JP2002226543A

JP2002226543A - ポリ尿素樹脂の製造方法

Info

Publication number: JP2002226543A
Application number: JP2001021756A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Muramatsu; 一郎村松; Hirotsugu Takanashi; 広継高梨; Masatoshi Motomura; 雅俊本村
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-01-30
Filing date: 2001-01-30
Publication date: 2002-08-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】印刷インキ用樹脂として、臭気が
なく、かつ再溶解性、耐ブロッキング性等の物性に優れ
るポリ尿素樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】エーテル結合を有し、かつ１級お
よび／または２級アミノ基を２個以上有するポリアミン
化合物と、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール等のポリオールとポリイソシアネートの反応によ
って得られる末端イソシアネートプレポリマーとを反応
させることによりポリ尿素樹脂を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷インキ用樹
脂、とりわけ、グラビア印刷インキやフレキソ印刷イン
キのバインダーとして有用なポリ尿素樹脂の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、包装用材料としてプラスチックフ
ィルムが広範囲に用いられるようになり、プラスチック
フィルムへの印刷は、グラビア印刷やフレキソ印刷によ
り印刷されている。包装用プラスチックフィルムは、そ
の半数以上が裏刷りラミネート用分野で占められてい
る。裏刷りラミネート用分野では、各種の素材への付着
性が良好であり、またラミネート適性、耐ボイル、レト
ルト性等に優れることなどから、汎用性の高いポリウレ
タン樹脂、特にポリウレタンポリ尿素樹脂がバインダー
樹脂として最も多量に使用されている。

【０００３】こうした印刷インキに要求される性能とし
ては上記性能の他に、印刷適性が大きな重要な性能とし
て挙げられる。特に重要な印刷適性としては、インキの
再溶解性が挙げられる。再溶解性に劣るインキは、版詰
まりといわれる、版中に未溶解のインキがたい積してい
くことにより、画線部の印刷不良が発生する。また、近
年特に注目されているフレキソ印刷においても、アニロ
ックスロールから版へインキが再溶解して転移していく
ため、インキの再溶解性が重要な性能となっている。

【０００４】一般にポリウレタン尿素樹脂は再溶解性に
劣ることから、特開昭６３−５７６８０号公報では、ポ
リウレタン尿素樹脂に対し他の再溶解性の良い樹脂、例
えばアクリル樹脂を混合する方法、また、特開平３−１
４３９７０号公報では、ポリウレタン尿素樹脂を変性す
ることにより再溶解性の良い樹脂にする方法が開示され
ている。しかしながら、アクリル樹脂を混合した場合等
は、残留モノマーを工業的に除去するのが極めて困難で
あり、その臭気は包装物、特に食品包装においては大き
な問題であった。また、再溶解性を改良すると耐ブロッ
キング性が劣り、再溶解性と耐ブロッキング性との性能
バランスがとりずらいという問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、臭気がなく、かつ再溶解性、耐ブロッキン
グ性等の物性に優れる、印刷インキ用樹脂、とりわけ、
グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキのバインダー
として有用なポリ尿素樹脂の製造方法を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討を重ねた結果、エーテル結合を有し、
かつ１級および／または２級アミノ基を２個以上有する
ポリアミン化合物を用いて得られるポリ尿素樹脂をバイ
ンダー樹脂として印刷インキに使用することにより、上
記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。

