JP2002212213A - 付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価な共触媒を用いる高活性な付加重合用触
媒、および効率的な付加重合体の製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 下記一般式［１］で表される遷移金属化
合物と有機アルミニウム化合物とを接触させて得られる
付加重合用触媒および付加重合体の製造方法。 〔（ＡＹ）Ｎ〕_lＭＸ_mＬ_n ［１］ （式中、Ｍは、元素の周期律表の第３〜１０族の遷移金
属原子を、Ｎは窒素原子を、ＹはＮと結合する第１３〜
１５族の原子を、ＡはＹと結合し得る基を表し、このＡ
はＸと結合してもよい。Ｘはそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ
基、アリールオキシ基、２置換アミノ基またはシクロペ
ンタジエン形アニオン骨格を有する基を、Ｌは孤立電子
対またはπ電子によりＭと結合する基を表す。ｌは１〜
５の整数で、ｍおよびｎは０〜５の整数で、ｌ、ｍおよ
びｎはそれぞれ独立である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、付加重合用触媒お
よび付加重合体の製造方法に関するものである。さらに
詳しくは、本発明は、窒素原子と遷移金属原子の結合を
有する遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを接
触させて得られる付加重合用触媒、およびその付加重合
用触媒を用いる付加重合体の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】既に、メタロセン錯体等の遷移金属化合
物を用いる付加重合用触媒およびその付加重合用触媒を
用いる付加重合体の製造方法については、多くの報告が
なされている。例えば、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２
６，１２０（１９５７）やＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７９，５０７２（１９５７）には、Ｃｐ₂ＴｉＣ
ｌ₂と有機アルミニウム化合物からなる系を用いて、エ
チレンを重合できることが記載されている。しかし、そ
の重合活性は低く、また、プロピレン等のα-オレフィ
ンを重合できるものではなかった。

【０００３】特開昭５８−２１３００８号公報には、メ
タロセン錯体とアルミノキサン化合物からなる系が、高
活性な付加重合用触媒として使用できることが記載され
ている。また、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０
８，１７１４（１９８６）や特表平１−５０１９５０号
公報には、メタロセンアルキル錯体と特定のホウ素化合
物からなる系が、高活性な付加重合用触媒として使用で
きることが記載されている。そして、特開平６−４９１
２２号公報には、メタロセン錯体と有機アルミニウム化
合物および特定のホウ素化合物からなる系が、高活性な
付加重合用触媒として使用できることが記載されてい
る。

【０００４】しかし、上記の公知文献等に記載されてい
る付加重合用触媒は、いずれも、メタロセン錯体と共に
用いる共触媒として、高価なアルミノキサン化合物や特
定のホウ素化合物を用いるものであり、工業的な実施に
おいては、安価な共触媒を用いる高活性な付加重合用触
媒が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】付加重合体の製造時に
用いる付加重合用共触媒は、その活性が高いほど効率的
であり、高活性な付加重合用触媒が求められる。本発明
が解決しようとする課題、即ち、本発明の目的は、安価
な共触媒を用いる高活性な付加重合用触媒、および効率
的な付加重合体の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
［１］で表される遷移金属化合物と下記一般式［２］で
表される有機アルミニウム化合物とを接触させて得られ
る付加重合用触媒、およびその付加重合用触媒を用いる
付加重合体の製造方法に係るものである。 〔（ＡＹ）Ｎ〕_lＭＸ_mＬ_n ［１］ （式中、Ｍは、元素の周期律表の第３〜１０族の遷移金
属原子を表し、Ｎは窒素原子を表し、ＹはＮと結合する
第１３〜１５族の原子を表し、ＡはＹと結合し得る基を
表し、このＡはＸと結合してもよい。Ｘはそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラル
キルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基また
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表
し、Ｌは孤立電子対またはπ電子によりＭと結合する基
を表す。ｌは１〜５の整数であり、ｍおよびｎは０〜５
の整数であり、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ独立であ
る。） Ｅ_aＡｌＺ_3-a ［２］ （式中、Ｅは、炭化水素基であり、全てのＥは同じであ
っても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲ
ン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていて
も良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数である。）以下、
本発明につきさらに詳しく説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】（Ａ）遷移金属化合物 上記一般式［１］で表される遷移金属化合物におけるＭ
は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１
９８９）の第３〜１０族の遷移金属原子を表す。Ｍとし
て好ましくは第３〜５族の遷移金属原子であり、より好
ましくはチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原
子、バナジウム原子、ニオブ原子またはタンタル原子で
あり、さらに好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子
またはハフニウム原子である。

【０００８】上記一般式［１］におけるＸは、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ
基、アリールオキシ基、２置換アミノ基またはシクロペ
ンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、すべての
Ｘは同じであっても異なっていてもよい。

【０００９】置換基Ｘにおけるハロゲン原子としては、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げ
られる。

【００１０】置換基Ｘにおけるアルキル基としては、炭
素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが
挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソアミル基であ
る。

【００１１】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。

【００１２】置換基Ｘにおけるアラルキル基としては、
炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば
ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−
メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メ
チル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、
（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチ
ル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基であ
る。これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メ
トキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基
などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などの
アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００１３】置換基Ｘにおけるアリール基としては、炭
素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェ
ニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、
２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キ
シリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、
３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル
基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−
トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニ
ル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，
４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テ
トラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００１４】置換基Ｘにおける置換シリル基とは炭化水
素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シ
リル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル
基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置
換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ
フェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シ
リル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチル
シリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イ
ソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル
基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシル
シリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニル
シリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基な
どが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリ
ル基である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００１５】置換基Ｘにおけるアルコキシ基としては、
炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えば
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙
げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブト
キシ基である。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１６】置換基Ｘにおけるアラルキルオキシ基とし
ては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ま
しく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニ
ル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、
（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ
基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフ
ェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキ
シ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−
ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ
基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオ
キシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１７】置換基Ｘにおけるアリールオキシ基として
は、炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基が好まし
く、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３
−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，
３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキ
シ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチ
ルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，
５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフ
ェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノ
キシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，
３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，
６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テト
ラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エ
チルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプ
ロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ
−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ
基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキ
シ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェ
ノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭
素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。こ
れらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００１８】置換基Ｘにおける２置換アミノ基とは２つ
の炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素
原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリー
ル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基として
は、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−
ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−
ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ
基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−
ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ
−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチ
ルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基である。

【００１９】置換基Ｘにおけるシクロペンタジエン形ア
ニオン骨格を有する基としてはη⁵−（置換）シクロペ
ンタジエニル基、η⁵−（置換）インデニル基、η⁵−
（置換）フルオレニル基などが挙げられる。具体的に例
示すれば、η⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵ −メチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ジメチルシクロペン
タジエニル基、η⁵ −トリメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵ −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −エチル
シクロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−プロピルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵ −イソプロピルシクロペンタジエ
ニル基、η⁵ −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η
⁵ −ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ペ
ンチルシクロぺンタジエニル基、η ⁵ −ネオペンチルシ
クロぺンタジエニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルシクロぺン
タジエニル基、η⁵ −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニ
ル基、η⁵ −フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −
ナフチルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリメチルシ
リルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −トリエチルシリル
シクロぺンタジエニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵ −インデニル
基、η⁵ −メチルインデニル基、η⁵ −ジメチルインデ
ニル基、η⁵ −エチルインデニル基、η⁵ −ｎ−プロピ
ルインデニル基、η⁵ −イソプロピルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ブチルインデニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η
⁵ −ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵ −ネオペンチルイ
ンデニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルインデニル基、η⁵ −
ｎ−オクチルインデニル基、η⁵ −ｎ−デシルインデニ
ル基、η⁵ −フェニルインデニル基、η⁵ −メチルフェ
ニルインデニル基、η⁵ −ナフチルインデニル基、η⁵
−トリメチルシリルインデニル基、η⁵ −トリエチルシ
リルインデニル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルインデニル基、η⁵ −テトラヒドロインデニル基、
η⁵ −フルオレニル基、η⁵ −メチルフルオレニル基、
η⁵ −ジメチルフルオレニル基、η⁵ −エチルフルオレ
ニル基、η⁵ −ジエチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−プ
ロピルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−プロピルフルオ
レニル基、η⁵ −イソプロピルフルオレニル基、η⁵ −
ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ブチルフル
オレニル基、η⁵ −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η
⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵ −ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵ −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵ −ネオペ
ンチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ヘキシルフルオレニ
ル基、η⁵ −ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−
デシルフルオレニル基、η⁵ −ｎ−ドデシルフルオレニ
ル基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵ −ジ−フェ
ニルフルオレニル基、η⁵ −メチルフェニルフルオレニ
ル基、η⁵ −ナフチルフルオレニル基、η⁵ −トリメチ
ルシリルフルオレニル基、η⁵ −ビス−トリメチルシリ
ルフルオレニル基、η⁵ −トリエチルシリルフルオレニ
ル基、η⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレ
ニル基などが挙げられ、好ましくはη⁵ −シクロペンタ
ジエニル基、η⁵ −メチルシクロペンタジエニル基、η
⁵ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −
テトラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵ −ペンタメ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵ −インデニル基、ま
たはη⁵ −フルオレニル基である。なお、「η⁵ −」は
省略して記載することがある。

【００２０】上記一般式［１］におけるＬは孤立電子対
またはπ電子によりＭと結合する基を表す。孤立電子対
によりＭと結合する基とは、Ｍへ配位結合により結合す
る中性配位子であり、例えばジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類や
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミンといったアミン類、ピリジン、２，６
−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類、ト
リメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェ
ニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチル
ジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフ
ィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エ
タン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、
１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといっ
たホスフィン類、アセトニトリル、ベンゾニトリルとい
ったニトリル類、ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子や一酸化炭
素等が挙げられ、好ましくはテトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリ
ジン、ジメチルフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジ
メチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホ
スフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プ
ロパン、アセトニトリル、または一酸化炭素である。

【００２１】π電子によりＭと結合する基とは、Ｍへ多
重結合性軌道により結合する中性配位子であり、例えば
エチレン、プロピレン等のオレフィン類やブタジエン、
２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエン
といったジエン類、アセトン、ベンゾフェノンといった
ケトン類、ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子等が挙げられる
が、好ましくはオレフィン類またはジエン類であり、よ
り好ましくは、エチレン、ブタジエン、２，４−ヘキサ
ジエン、または１，４−ジフェニルブタジエンである。

【００２２】上記一般式［１］におけるＹはＮ（窒素原
子）と結合する第１３〜１５族の原子を表し、第１３〜
１５族の原子として好ましくはホウ素原子、アルミニウ
ム原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子またはリン原
子であり、より好ましくは炭素原子、窒素原子またはリ
ン原子である。

【００２３】上記一般式［１］におけるＡはＹと結合し
得る基を表し、遷移金属元素や第１３〜１６族元素を含
んでいてもよく、例えばホウ素原子、アルミニウム原
子、炭素原子、珪素原子、ゲルマニウム原子、窒素原
子、リン原子、酸素原子、硫黄原子などの典型元素やチ
タン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジ
ウム原子、クロム原子、モリブデン原子、タングステン
原子、マンガン原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル
原子、パラジウム原子といった遷移金属原子を含む基を
表し、好ましくは、ホウ素原子、炭素原子、珪素原子、
窒素原子、リン原子、チタン原子、ジルコニウム原子、
ハフニウム原子、バナジウム原子、モリブデン原子、タ
ングステン原子を含む基であり、より好ましくは、炭素
原子、窒素原子、窒素原子、リン原子、チタン原子、バ
ナジウム原子、モリブデン原子、タングステン原子を含
む基である。また、ＡはＸと結合してもよい。

【００２４】上記一般式［１］におけるｌは１〜５の整
数であり、ｍおよびｎは０〜５の整数であり、ｌ、ｍお
よびｎはそれぞれ独立である。ｌ、ｍおよびｎは、Ｍの
周期律表における族番号をｒとした場合に、ｒ≧ｌ＋
ｍ；ｌ＋ｍ＋ｎ≦６を満足するよう、それぞれ選択する
ことが好ましい。

