JP2002212175A

JP2002212175A - 新規化合物

Info

Publication number: JP2002212175A
Application number: JP2001007114A
Authority: JP
Inventors: Jun Kawabata; 潤川端; Hiroyuki Tazaki; 弘之田崎; Miyako Tanaka; 都田中; Hiroshi Kawakami; 浩川上; Takashi Fujita; 孝藤田
Original assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Current assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Priority date: 2001-01-16
Filing date: 2001-01-16
Publication date: 2002-07-31
Anticipated expiration: 2021-01-16
Also published as: JP4704575B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】抗酸化活性を有し、飲食品に添加可能な
新規化合物又はその塩類の提供。【解決手段】下記化学式１の化合物。この化合物はコ
−ヒ−酸の水溶液に過ヨウ素酸ナトリウムや酵素などを
反応させて製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規化合物に関す
る。また、本発明は、この新規化合物を有効成分とする
抗酸化剤及びこの化合物を添加してなる抗酸化性を賦与
した飲食品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヒトをはじめとする好気性生物にとって
酸素は不可欠であるが、活性酸素と呼ばれる酸素分子由
来のフリーラジカルが、生体に障害をもたらすことが知
られている。このような活性酸素による細胞や遺伝子の
障害は、ガンや糖尿病等の生活習慣病の発生や進行に関
係があり、また、老化の原因の一つであるともいわれて
いる。生体内には脂質の過酸化により生じた種々の酸化
障害に対し、酸化抑制酵素、例えばスーパーオキシドジ
スムターゼ、カタラーゼによって過酸化物質を分解し、
安定化する機構が存在する。また、これらの酵素による
生体防御機構と共に、生体内酸化抑制物質が酸化抑制的
防御機構に重要な役割を果たしているものと推定されて
いる。例えば、脂溶性の物質であるビタミンＥは生体膜
を物理的に安定化したり、脂質の過酸化過程におけるフ
リーラジカルの連鎖反応の停止剤として作用する等、多
くの報告がある。また、最近では、食品成分として摂取
する天然の酸化抑制物質の検索が行われており、ゴマ種
子由来のセサモリノール、セサミノール、茶カテキン等
に含まれるエピガロカテキンガレート、コーヒー酸等、
植物由来の成分について多くの研究がなされている。こ
のように、植物中には酸化を抑制する成分が多量に存在
することが明らかにされてきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、抗酸化
活性を有する化合物について鋭意研究を進めていたとこ
ろ、コーヒー酸を原料として調製可能な新規な化合物を
見出し、この新規化合物が抗酸化活性を有することを確
認して、本発明を完成するに至った。したがって、本発
明は、コーヒー酸を原料として調製される新規な化合物
及びその塩類を提供することを課題とする。また、本発
明は、この新規化合物を有効成分とする抗酸化剤及びこ
の新規化合物を添加してなる飲食品を提供することを課
題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の新規化合物は、
下記化学式１で表される化合物又はその塩類である。本
発明の新規化合物の塩類とは、ナトリウム塩、カリウム
塩等である。本発明の新規化合物は、コ−ヒ−酸水溶液
に過ヨウ素酸ナトリウムや酵素などを反応させて調製す
ることができる。

【０００５】

【化１】 [ 化学式１ ]

【０００６】本発明の上記新規化合物の調製法を例示す
ると、以下のとおりである。すなわち、過ヨウ素酸ナト
リウム水溶液にコーヒー酸水溶液を添加して反応させ、
さらに放置後、硝酸銀水溶液を添加して、沈殿物を濾別
して得られた濾液から多孔性樹脂カラムXAD-4 吸着分離
法により純度95% 以上の上記化学式１で表される新規化
合物を得ることができる。また、上記新規化合物又はそ
の塩類が、高い抗酸化活性を有することを確認したの
で、本発明では上記新規化合物又はその塩類から抗酸化
剤を製造することができる。なお、本発明の新規化合物
の塩類とは、上述するようにナトリウム塩、カリウム塩
等である。

【０００７】本発明の抗酸化剤は、化学式１で表される
新規化合物を有効成分とする。この抗酸化剤は、錠剤、
カプセル剤、粉末剤等の製剤にして用いることができ
る。また、本発明の抗酸化剤は、飲食品に添加して用い
ることもできる。本発明の抗酸化剤を添加することがで
きる飲食品としては、果汁飲料、牛乳、乳飲料、コーヒ
ー飲料、ジュース、ゼリー、ビスケット、パン等であ
る。本発明の抗酸化剤は、ラジカルスカベンジャー活性
を有することから、成人一日当たり 100μg 〜1000mgを
一回又は数回に分けて摂取することによって、活性酸素
や過酸化脂質による酸化的細胞障害を予防又は改善する
ことができるので、きわめて有用であることがわかっ
た。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の新規化合物及びその塩の
調製法を実施例１で説明する。