【０００７】即ち、本発明は、分子中にエーテル結合を
１個以上有し、かつ１級および／または２級アミノ基を
２個以上有するポリアミン化合物（ａ）と、ポリイソシ
アネート化合物（ｂ）とを反応させることを特徴とする
ポリ尿素樹脂の製造方法を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をより詳細に説明
する。本発明で用いる、１分子中にエーテル結合を有
し、かつ１級および／または２級アミノ基を２個以上有
するポリアミン化合物（ａ）としては、１級アミノ基を
するポリアミン化合物として、例えば、ビス−（３−ア
ミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノ
プロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロ
ポキシ）−２，２−ジメチルプロパン、ビス−（３−ア
ミノプロピル）−ジエチレングリコールエーテル、ビス
−（３−アミノプロピル）−ジプロピレングリコールエ
ーテル等の脂肪族ジアミン；ビスアミノプロピルポリエ
チレングリコールエーテル、ビスアミノプロピルポリプ
ロピレングリコールエーテル、ビスアミノプロピルポリ
テトラメチレングリコールエーテル、ジアミノポリエチ
レングリコール、ジアミノポリプロピレングリコール、
ジアミノポリテトラメチレングリコール、ポリアミノポ
リエチレングリコール、ポリアミノポリプロピレングリ
コール、ポリアミノポリテトラメチレングリコール等の
ポリアルキレンポリエーテルジアミン；ジアミノジフェ
ニルエーテル、ジアニシジン等の芳香族ジアミン等が挙
げられる。

【０００９】２級アミノ基を有するポリアミン化合物と
しては、上記の１級アミノ基を有するポリアミン化合物
の変性物、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、モノエポキシ、ポリエポキシ、モノ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリレート等のアミンの活性
水素と反応し得る化合物と適宜反応させ得られる変性さ
れたポリアミン化合物が挙げられる。

【００１０】１級および２級アミノ基を有するポリアミ
ン化合物としては、例えば、上記２級アミノ基を有する
ポリアミン化合物を得るための、１級アミノ基を有する
ポリアミン化合物の変性において、１級アミノ基が残存
するような当量比にて反応せしめた変性物等が挙げられ
る。

【００１１】このうち、優れた再溶解性を有する印刷イ
ンキが得られることから、ポリアルキレンポリエーテル
ポリアミンを使用することが好ましい。

【００１２】ポリアミン化合物（ａ）は、イソシアネー
ト基と反応しうる１級および／または２級のアミノ基を
２個以上有するものであるが、ポリイソシアネート化合
物（ｂ）との反応時にゲル化することを防ぐために、ポ
リアミン化合物（ａ）中に１級および／または２級のア
ミノ基を２個有するポリアミンが、アミノ基の当量比で
５０％以上、好ましくは６５％以上、なかでも８０％以
上の範囲で含有することが特に好ましい。

【００１３】上記ポリアミン化合物（ａ）は、単独で
も、２種以上を併用しても使用することができ、必要に
応じて、ジノルマルブチルアミン、ジイソブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン等のモノアミンをポリア
ミン化合物（ａ）１００重量部に対し２０重量部以下、
好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部
以下の範囲で併用することによって適当な分子量のポリ
尿素樹脂を得ることができる。

【００１４】また、ポリアミン化合物（ａ）は、エーテ
ル結合を有さない他のポリアミン化合物（ａ１）を併用
することが可能であり、例えば、脂肪族ポリアミン、脂
環式ポリアミン、複素環式ポリアミン等が挙げられる。

【００１５】脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチ
レンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−
プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミンもしく
は、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等
が挙げられる。

【００１６】脂環式ポリアミンとしては、例えば、イソ
ホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、メ
チルシクロヘキサンジアミン、イソプロピリデンビス−
４−シクロヘキシルジアミン、１，４−シクロヘキサン
ジアミン等が挙げられる。

【００１７】複素環式ポリアミンとしては、例えば、ピ
ペラジン、メチルピペラジン、アミノエチルピペラジン
等が挙げられる。

【００１８】他のポリアミン化合物（ａ１）を併用する
場合には、ポリアミン化合物（ａ）のアミノ基（Ｎ
Ｈ₂）と、ポリイソシアネート化合物（ｂ）のイソシア
ネート基（ＮＣＯ）との当量比（ＮＣＯ／ＮＨ₂）が、
０．３以上が好ましく、なかでも０．５以上がより好ま
しく、さらに０．７以上であることが特に好ましい。

【００１９】本発明で用いるポリイソシアネート化合物
（ｂ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，４−ジイソシアネート−１−１−メチルシク
ロヘキサン、ジイソシアネートシクロブタン、テトラメ
チレンジイソシアネート、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシ
リレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメ
チルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、
ドデカンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート等の脂
肪族イソシアネート；