【００２５】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として好ましい遷移金属化合物の一つは、ＹＮＭのな
す結合角が１１０〜１８０°である遷移金属化合物であ
る。より好ましくは、ＹＮＭのなす結合角が１４０〜１
８０°である遷移金属化合物である。ＹＮＭのなす結合
角とは、遷移金属原子（Ｍ）−窒素原子（Ｎ）−原子
（Ｙ）との間にはさまれた１８０°以下の角度であり、
その角度は、例えば、Ｘ線による結晶構造解析や分子軌
道計算法により求めることができる。

【００２６】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として好ましい遷移金属化合物の一つは、上記一般式
［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［３］で表される遷移
金属化合物である。上記一般式［３］におけるＲは、水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
シリル基を表し、すべてのＲは同じであっても異なって
いてもよい。置換基Ｒにおけるアルキル基、アラルキル
基、アリール基、置換シリル基、およびそれらの好まし
いものとしては、前述した一般式［１］における置換基
Ｘにおけるアルキル基、アラルキル基、アリール基、置
換シリル基と同じアルキル基、アラルキル基、アリール
基、置換シリル基、および一般式［１］における置換基
Ｘとして好ましいものである。

【００２７】上記一般式［３］におけるＲ₃Ｐとして
は、例えばトリメチルホスフィン、トリエチルホスフィ
ン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピル
ホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｓｅ
ｃ−ブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、ト
リ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。

【００２８】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として好ましい遷移金属化合物の一つは、上記一般式
［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［４］で表される遷移
金属化合物である。上記一般式［４］におけるＭ’は元
素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８
９）の第３〜１０族の遷移金属原子を表す。Ｍ’として
好ましくは第６〜１０族の遷移金属原子であり、より好
ましくはクロム原子、、オリブデン原子、タングステン
原子、ルテニウム原子、ロジウム原子またはパラジウム
原子であり、さらに好ましくはクロム原子、モリブデン
原子またはタングステン原子である。

【００２９】上記一般式［４］におけるＸ’はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基を表
し、すべてのＸ’は同じであっても異なっていてもよ
い。

【００３０】上記一般式［４］の置換基Ｘ’におけるハ
ロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、
置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、ア
リールオキシ基、２置換アミノ基、およびそれらの好ま
しいものとしては、前述した一般式［１］における置換
基Ｘにおけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラル
キルオキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ
基、および一般式［１］における置換基Ｘとして好まし
いものである。また、アジド基、シアノ基およびイソチ
オシアネート基も上記一般式［４］の置換基Ｘ’として
好ましいものである。

【００３１】上記一般式［４］におけるＬ’は孤立電子
対またはπ電子によりＭ’と結合する基を表す。孤立電
子対によりＭ’と結合する基とは、Ｍ’へ配位結合によ
り結合する中性配位子であり、具体例およびそれらの好
ましいものとしては、前述した一般式［１］のＬにおけ
る孤立電子対、および一般式［１］のＬにおける孤立電
子対として好ましいものである。π電子によりＭ’と結
合する基とは、Ｍ’へ多重結合性軌道により結合する中
性配位子であり、具体例およびそれらの好ましいものと
しては、前述した一般式［１］のＬにおけるπ電子によ
りＭ’と結合する基、および一般式［１］のＬにおける
π電子によりＭ’と結合する基として好ましいものであ
る。

【００３２】上記一般式［４］におけるｐは１〜５の整
数であり、ｑは０〜５の整数であり、ｐおよびｑはそれ
ぞれ独立である。ｐおよびｑは、Ｍ’の周期律表におけ
る族番号をｒ’とした場合に、ｒ’≧ｐ＋１；ｐ＋ｑ≦
５を満足するよう、それぞれ選択することが好ましい。

【００３３】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として好ましい遷移金属化合物の一つは、上記一般式
［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［５］で表される遷移
金属化合物である。上記一般式［５］におけるＲ’は、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、または置換シリル基を表し、すべてのＲ’
は同じであっても異なっていてもよい。また、置換基
Ｒ’は、お互いに環形成してもよく、一般式［５］にお
けるＲ’₃Ｎが芳香族複素環となっていてもよい。置換
基Ｒ’におけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、置換シリル基、およびそれらの好まし
いものとしては、前述した一般式［１］における置換基
Ｘにおけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基と同じアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、および一般式［１］
における置換基Ｘとして好ましいものである。

【００３４】上記一般式［５］におけるR’₃Nとして
は、例えばアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ト
リエチルアンモニウム、トリ−ｎ−プロピルアンモニウ
ム、トリイソプロピルアンモニウム、トリ−ｎ−ブチル
アンモニウム、トリ−ｓｅｃ−ブチルアンモニウム、ト
リイソブチルアンモニウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ンモニウム、トリフェニルアンモニウム等が挙げられ
る。

【００３５】また、芳香族複素環としては、例えばピリ
ジニウム、２−メチルピリジニウム、３−メチルピリジ
ニウム、４−メチルピリジニウム、２，３−ジメチルピ
リジニウム、２，４−ジメチルピリジニウム、２，５−
ジメチルピリジニウム、２，６−ジメチルピリジニウ
ム、２，４，６−トリメチルピリジニウム、２−エチル
ピリジニウム、３−エチルピリジニウム、４−エチルピ
リジニウム、２，３−ジエチルピリジニウム、２，４−
ジエチルピリジニウム、２，５−ジエチルピリジニウ
ム、２，６−ジエチルピリジニウム、２，４，６−トリ
エチルピリジニウム、２−ｎ−プロピルピリジニウム、
３− ｎ−プロピルピリジニウム、４− ｎ−プロピルピ
リジニウム、２，３−ジ−ｎ−プロピルピリジニウム、
２，４−ジ−ｎ−プロピルピリジニウム、２，５−ジ−
ｎ−プロピルピリジニウム、２，６−ジ−ｎ−プロピル
ピリジニウム、２，４，６−トリ−ｎ−プロピルピリジ
ニウム、２−イソプロピルピリジニウム、３−イソプロ
ピルピリジニウム、４−イソプロピルピリジニウム、
２，３−ジイソプロピルピリジニウム、２，４−ジイソ
プロピルピリジニウム、２，５−ジイソプロピルピリジ
ニウム、２，６−ジイソプロピルピリジニウム、２，
４，６−トリイソプロピルピリジニウム、２−ｎ−ブチ
ルピリジニウム、３−ｎ−ブチルピリジニウム、４−ｎ
−ブチルピリジニウム、２，３−ジ−ｎ−ブチルピリジ
ニウム、２，４−ジ−ｎ−ブチルピリジニウム、２，５
−ジ−ｎ−ブチルピリジニウム、２，６−ジ−ｎ−ブチ
ルピリジニウム、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルピリジ
ニウム、２−ｓｅｃ−ブチルピリジニウム、３−ｓｅｃ
−ブチルピリジニウム、４−ｓｅｃ−ブチルピリジニウ
ム、２，３−ジ−ｓｅｃ−ブチルピリジニウム、２，４
−ジ−ｓｅｃ−ブチルピリジニウム、２，５−ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルピリジニウム、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチル
ピリジニウム、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルピリ
ジニウム、２−イソブチルピリジニウム、３−イソブチ
ルピリジニウム、４−イソブチルピリジニウム、２，３
−ジイソブチルピリジニウム、２，４−ジイソブチルピ
リジニウム、２，５−ジイソブチルピリジニウム、２，
６−ジイソブチルピリジニウム、２，４，６−トリイソ
ブチルピリジニウム、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウ
ム、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウム、４−ｔｅｒｔ
−ブチルピリジニウム、２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ピリジニウム、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニ
ウム、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウム、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウム、２，４，
６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウム、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリジニウム、２−フ
ェニルピリジニウム、３−フェニルピリジニウム、４−
フェニルブチルピリジニウム、２，３−ジフェニルピリ
ジニウム、２，４−ジフェニルピリジニウム、２，５−
ジフェニルピリジニウム、２，６−ジフェニルピリジニ
ウム、２，４，６−トリフェニルピリジニウム等が挙げ
られる。

【００３６】本発明で使用される上記一般式［１］で表
される遷移金属化合物を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。例えば、上記一般式［１］
で表される遷移金属化合物における部分構造（ＡＹ）と
して２置換メチレン基を有する(ケトイミド)遷移金属化
合物が挙げられる。そして、この２置換メチレン基を有
する(ケトイミド)遷移金属化合物は、例えばＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ ｔｒａｎｓ．，ｐ．３７７
−３８３（１９８６）などに記載の方法により製造する
ことができる。

【００３７】上記の(ケトイミド)遷移金属化合物として
は、例えば、トリクロロ（ジメチルケトイミド）チタニ
ウム、トリクロロ（エチルメチルケトイミド）チタニウ
ム、トリクロロ（ジエチルケトイミド）チタニウム、ト
リクロロ（ジ−ｎ−プロピルケトイミド）チタニウム、
トリクロロ（ジイソプロピルケトイミド）チタニウム、
トリクロロ（ジ−ｎ−ブチルケトイミド）チタニウム、
トリクロロ（ジイソブチルケトイミド）チタニウム、ト
リクロロ[(ｎ−ブチル)（ｔｅｒｔ−ブチル）ケトイミ
ド]チタニウム、トリクロロ[ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ケ
トイミド]チタニウム、トリクロロ（ジフェニルケトイ
ミド）チタニウム、トリクロロ（メチルフェニルケトイ
ミド）チタニウム、トリクロロ（エチルフェニルケトイ
ミド）チタニウム、トリクロロ（ｎ−ブチルフェニルケ
トイミド）チタニウム、トリクロロ（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルケトイミド）チタニウム、トリクロロ[ビス
（ジメチルアミノ）ケトイミド]チタニウム、トリクロ
ロ[ビス（ジエチルアミノ）ケトイミド]チタニウム、ト
リクロロ[ビス（ジイソプロピルアミノ）ケトイミド]チ
タニウム、トリクロロ[ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）
ケトイミド]チタニウム、トリクロロ[ビス（ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ）ケトイミド]チタニウム、トリクロ
ロ[ビス（ジフェニルアミノ）ケトイミド]チタニウム、
トリクロロ[ビス（メチルフェニルアミノ）ケトイミド]
チタニウム、トリクロロ[ビス（トリメチルシリル）ケ
トイミド]チタニウム、トリクロロ[ビス（トリフェニル
シリル）ケトイミド]チタニウムなどや、これらの化合
物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更
した化合物、トリクロロをトリブロモ、トリヨード、
（ブタジエン）クロロ、クロロ（ペンタジエン）、クロ
ロ（イソプレン）、クロロ（１，３−ヘキサジエン）、
クロロ（２，４−ヘキサジエン）、（２，３−ジメチル
ブタジエン）クロロ、クロロ（１，３−ヘプタジエ
ン）、クロロ（２，４―ヘプタジエン）、クロロ（２，
３−ジメチル−１，３−ペンタジエン）、クロロ（１，
３−オクタジエン）、クロロ（２，４−オクタジエ
ン）、クロロ（３，５−オクタジエン）、クロロ（３，
４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン）、クロロ（５，
５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン）、クロロ（２，
２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン）、
クロロ（２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オク
タジエン）、クロロ（１−フェニルブタジエン）、クロ
ロ（２−フェニルブタジエン）、クロロ（１，４−ジフ
ェニルブタジエン）、クロロ（２，３−ジフェニルブタ
ジエン）に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙
げられる。