【実施例１】（１）新規化合物の調製コーヒー酸360mg を蒸留水200ml に加熱して溶解し、コ
ーヒー酸水溶液を調製した。次に、過ヨウ素酸ナトリウ
ム640mg を蒸留水100ml に溶解した溶液に、前述のコー
ヒー酸水溶液を撹拌しつつ15分間かけて滴下して反応さ
せた。一晩放置後、硝酸銀 510 mg を溶解した水溶液20
mlを反応液に添加して、乳白色の沈殿を生じさせた。そ
の後、この沈殿を濾別して濾液を回収した。濾液をアン
バーライトXAD-4 カラム（50ml容量をあらかじめ水で置
換）に通液して生成物を吸着させた後、アンバーライト
XAD-4 カラムの15倍量の水で樹脂を洗浄した。次に、ア
ンバーライトXAD-4 カラムと等容量の40％アセトニトリ
ル溶液を通液して、この40％アセトニトリル溶出画分を
回収した。この回収液より、水浴下のロータリーエバポ
レータでアセトニトリルを留去した後、凍結乾燥して、
アモルファスパウダー状の下記化学式１で表される新規
化合物を得た。

【０００９】

【化１】 [ 化学式１ ]

【００１０】（２）新規化合物の化学構造上記化学式１で表される新規化合物に比べて、各種有機
溶媒に溶解しやすく、かつNMR などの機器分析の際に十
分な感度で測定することが可能なメチルエステル体を調
製し、これを分析して上記化学式１の化学構造を決定し
た。

【００１１】（３）新規化合物のメチルエステル体の調
製コーヒー酸の代わりにコーヒー酸メチルを使用した以外
には、上記（１）に記載の方法と同様にして調製した。（４）新規化合物のメチルエステル体の各種スペクトル
データ

【００１２】上記化学式１で表される新規化合物のメチ
ルエステル体の各種スペクトルデータは、以下の通りで
ある。 1H-NMR (270MHz, D2O): 7.16(1H,d,J= 16Hz), 6.87(1
H,d,J= 16Hz), 6.54(1H,d, J= 10Hz), 6.28(1H,dd,J=
1.2, 6.5 Hz), 6.12(1H,d,J= 10Hz), 6.09(1H,d,J= 16H
z), 6.03(1H,d,J= 16Hz), 3.67(3H,s), 3.65(3H,s), 3.
50(1H,dd,J= 0.7,1.2Hz), 3.46(1H,d,J= 6.5Hz), 3.16
(1H, d, J= 0.7Hz) 13C-NMR (D2O-CD3CN 4:1): 205.4, 195.0, 169.7, 168.
7, 149.7, 148.6, 142.0, 141.9, 134.1, 127.5, 122.
3, 119.9, 91.2, 90.0, 52.8, 52.7, 58.0, 50.6,48.1,
45.6 EI-MS: m/z 384（M-18） FD-MS: m/z 384（M-18）

【元素分析】分子式 C₂₀H₁₈O₉

【計算値】 C, 59.70 ; H, 4.51 ; O, 35.79

【実測値】 C, 59.68.; H, 4.52; O, 35.80 IR νmax cm^-1= 3421, 1718, 1635, 1438, 1319, 1199,
1105 UV λmax H2O (logε)= 227(4.23), 270(4.26) 以上のデータを解析して、本発明の新規化合物の化学構
造が先の化学式１のように表されることを確認した。

【００１３】次に、本発明の新規化合物の抗酸化剤とし
ての効果を確認した試験例を示す。

【試験例１】実施例１で得られた下記化学式１で表され
る化合物の抗酸化活性について、大澤らの方法（J. Agr
ic. Food Chem. Vol.35 、No.5、p.809-812 、1987）に
より測定した。すなわち、ウサギ保存血液と等張液(10m
M リン酸緩衝液/152mM 塩化ナトリウム pH7.4)とを等
量混和し、4 ℃、1500×g(3500rpm)、20分間の遠心分離
を３回行って洗浄した。次に、洗浄済の赤血球に低張液
(10mM リン酸緩衝液、pH7.4)をよく混和し、4 ℃、2000
0 ×ｇ(11000rpm)、40分間の遠心分離を４回行った。得
られた緩い沈殿部分 (赤血球膜ゴースト) を用い、抗酸
化活性を試験した。

【００１４】

【化１】 [ 化学式１ ]