【００２０】トリレン−２，４−ジイソシアネート、ト
リレン−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、３−メチルジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、ｍ−もしくはｐ
−フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレン−
２，４−ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイ
ソシアネート、ジフェニル−４，４’−ジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチルジフェニル−１，３，５−トリ
イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートカー
ボジイミド変性ジフェニルメタジイソシアネート、ポリ
フェニルポリメチレンポリイソシアネート等の芳香族イ
ソシアネート；ジフェニルエーテルジイソシアネート等
のイソシアネートモノマー類等が挙げられ、なかでもジ
イソシアネート化合物が好ましい。

【００２１】さらに、ポリイソシアネート化合物（ｂ）
としては、分子量を上げると共に、例えば耐ブロッキン
グ性などの種々の性能を付与するために、ポリオール
（ｂ１）で変性したポリイソシアネート化合物を使用す
ることができる。ポリオール（ｂ１）は、水酸基を１分
子中に２個以上有するものであるが、ポリイソシアネー
ト化合物（ｂ）との反応時にゲル化することを防ぐた
め、ポリオール（ｂ１）中に水酸基を２個有するジオー
ルが水酸基の当量比で０．５以上、好ましくは０．７５
以上、なかでも０．８以上となることが特に好ましい。
具体的には、例えば、ポリエーテルジオール、ポリエス
テルジオールが特に好ましい。

【００２２】ポリエーテルジオールとしては、例えば、
ポレエチレングリコール、ポリプロピレングリコ−ル、
ポリオキシテトラメチレングリコール、これらの共重合
ポリエーテルジオール等が挙げられる。

【００２３】ポリエステルジオールは、例えば、ジカル
ボン酸とジオールの縮合反応により得られる。ジカルボ
ン酸としては、例えば、アジピン酸、こはく酸、グルタ
ル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸等の脂肪族系ジカ
ルボン酸；（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等の芳香族系カルボン酸等挙げられる。またジオー
ルとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−
ブチレングリコール、イソブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、２−メチル−２−プロピル−１，３
−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタン
ジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−メチル−
２，５−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−ブチンジオール、１，４−ブテン
ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−
ジオール；ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブ
タン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールペンタン
酸、ジメチロール酪酸、ジメチロール吉草酸等のカルボ
キシル基を有するジオール等が挙げられる。

【００２４】また、ポリエステルジオールは、例えば、
ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン
等のラクトン化合物とジオールモノマー、および／また
はポリエステルポリオール、ポリエーテル等のジオ−ル
化合物を１５０〜２５０℃に加熱、攪拌することから得
ることもできる。

【００２５】ポリオール（ｂ１）の数平均分子量は、高
速印刷時の版の摩耗性を低減し、また付着性を少なくす
るため５００〜５,０００が好ましい。

【００２６】本発明におけるポリ尿素樹脂は、ポリアミ
ン化合物（ａ）とポリイソシアネート化合物（ｂ）とを
無溶剤、あるいは溶剤中で、例えば、２０〜９０℃に加
熱して得ることができる。

【００２７】一般的に本発明で得られるポリ尿素樹脂は
高粘度になるため有機溶剤（ｃ）中で反応を行うことが
好ましい。

【００２８】本発明で使用し得る有機溶剤（ｃ）として
は例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸（イソ）プロ
ピル、酢酸（イソ）ブチル、エチレングリコールジエチ
ルエステル如きエステル系溶剤；メチルセロソルブ、セ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ、
ｔ−ブチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ヘキ
シルセロソルブ、メトキシブタノール、３−メチルー３
−メトキシブタノール、メチルカルビトール、カルビト
ール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、メチルグリコールアセテート、酢酸セロソル
ブ、ブチルグリコールアセテート、酢酸メトキシプロピ
ル、酢酸メトキシブチル、酢酸カルビトール、酢酸ブチ
ルカルビトール、ソルフィットアセテート等のグリコー
ルエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、エチルア
ミルケトン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノー
ル、ｎ（イソ）−プロパノール、ｎ（イソ）−ブタノー
ル、ｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤；トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；