【００３８】また、ビス（ジメチルケトイミド）ジクロ
ロチタニウム、ビス（エチルメチルケトイミド）ジクロ
ロチタニウム、ビス（ジエチルケトイミド）ジクロロチ
タニウム、ビス（ジ−ｎ−プロピルケトイミド）ジクロ
ロチタニウム、ビス（ジイソプロピルケトイミド）ジク
ロロチタニウム、ビス（ジ−ｎ−ブチルケトイミド）ジ
クロロチタニウム、ビス（ジイソブチルケトイミド）ジ
クロロチタニウム、ビス[(ｎ−ブチル)（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ケトイミド]ジクロロチタニウム、ビス[ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）ケトイミド]ジクロロチタニウム、ビス
（ジフェニルケトイミド）ジクロロチタニウム、ビス
（メチルフェニルケトイミド）ジクロロチタニウム、ビ
ス（エチルフェニルケトイミド）ジクロロチタニウム、
ビス（ｎ−ブチルフェニルケトイミド）ジクロロチタニ
ウム、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルケトイミド）ジ
クロロチタニウム、ビス[ビス（ジメチルアミノ）ケト
イミド]ジクロロチタニウム、ビス[ビス（ジエチルアミ
ノ）ケトイミド]ジクロロチタニウム、ビス[ビス（ジイ
ソプロピルアミノ）ケトイミド]ジクロロチタニウム、
ビス[ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ケトイミド]ジクロ
ロチタニウム、ビス[ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ）ケトイミド]ジクロロチタニウム、ビス[ビス（ジフ
ェニルアミノ）ケトイミド]ジクロロチタニウム、ビス
[ビス（メチルフェニルアミノ）ケトイミド]ジクロロチ
タニウム、ビス[ビス（トリメチルシリル）ケトイミド]
ジクロロチタニウム、ビス[ビス（トリフェニルシリ
ル）ケトイミド]ジクロロチタニウム、などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、ジクロロをジブロモ、ジヨード、ブ
タジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサ
ジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエン、１，３−ヘプタジエン、２，４―ヘプタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３
−オクタジエン、２，４−オクタジエン、３，５−オク
タジエン、３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、
５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，２，
７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、２，
４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、１
−フェニルブタジエン、２−フェニルブタジエン、１，
４−ジフェニルブタジエン、２，３−ジフェニルブタジ
エン、（クロロ）（メチル）、（ベンジル）（クロ
ロ）、（クロロ）（メトキシ）または（クロロ）（フェ
ノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物が挙
げられる。

【００３９】さらに、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（ジメチルケトイミド）チタニウム、ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）（エチルメチルケトイミド）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（ジエチル
ケトイミド）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエ
ニル）（ジ−ｎ−プロピルケトイミド）チタニウム、ト
リクロロ（ジイソプロピルケトイミド）チタニウム、ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）（ジ−ｎ−ブチルケト
イミド）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（ジイソブチルケトイミド）チタニウム、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）[(ｎ−ブチル)（ｔｅｒｔ−
ブチル）ケトイミド]チタニウム、ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）[ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ケトイミド]チ
タニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（ジフェ
ニルケトイミド）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（メチルフェニルケトイミド）チタニウム、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）（エチルフェニルケ
トイミド）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（ｎ−ブチルフェニルケトイミド）チタニウム、ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルケトイミド）チタニウム、ジクロロ（シクロペン
タジエニル）[ビス（ジメチルアミノ）ケトイミド]チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）[ビス（ジ
エチルアミノ）ケトイミド]チタニウム、ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）[ビス（ジイソプロピルアミノ）
ケトイミド]チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエ
ニル）[ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ケトイミド]チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）[ビス（ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）ケトイミド]チタニウム、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）[ビス（ジフェニル
アミノ）ケトイミド]チタニウム、ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）[ビス（メチルフェニルアミノ）ケトイ
ミド]チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
[ビス（トリメチルシリル）ケトイミド]チタニウム、ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）[ビス（トリフェニル
シリル）ケトイミド]チタニウム、などや、これらの化
合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変
更した化合物、シクロペンタジエニルをジメチルシクロ
ペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、テ
トラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、
インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニルま
たはオクタヒドロフルオレニルに変更した化合物、ジク
ロロをジブロモ、ジヨード、ブタジエン、ペンタジエ
ン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキ
サジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ヘプ
タジエン、２，４―ヘプタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ペンタジエン、１，３−オクタジエン、２，４
−オクタジエン、３，５−オクタジエン、３，４−ジメ
チル−２，４−ヘキサジエン、５，５−ジメチル−１，
３−ヘキサジエン、２，２，７，７−テトラメチル−
３，５−オクタジエン、２，４，５，７−テトラメチル
−３，５−オクタジエン、１−フェニルブタジエン、２
−フェニルブタジエン、１，４−ジフェニルブタジエ
ン、２，３−ジフェニルブタジエン、（クロロ）（メチ
ル）、（ベンジル）（クロロ）、（クロロ）（メトキ
シ）または（クロロ）（フェノキシ）に変更した化合物
といった遷移金属化合物が挙げられる。

【００４０】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として、好ましい遷移金属化合物の一つである上記一
般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［３］で表される
遷移金属化合物としては、例えば(ホスフィンイミン)遷
移金属化合物が挙げられる。そして、この(ホスフィン
イミン)遷移金属化合物は、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｄａｌｔｏｎ ｔｒａｎｓ．，ｐ．３７７−３８３
（１９８６）やＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，Ｖｏ
ｌ．１８，ｐ．２０４６−２０４８（１９９９）などに
記載の方法により製造することができる。

【００４１】上記一般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般
式［３］で表される遷移金属化合物としては、例えば、
トリクロロ（トリメチルホスフィンイミン）チタニウ
ム、トリクロロ（トリエチルホスフィンイミン）チタニ
ウム、トリクロロ（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミ
ン）チタニウム、トリクロロ（トリイソプロピルホスフ
ィンイミン）チタニウム、トリクロロ（トリ−ｎ−ブチ
ルホスフィンイミン）チタニウム、トリクロロ（トリ−
ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）チタニウム、トリク
ロロ（トリイソブチルホスフィンイミン）チタニウム、
トリクロロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミ
ン）チタニウム、トリクロロ（トリ−ｎ−ペンチルホス
フィンイミン）チタニウム、トリクロロ（トリ−ｓｅｃ
−ペンチルホスフィンイミン）チタニウム、トリクロロ
（トリイソペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ト
リクロロ（トリ−ｔｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミ
ン）チタニウム、トリクロロ（トリネオペンチルホスフ
ィンイミン）チタニウム、トリクロロ（トリシクロペン
チルホスフィンイミン）チタニウム、トリクロロ（トリ
−ｎ−ヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、トリク
ロロ（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホスフィンイミン）チタ
ニウム、トリクロロ（トリイソヘキシルホスフィンイミ
ン）チタニウム、トリクロロ（トリ−ｔｅｒｔ−ヘキシ
ルホスフィンイミン）チタニウム、トリクロロ（トリネ
オヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、トリクロロ
（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、
トリクロロ（トリフェニルホスフィンイミン）チタニウ
ム、トリクロロ（トリトリルホスフィンイミン）チタニ
ウム、トリクロロ〔トリス（トリメチルシリル）ホスフ
ィンイミン〕チタニウム、トリクロロ〔トリス（ブチル
ジメチルシリル）ホスフィンイミン〕チタニウムなど
や、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたは
ハフニウムに変更した化合物、トリクロロをトリブロ
モ、トリヨード、（ブタジエン）クロロ、クロロ（ペン
タジエン）、クロロ（イソプレン）、クロロ（１，３−
ヘキサジエン）、クロロ（２，４−ヘキサジエン）、
（２，３−ジメチルブタジエン）クロロ、クロロ（１，
３−ヘプタジエン）、クロロ（２，４―ヘプタジエ
ン）、クロロ（２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエ
ン）、クロロ（１，３−オクタジエン）、クロロ（２，
４−オクタジエン）、クロロ（３，５−オクタジエ
ン）、クロロ（３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエ
ン）、クロロ（５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエ
ン）、クロロ（２，２，７，７−テトラメチル−３，５
−オクタジエン）、クロロ（２，４，５，７−テトラメ
チル−３，５−オクタジエン）、クロロ（１−フェニル
ブタジエン）、クロロ（２−フェニルブタジエン）、ク
ロロ（１，４−ジフェニルブタジエン）、クロロ（２，
３−ジフェニルブタジエン）に変更した化合物といった
遷移金属化合物が挙げられる。

【００４２】また、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（トリメチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（トリエチルホスフィンイミ
ン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（トリ−ｎ−プロピルホスフィンイミン）チタニウム、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリイソプロピル
ホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペン
タジエニル）（トリ−ｎ−ブチルホスフィンイミン）チ
タニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｓｅｃ−ブチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロ
ロ（シクロペンタジエニル）（トリイソブチルホスフィ
ンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ
−ペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ペンチルホ
スフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（トリイソペンチルホスフィンイミン）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔ
ｅｒｔ−ペンチルホスフィンイミン）チタニウム、ジク
ロロ（シクロペンタジエニル）（トリネオペンチルホス
フィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）（トリシクロペンチルホスフィンイミン）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｎ
−ヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ヘキシルホ
スフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（トリイソヘキシルホスフィンイミン）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔ
ｅｒｔ−ヘキシルホスフィンイミン）チタニウム、ジク
ロロ（シクロペンタジエニル）（トリネオヘキシルホス
フィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）（トリシクロヘキシルホスフィンイミン）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリフェ
ニルホスフィンイミン）チタニウム、ジクロロ（シクロ
ペンタジエニル）（トリトリルホスフィンイミン）チタ
ニウム、ジクロロ（シクロペンタジエニル）〔トリス
（トリメチルシリル）ホスフィンイミン〕チタニウム、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）〔トリス（ブチルジ
メチルシリル）ホスフィンイミン〕チタニウム、など
や、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたは
ハフニウムに変更した化合物、シクロペンタジエニルを
ジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペン
タジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、ペン
タメチルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、
フルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニルに変更し
た化合物、ジクロロをジブロモ、ジヨード、ブタジエ
ン、ブタジエン、ペンタジエン、イソプレン、１，３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチ
ルブタジエン、１，３−ヘプタジエン、２，４―ヘプタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−オクタジエン、２，４−オクタジエン、３，５
−オクタジエン、３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジ
エン、５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，
２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、
２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエ
ン、１−フェニルブタジエン、２−フェニルブタジエ
ン、１，４−ジフェニルブタジエン、２，３−ジフェニ
ルブタジエン、（クロロ）（メチル）、（ベンジル）
（クロロ）、（クロロ）（メトキシ）または（クロロ）
（フェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合
物が挙げられる。

【００４３】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として、好ましい遷移金属化合物の一つである上記一
般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［４］で表される
遷移金属化合物としては、例えば部分構造としてＭ’
（Ｎ₂）Ｍを有する遷移金属化合物が挙げられる。部分
構造Ｍ’（Ｎ₂）Ｍは、例えば以下のような構造であ
る。 そして、この部分構造としてＭ’（Ｎ₂）Ｍを有する遷
移金属化合物は、例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉ
ｃｓ，Ｖｏｌ．１３，ｐ．３７６４−３７６６（１９９
４）などに記載の方法により製造することができる。

【００４４】上記一般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般
式［４］で表される遷移金属化合物としては、例えば
［クロロテトラキス（トリメチルホスフィン）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロ
ロトリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［ク
ロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
トリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロ
ロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
トリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タング
ステン］（μ₂−二窒素）［トリクロロチタン］、［ク
ロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［ク
ロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、［クロロトリス（メチルジフェニルホスフィン）
（ピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリク
ロロチタン］、［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチル
ホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロビス｛１，２−ビス
（ジエチルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ₂
−二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロビス｛１，
２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
ビス｛１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ン｝タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、

【００４５】［クロロトリス（トリメチルホスフィン）
（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロトリス（トリ
エチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タン
グステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、
［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−
ジメチルピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロトリス（ジメチルフェ
ニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［ク
ロロトリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タン
グステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、
［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（キ
ノリン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロ
チタン］、［クロロトリス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）（キノリン）タングステン］（μ₂−二窒素）［ト
リクロロチタン］、

【００４６】［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス
（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒
素）［トリクロロチタン］、［クロロ（テトラヒドロフ
ラン）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（テ
トラヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（ジメチ
ルフェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒
素）［トリクロロチタン］、

【００４７】［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ト
リメチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロ（ジエチルエーテル）
トリス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（ジエチル
エーテル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロ
ロ（ジエチルエーテル）トリス（ジメチルフェニルホス
フィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロ
チタン］、

【００４８】［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリ
メチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロ（アセトニトリル）ト
リス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（アセトニト
リル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（アセトニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、

