JP2002226283A - 多孔質体及びその製造方法 - Google Patents
多孔質体及びその製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 固体酸性が弱く、極性の小さい疎水的なメソ
ポア多孔質体を得る。 【解決手段】 ＡｌＰＯ4−Ｂ2Ｏ3−Ｎａ2Ｏ系ガラス
を、非晶質のままで、蒸留水と共にオートクレーブに入
れ、１５０℃で２時間処理した。オートクレーブ処理を
行なう前のガラスの比表面積は無視できる程度に小さい
が、オートクレーブ処理により、大部分のホウ酸塩成分
とナトリウム成分が溶出し、比表面積が２３６ｍ2／ｇ
で、細孔径５〜１０ｎｍに分布を有するメソポア多孔質
体が得られた。
ポア多孔質体を得る。 【解決手段】 ＡｌＰＯ4−Ｂ2Ｏ3−Ｎａ2Ｏ系ガラス
を、非晶質のままで、蒸留水と共にオートクレーブに入
れ、１５０℃で２時間処理した。オートクレーブ処理を
行なう前のガラスの比表面積は無視できる程度に小さい
が、オートクレーブ処理により、大部分のホウ酸塩成分
とナトリウム成分が溶出し、比表面積が２３６ｍ2／ｇ
で、細孔径５〜１０ｎｍに分布を有するメソポア多孔質
体が得られた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセラミックス多孔質
体とその製造方法に関するものである。
体とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多孔質体は、その細孔径によってミクロ
ポア多孔質体、メソポア多孔質体及びマクロポア多孔質
体に分類される。それぞれの多孔質体の境界は明確では
ないが、おおよそ次のように分類されている。ミクロポ
ア多孔質体は細孔径が２ｎｍ程度未満のもの、メソポア
多孔質体は細孔径が２〜５０ｎｍ程度のもの、マクロポ
ア多孔質体は細孔径が５０ｎｍ程度より大きいものであ
る。
ポア多孔質体、メソポア多孔質体及びマクロポア多孔質
体に分類される。それぞれの多孔質体の境界は明確では
ないが、おおよそ次のように分類されている。ミクロポ
ア多孔質体は細孔径が２ｎｍ程度未満のもの、メソポア
多孔質体は細孔径が２〜５０ｎｍ程度のもの、マクロポ
ア多孔質体は細孔径が５０ｎｍ程度より大きいものであ
る。
【０００３】ミクロポア多孔質体にはゼオライト及びピ
ラードクレイがある。メソポア多孔質体としては、代表
的なものとしてシリカゲルやシリカアルミナゲルなどの
キセロゲル、及び分相ガラスを利用して合成されるポー
ラスガラスがある。メソポア多孔質体は、化学工業にお
いて、物質の吸着分離・精製の媒体、触媒、触媒担体、
固定化酵素担体などとして広く利用されている。ミクロ
ポア多孔質体はその細孔径によって分子を選択的に吸着
する機能があり、小分子を対象に利用されるのに対し、
メソポア多孔質体は細孔径が大きく、化学工業のプロセ
ス一般にわたって広範な需要がある。最近では、細孔径
や細孔分布、表面積の大きさだけでなく、化学物質との
相互作用が重要であり、固体酸性の弱いメソポア多孔質
体や疎水性を有する多孔質体など、材質に対する要求が
多岐にわたっており、新しい材質を用いたメソポア多孔
質体が望まれている。
ラードクレイがある。メソポア多孔質体としては、代表
的なものとしてシリカゲルやシリカアルミナゲルなどの
キセロゲル、及び分相ガラスを利用して合成されるポー
ラスガラスがある。メソポア多孔質体は、化学工業にお
いて、物質の吸着分離・精製の媒体、触媒、触媒担体、
固定化酵素担体などとして広く利用されている。ミクロ
ポア多孔質体はその細孔径によって分子を選択的に吸着
する機能があり、小分子を対象に利用されるのに対し、
メソポア多孔質体は細孔径が大きく、化学工業のプロセ
ス一般にわたって広範な需要がある。最近では、細孔径
や細孔分布、表面積の大きさだけでなく、化学物質との
相互作用が重要であり、固体酸性の弱いメソポア多孔質
体や疎水性を有する多孔質体など、材質に対する要求が
多岐にわたっており、新しい材質を用いたメソポア多孔
質体が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これまでのメソポア多
孔質体としては、主として、シリカ又はアルミナ質をベ
ースにしたキセロゲルやポーラスガラスが用いられてき