【００２９】ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナンも
しくはデカン等のパラフィン系炭化水素溶剤；シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサ
ン、ジエチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサ
ン等のナフテン系炭化水素溶剤等が挙げられる。

【００３０】さらに、「ラウス（ＬＡＷＳ）」や「ハウ
ス（ＨＡＷＳ）（オランダ国シェル化学株製品）の如
き、各種のミネラルスピリット類を使用することもでき
る。これらの有機溶剤（ｃ）は単独でも２種以上を併用
してもよい。

【００３１】本発明の製造方法で得られるポリ尿素樹脂
の数平均分子量は、付着性を良好に保ち、また版の摩耗
性と印刷物の濃度が低下を防止するため１０,０００〜
１００,０００であることが好ましく、なかでも２０,０
００〜６０,０００であることが特に好ましい。数平均
分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｇ
ＰＣ）により測定された値で示される分子量をいい、そ
の数値はポリスチレン換算値である。

【００３２】本発明の製造方法で得られたポリ尿素樹脂
と、着色剤と、有機溶剤とを含有し、その他必要により
充填剤、添加剤等を分散混合して印刷インキとすること
ができる。

【００３３】着色剤としては、例えば、有機系顔料、無
機系顔料、染料等の通常のインキにおいて使用される各
種のものが使用できる。

【００３４】有機系顔料としては、例えば、カーミン６
Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスア
ゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロ
モフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイ
オレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッ
ド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオ
インジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレ
ッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、
アニリンブラック、ジケトピロロピロ−ルレッド、昼光
蛍光顔料等が挙げられる。

【００３５】無機系顔料としては、例えば、カーボンブ
ラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉、クロムバーミリ
オン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、
群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、酸化チタ
ン、酸化亜鉛等が挙げられる。

【００３６】染料としては、例えば、タートラジンレー
キ、ローダン６Ｇレーキ、ビクトリアピュアブルーレー
キ、アルカリブルーＧトーナー、ブリリアントグリーン
レーキ等が挙げられ、この他、コールタール等を使用す
ることもできる。

【００３７】なかでも、耐水性などの点から有機系顔料
または無機系顔料を使用することが好ましい。

【００３８】有機溶剤としては、ポリアミン化合物
（ａ）とポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応で用
いた有機溶剤（ｃ）を用いることができる。

【００３９】また充填剤としては、通常のインキにおい
て使用されものが挙げられ、例えば炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等の炭酸塩；沈降性硫酸バリウム等の硫
酸塩；シリカ、タルク等の珪酸塩等が挙げられ、これら
は単独または２種以上を併用して使用することができ
る。

【００４０】添加剤としては、ワックス、顔料分散剤、
消泡剤、その他各種使用できる。

【００４１】上記添加剤等の配合量は、本発明のポリ尿
素樹脂（固形分）５〜３０重量部、着色剤２０〜５５重
量部、充填剤０〜２０重量部、添加剤０〜１０重量部、
溶剤１５〜７５重量部の範囲が好ましく、なかでも、ポ
リ尿素樹脂（固形）５〜２０重量部、着色剤２０〜５０
重量部、充填剤５〜１５部重量、添加剤０〜３重量部、
溶剤１２〜７０重量部の範囲であることが特に好まし
い。また、本発明のポリ尿素樹脂の使用量の２０〜７０
重量部の範囲でニトロセルロースを併用することができ
る。

【００４２】また、印刷インキに用いる基材としては、
紙等の吸収性基材、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチ
レン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）等のプラスチックなどの非吸収性基材を使用でき
る。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例、応用例
および比較応用例により、さらに具体的に説明する。以
下において、部及び％は特に断りのない限り、すべて重
量基準であるものとする。