【００４９】［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリ
メチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロ（ベンゾニトリル）ト
リス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（ベンゾニト
リル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、

【００５０】［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチ
ルホスフィン）タングステン］（μ₂−二窒素）［トリ
クロロチタン］、［クロロ（カルボニル）トリス（トリ
エチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロ（カルボニル）トリス
（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二
窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（カルボニル）
トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、

【００５１】［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリ
メチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロ（ジメトキシエタン）
ビス（トリエチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（ジメトキシ
エタン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（ジメトキシエタン）ビス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフ
ェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［トリクロロチタン］、［クロロ（ジフェニルホスフィ
ノエタン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ（ジフェニ
ルホスフィノプロパン）（ジメトキシエタン）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、

【００５２】［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタ
ン］、［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン）ビス（トリエチルホスフィン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［ク
ロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン）ビス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］、［クロロ
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン）（ジフェニルホスフィノプロパン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［トリクロロチタン］などや、これら
の化合物のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニ
ウム、ロジウムまたはパラジウムに変更した化合物、チ
タンをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタルまたはスカンジウムに変更した化合物、ク
ロロをフルオロ、ブロモ、ヨード、メチル、ベンジル、
メトキシ、フェノキシ、アジド、シアノまたはイソチオ
シアネートに変更した化合物といった遷移金属化合物が
挙げられる。

【００５３】上記一般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般
式［４］で表される遷移金属化合物としては好ましく
は、上記一般式［４］におけるｑが１〜５の整数であ
り、上記一般式［１］中の少なくとも一つのＸがシクロ
ペンタジエン形アニオン骨格を有する基である遷移金属
化合物である。かかる好ましい遷移金属化合物の具体例
としては、［クロロテトラキス（トリメチルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）チタン］、［クロロトリス（トリメ
チルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、［クロロテトラキス（トリエチルホスフィン）タ
ングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペン
タジエニル）チタン］、［クロロトリス（トリエチルホ
スフィン）（ピリジン）タングステン］（μ ₂ −二窒
素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）チタン］、［クロロトリス（トリフェニルホス
フィン）（ピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエ
ニル）チタン］、［クロロトリス（ジメチルフェニルホ
スフィン）（ピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒
素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロテトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タ
ングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペン
タジエニル）チタン］、［クロロトリス（メチルジフェ
ニルホスフィン）（ピリジン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、［クロロビス｛１，２−ビス（ジメチルホスフィ
ノ）エタン｝タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロ
ロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロビス
｛１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン｝タング
ステン］（μ ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）チタン］、［クロロビス｛１，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）エタン｝タングステン］（μ₂ −二
窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロビス｛１，３―ビス（ジフェニルホスフィノ）
プロパン｝タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ
（シクロペンタジエニル）チタン］、

【００５４】［クロロトリス（トリメチルホスフィン）
（２，６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、［クロロトリス（トリエチルホスフィン）（２，
６−ジメチルピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒
素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−
ジメチルピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジ
メチルピリジン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、

【００５５】［クロロトリス（トリメチルホスフィン）
（キノリン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロ
ロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロトリス
（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）
チタン］、［クロロトリス（トリフェニルホスフィン）
（キノリン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロ
ロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロトリス
（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエ
ニル）チタン］、

【００５６】［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス
（トリメチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒
素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロ（テトラヒドロフラン）トリス（トリエチルホ
スフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ
（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロ（テトラ
ヒドロフラン）トリス（トリフェニルホスフィン）タン
グステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）チタン］、［クロロ（テトラヒドロフラン）
トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）
チタン］、

【００５７】［クロロ（ジエチルエーテル）トリス（ト
リメチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロ（ジエチルエーテル）トリス（トリエチルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）チタン］、［クロロ（ジエチルエー
テル）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）チタン］、［クロロ（ジエチルエーテル）トリス
（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、

【００５８】［クロロ（アセトニトリル）トリス（トリ
メチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロ（アセトニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）チタン］、［クロロ（アセトニトリル）
トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ
₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、［クロロ（アセトニトリル）トリス（ジメチルフ
ェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、

【００５９】［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（トリ
メチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロ（ベンゾニトリル）トリス（トリエチルホスフィン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）チタン］、［クロロ（ベンゾニトリル）
トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン］（μ
₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、［クロロ（ベンゾニトリル）トリス（ジメチルフ
ェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、

【００６０】［クロロ（カルボニル）トリス（トリメチ
ルホスフィン）タングステン］（μ₂−二窒素）［ジク
ロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロ（カ
ルボニル）トリス（トリエチルホスフィン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）チタン］、［クロロ（カルボニル）トリス（トリフ
ェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロ（カルボニル）トリス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）チタン］、

【００６１】［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（トリ
メチルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）
［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロ
ロ（ジメトキシエタン）ビス（トリエチルホスフィン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）チタン］、［クロロ（ジメトキシエタ
ン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）
チタン］、［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（ジメチ
ルフェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒
素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロ（ジメトキシエタン）ビス（メチルジフェニル
ホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロ
ロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロ（ジフ
ェニルホスフィノエタン）（ジメトキシエタン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）チタン］、［クロロ（ジフェニルホスフィノプ
ロパン）（ジメトキシエタン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］、

【００６２】［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン）ビス（トリメチルホスフィン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）チタン］、［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（トリエチ
ルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジク
ロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、［クロロ
（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン）ビス（トリフェニルホスフィン）タングステン］
（μ ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）
チタン］、［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミン）ビス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）チタン］、［クロロ（Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）ビス（メ
チルジフェニルホスフィン）タングステン］（μ₂ −二
窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］、
［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン）（ジフェニルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）チタン］、［クロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン）（ジフェニルホスフィノプロ
パン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）チタン］などや、これらの化合物
のタングステンをモリブデン、クロム、ルテニウム、ロ
ジウムまたはパラジウムに変更した化合物、チタンをジ
ルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ルまたはスカンジウムに変更した化合物、ジクロロをジ
フルオロ、ジブロモ、ジヨード、ジメチル、ジベンジ
ル、ジメトキシ、ジフェノキシ、１，３−ブタジエン、
２，４−ヘキサジエン、ジフェニル−１，３−ブタジエ
ン、（クロロ）（メチル）、（ベンジル）（クロロ）、
（クロロ）（メトキシ）または（クロロ）（フェノキ
シ）に変更した化合物、クロロをフルオロ、ブロモ、ヨ
ード、メチル、ベンジル、メトキシ、フェノキシ、アジ
ド、シアノまたはイソチオシアネートに変更した化合
物、シクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニ
ル、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロ
ペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、
ペンタメチルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシク
ロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニ
ル、フルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニルに変
更した化合物といった遷移金属化合物が挙げられる。

【００６３】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として、好ましい遷移金属化合物の一つである上記一
般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［５］で表される
遷移金属化合物は、例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃｓ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．１５０−１５５（１９９
９）などに記載の方法により製造することができる。

【００６４】上記一般式［１］で表される遷移金属化合
物として、好ましい遷移金属化合物の一つである上記一
般式［１］中の（ＡＹ）が上記一般式［５］で表される
遷移金属化合物として好ましくは、上記一般式［１］の
ｍが１〜５の整数であり、少なくとも一つのＸがシクロ
ペンタジエン形アニオン骨格を有する基である遷移金属
化合物である。かかる好ましい遷移金属化合物として
は、例えば、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（アミ
ジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（トリメチルアミジノイミド）チタン、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（トリエチルアミジノイミ
ド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−プロピルアミジノイミド）チタン、ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）（トリイソプロピルアミジノイミ
ド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ
−ｎ−ブチルアミジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（トリ−ｓｅｃ−ブチルアミジノイ
ミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（ト
リイソブチルアミジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミジノ
イミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（トリフェニルアミジノイミド）チタン、

【００６５】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（ピリ
ジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（２−メチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（３−メチルピリジノイミ
ド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−
メチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペン
タジエニル）（２，３−ジメチルピリジノイミド）チタ
ン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，４−ジメ
チルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（２，５−ジメチルピリジノイミド）チタ
ン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジメ
チルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（２，４，６−トリメチルピリジノイミド）
チタン、

【００６６】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
エチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペン
タジエニル）（３−エチルピリジノイミド）チタン、ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）（４−エチルピリジノ
イミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，３−ジエチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（２，４−ジエチルピリジノ
イミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，５−ジエチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（２，６−ジエチルピリジノ
イミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，４，６−トリエチルピリジノイミド）チタン、

【００６７】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
ｎ−プロピルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（３−ｎ−プロピルピリジノイミ
ド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−
ｎ−プロピルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（２，３−ジ−ｎ−プロピルピリジ
ノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，４−ジ−ｎ−プロピルピリジノイミド）チタン、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，５−ジ−ｎ−
プロピルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）（２，６−ジ−ｎ−プロピルピリジノイ
ミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，４，６−トリ−ｎ−プロピルピリジノイミド）チ
タン、

【００６８】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
イソプロピルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（３−イソプロピルピリジノイミ
ド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−
イソプロピルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（２，３−ジイソプロピルピリジノ
イミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，４−ジイソプロピルピリジノイミド）チタン、ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）（２，５−ジイソプロ
ピルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（２，６−ジイソプロピルピリジノイミド）
チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，４，
６−トリイソプロピルピリジノイミド）チタン、

【００６９】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
ｎ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｎ−ブチルピリジノイミド）チ
タン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−ｎ−ブ
チルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（２，３−ジ−ｎ−ブチルピリジノイミド）
チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，４−
ジ−ｎ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）（２，５−ジ−ｎ−ブチルピリジ
ノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，６−ジ−ｎ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジ
クロロ（シクロペンタジエニル）（２，４，６−トリ−
ｎ−ブチルピリジノイミド）チタン、

【００７０】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
ｓｅｃ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）（３−ｓｅｃ−ブチルピリジノイ
ミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４
−ｓｅｃ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（２，３−ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）（２，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルピリジノイミ
ド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，
５−ジ−ｓｅｃ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジク
ロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジ−ｓｅｃ−
ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペン
タジエニル）（２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルピリ
ジノイミド）チタン、

【００７１】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
イソブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロ
ペンタジエニル）（３−イソブチルピリジノイミド）チ
タン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−イソブ
チルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）（２，３−ジイソプロピルピリジノイミド）
チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，４−
ジイソブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（２，５−ジイソブチルピリジノイ
ミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）
（２，６−ジイソブチルピリジノイミド）チタン、ジク
ロロ（シクロペンタジエニル）（２，４，６−トリイソ
ブチルピリジノイミド）チタン、

【００７２】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルピリ
ジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジノイミド）チタン、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，３−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピ
リジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジノイミド）
チタン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジノイミド）チタン、ジクロ
ロ（シクロペンタジエニル）（２，４，６−トリ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルピリジノイミド）チタン、

【００７３】ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２−
フェニルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）（３−フェニルピリジノイミド）チタ
ン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（４−フェニル
ピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジエ
ニル）（２，３−ジフェニルピリジノイミド）チタン、
ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，４−ジフェニ
ルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）（２，５−ジフェニルピリジノイミド）チタ
ン、ジクロロ（シクロペンタジエニル）（２，６−ジフ
ェニルピリジノイミド）チタン、ジクロロ（シクロペン
タジエニル）（２，４，６−トリフェニルピリジノイミ
ド）チタン、などや、これらの化合物のチタンをジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタ
ルに変更した化合物、ジクロロをジフルオロ、ジブロ
モ、ジヨード、ジメチル、ジベンジル、ジメトキシ、ジ
フェノキシ、１，３−ブタジエン、２，４−ヘキサジエ
ン、ジフェニル−１，３−ブタジエン、(クロロ)(メチ
ル)、(ベンジル)(クロロ)、(クロロ)(メトキシ)または
(クロロ)(フェノキシ)に変更した化合物、シクロペンタ
ジエニルをメチルシクロペンタジエニル、ジメチルシク
ロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、
テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシク
ロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニ
ルまたはオクタヒドロフルオレニルに変更した化合物と
いった遷移金属化合物が挙げられる。