た。これらの多孔質体は強い固体酸性に特徴があり、ク
ラッキング触媒等に用いられてきたが、その強い固体酸
性の故に用途が制約されている。そのため、固体酸性が
弱く、極性の小さい疎水的なメソポア多孔質体が待ち望
まれている。
孔質体としては、主として、シリカ又はアルミナ質をベ
ースにしたキセロゲルやポーラスガラスが用いられてき
た。これらの多孔質体は強い固体酸性に特徴があり、ク
ラッキング触媒等に用いられてきたが、その強い固体酸
性の故に用途が制約されている。そのため、固体酸性が
弱く、極性の小さい疎水的なメソポア多孔質体が待ち望
まれている。
【０００５】一方、弱酸性、疎水性吸着材料としては、
ＡｌＰＯ4（リン酸アルミニウム）系多孔質体が種々知
られており注目されているが、これまでに知られている
ＡｌＰＯ4系多孔質体はいずれもミクロポア多孔質体で
ある。例えば、細孔径が最大のものは酸素１８員環を含
むＡｌＰＯ4−Ｈ１又はＶＰＩ−５であるが、それらの
細孔径は１ｎｍに過ぎない。２ｎｍ以上の細孔を有する
ＡｌＰＯ4系メソポア多孔質体の出現が持ち望まれてい
る。本発明は固体酸性が弱く、極性の小さい疎水的なメ
ソポア多孔質体を提供することを目的とするものであ
る。
ＡｌＰＯ4（リン酸アルミニウム）系多孔質体が種々知
られており注目されているが、これまでに知られている
ＡｌＰＯ4系多孔質体はいずれもミクロポア多孔質体で
ある。例えば、細孔径が最大のものは酸素１８員環を含
むＡｌＰＯ4−Ｈ１又はＶＰＩ−５であるが、それらの
細孔径は１ｎｍに過ぎない。２ｎｍ以上の細孔を有する
ＡｌＰＯ4系メソポア多孔質体の出現が持ち望まれてい
る。本発明は固体酸性が弱く、極性の小さい疎水的なメ
ソポア多孔質体を提供することを目的とするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のシ
リカ又はアルミナ質をベースにしたメソポア多孔質体に
代わるものとして、リン酸アルミニウムをベースとする
メソポア多孔質体を開発した。本発明でいう「メソポア
多孔質体」の語は、細孔径が必ずしも一般的な分類に従
ったものではなく、上で述べたメソポア多孔質体の細孔
径より広い範囲のものも含んだ意味で使用している。
リカ又はアルミナ質をベースにしたメソポア多孔質体に
代わるものとして、リン酸アルミニウムをベースとする
メソポア多孔質体を開発した。本発明でいう「メソポア
多孔質体」の語は、細孔径が必ずしも一般的な分類に従
ったものではなく、上で述べたメソポア多孔質体の細孔
径より広い範囲のものも含んだ意味で使用している。
【０００７】従来のシリカをベースとする分相ガラスと
異なり、リン酸アルミニウムをベースとしてガラスを調
製し、易溶性部分を溶出させることにより、所望の細孔
径、細孔分布をもったメソポア多孔質体を合成すること
に成功した。
異なり、リン酸アルミニウムをベースとしてガラスを調
製し、易溶性部分を溶出させることにより、所望の細孔
径、細孔分布をもったメソポア多孔質体を合成すること
に成功した。
【０００８】本発明者らはＡｌＰＯ4を用い、ＡｌＰＯ4
−Ｂ2Ｏ3−Ｒ2Ｏ（Ｒはアルカリ金属）三成分系でガラ
ス化範囲を詳細に調べ、メソポアを有するＡｌＰＯ4系
多孔質体の合成に成功した。
−Ｂ2Ｏ3−Ｒ2Ｏ（Ｒはアルカリ金属）三成分系でガラ
ス化範囲を詳細に調べ、メソポアを有するＡｌＰＯ4系
多孔質体の合成に成功した。
【０００９】すなわち、本発明は、ＡｌＰＯ4を主成分
とし、孔径が２ｎｍ以上の細孔をもつＡｌＰＯ4系メソ
ポア多孔質体である。
とし、孔径が２ｎｍ以上の細孔をもつＡｌＰＯ4系メソ
ポア多孔質体である。
【００１０】そのＡｌＰＯ4系メソポア多孔質体を製造
するために、本発明の製造方法は、以下の工程（Ａ）及
び（Ｂ）を含んでいる。 （Ａ）ＡｌＰＯ4、Ｂ2Ｏ3（酸化ホウ素）及びＲ2Ｏを主
成分とするガラスを作成する工程、及び（Ｂ）前記ガラ
スからＢ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分の少なくとも一部分を
水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶液に溶出させて
多孔質体を得る工程。 溶出には、通常、水を加熱して用いるが、溶出量と溶出
速度をさらに調節するために、弱酸もしくは弱アルカリ