【００１５】上記化学式１で表される化合物が初濃度で
0mM、0.01mM、0.1mM 、1mM 、10mMとなるように水溶液
を調製した後、上記の赤血球膜ゴーストと混合し、酸化
剤を加えて酸化反応を行った。また、対照として、既知
の抗酸化剤であるビタミンＥを用いて同様の処理を行っ
た。酸化反応後、TBA 反応を行い、532nm で吸光度を測
定して酸化生成物を定量した。抗酸化活性は、サンプル
無添加時の吸光度を100 ％とし、各サンプルを添加した
ときの吸光度から次式で定義されるゴースト酸化率を算
出することで評価した。ゴースト酸化率（％）＝（吸光度/ サンプル無添加の吸
光度）×100 なお、このゴースト酸化率が低いほど赤血球膜ゴースト
の酸化が抑制されており、抗酸化活性が高いことを示し
ている。また、ゴースト無添加でTBA 反応を行って得ら
れた吸光度をブランク値とし、吸光度から差し引いた。
結果を表１に示す。

【００１６】

【表１】ゴースト酸化率(%) ───────────────────────────────── サンプル濃度(mM) 0 0.01 0.1 1 10 ───────────────────────────────── ビタミンＥ 100 95 91 77 61 化学式１で表される化合物 100 95 90 21 13 ─────────────────────────────────

【００１７】本発明の先の化学式１で表される新規化合
物は、濃度依存的な抗酸化活性を示し、その活性はビタ
ミンＥとほぼ同じかそれよりも高かった。したがって、
化学式１で表される新規化合物は、抗酸化活性（ラジカ
ルスカベンジャー活性）を有しており、活性酸素や過酸
化脂質による酸化的細胞障害の予防又は改善に有用であ
ることが確認できた。なお、本発明の新規化合物は、ビ
タミンＥに比べて水に対する溶解性が高いので、飲料等
への利用に適している。さらに、先の化学式１で表され
る化合物は、水溶液とした場合の安定性が高く、効果の
持続性も良好である。

【００１８】次に、本発明の先の化学式１で表される化
合物の利用例を実施例により説明する。

【００１９】

【実施例２】（抗酸化剤を配合した飲料の製造）表２に
示す配合の原料に対して化学式１で表される化合物を0.
0005重量％添加した後、容器に充填し、加熱滅菌して、
抗酸化能を付与した飲料を製造した。

【００２０】

【表２】 ─────────────────────────── 混合異性化糖 15.0 （重量％）果汁 10.0 クエン酸 0.5 香料 0.1 炭酸カルシウム 0.5 水 73.9 ───────────────────────────

【００２１】

【実施例３】（抗酸化剤を配合した錠剤の製造）表３に示す配合の原料に対して化学式１で表される化合
物を0.005 重量％添加した後、加圧成型して、抗酸化剤
の錠剤を製造した。

【００２２】

【表３】 ─────────────────────────── 含水結晶ブドウ糖 93.5 （重量％）カルシウム 5.0 シュガーエステル 1.0 香料 0.5 ───────────────────────────

【００２３】

【実施例４】（抗酸化剤を配合した錠剤の製造）表４に示す配合で原料を混合し、抗酸化剤の錠剤を製造
した。

【００２４】

【表４】 ─────────────────────────── コーンスターチ 49.15（重量％）含水結晶ぶどう糖 47.34 結晶セルロース 2.5 カルボキシメチルセルロースカルシウム 0.32 化学式１で表される化合物 0.01 香料 0.68 ───────────────────────────

【００２５】

【発明の効果】本発明の化学式１で表される新規化合物
を有効成分とする抗酸化剤は、錠剤、カプセル剤、粉末
剤等の製剤にして用いることができる。また、本発明の
化学式１の化合物を有効成分とする抗酸化剤は、飲食品
に添加して用いることもできる。また、化学式１の化合
物を有効成分とする抗酸化剤は、ラジカルスカベンジャ
ー活性を有することから、成人一日当たり 100μg 〜10
00mgを一回又は数回に分けて摂取することによって、活
性酸素や過酸化脂質による酸化的細胞障害を予防又は改
善することができ有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 15/06 Ａ２３Ｌ 2/00 Ｆ (72)発明者田中都埼玉県所沢市緑町４丁目32−15 トリート・ウェルマンション303 (72)発明者川上浩埼玉県川越市藤間204−５ (72)発明者藤田孝埼玉県日高市大字高萩450−15 Ｆターム(参考） 4B017 LC03 LK09 LL07 4B018 LE01 LE02 LE03 MD10 ME06 MF10 4C037 AA03 4C086 AA01 AA02 AA03 BA05 MA01 MA04 ZC37 ZC41 4H025 AA12 AA14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の化学式１で表される新規化合物又は
その塩類。【化１】 [ 化学式１ ]
【請求項２】請求項１に記載の化学式１で示される新規
化合物又はその塩類を有効成分とする抗酸化剤。
【請求項３】請求項１に記載の化学式１で示される新規
化合物又はその塩類を添加した飲食品。