【００７４】（Ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明で使用される有機アルミニウム化合物は、上記一
般式［２］ Ｅ_aＡｌＺ_3-aで表される有機アルミニウム
化合物であり、Ｅは炭化水素基であり、全てのＥは同じ
であっても異なっていても良く、Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数である。本発
明で使用される有機アルミニウム化合物は、１種のみを
使用してもよく、少なくとも２種を併用してもよい。

【００７５】置換基Ｅで表される炭化水素基としては、
炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がよ
り好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基等を例示するこ
とができ、好ましくはメチル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基またはオクチル基である。

【００７６】置換基Ｚにおけるハロゲン原子としては、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を例示
することができ、好ましくは塩素原子である。

【００７７】一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-aで示される有機アル
ミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ
−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロ
ピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等の
ジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウ
ムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニ
ウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド
等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアル
ミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド等を例示することができる。

【００７８】好ましくは、トリアルキルアルミニウムで
あり、より好ましくは、トリ−ｎ−ブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、またはトリ−ｎ−オ
クチルアルミニウムである。

【００７９】上記の遷移金属化合物と共触媒である有機
アルミニウム化合物とを接触させて得られる付加重合用
触媒を製造する際の接触は、遷移金属化合物と有機アル
ミニウム化合物とが接触し、触媒が形成されるならどの
ような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈して
もしくは希釈せずに遷移金属化合物と有機アルミニウム
化合物とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に
供給して重合槽の中で接触させる方法を採ることができ
る。ここで、有機アルミニウム化合物は複数種の有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせて使用する場合がある
が、上記の遷移金属化合物と複数種の有機アルミニウム
化合物のうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよ
いし、別々に重合槽に供給して使用してもよいのは言う
までもない。

【００８０】上記の遷移金属化合物と有機アルミニウム
化合物の各成分の使用量は通常、有機アルミニウム化合
物／遷移金属化合物のモル比が０．１〜１００００で、
好ましくは５〜２０００の範囲にあるように、各成分を
用いることが望ましい。

【００８１】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物の濃度が、通
常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましく
は、０．００１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましく
は、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるように遷
移金属化合物を用いることが望ましく、有機アルミニウ
ム化合物の濃度が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜５
０００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは、０．１〜２５
００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは、０．１〜２００
０ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるように有機アルミニウム化
合物を用いることが望ましい。

【００８２】本発明の付加重合体の製造方法は種々の付
加重合性不飽和モノマーの重合に適用できるが、中でも
オレフィンおよび／またはアルケニル芳香族炭化水素の
重合体の製造方法として好適である。ここでいうオレフ
ィンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィ
ン類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフ
ィン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いる
ことができ、同時に２種類以上のオレフィンを用いるこ
ともできる。オレフィンの具体例としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン等の直鎖状オレフィン類、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、５−メチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン
類、ビニルシクロヘキサン等が例示されるが、本発明は
上記化合物に限定されるべきものではない。共重合を行
う時のモノマーの組み合わせの具体例としては、エチレ
ンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１
−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１
−ブテン等が例示されるが、本発明はこれらの組み合わ
せに限定されるべきものではない。

【００８３】また前記アルケニル芳香族炭化水素として
は、炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有するア
ルケニル芳香族炭化水素が好ましく、かかる芳香族炭化
水素基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ビニルフェニル
基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニル基
等を挙げることができる。かかる芳香族炭化水素基とし
て好ましくは、フェニル基、トリル基、キシリル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル基、ビニルフェニル基またはナ
フチル基である。かかるアルケニル芳香族炭化水素の具
体例としては、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、 ｐ−エチルスチレン、ｍ−
エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメ
チルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル
−５−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレ
ン；スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニル
ブテン等のアルケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン
等のビニルナフタレン等を挙げることができる。中でも
アルケニル芳香族炭化水素として好ましくは、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−フ
ェニルプロピレンおよび、または１−ビニルナフタレン
であり、特に好ましくはスチレンである。

【００８４】本発明の付加重合体の製造方法は、前記の
オレフィンと前記のアルケニル芳香族炭化水素との共重
合体の製造方法としても好適であり、その時のモノマー
の組み合わせとしてはエチレンとスチレン、プロピレン
とスチレン、エチレンとプロピレンとスチレンといった
組み合わせが挙げられ、中でもエチレンとスチレンとの
共重合体の製造方法として好適である。

【００８５】本発明の付加重合体の製造方法は特に、エ
チレンと炭素原子数３〜８のα−オレフィンとの共重合
体、中でも特に直鎖状低密度ポリエチレンの製造方法と
して好適である。

【００８６】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等の
ハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、また
はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が
可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも
可能である。

【００８７】重合温度は通常、−５０℃〜２００℃の範
囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲が好
ましく、重合圧力は通常、常圧〜６ＭＰａが好ましい。
重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反
応装置により適宜決定されるが通常、１分間〜２０時間
の範囲を取ることができる。また、本発明の製造方法に
は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動
剤を添加することもできる。

【００８８】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００８９】実施例における重合体の性質は、下記の方
法によって測定した。 （１）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度計を用い、１
３５℃でテトラリン溶液中で測定した。

【００９０】（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分
子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の
条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用
いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価し
た。 機種 ミリポアウオーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度 １４５℃、溶媒 オルトジクロロベンゼン、 サンプル濃度 ５ｍｇ／８ｍｌ

【００９１】（３）エチレンとα−オレフィンとの共重
合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し構
造単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製
ＩＲ−８１０）を用いて、エチレンとα−オレフィンの
特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数
（ＳＣＢ）として表した。

【００９２】（４）重合体の融点 セイコーＳＳＣ−５２００を用いて、下記の条件により
求めた。 昇温： ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保
持 冷却：１５０℃から １０℃（５℃／分）、１０分間保
持 測定： １０℃から１６０℃（５℃／分）

【００９３】［実施例１（１）］・・・［クロロテトラ
キス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）
チタン］（下記式（化１））の合成；ｃｉｓ−ビス（二
窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タン
グステン ２２５．２ｍｇ（０．２８４ｍｍｏｌ）とト
リクロロ（シクロペンタジエニル）チタン ６２．２ｍ
ｇ（０．２８４ｍｍｏｌ）とを室温下においてベンゼン
５ｍｌに溶解させたところ、溶液からはガスの発生が
確認され、橙色から濃緑色に変化した。該溶液を８時間
攪拌した後、溶媒を留去し、濃緑色固体を得た。該濃緑
色固体から塩化メチレンで抽出を行い、得られた抽出物
を塩化メチレン／エーテル混合溶媒を用いて再結晶する
事により黒色結晶を１９６．０ｍｇ得た。収率７０％。
また、錯体の構造はM.Hidai, et al., Organometallic
s, 20, 188(2001)に記載の単結晶Ｘ線構造解析から解る
とおり、Ｎ−Ｎ−Ｔｉのなす結合角は１６８．８°であ
った。（化１） ¹H NMR (CDCl₃) δ: 1.63 (s, 24H, PMe),6.44 (s, 5H,
Cp), 7.27-7.46 (m, 20H, Ph);³¹ P{¹H} NMR (CDCl₃) δ: -24.5 (s with ¹⁸³W satelli
tes, J_WP = 277 Hz);IR (KBr) 1408 (m) cm^-1. Anal. Calcd for C₃₇H₄₉Cl₃N₂P₄TiW: C, 45.17; H, 5.0
2; N, 2.85. Found: C,45.50; H, 5.29; N,2.70

【００９４】［実施例１（２）］・・・［クロロビス
（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタ
ン］（ジエチルエーテル）（ジクロロメタン）（下記式
（化２））の合成；ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス
（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン １９
８．０ｍｇ（０．１９１ｍｍｏｌ）とトリクロロ（シク
ロペンタジエニル）チタン ４１．９ｍｇ（０．１９１
ｍｍｏｌ）とを室温下においてテトラヒドロフラン ５
ｍｌに溶解させたところ、溶液からはガスの発生が確認
され、橙色から濃緑色に変化した。該溶液を８時間攪拌
した後、溶媒を留去し、濃緑色固体を得た。該濃緑色固
体から塩化メチレンで抽出を行い、得られた抽出物を塩
化メチレン／エーテル混合溶媒を用いて再結晶する事に
より黒色結晶を１６６．２ｍｇ得た。収率６３％。（化
２） ¹H NMR (CDCl₃) δ: 1.21 (s, 6H, J=6.8Hz, Me of eth
er),2.46, 2.89 (br, 4H, each, CH₂ of dppe), 3.48
(q, 4H, J=7.3Hz, CH₂ of ether), 5.29 (s, 2H,CH₂C
l₂), 5.70 (s, 5H, Cp), 6.66-7.67 (m, 40H, Ph);³¹ P{¹H} NMR (CDCl₃) δ: 36.0 (s with ¹⁸³W satellit
es, J_WP = 284 Hz);IR (KBr) 1412 (m) cm^-1. Anal. Calcd for C₆₃H₆₅Cl₅N₂OP₄TiW: C, 53.69; H, 4.
72; N, 2.02. Found: C, 53.49; H, 4.60; N,2.19

【００９５】［実施例１（３）］・・・［クロロビス
（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニル）チタン］
（下記式（化３））の合成；ｔｒａｎｓ−ビス（二窒
素）ビス（ジエチルホスフィノエタン）タングステン３
２６ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）とジクロロ（シクロペン
タジエニル）チタン１１０ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）と
を室温下においてテトラヒドロフラン ７．５ｍｌに溶
解させ、２１時間攪拌した。得られた紫黒色溶液から溶
媒を留去しジクロロメタン ８ｍｌで抽出した後、得ら
れた抽出液を１．５ｍｌまで濃縮した。これにゆっくり
とヘキサン ８．５ｍｌを加える事により黒色結晶を３
２０ｍｇ得た。収率７６％。（化３） ¹H NMR (CDCl₃) δ: 6.17 (s, 5H, C5H5), 2.18-1.76
(m, 24H,PCH2), 1.29-1.13 (m, 24H, PCH2CH3);³¹ P{¹H} NMR (CDCl₃) δ: 30.99 (s with 183W satell
ites, J(PW) = 270 Hz);IR (KBr) 1406.3(s) cm^-1. Anal. Calcd for C25H53Cl3N2P4TiW: C, 35.59; H, 6.3
3; N, 3.32. Found: C,35.50; H, 6.44; N, 3.50.

【００９６】［実施例１（４）］・・・［クロロビス
（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）チタン］（下記式（化４））の合成；ｔｒａｎｓ−
ビス（二窒素）ビス（ジエチルホスフィノエタン）タン
グステン０．５０ｇ（０．７７ｍｍｏｌ）とジクロロ
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン ０．２
２ｇ（０．７６ｍｍｏｌ）とを室温下においてテトラヒ
ドロフラン １５ｍｌに溶解させ、１５時間攪拌した。
この時赤色溶液からは、ガスの発生に伴う気泡があが
り、さらに濃緑色懸濁液へと変化した。この懸濁液から
溶媒を留去しジクロロメタン １０ｍｌで抽出した後、
得られた抽出液を濃縮し、これにゆっくりとジエチルエ
ーテルを加えて再結晶する事により暗緑色結晶を０．４
８ｇ得た。収率６８％。また、錯体の構造を単結晶Ｘ線
構造解析により決定した。この結果を図２に示した。Ｎ
−Ｎ−Ｔｉのなす結合角は１６７°であった。 （化４） ¹H NMR (CDCl₃) δ: 2.22-1.70 (m, 24H,PCH2), 1.97
(s, 15H, Cp-CH3), 1.30-1.10 (m, 24H, PCH2CH3); IR
(KBr) 1406.5(s) cm^-1.

