JP2002206044A - 多層成形用樹脂組成物及び多層成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、温度変化に対する寸法安定性、耐衝撃
性及び耐熱変形性に優れ、又接着剤なしで耐候性組成物
（ＡＥＳ）との優れた接着性が得られ、成形品表面外観
も良好であり、熱収縮による変形が少なく、耐衝撃性に
優れた多層成形用樹脂組成物、および該組成物を基材と
して耐候性組成物（ＡＥＳ）を被覆してなる多層成形体
を提供すること。 【解決手段】 ゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、メ
チルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含まな
いアルキル（メタ）アクリレートを含む単量体をグラフ
ト重合させて得られるグラフト重合体、あるいは該グラ
フト重合体とそれら単量体を主体として含む共重合体と
の混合物からなる熱可塑性樹脂（Ａ）８５乃至９５重量
％及びガラス繊維５乃至１５重量％（又はガラス繊維
４．５乃至１４．５重量％及び平均粒径１乃至２０μｍ
の微粉砕ガラス０．５乃至１０重量％）からなることを
特徴とする多層成形用樹脂組成物、および該組成物を基
材として耐候性組成物（ＡＥＳ）を被覆してなる多層成
形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱伸縮による変形
が少なく、耐衝撃性に優れ、且つ耐候性に優れた合成樹
脂製品を得ることができる多層成形用樹脂組成物及びこ
れを基材とし、高耐候性樹脂組成物で被覆してなる多層
成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂はその特性を生かし数多くの産
業分野に使用されている。更に、一つの、高度の使用形
態として、多層成形用材料と多層成形技術を駆使した多
層成形品でもって、厳しい要求性能に対応して、その使
用分野を拡大している。かかる多層成形品の一例とし
て、雨樋がある。この分野においては、かつて雨樋の材
料であった金属の有するいろいろな問題に対応して、合
成樹脂を材料とする雨樋が多用されるに至った。合成樹
脂として、雨樋に適した物性のバランス、成形加工性の
点からポリ塩化ビニルが多用されてきた。特開昭５６─
１４６５５４号公報には、ポリ塩化ビニルを用いた雨樋
について開示している。更にポリ塩化ビニルの乏しい耐
候性を補うために他の合成樹脂で被覆した多層成形雨樋
について開示している。この様に多層成形品の基材にポ
リ塩化ビニルを使用する場合が多かった。しかし、ポリ
塩化ビニルは現場施工時に発生する端材を処分する時、
ダイオキシン発生の懸念から焼却できず、ポリ塩化ビニ
ルを用いた施工工事に支障をきたしている。そのような
事から、建築業界においてはポリ塩化ビニルに代わる、
焼却時ダイオキシン発生の懸念のない多層成形用材料の
出現を待ち望んでいた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来多用されたポリ塩
化ビニルに代えて、多層成形用材料として用いることが
出来る為には、幾つかの実用物性を備える必要がある。
備えるべき実用物性としては、剛性、温度に対する寸法
安定性、耐熱変形性、耐衝撃性等がある。更に望むらく
は、多層を形成する合成樹脂間の界面強度を、接着剤を
用いず達成することである。かかる多層成形用樹脂組成
物を開発する事、実現することが、本発明の課題であ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる課題達
成の為、鋭意検討の結果本発明に到達したのである。本
発明はゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、メチルメタ
クリレート及びメチルメタクリレートを含まないアルキ
ル（メタ）アクリレートを含む単量体をグラフト重合さ
せて得られるグラフト重合体、あるいは該グラフト重合
体と芳香族ビニル単量体、メチルメタクリレート及びメ
チルメタクリレートを含まないアルキル（メタ）アクリ
レートを含む単量体を共重合させて得られる共重合体と
の混合物からなる熱可塑性樹脂（Ａ）８５乃至９５重量
％及びガラス繊維５乃至１５重量％からなることを特徴
とする多層成形用樹脂組成物である。また該多層成形用
樹脂組成物からなる成形品を基材とし、その基材の一部
あるいは全体を、共役ジエンを含まないゴム状弾性体に
芳香族ビニル単量体及び不飽和ニトリル単量体を含む単
量体をグラフト重合させて得られるグラフト重合体、あ
るいは該グラフト重合体と芳香族ビニル単量体及び不飽
和ニトリル単量体を含む単量体を共重合させて得られる
共重合体との混合物からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）を被覆
してなることを特徴とする多層成形品である。