【００４４】実施例１（ポリ尿素樹脂の製造方法１）撹拌機、温度計、ジムロート型還流冷却管、窒素ガス導
入管を備えた２リットル四ツ口フラスコに水酸基価５
６．１（KOH-mg/g）、分子量２,０００の３−メチル−
１，３−ペンタンジオールとアジピン酸とのポリエステ
ルジオール２９８部を仕込み、窒素ガスを流し、撹拌し
ながら８０℃に昇温した。続いて、イソフォロンジイソ
シアネート６６部を加え、ウレタンプレポリマーのイソ
シアネート基の残存率であるＮＣＯ％が３．４に達する
迄９０℃で反応した。続いてメチルエチルケトン６８６
部、イソプロピルアルコール２９４部を加え、４０℃迄
温度を下げた。分子量４００のジアミノポリプロピレン
グリコール（商品名；ジェファーミンＤ−４００、サン
テクノケミカル株式会社製）５７部を加え、４０℃で３
時間反応して無色透明な不揮発分が３０．６（％）、粘
度がＨ（２５℃、ガードナー法）なるポリ尿素樹脂樹脂
（Ｘ−１）を得た。

【００４５】実施例２（ポリ尿素樹脂の製造方法２）撹拌機、温度計、ジムロート型還流冷却管、窒素ガス導
入管を備えた１リットル四ツ口フラスコにジェファーミ
ンＤ−４００を４００部を仕込み、窒素ガスを流し、撹
拌しながら７０℃に昇温した。続いて、ブチルグリシジ
ルエーテル１３０部を発熱に注意しながら分割仕込みを
行い、１００℃で５時間反応して、１級と２級アミノ基
が当量で残存するポリエーテルジアミン（Ｄ−１）を得
た。次いで３−メチル−１，３−ペンタンジオールとア
ジピン酸のポリエステルジオール２８５部、イソフォロ
ンジイソシアネート６３部、およびジェファーミンＤ−
４００５７部の替わりにポリエーテルジアミン（Ｄ−
１）７２部を用いた以外は実施例１と同様にして無色透
明な不揮発分が２９．９（％）、粘度がＬ−Ｍ（２５
℃、ガードナー法）なるポリ尿素樹脂樹脂（Ｘ−２）を
得た。

【００４６】実施例３（ポリ尿素樹脂の製造方法３）３−メチル−１，３−ペンタンジオールとアジピン酸の
ポリエステルジオールの２９８部の替わりに分子量２０
００のポリオキシテトラメチレングリコール３１０部、
イソフォロンジイソシアネート６６部の替わりにテトラ
メチレンキシレンジイソシアネート７６部、ジェファー
ミンＤ−４００５７部の替わりに分子量２３０のジア
ミノポリプロピレングリコール（商品名；ジェファーミ
ンＤ−２３０、サンテクノケミカル株式会社製）３４部
を用いた以外は実施例１と同様にして無色透明な不揮発
分が３０．３（％）、粘度がＴ−Ｕ（２５℃、ガードナ
ー法）なるポリ尿素樹脂樹脂（Ｘ−３）を得た。

【００４７】実施例４（ポリ尿素樹脂の製造方法４）撹拌機、温度計、ジムロート型還流冷却管、窒素ガス導
入管を備えた２リットル四ツ口フラスコに分子量２００
０のジアミノポリプロピレングリコール３７８部を仕込
み、窒素ガスを流し、撹拌しながら室温下でイソフォロ
ンジイソシアネートの４０部を分割して仕込んだ。その
際の発熱を利用して、９０℃まで昇温し、ＮＣＯ％が
０．０５％以下になるまで反応して、無色透明な不揮発
分が２９．７（％）、粘度がＤ−Ｅ（２５℃、ガードナ
ー法）なるポリ尿素樹脂（Ｘ−４）を得た。