【００９７】［実施例１（５）］・・・［クロロビス
（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（インデニル）チタン］（下記式
（化５））の合成；ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス
（ジエチルホスフィノエタン）タングステン０．２５２
ｇ（０．３８７ｍｍｏｌ）とジクロロ（インデニル）チ
タン ０．１０５ｇ（０．３９０ｍｍｏｌ）とを室温下
においてテトラヒドロフラン １０ｍｌに溶解させ、２
２時間攪拌した。この時赤色溶液からは、ガスの発生に
伴う気泡があがり、さらに濃緑色懸濁液へと変化した。
この懸濁液から溶媒を留去しジクロロメタン ９ｍｌで
抽出した後、得られた抽出液を濃縮し、これにゆっくり
とジエチルエーテルを加えて再結晶する事により暗緑色
結晶を０．２５ｇ得た。収率７２％。（化５） ¹H NMR (CDCl₃) δ： 7.34(s, 2H, Ind), 6.98(s, 2H,
Ind), 6.62(s, 1H, Ind), 6.17(s, 2H, Ind), 2.18-1.6
0(m, 24H, P-CH₂), 1.26-1.03(m, 24H, CH₃-CH₂).

【００９８】［実施例１（６）］・・・［クロロビス
（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）チタン］（下記式（化６））の合成；ｔｒａｎｓ
−ビス（二窒素）ビス（ジフェニルホスフィノエタン）
タングステン ４８０ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）とトリ
クロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン
１４０ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）とを室温下においてテ
トラヒドロフラン ２５ｍｌに溶解させたところ、溶液
からはガスの発生が確認され、赤色から濃緑色に変化し
た。該溶液を１８時間攪拌した後、溶媒を留去し、濃緑
色固体を得た。該濃緑色固体から塩化メチレンで抽出を
行い、得られた抽出物を塩化メチレン／エーテル混合溶
媒を用いて再結晶する事により濃緑色微結晶を４９０ｍ
ｇ得た。収率８２％。（化６） ¹H NMR (CDCl₃) δ: 1.72 (s, 15H, Cp-CH₃),2.36, 2.8
7 (m, 4H, each, CH₂ ofdppe), 6.57 (m, 8H, Ph), 6.8
9 (t, 8H, Ph), 7.09 (t, 4H, Ph), 7.38 (t, 4H, Ph),
7.45 (t, 8H, Ph), 7.76 (m, 8H, Ph);³¹ P{¹H} NMR (CDCl₃) δ: 38.7 (s with ¹⁸³W satellit
es, J_WP = 287 Hz);IR (KBr) 1409 (m) cm^-1. Anal. Calcd for C₆₃H₆₅Cl₅N₂OP₄TiW: C, 57.36; H, 4.
89; N, 2.16. Found: C, 57.06; H, 5.16; N,2.17

【００９９】［実施例１（７）］・・・［ビス（ジフェ
ニルホスフィノエタン）（イソチオシアニド）タングス
テン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエ
ニル）チタン］（３・ジクロロメタン）（下記式（化
７））の合成；(テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム) [ｔ
ｒａｎｓ−（二窒素）ビス（ジフェニルホスフィノエタ
ン）タングステン] １０９．７ｍｇ（０．０８４ｍｍ
ｏｌ）とトリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン
１８．４ｍｇ（０．０８４ｍｍｏｌ）とを室温下におい
てベンゼン ３ｍｌに溶解し１７時間攪拌した後、溶媒
を留去することにより緑色固体を得た。該緑色固体から
塩化メチレンで抽出を行い、得られた抽出物を塩化メチ
レン／エーテル混合溶媒を用いて再結晶する事により濃
緑色結晶を６８．０ｍｇ得た。収率５４％。（化７） ¹H NMR (CDCl₃) δ: 1.72 (s, 15H, Cp-CH₃),2.49, 2.8
1 (m, 4H, each, CH₂ ofdppe), 5.80 (s, 5H, Cp), 6.5
5 7.63 (m, 40H, Ph);³¹ P{¹H} NMR (CDCl₃) δ: 38.2 (s with ¹⁸³W satellit
es, J_WP = 284 Hz);IR (KBr) 1441 (m) cm^-1. Anal. Calcd for C₆₃H₆₅Cl₅N₂OP₄TiW: C, 48.67; H, 3.
95; N, 2.79. Found: C, 49.02; H, 3.77; N,2.88.

【０１００】［実施例１（８）］・・・［クロロビス
（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［ジクロロ（メチルシクロペンタジエニル）
チタン］（下記式（化８））の合成；ｔｒａｎｓ−ビス
（二窒素）ビス（ジフェニルホスフィノエタン）タング
ステン ５００ｍｇ（０．４８ｍｍｏｌ）とトリクロロ
（メチルシクロペンタジエニル）チタン １１０ｍｇ
（０．４８ｍｍｏｌ）とを室温下においてテトラヒドロ
フラン ２５ｍｌに溶解させたところ、溶液からはガス
の発生が確認され、橙色から暗茶色に変化した。該溶液
を２４時間攪拌した後、溶媒を留去し、黒色固体を得
た。該黒色固体から塩化メチレンで抽出を行い、得られ
た抽出物を塩化メチレン／エーテル混合溶媒を用いて再
結晶する事により黒輝色立方晶を５４０ｍｇ得た。収率
９０％。（化８） ¹H NMR (toluene-d₈) δ: 2.00 (s, 3H, Cp-CH₃), 2.3
9, 2.81 (m, 4H, each, CH₂ of dppe), 5.27, 5.47 (t,
2H, each, Cp-H), 6.59 (s, 8H, Ph), 6.87 (m,8H, P
h), 7.04 (m, 4H, Ph), 7.30 (m, 12H, Ph), 7.60 (s,
8H, Ph);³¹ P{¹H} NMR (CD₂Cl₂) δ: 39.9 (s with ¹⁸³W satelli
tes, J_WP = 286 Hz);IR (KBr) 1411 (m) cm^-1. Anal. Calcd for C₆₃H₆₅Cl₅N₂OP₄TiW: C, 56.09; H, 4.
46; N, 2.26. Found: C, 56.02; H, 4.56; N,2.21.

【０１０１】［実施例１（９）］・・・［クロロビス
（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（メチルシクロペンタジエニル）チ
タン］（下記式（化９））の合成；ｔｒａｎｓ−ビス
（二窒素）ビス（ジエチルホスフィノエタン）タングス
テン２６０ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）とトリクロロ（メ
チルシクロペンタジエニル）チタン ９０ｍｇ（０．３
９ｍｍｏｌ）とを室温下においてテトラヒドロフラン
１５ｍｌに溶解させたところ、溶液からはガスの発生が
確認され、橙色から暗青色に変化した。該溶液を１４時
間攪拌した後、溶媒を留去し、黒色固体を得た。該黒色
固体から塩化メチレンで抽出を行い、得られた抽出物を
塩化メチレン／エーテル混合溶媒を用いて再結晶する事
により濃青色針状晶を３０８ｍｇ得た。収率９２％。
（化９） ¹H NMR (toluene-d₈) δ: 0.93, 1.15 (m, 4H, each, C
H₂ of depe), 1.68, 1.85 (m, 4H, each, CH₂ of dep
e), 1.41, 1.97 (m, 8H, each, CH₂ of depe), 2.27
(s, 3H, Cp-CH₃), 5.82, 6.01 (t, 2H, each, Cp-H);³¹ P{¹H} NMR (CD₂Cl₂) δ: 36.0 (s with ¹⁸³W satelli
tes, J_WP = 269 Hz);IR (KBr) 1407 (m) cm^-1. Anal. Calcd for C₆₃H₆₅Cl₅N₂OP₄TiW: C, 36.41; H, 6.
46; N, 3.27. Found: C, 36.82; H, 6.69; N,3.21.

【０１０２】［実施例２（１）］・・・Ｎ−トリメチル
シリル−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン（下
記式（化１０））の合成 窒素雰囲気下、撹拌機および冷却装置を備えた１００ｍ
ｌ４つ口フラスコ中で、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフ
ィン４４．８ｇ（２２１ｍｍｏｌ）とトリメチルシリル
アジド２７．８ｇ（２４２ｍｍｏｌ）を加えた。この溶
液を１００℃から１２０℃に加熱し、１．５時間撹拌し
た。その後、トリメチルシリルアジド６ｇ（５２ｍｍｏ
ｌ）を追加し、さらに１２５℃から１３０℃で１時間攪
拌を続けた。この様にして得られた反応液を冷却し、６
０℃で脱水アセトニトリル１００ｍｌを加え、室温まで
冷却した。このスラリーにさらに脱水アセトニトリルを
４２０ｍｌ加え、７０℃まで加熱し溶液とした。この溶
液を室温まで放冷し、１晩静置することで無色の針状晶
を得た。これをろ別し、さらに脱水アセトニトリル５０
ｍｌで洗浄し、乾燥することで無色針状晶としてＮ−ト
リメチルシリル−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイ
ミンを４７．８ｇ(１６５ｍｍｏｌ)得た。収率は、７５
％であった。（化１０） ¹H-NMR(CDCl₃): d -0.20(s, 9H), 1.28(d, 27H, J=12H
z)³¹ P-NMR(CDCl₃): d 32.7

【０１０３】［実施例２（２）］・・・（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミ
ン）チタンジクロリド（下記式（化１１））の合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌフラスコ中
で、シクロペンタジエニルチタントリクロリド５．０８
ｇ(２３．１ｍｍｏｌ)をトルエン１００ｍｌに溶解させ
る。これに（１）で合成したＮ−トリメチルシリル−ト
リ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン７．５０ｇ（２
６．０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶かした溶液を
室温下でゆっくりと加えた。この橙色溶液を室温で１日
攪拌を続ける事により得られた懸濁液を、セライト濾過
し、このろ液を集めて濃縮し冷却晶析することで黄色板
状晶として（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ
―ブチルホスフィンイミン）チタンジクロリドを６．７
０ｇ(１６．８ｍｍｏｌ)得た。収率は７３％であった。
（化１１） ¹H-NMR(CDCl₃): d 1.54(d, 27H, J=13.9Hz) 6.48(s, 5
H)³¹ P-NMR(CDCl₃): d 48.3

【０１０４】［実施例２（３）］・・・（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホス
フィンイミン）チタンジクロリド（下記式（化１２））
の合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌフラスコ中
で、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロ
リド０．９１ｇ(３．１４ｍｍｏｌ)をトルエン３０ｍｌ
に溶解させる。これに（１）で合成したＮ−トリメチル
シリル−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンイミン１．
００ｇ（３．４６ｍｍｏｌ）をトルエン１５ｍｌに溶か
した溶液を室温下でゆっくりと加えた。この橙色溶液を
室温で１日攪拌し、さらに１１０℃で１時間加熱するこ
とにより得られた溶液を濃縮し冷却晶析することで黄色
針状晶として（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタンジ
クロリドを０．７８ｇ(１．６６ｍｍｏｌ)得た。収率は
５３％であった。（化１２） ¹H-NMR(CDCl₃): d 1.52(d, 27H, J=13.5Hz) 2.13(s, 15
H)

【０１０５】［実施例２（４）］・・・（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミ
ン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム（下
記式（化１３））の合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌフラスコ中で
上記（２）合成した（シクロペンタジエニル）（トリ−
ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタンジクロリド
１．００ｇ(２．５０ｍｍｏｌ)と１，４−ジフェニルブ
タジエン０．８７５ｇ(２．５０ｍｍｏｌ)をトルエン３
０ｍｌに溶解させた。この黄色溶液に室温下で１．５５
モル／リットルのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶
液を３．４ｍｌ滴下した。この溶液を２時間加熱還留し
た後にセライト濾過し、さらに２０ｍｌまで濃縮した
後、加熱して暗黒色溶液とした。この溶液を放冷して室
温まで冷却した後さらに、−２０℃で１晩静置すること
で暗輝色針状晶を得た。この結晶をろ別しｎ−ペンタン
５ｍｌで３回洗浄し乾燥させることで、（シクロペンタ
ジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミ
ン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウムを暗
輝色針状晶として０．８８ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）得
た。収率は、６６％であった。（化１３） ¹H-NMR(C₆D₆): d 1.14(d, 27H, J=13.2Hz) 4.04(s, 2H)
5.53(s,2H) 6.15(s,5H)6.93-7.59(m, 10H)