の水溶液を用いることもできる。
するために、本発明の製造方法は、以下の工程（Ａ）及
び（Ｂ）を含んでいる。 （Ａ）ＡｌＰＯ4、Ｂ2Ｏ3（酸化ホウ素）及びＲ2Ｏを主
成分とするガラスを作成する工程、及び（Ｂ）前記ガラ
スからＢ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分の少なくとも一部分を
水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶液に溶出させて
多孔質体を得る工程。 溶出には、通常、水を加熱して用いるが、溶出量と溶出
速度をさらに調節するために、弱酸もしくは弱アルカリ
の水溶液を用いることもできる。
【００１１】好ましい１つの方法では、前記ガラスを熱
処理によりまず、結晶化させる。その後、Ｂ2Ｏ3成分及
びＲ2Ｏ成分を水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶
液により溶出させる。溶出時の水温は５０〜２００℃
で、９０〜１６０℃が最も望ましい。好ましい他の方法
では、前記ガラスを非晶質のままで、Ｂ2Ｏ3成分及びＲ
2Ｏ成分を水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶液に
より、溶出させる。水温は５０〜２００℃で行う。最も
望ましい温度は５０〜１５０℃である。溶出時の水温が
１００℃を越える場合は、オートクレーブを用いて水の
蒸発を防ぐ。
処理によりまず、結晶化させる。その後、Ｂ2Ｏ3成分及
びＲ2Ｏ成分を水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶
液により溶出させる。溶出時の水温は５０〜２００℃
で、９０〜１６０℃が最も望ましい。好ましい他の方法
では、前記ガラスを非晶質のままで、Ｂ2Ｏ3成分及びＲ
2Ｏ成分を水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶液に
より、溶出させる。水温は５０〜２００℃で行う。最も
望ましい温度は５０〜１５０℃である。溶出時の水温が
１００℃を越える場合は、オートクレーブを用いて水の
蒸発を防ぐ。
【００１２】Ｂ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分を溶出させる前
の前記ガラスの好ましい組成は、アルカリ金属Ｒとして
Ｎａを使用し、ＡｌＰＯ4をｘ，Ｂ2Ｏ3をｙ，Ｒ2Ｏをｚ
とするとき、モル％で表わしてｘが１０〜５０％、ｙが
７５〜１５％、ｚが１５−４０％である。
の前記ガラスの好ましい組成は、アルカリ金属Ｒとして
Ｎａを使用し、ＡｌＰＯ4をｘ，Ｂ2Ｏ3をｙ，Ｒ2Ｏをｚ
とするとき、モル％で表わしてｘが１０〜５０％、ｙが
７５〜１５％、ｚが１５−４０％である。
【００１３】
【発明の実施の形態】ＡｌＰＯ4，Ｂ2Ｏ3及びＲ2Ｏを主
成分とするガラスを生成し、これを出発物質として熱処
理による結晶化後あるいはそのような熱処理を施すこと
なく非晶質のままで、熱水、例えば８０〜１５０℃の水
を用いてＢ2Ｏ3成分とＲ2Ｏ成分の一部あるいは大部分
を溶出することにより、メソポア多孔質体を合成する。
ＡｌＰＯ4はＡｌ2Ｏ3とＰ2Ｏ5とから生成することがで
きる。その際、Ａｌ2Ｏ3とＰ2Ｏ 5のモル比（Ａｌ2Ｏ3／
Ｐ2Ｏ5）比は０．６〜１．４の範囲が適当であるが、こ
のモル比はほぼ１に近い方が好ましい。
成分とするガラスを生成し、これを出発物質として熱処
理による結晶化後あるいはそのような熱処理を施すこと
なく非晶質のままで、熱水、例えば８０〜１５０℃の水
を用いてＢ2Ｏ3成分とＲ2Ｏ成分の一部あるいは大部分
を溶出することにより、メソポア多孔質体を合成する。
ＡｌＰＯ4はＡｌ2Ｏ3とＰ2Ｏ5とから生成することがで
きる。その際、Ａｌ2Ｏ3とＰ2Ｏ 5のモル比（Ａｌ2Ｏ3／
Ｐ2Ｏ5）比は０．６〜１．４の範囲が適当であるが、こ
のモル比はほぼ１に近い方が好ましい。
【００１４】Ａｌ2Ｏ3の原料としては、酸化アルミニウ
ム、各種水酸化アルミニウム又はベーマイトを用いるこ
とができる。Ｐ2Ｏ5の原料としては、リン酸、各種アル
カリ若しくはアンモニウムリン酸塩、又はこれらの混合
物を用いることができる。Ｂ 2Ｏ3の原料としては、ホウ
酸又は各種アルカリホウ酸塩を用いることができる。Ｒ
