率的にα−オキソ
カルボン酸エステルを製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA04B BC66B BD07B CB07 CB75 DA06 EA02Y FA02 FB09 FB14 4H006 AA02 AC48 BA12 BA14 BA19 BA75 BB14 BE30 BQ10 KA36 KF20 4H039 CA66 CC20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）又は（２）で表わされ
る化合物を触媒の存在下で酸素と反応させることを特徴
とする下記一般式（３）で表わされるα−オキソカルボ
ン酸エステルの製造方法。【化１】（式（１）〜（３）中、Ｒ¹は同じでも異なっていても
よく、それぞれ低級炭化水素基を表し、Ｒ²は同じでも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は低級炭化水
素基を表す。）
【請求項２】下記一般式（４）で表されるアルコール
の存在下で反応を行うことを特徴とする請求項１に記載
のα−オキソカルボン酸エステルの製造方法。Ｒ³ＯＨ（４）（式（４）中、Ｒ³は炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す。）