【０１０６】［実施例３（１）］・・・（Ｎ−アミノ−
２，６−ジメチルピリジニウム）（ヘキサフルオロホス
フェイト）（下記式（化１４））の合成 合成方法はM.Hidai, et al., Organometallics, 18, 15
0(1999)に記載の通りR. Gosl, A. Meuwsen, Organic Sy
nthesis; Wiley: New York, Collect. Vol.5,p43(1973)
に記載のピリジニウム−よう素塩合成法を基にジメチル
ピリジニウム−PF₆塩化する方法で行った。

【０１０７】撹拌機、滴下漏斗および冷却装置を備えた
２００ｍｌの４つ口フラスコ中でＮＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ １
６．１７ｇを９２ｍｌの水に溶解させた後、２，６−ル
チジン４６．０gを室温でゆっくりと滴下した。この時
反応液は室温から38℃程度まで発熱した。この反応液を
９０〜９８℃で３０分間加熱攪拌した。系中はこの時２
層に分離した。得られた反応混合物を室温まで冷却し炭
酸カリウム １９．７６ｇを添加した。この時ガスが発
生した。この反応液をエバポレーターで濃縮した後、エ
タノール １７２ｍｌを加え、次いで析出した固体を濾
過により取り除いた。次にこのろ液に６０％ ＨＰＦ₆
水溶液を３４．８ｇ加えた。これにより反応液温は２５
℃から３２℃に発熱した。これを−２０℃にて１時間静
置した後、析出した固体をろ取した。得られた析出物に
エタノール １．５リットルを加え、加熱した後、熱濾
過して不溶の不純物を除去し、得られた濾液を室温で３
日間静置する事により無色針状晶を４．００ｇ得た。さ
らに母液を濃縮する事により白色の粉末として１１．５
５ｇを得た。収率は４１％であった（化１４） ¹H-NMR(CD₃OD): d 2.77(s, 6H) 4.78(s, 2H) 7.71(d,2
H, J=7.9Hz) 8.06(t,1H,J=7.9Hz)

【０１０８】［実施例３（２）］・・・（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）（２，６−ジメチルピリジノイ
ミド）チタンジクロリド（下記式（化１５））の合成：
グローブボックス中でペンタメチルシクロペンタジエニ
ルチタントリクロリド１．０３ｇ（３．５５ｍｍｏｌ）
と（１）で得たPyridinium塩 １．００ｇ（１．０４ｅ
ｑ．）とを１００ｍｌの４つ口フラスコに入れ、塩化メ
チレン ５０ｍｌに溶解させた。この溶液に室温でエチ
ルジイソプロピルアミンを０．９２ｇ（２．００ｅ
ｑ．）加えた。この反応液を室温で３時間攪拌した後、
溶媒を留去した。得られた固体をＴＨＦ ７０ｍｌに溶
解させ、室温でＮａＨ ０．１８ｇ（２．１０ｅｑ．）
を添加した。添加した時、系中からはガスの発生が見ら
れた。添加した後、５０℃にて２時間攪拌し得られた懸
濁液をセライト濾過した。濾液を溶媒留去して得られた
橙色固体を塩化メチレン／ｎ−ヘキサン混合溶媒から再
結晶する事により赤色立方晶を１．００ｇ得た。この結
晶は ¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果から、上述錯体である事が解
った。収率７５％。また、錯体の構造はM.Hidai, et a
l., Organometallics, 18, 150(1999)に記載の単結晶Ｘ
線構造解析から解るとおり、Ｎ−Ｎ−Ｔｉのなす結合角
は１６５．１°であった。（化１５） ¹H-NMR(CDCl₃):d 7.27(t, J=7.6Hz, 1H), 7.14(d, J=7.
7Hz, 2H), 2.64(s, 6H),1.99(s, 15H)

【０１０９】［実施例４］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてｎ−ヘキサン ２００ｍｌを仕込み、反
応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．
６ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した
後、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムのヘキサン溶液
０．５０ｍｍｏｌ（アルミニウム原子換算モル数；以降
でも同じ）を投入し、続いて上記の実施例１（１）で合
成した［クロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シク
ロペンタジエニル）チタン］のトリ−ｎ−オクチルアル
ミニウム、ヘキサン溶液を １．０μｍｏｌ（チタン原
子換算、アルミニウム原子換算１．０ｍｍｏｌ）を投入
した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行
った。重合の結果、Ｍｗ＝４．７×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ
＝１４．４であるエチレン重合体を、チタニウム原子１
ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．１×１０⁵ ｇ製造し
た。

【０１１０】［実施例５］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてｎ−ヘキサン １９０ｍｌ、コモノマー
として１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃
まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調
節しながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−
オクチルアルミニウムのヘキサン溶液０．５０ｍｍｏｌ
を投入し、続いて上記の実施例１（１）で合成した［ク
ロロテトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウム、ヘキ
サン溶液を ０．５μｍｏｌ（チタン原子換算、アルミ
ニウム原子換算０．５ｍｍｏｌ）を投入した。６０℃に
温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結
果、ＳＣＢ＝１５．５、Ｍｗ＝１．６×１０⁵、Ｍｗ／
Ｍｎ＝５．４８であるエチレンと１−ヘキセンとの共重
合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当た
り、５．０×１０⁵ｇ製造した。

【０１１１】［実施例６］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例１（２）で合成した
［クロロビス（１，２−ジフェニルホスフィノエタン）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウ
ム、トルエン溶液を ０．５μｍｏｌ（チタン原子換
算、アルミニウム原子換算０．５ｍｍｏｌ）を投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行っ
た。重合の結果、Ｍｗ＝２．８×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝
３．０７であるエチレン重合体を、チタニウム原子１ｍ
ｏｌあたり、１時間当たり、７．６×１０⁵ ｇ製造し
た。

【０１１２】［実施例７］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例１（２）で合成した［クロロビ
ス（１，２−ジフェニルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジエニ
ル）チタン］のトリイソブチルアルミニウム、トルエン
溶液を ０．５μｍｏｌ（チタン原子換算、アルミニウ
ム原子換算０．５ｍｍｏｌ）を投入した。６０℃に温度
を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、
ＳＣＢ＝１７．９、Ｍｗ＝３．０×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．９５であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体
を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、
１．６×１０⁶ｇ製造した。

【０１１３】［実施例８］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．３０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例１（３）で合成した
［クロロビス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タ
ングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペン
タジエニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウム、
トルエン溶液を ０．２μｍｏｌ（チタン原子換算、ア
ルミニウム原子換算０．２ｍｍｏｌ）を投入した。６０
℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合
の結果、Ｍｗ＝２．３×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２３
であるエチレン重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあた
り、１時間当たり、２．０×１０⁶ ｇ製造した。

【０１１４】［実施例９］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リメチルアルミニウムのトルエン溶液０．４０ｍｍｏｌ
を投入し、続いて上記の実施例１（３）で合成した［ク
ロロビス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タング
ステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタジ
エニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウム、トル
エン溶液を ０．１μｍｏｌ（チタン原子換算、アルミ
ニウム原子換算０．１ｍｍｏｌ）を投入した。６０℃に
温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結
果、Ｍｗ＝３．１×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０１であ
るエチレン重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、３．９×１０⁶ ｇ製造した。

【０１１５】［実施例１０］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてヘキサン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液０．５０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例１（４）で合成した
［クロロビス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タ
ングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）チタン］のトリイソブチルア
ルミニウム、ヘキサン溶液を０．０１μｍｏｌ（チタン
原子換算、アルミニウム原子換算０．０１ｍｍｏｌ）を
投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合
を行った。重合の結果、Ｍｗ＝１．９×１０⁶、Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．８７であるエチレン重合体を、チタニウム原
子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．２×１０⁷ ｇ製
造した。

【０１１６】［実施例１１］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてヘキサン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのヘキサン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例１（４）で合成した［クロロビ
ス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ ₂ −二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウ
ム、ヘキサン溶液を ０．１μｍｏｌ（チタン原子換
算、アルミニウム原子換算０．１ｍｍｏｌ）を投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝１７．８、Ｍｗ＝１．２×１
０⁶、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０８であるエチレンと１−ヘキ
センとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、１．８×１０⁷ｇ製造した。

【０１１７】［実施例１２］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてヘキサン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−ブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液０．４０ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例１（４）で合成した［クロロ
ビス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタン］のトリ−ｎ−ブチルアルミニ
ウム、ヘキサン溶液を ０．１μｍｏｌ（チタン原子換
算、アルミニウム原子換算０．１ｍｍｏｌ）を投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝１６．４、Ｍｗ＝６．８×１
０⁶、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７８であるエチレンと１−ヘキ
センとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、１．１×１０⁷ｇ製造した。

【０１１８】［実施例１３］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １８５ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １５ｍｌを仕込み、反応器を１８０℃
まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調
節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブ
チルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例１（４）で合成した［クロロ
ビス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウ
ム、トルエン溶液を １．０μｍｏｌ（チタン原子換
算、アルミニウム原子換算１．０ｍｍｏｌ）を投入し
た。１８０℃に温度を調節しながら、２分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝１２．０、Ｍｗ＝１．９×１
０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３５であるエチレンと１−ヘキ
センとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、３．１×１０⁶ｇ製造した。

【０１１９】［実施例１４］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ４０ｍｌ、プロピレン ８０
ｇを仕込み、反応器を０℃まで冷却した。系内が安定し
た後、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．
５０ｍｍｏｌを投入し、続いて上記の実施例１（４）で
合成した［クロロビス（１，２−ジエチルホスフィノエ
タン）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）チタン］のトリイソ
ブチルアルミニウム、トルエン溶液を ３．０μｍｏｌ
（チタン原子換算、アルミニウム原子換算３．０ｍｍｏ
ｌ）を投入した。０℃に温度を調節しながら、６０分間
重合を行った。重合の結果、Ｍｗ＝１．６×１０⁶、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．６１であるプロピレン重合体を、チタニ
ウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、５．０×１０
⁴ｇ製造した。

【０１２０】［実施例１５］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例１（５）で合成した［クロロビ
ス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ ₂ −二窒素）［ジクロロ（インデニル）チタ
ン］のトリイソブチルアルミニウム、トルエン溶液を
０．１μｍｏｌ（チタン原子換算、アルミニウム原子換
算０．１ｍｍｏｌ）を投入した。６０℃に温度を調節し
ながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝
１５．５、Ｍｗ＝４．７×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７
であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニ
ウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、２．６×１０
⁶ｇ製造した。

【０１２１】［実施例１６］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてヘキサン １９８ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン ２ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで
昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例１（５）で合成した［クロロビ
ス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ ₂ −二窒素）［ジクロロ（インデニル）チタ
ン］のトリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トルエン溶液を
０．１μｍｏｌ（チタン原子換算、アルミニウム原子
換算０．１ｍｍｏｌ）を投入した。６０℃に温度を調節
しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝１２．９、Ｍｗ＝４．２×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
２であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタ
ニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．７×１
０⁷ｇ製造した。

【０１２２】［実施例１７］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １７０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン ３０ｍｌを仕込み、反応器を１８０℃
まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調
節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブ
チルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例１（５）で合成した［クロロ
ビス（１，２−ジエチルホスフィノエタン）タングステ
ン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（インデニル）チタ
ン］のトリイソブチルアルミニウム、トルエン溶液を
１．０μｍｏｌ（チタン原子換算、アルミニウム原子換
算１．０ｍｍｏｌ）を投入した。１８０℃に温度を調節
しながら、２分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝
１２．４、Ｍｗ＝４．７×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３
であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニ
ウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．４×１０
⁷ｇ製造した。

【０１２３】［実施例１８］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてｎ−ヘキサン １９０ｍｌ、コモノマー
として１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃
まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調
節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液０．２５ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例１（６）で合成した［クロロ
ビス（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］
（μ₂−二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）チタン］のトリイソブチルアルミニウム、
ヘキサン溶液を ０．２μｍｏｌ（チタン原子換算、ア
ルミニウム原子換算０．２ｍｍｏｌ）を投入した。６０
℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合
の結果、ＳＣＢ＝２１．７、Ｍｗ＝１．６×１０⁶、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝３．３９であるエチレンと１−ヘキセンとの
共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当
たり、２．８×１０⁶ｇ製造した。