2Ｏの原料としては、各種炭酸塩又は炭酸水素塩を用い
ることができる。
ム、各種水酸化アルミニウム又はベーマイトを用いるこ
とができる。Ｐ2Ｏ5の原料としては、リン酸、各種アル
カリ若しくはアンモニウムリン酸塩、又はこれらの混合
物を用いることができる。Ｂ 2Ｏ3の原料としては、ホウ
酸又は各種アルカリホウ酸塩を用いることができる。Ｒ
2Ｏの原料としては、各種炭酸塩又は炭酸水素塩を用い
ることができる。
【００１５】このほか、成分としては、多孔質体合成の
必須条件ではないが、ガラス化を容易にし、化学耐久
性、機械的特性を改善するため、必要に応じてＳｉ
Ｏ2、ＴｉＯ2又は各種アルカリ土類酸化物を添加物とし
て加えることもできる。
必須条件ではないが、ガラス化を容易にし、化学耐久
性、機械的特性を改善するため、必要に応じてＳｉ
Ｏ2、ＴｉＯ2又は各種アルカリ土類酸化物を添加物とし
て加えることもできる。
【００１６】所定の混合比となるように原料を混合し、
白金あるいは磁製坩堝を用いて、加熱分解後、溶融する
まで焼成し、急冷して溶融ガラスを得る。このガラスを
熱処理による結晶化後、あるいは熱処理を行なわないで
非晶質のままで、熱水中に入れ処理すると、一部分ある
いは大部分のＲ2Ｏ成分及びＢ2Ｏ3成分が溶出し、Ａｌ
ＰＯ4を主成分とする、結晶質あるいは非晶質のメソポ
ア多孔質体が得られる。
白金あるいは磁製坩堝を用いて、加熱分解後、溶融する
まで焼成し、急冷して溶融ガラスを得る。このガラスを
熱処理による結晶化後、あるいは熱処理を行なわないで
非晶質のままで、熱水中に入れ処理すると、一部分ある
いは大部分のＲ2Ｏ成分及びＢ2Ｏ3成分が溶出し、Ａｌ
ＰＯ4を主成分とする、結晶質あるいは非晶質のメソポ
ア多孔質体が得られる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではな
い。
【００１８】（実施例１） （ガラス化域の決定）リン酸二水素アンモニウム、ベー
マイト、酸化ホウ素、炭酸ナトリウムを種々の比に混合
し、これを１２００〜１５００℃で約１時間加熱し、完
全に融解したのち、水中に投じて急冷した。合成した試
料の酸化物モル組成とガラス化の状態を表１に示す。Ａ
ｌ／Ｐは１となるように原料を混合し、調製した。○は
透明なガラス、△は一部失透したガラス、×は結晶化し
て上記の方法ではガラス化できなかったことを示す。
マイト、酸化ホウ素、炭酸ナトリウムを種々の比に混合
し、これを１２００〜１５００℃で約１時間加熱し、完
全に融解したのち、水中に投じて急冷した。合成した試
料の酸化物モル組成とガラス化の状態を表１に示す。Ａ
ｌ／Ｐは１となるように原料を混合し、調製した。○は
透明なガラス、△は一部失透したガラス、×は結晶化し
て上記の方法ではガラス化できなかったことを示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】これらのデータを基に求めた、ガラス化範
囲を図１に示す。図１の結果から、ＡｌＰＯ4−Ｂ2Ｏ3
−Ｎａ2Ｏ系のガラスのガラス化する組成は、ＡｌＰＯ4
をｘ，Ｂ2Ｏ3をｙ，Ｎａ2Ｏをｚとするとき、モル％で
表わしてｘが１０〜５０％、ｙが７５〜１５％、ｚが１
５−４０％である。（多孔質化処理）これらのガラスの
中から、試料６について、次の２つの多孔質化処理方法
１，２によりＢ2Ｏ3成分とＮａ2Ｏ成分を溶出して多孔
質体を合成した。
囲を図１に示す。図１の結果から、ＡｌＰＯ4−Ｂ2Ｏ3
−Ｎａ2Ｏ系のガラスのガラス化する組成は、ＡｌＰＯ4
をｘ，Ｂ2Ｏ3をｙ，Ｎａ2Ｏをｚとするとき、モル％で
表わしてｘが１０〜５０％、ｙが７５〜１５％、ｚが１
５−４０％である。（多孔質化処理）これらのガラスの
中から、試料６について、次の２つの多孔質化処理方法
１，２によりＢ2Ｏ3成分とＮａ2Ｏ成分を溶出して多孔
質体を合成した。
【００２１】（１）多孔質化処理方法１ 試料６のガラスを５２０℃で２日間保持し、結晶化処理
を行った後、これを９０℃の熱水中に１日保持した。そ
の結果、比表面積１０９ｍ2／ｇ、細孔容量０．２８ｍ
ｌ／ｇの多孔質体が得られた。
を行った後、これを９０℃の熱水中に１日保持した。そ
の結果、比表面積１０９ｍ2／ｇ、細孔容量０．２８ｍ
ｌ／ｇの多孔質体が得られた。
【００２２】この多孔質体について、液体窒素温度で測