【００４８】比較例１（ポリウレタン樹脂の比較製造方
法）分子量２０００の３−メチル−１，３−ペンタンジオー
ルとアジピン酸のポリエステルジオール２９８部を３２
２部に、イソフォロンジイソシアネート６６部を７２部
に、またジェファーミンＤ−４００５７部をイソフォ
ロンジアミン２６部に変更した以外は実施例１と同様に
して無色透明な不揮発分が３０．５（％）、粘度がＷ
（２５℃、ガードナー法）なるポリウレタン樹脂樹脂
（ＣＦ−１）を得た。

【００４９】応用例１〜４および比較応用例１「第１表（１）配合組成」で示す組成で、顔料分散機
（ペイントシェーカー）を用いて１時間分散した後、
「第１表（２）粘度」で示す溶剤を用いて、ザーンカッ
プＮｏ．３での粘度が１８秒となるように粘度調整を行
い、印刷インキを作成した。この印刷インキを用いて、
株式会社東谷鉄工所製のベビ−印刷機を用いてＰＥＴフ
ィルムにグラビア印刷し、８０℃で１５秒乾燥した後、
下記の評価試験を行った。その結果を第２表に示す。

【００５０】＜評価方法＞（１）付着性：セロテ−プ（登録商標）を印刷面に貼り
付け、貼り付けたセロテープを剥離し測定した。全く剥
離しないものを○、セロテープの面積のうち２５％が剥
離したものを○−△、セロテープの面積のうち５０％が
剥離したものを△、セロテープの面積のうち７５％が剥
離したものを△−×、セロテープ幅と同等以上の幅で全
て剥離したものを×として評価した。

【００５１】（２）再溶解性：印刷したＰＥＴフィルム
を第１表中の粘度調整用混合溶剤に室温下で５秒間浸せ
きした後の再溶解性を観察した。インキ皮膜が再溶解
し、フィルム面が現れたものを○、インキ皮膜の面積の
うちフィルム面が７５％現れたものを○−△、インキ皮
膜の面積のうちフィルム面が５０％現れたものを△、イ
ンキ皮膜の面積のうちフィルム面が２５％現れたものを
△−×、フィルム面が全く現れなかったものを×とし
て、評価した。

【００５２】（３）ブロッキング性：印刷したＰＥＴフ
ィルムの上に、別の新しいＰＥＴフィルムを乗せ、ヂュ
ポン衝撃試験機にて５００ｇのおもりを４０ｃｍの高さ
から落下させフィルムとインキの間のブロッキング性を
観察した。インキ皮膜がフィルムに移行しなかったもの
を○、インキ皮膜の面積のうち２５％がフィルムに移行
したものを○−△、インキ皮膜の面積のうち５０％がフ
ィルムに移行したものを△、インキ皮膜の面積のうち７
５％がフィルムに移行したものを△−×、インキ皮膜が
フィルムに完全に移行してしまうものを×として評価し
た。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明は、印刷インキ用樹脂、とりわ
け、グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキのバイン
ダーとして有用な、再溶解性に優れ、かつ付着性、耐ブ
ロッキング性等の性能バランスに優れたポリ尿素樹脂の
製造方法を提供することができる。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J034 BA07 DA01 DA03 DB04 DB07 DF01 DF12 DG02 DG03 DG04 DG05 HA01 HA07 HC02 HC03 HC12 HC17 HC22 HC71 HC73 JA42 RA08 RA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中にエーテル結合を有し且つ１級お
よび／または２級アミノ基を２個以上有するポリアミン
化合物（ａ）と、ポリイソシアネート化合物（ｂ）とを
反応させることを特徴とするポリ尿素樹脂の製造方法。
【請求項２】ポリアミン化合物（ａ）がポリアルキレ
ンポリエーテルポリアミンである請求項１記載のポリ尿
素樹脂の製造方法。
【請求項３】ポリイソシアネート化合物（ｂ）が、ポ
リオール（ｂ１）で変性されたイソシアネート化合物で
ある請求項１記載のポリ尿素樹脂の製造方法。
【請求項４】ポリアミン化合物（ａ）とポリイソシア
ネート化合物（ｂ）との反応を有機溶剤（ｃ）中で行う
請求項１、２または３記載のポリ尿素樹脂の製造方法。