【０１２４】［実施例１９］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−ブ
チルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例１（６）で合成した［クロロ
ビス（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］
（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）チタン］のトリ−ｎ−ブチルアルミニウ
ム、トルエン溶液を ０．２μｍｏｌ（チタン原子換
算、アルミニウム原子換算０．２ｍｍｏｌ）を投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝２０．０、Ｍｗ＝２．５×１
０⁶、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３１であるエチレンと１−ヘキ
センとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、１．８×１０⁶ｇ製造した。

【０１２５】［実施例２０］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例１（７）で合成した
［ビス（ジフェニルホスフィノエタン）（イソチオシア
ニド）タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シ
クロペンタジエニル）チタン］（３・ジクロロメタン）
のトルエン溶液を ０．２５μｍｏｌ（チタン原子換
算）を投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分
間重合を行った。重合の結果、[η]＝１１．５であるエ
チレン重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時
間当たり、１．１×１０⁷ｇ製造した。

【０１２６】［実施例２１］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １７０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン ３０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例１（７）で合成した［ビス（ジ
フェニルホスフィノエタン）（イソチオシアニド）タン
グステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペンタ
ジエニル）チタン］（３・ジクロロメタン）のトルエン
溶液を ０．１μｍｏｌ（チタン原子換算）を投入し
た。６０℃に温度を調節しながら、２分間重合を行っ
た。重合の結果、ＳＣＢ＝１７．４、[η]＝８．２３で
あるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウ
ム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．８×１０⁸
ｇ製造した。

【０１２７】［実施例２２］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １７０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン ３０ｍｌを仕込み、反応器を１８０℃
まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調
節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブ
チルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例１（７）で合成した［ビス
（ジフェニルホスフィノエタン）（イソチオシアニド）
タングステン］（μ₂ −二窒素）［ジクロロ（シクロペ
ンタジエニル）チタン］（３・ジクロロメタン）のトル
エン溶液を ０．１μｍｏｌ（チタン原子換算）を投入
した。１８０℃に温度を調節しながら、２分間重合を行
った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．６、Ｍｗ＝１．９×
１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１８であるエチレンと１−ヘ
キセンとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあた
り、１時間当たり、５．６×１０⁸ｇ製造した。

【０１２８】［実施例２３］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリメチルア
ルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｍｏｌを投入し、
続いて上記の実施例１（８）で合成した［クロロビス
（ジフェニルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂
−二窒素）［ジクロロ（メチルシクロペンタジエニル）
チタン］のトルエン溶液を ０．２５μｍｏｌ（チタン
原子換算）を投入した。６０℃に温度を調節しながら、
６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１６．
１、Ｍｗ＝２．５×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０５であ
るエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウム
原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．６×１０⁶ｇ
製造した。

【０１２９】［実施例２４］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリメチルア
ルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｍｏｌを投入し、
続いて上記の実施例１（９）で合成した［クロロビス
（ジエチルホスフィノエタン）タングステン］（μ₂ −
二窒素）［ジクロロ（メチルシクロペンタジエニル）チ
タン］のトルエン溶液を ０．５０μｍｏｌ（チタン原
子換算）を投入した。６０℃に温度を調節しながら、６
０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．５、
Ｍｗ＝１．８×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２７であるエ
チレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウム原子
１ｍｏｌあたり、１時間当たり、７．０×１０⁶ｇ製造
した。

【０１３０】［実施例２５］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例２（２）で合成した
ジクロロ（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―
ブチルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン溶液を
１０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しなが
ら、６０分間重合を行った。重合の結果、Ｍｗ＝２．７
×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９９であるエチレン重合体
を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、
７．３×１０⁵ ｇ製造した。

【０１３１】［実施例２６］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例２（２）で合成したジクロロ
（シクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホ
スフィンイミン）チタニウム、トルエン溶液を １０μ
ｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０
分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．６、Ｍ
ｗ＝３．０×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４０であるエチ
レンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウム原子１
ｍｏｌあたり、１時間当たり、５．３×１０⁵ｇ製造し
た。

【０１３２】［実施例２７］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例２（３）で合成した
ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（トリ
−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタニウム、ト
ルエン溶液を ５．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温
度を調節しながら、１０分間重合を行った。重合の結
果、Ｍｗ＝６．４×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．００であ
るエチレン重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、６．４×１０⁶ ｇ製造した。

【０１３３】［実施例２８］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリメチルア
ルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入し、
続いて上記の実施例２（３）で合成したジクロロ（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブ
チルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン溶液を
０．５μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しなが
ら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１
１．４、Ｍｗ＝１．８×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５２
であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニ
ウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．８×１０
⁵ｇ製造した。

【０１３４】［実施例２９］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリエチルア
ルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入し、
続いて上記の実施例２（３）で合成したジクロロ（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブ
チルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン溶液を
０．５μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しなが
ら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝９．
８、Ｍｗ＝１．４×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５３であ
るエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウム
原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．６×１０⁶ｇ
製造した。

【０１３５】［実施例３０］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−ブ
チルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投
入し、続いて上記の実施例２（３）で合成したジクロロ
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ―ブチルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン溶
液を １．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節
しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝１５．３、Ｍｗ＝４．１×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
９３であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チ
タニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、９．７×
１０⁶ｇ製造した。

【０１３６】［実施例３１］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのヘキサン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例２（３）で合成したジクロロ
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ―ブチルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン溶
液を ５．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節
しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝１３．６、Ｍｗ＝３．９×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
５０であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チ
タニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、３．４×
１０⁶ｇ製造した。

【０１３７】［実施例３２］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−オ
クチルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを
投入し、続いて上記の実施例２（３）で合成したジクロ
ロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅ
ｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン
溶液を １．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調
節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣ
Ｂ＝１５．７、Ｍｗ＝４．５×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝
３．０１であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体
を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、
４．６×１０⁶ｇ製造した。

【０１３８】［実施例３３］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてヘキサン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液０．５０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いて上記の実施例２（３）で合成した
ジクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（トリ
−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイミン）チタニウム、ヘ
キサン溶液を ５．０ｎｍｏｌを投入した。６０℃に温
度を調節しながら、１０分間重合を行った。重合の結
果、Ｍｗ＝２．３×１０⁶、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４９であ
るエチレン重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、
１時間当たり、８．６×１０⁸ ｇ製造した。

【０１３９】［実施例３４］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてヘキサン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例２（３）で合成したジクロロ
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（トリ−ｔｅｒ
ｔ―ブチルホスフィンイミン）チタニウム、トルエン溶
液を ５．０ｎｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節
しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ
＝１５．４、Ｍｗ＝１．４×１０⁶、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．
３１であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チ
タニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、４．２×
１０⁸ｇ製造した。

【０１４０】［実施例３５］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例２（４）で合成した（シクロペ
ンタジエニル）（トリ−ｔｅｒｔ―ブチルホスフィンイ
ミン）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、
トルエン溶液を ０．２５μｍｏｌを投入した。６０℃
に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の
結果、ＳＣＢ＝１７．２、Ｍｗ＝１．８×１０⁶、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．９８であるエチレンと１−ヘキセンとの共
重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当た
り、３．２×１０⁶ｇ製造した。

【０１４１】［実施例３６］内容積０．４リットルの撹
拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９８ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン ２ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで
昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いて上記の実施例３（３）で合成したジクロロ
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジメ
チルピリジノイミド）チタニウム、トルエン溶液を
１．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しなが
ら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１
３．９、Ｍｗ＝９．８×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２．１
であるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体を、チタニ
ウム原子１ｍｏｌあたり、１時間当たり、１．７×１０
⁵ｇ製造した。

【０１４２】［比較例１］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン ２００ｍｌを仕込み、反応器
を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６Ｍ
Ｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、ト
リイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍ
ｏｌを投入し、続いてジメチルシリレン（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）チ
タンジクロリドを ５．０μｍｏｌを投入した。６０℃
に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。重合の
結果、Ｍｗ＝８．３×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．４２で
あるエチレン重合体を、チタニウム原子１ｍｏｌあた
り、１時間当たり、１．０×１０⁴ ｇ製造した。

【０１４３】［比較例２］内容積０．４リットルの撹拌
機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換
後、溶媒としてトルエン １９０ｍｌ、コモノマーとし
て１−ヘキセン １０ｍｌを仕込み、反応器を６０℃ま
で昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調節
しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチ
ルアルミニウムのトルエン溶液０．５０ｍｍｏｌを投入
し、続いてジメチルシリレン（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）チタンジクロ
リドを５．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節
しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、Ｍｗ＝
１．６×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８３であるエチレン
と１−ヘキセンとの共重合体を、チタニウム原子１ｍｏ
ｌあたり、１時間当たり、３．４×１０⁴ｇ製造した。

【０１４４】

【発明の効果】以上に詳述したように本発明によれば、
安価な有機アルミニウム化合物を用いる高活性な付加重
合用触媒、およびその付加重合用触媒を用いる効率的な
付加重合体の製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

【図２】図２は、実施例１（４）で得られた化合物の単
結晶のＸ線構造解析結果である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［１］で表される遷移金属化合
   物と下記一般式［２］で表される有機アルミニウム化合
   物とを接触させて得られることを特徴とする付加重合用
   触媒。 〔（ＡＹ）Ｎ〕_lＭＸ_mＬ_n ［１］ （式中、Ｍは、元素の周期律表の第３〜１０族の遷移金
   属原子を表し、Ｎは窒素原子を表し、ＹはＮと結合する
   第１３〜１５族の原子を表し、ＡはＹと結合し得る基を
   表し、このＡはＸと結合してもよい。Ｘはそれぞれ独立
   に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
   基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラル
   キルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基また
   はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表
   し、Ｌは孤立電子対またはπ電子によりＭと結合する基
   を表す。ｌは１〜５の整数であり、ｍおよびｎは０〜５
   の整数であり、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ独立であ
   る。） Ｅ_aＡｌＺ_3-a ［２］ （式中、Ｅは、炭化水素基であり、全てのＥは同じであ
   っても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲ
   ン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていて
   も良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数である。）
2. 【請求項２】一般式［１］で表される遷移金属化合物に
   おけるＹＮＭのなす結合角が１１０〜１８０°であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の付加重合用触媒。
3. 【請求項３】一般式［１］で表される遷移金属化合物の
   Ｍが、第３〜５族の遷移金属原子であることを特徴とす
   る請求項１または２に記載の付加重合用触媒。
4. 【請求項４】一般式［１］で表される遷移金属化合物の
   （ＡＹ）が下記一般式[３]で表されることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載の付加重合用触媒。 （Ｒ₃Ｐ） [３] （式中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ア
   ラルキル基、アリール基、置換シリル基を表し、Ｐはリ
   ン原子を表す。）
5. 【請求項５】一般式［１］で表される遷移金属化合物の
   （ＡＹ）が下記一般式[４]で表されることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載の付加重合用触媒。 （Ｌ’_qＸ’_pＭ’N） [４] （式中、Ｍ’は、元素の周期律表の第３〜１０族の遷移
   金属原子を表し、Ｘ’はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置
   換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリ
   ールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基ま
   たはイソチオシアネート基を表し、Ｌ’は孤立電子対ま
   たはπ電子によりＭ’と結合する基を表す。ｐは１〜５
   の整数であり、ｑは０〜５の整数であり、ｐおよびｑは
   それぞれ独立である。）
6. 【請求項６】一般式［１］で表される遷移金属化合物の
   （ＡＹ）が下記一般式[５]で表されることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載の付加重合用触媒。 （Ｒ’₃Ｎ） [５] （式中、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または置
   換シリル基を表し、また、お互いに環形成してもよく、
   Ｒ’₃Ｎが芳香族複素環となっていてもよい。）
7. 【請求項７】一般式［１］で表される遷移金属化合物に
   おけるｍが１〜５の整数であり、少なくとも一つのＸが
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であるこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の付加重
   合用触媒。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の付加重合
   用触媒を用いることを特徴とする付加重合体の製造方
   法。