定した窒素吸着等温線には、飽和蒸気圧付近に吸着曲線
の急激な立ち上がりが観察され、大きい細孔容量と合わ
せて、メソポア多孔質体が得られたことが判明した。こ
の多孔質体の分析結果から、熱水処理により、仕込み組
成の約８０％のホウ酸成分とナトリウム成分が溶出して
いることがわかった。
定した窒素吸着等温線には、飽和蒸気圧付近に吸着曲線
の急激な立ち上がりが観察され、大きい細孔容量と合わ
せて、メソポア多孔質体が得られたことが判明した。こ
の多孔質体の分析結果から、熱水処理により、仕込み組
成の約８０％のホウ酸成分とナトリウム成分が溶出して
いることがわかった。
【００２３】（２）多孔質化処理方法２ 試料６のガラスを、熱処理を行なわず、非晶質のまま
で、蒸留水と共にオートクレーブに入れ、１５０℃で２
時間処理した。得られた多孔質体を真空中、２００℃で
２時間乾燥し、窒素吸着曲線を測定した。図２に窒素吸
着曲線から求めた細孔径分布を示す。オートクレーブ処
理を行なう前のガラスの比表面積は無視できる程度に小
さいが、オートクレーブ処理により、大部分のホウ酸塩
成分とナトリウム成分が溶出し、比表面積が２３６ｍ2
／ｇで、細孔径５−１０ｎｍに分布を有するメソポア多
孔質体が得られた。実施例では、アルカリ金属Ｒとして
Ｎａを使用した場合のみを示しているが、Ｎａ2Ｏと同
様にガラス形成の修飾酸化物として分類されるＲ2Ｏ
（Ｒ＝Ｌｉ又はＫ）をＮａ2Ｏに代えて使用することが
できる。また、Ｒは１種類に限らず、これらの２種類以
上の組合わせとしてもよい。
で、蒸留水と共にオートクレーブに入れ、１５０℃で２
時間処理した。得られた多孔質体を真空中、２００℃で
２時間乾燥し、窒素吸着曲線を測定した。図２に窒素吸
着曲線から求めた細孔径分布を示す。オートクレーブ処
理を行なう前のガラスの比表面積は無視できる程度に小
さいが、オートクレーブ処理により、大部分のホウ酸塩
成分とナトリウム成分が溶出し、比表面積が２３６ｍ2
／ｇで、細孔径５−１０ｎｍに分布を有するメソポア多
孔質体が得られた。実施例では、アルカリ金属Ｒとして
Ｎａを使用した場合のみを示しているが、Ｎａ2Ｏと同
様にガラス形成の修飾酸化物として分類されるＲ2Ｏ
（Ｒ＝Ｌｉ又はＫ）をＮａ2Ｏに代えて使用することが
できる。また、Ｒは１種類に限らず、これらの２種類以
上の組合わせとしてもよい。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ＡｌＰＯ4を主成分と
した、孔径が２ｎｍ以上の細孔をもつメソポア多孔質体
が得られる。このメソポア多孔質体は、固体酸性が弱
く、極性の小さい疎水的な多孔質体であるため、化学工
業において物質の吸着分離・精製の媒体、触媒、触媒担
体、固定化酵素担体などとして広く利用することができ
る。また、そのメソポア多孔質体を製造する本発明の製
造方法では、ＡｌＰＯ4、Ｂ2Ｏ3及びＲ2Ｏ（Ｒはアルカ
リ金属）を主成分とするガラスを作成し、そのガラスか
らＢ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分の少なくとも一部分を溶出
させることによりこの多孔質体を得ることができるの
で、製造が容易である。
した、孔径が２ｎｍ以上の細孔をもつメソポア多孔質体
が得られる。このメソポア多孔質体は、固体酸性が弱
く、極性の小さい疎水的な多孔質体であるため、化学工
業において物質の吸着分離・精製の媒体、触媒、触媒担
体、固定化酵素担体などとして広く利用することができ
る。また、そのメソポア多孔質体を製造する本発明の製
造方法では、ＡｌＰＯ4、Ｂ2Ｏ3及びＲ2Ｏ（Ｒはアルカ
リ金属）を主成分とするガラスを作成し、そのガラスか
らＢ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分の少なくとも一部分を溶出
させることによりこの多孔質体を得ることができるの
で、製造が容易である。
【図１】一実施例におけるＡｌＰＯ4−Ｂ2Ｏ3−Ｎａ2Ｏ
系ガラスのガラス化範囲を示す図である。
系ガラスのガラス化範囲を示す図である。
【図２】一実施例で得られた多孔質体の細孔径分布を示
す図である。
す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 ＡｌＰＯ4を主成分とし、孔径が２ｎｍ
以上の細孔をもつＡｌＰＯ4系メソポア多孔質体。 - 【請求項２】 以下の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むメソ
ポア多孔質体の製造方法。 （Ａ）ＡｌＰＯ4、Ｂ2Ｏ3及びＲ2Ｏ（Ｒはアルカリ金
属）を主成分とするガラスを作成する工程、及び（Ｂ）
前記ガラスからＢ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分の少なくとも
一部分を水、又は弱酸もしくは弱アルカリの水溶液に溶
出させて多孔質体を得る工程。 - 【請求項３】 Ｂ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分を溶出させる
前に前記ガラスを熱処理により結晶化させる請求項２に
記載のメソポア多孔質体の製造方法。 - 【請求項４】 Ｂ2Ｏ3成分及びＲ2Ｏ成分を溶出させる
前の前記ガラスの組成は、アルカリ金属ＲとしてＮａを
使用し、ＡｌＰＯ4をｘ，Ｂ2Ｏ3をｙ，Ｒ2Ｏをｚとする
とき、モル％で表わしてｘが１０〜５０％、ｙが７５〜
１５％、ｚが１５−４０％である請求項２又は３に記載
のメソポア多孔質体の製造方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2001019740A JP3636666B2 (ja) | 2001-01-29 | 2001-01-29 | 多孔質体及びその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001019740A JP3636666B2 (ja) | 2001-01-29 | 2001-01-29 | 多孔質体及びその製造方法 |
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|---|---|
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| JP2001019740A Expired - Fee Related JP3636666B2 (ja) | 2001-01-29 | 2001-01-29 | 多孔質体及びその製造方法 |
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| EP (1) | EP1357099A4 (ja) |
| JP (1) | JP3636666B2 (ja) |
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Cited By (1)
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| BRPI0403713B1 (pt) | 2004-08-30 | 2021-01-12 | Universidade Estadual De Campinas - Unicamp | processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio |
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| US9005355B2 (en) | 2010-10-15 | 2015-04-14 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Coating compositions with anticorrosion properties |
| CN102101677B (zh) * | 2011-03-30 | 2013-01-23 | 南开大学 | AlPO4-9磷酸铝分子筛的制备方法 |
| CN103043901B (zh) * | 2013-01-21 | 2015-07-29 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 高比表面积介孔铝镓磷酸盐玻璃及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4080311A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-21 | Gulf Research & Development Company | Thermally stable phosphate containing alumina precipitates and their method of preparation |
| US4622310A (en) * | 1984-12-24 | 1986-11-11 | Stauffer Chemical Company | Inorganic phosphate aerogels and their preparation |
| US5030431A (en) * | 1985-08-29 | 1991-07-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High pore volume and pore diameter aluminum phosphate |
| JPS62148336A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Central Glass Co Ltd | アルミノリン珪酸系ガラスセラミツクス多孔体およびその製造方法 |
| JPH07500B2 (ja) * | 1987-02-17 | 1995-01-11 | 征義 岩本 | 多孔質セラミツクスの製造方法 |
| US5001102A (en) * | 1989-01-11 | 1991-03-19 | Pq Corporation | Heterogeneous catalysts |
| DE59004148D1 (de) | 1990-07-05 | 1994-02-17 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur Herstellung eines weitporigen kristallinen Molekularsiebes. |
| US5849258A (en) | 1996-06-06 | 1998-12-15 | Intevep, S.A. | Material with microporous crystalline walls defining a narrow size distribution of mesopores, and process for preparing same |
| US6022513A (en) * | 1996-10-31 | 2000-02-08 | Pecoraro; Theresa A. | Aluminophosphates and their method of preparation |
| CN1059133C (zh) * | 1997-03-24 | 2000-12-06 | 中国石油化工总公司 | 具有mfi结构的含磷分子筛 |
| JP2001226172A (ja) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Mizusawa Ind Chem Ltd | アルミナ系成形体 |
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2001
- 2001-01-29 JP JP2001019740A patent/JP3636666B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-01-11 WO PCT/JP2002/000166 patent/WO2002060835A1/ja active Application Filing
- 2002-01-11 EP EP02737639A patent/EP1357099A4/en not_active Withdrawn
- 2002-01-11 US US10/239,173 patent/US6927185B2/en not_active Expired - Fee Related
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| EP1357099A4 (en) | 2009-09-23 |
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