【０００５】さらにまた、本発明は該熱可塑性樹脂
（Ａ）８５乃至９５重量％、ガラス繊維４．５乃至１
４．５重量％及び平均粒径１乃至２０μｍの微粉砕ガラ
ス０．５乃至１０重量％からなることを特徴とする多層
成形用樹脂組成物であり、該多層成形用樹脂組成物から
なる成形品を基材とし、その基材の一部あるいは全体を
熱可塑性樹脂（Ｂ）で被覆してなることを特徴とする多
層成形品である。本発明の多層成形用樹脂組成物の構成
成分である熱可塑性樹脂（Ａ）は、ゴム状弾性体を分散
粒子成分として含有する共重合した熱可塑性樹脂に於い
て、連続相の構成単位が、芳香族ビニル単量体、メチル
メタクリレート及びメチルメタクリレートを含まないア
ルキル（メタ）アクリレート、更に必要に応じてこれら
と共重合可能な他の単量体からなることを特徴とする。
かかる、熱可塑性樹脂（Ａ）を構成成分とする事によ
り、剛性、温度に対する寸法安定性、耐熱変形性、耐衝
撃性、成形加工性、被覆材である高耐候性樹脂組成物と
の接着性に優れた、本発明の多層成形用樹脂組成物を実
現する事ができたのである。

【０００６】以下、本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）
を詳細に説明する。先ず、連続相を形成する構成単位に
ついて説明する。芳香族ビニル単量体としては、スチレ
ン、α―メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
トルエン、クロルスチレン等が挙げられる。好ましく
は、スチレンである。これら芳香族ビニル単量体は、１
種単独で又は２種以上を混合して使用される。芳香族ビ
ニル単量体の量は２０乃至７０重量％、好ましくは３０
乃至６５重量％である。２０重量％未満では熱可塑性樹
脂（Ａ）のガラス繊維、微粉砕ガラスとの溶融混練が難
しくなり、また多層成形用樹脂組成物の成形加工性が悪
く好ましくない。一方、７０重量％を越えると樹脂組成
物（Ａ）のガラス繊維、微粉砕ガラスとの濡れが悪く、
また多層成形用樹脂組成物の高耐候性樹脂組成物との接
着性が悪く好ましくない。メチルメタクリレートの量は
２９．５乃至７９．５重量％の範囲である。好ましくは
３０乃至７０重量％である。２９．５重量％未満では、
熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス繊維、微粉砕ガラスとの濡
れが悪く、また多層成形用樹脂組成物の高耐候性樹脂組
成物との接着性が悪く好ましくない。一方、７９．５重
量％を越える範囲では、多層成形用樹脂組成物の成形加
工性が悪く好ましくない。

【０００７】メチルメタクリレートを含まないアルキル
（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、２―エチルヘキシルアクリレート、ブチル
メタクリレート等が挙げられる。これらメチルメタクリ
レートを含まないアルキル（メタ）アクリレートは、１
種単独で又は２種以上を混合して使用される。メチルメ
タクリレートを含まないアルキル（メタ）アクリレート
の量は０．５乃至２０重量％の範囲である。好ましくは
２乃至１７重量％の範囲である。２０重量％を越える場
合は、熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス繊維、微粉砕ガラス
との溶融混練が難しくなり好ましくない。又、０．５重
量％未満の場合は、多層成形用樹脂組成物の強度が低く
好ましくない。更に、芳香族ビニル単量体、メチルメタ
クリレート及びメチルメタクリレートを含まないアルキ
ル（メタ）アクリレートと複合可能な他の構成単位単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）
アクリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ルなどの不飽和ニトリル単量体等が挙げられる。

【０００８】構成単位である芳香族ビニル単量体、メチ
ルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含まない
アルキル（メタ）アクリレートの重量％は、以下の方法
で測定する。熱可塑性樹脂（Ａ）をメチルエチルケトン
に溶解後、メタノールを加える。遠心分離機で２０，０
００ｒｐｍで３０分処理した後、沈澱物と上澄み液に分
離する。上澄み液に多量のメタノールを加え、共重合し
た熱可塑性樹脂の連続相を沈澱させる。この沈澱物を５
０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で乾燥する。このようにし
て得られたサンプルを用いて、日本分光（株）製、ＦＴ
−ＮＭＲ，ＪＮＭ−Ｇ４００を用いて、以下に記す測定
条件で１Ｈを測定する。

【０００９】（１Ｈの測定条件） パルス幅＝８．４μｓ データーポイント＝１６３８４ 繰り返し時間＝７．５５９ｓｅｃ ＡＤコンバーター＝１６ｂｉｔ 積算回数＝１０００ サンプル濃度＝１０ｗｔ％ 溶媒＝１，１，２，２−テトラクロロエタン−（ｄ２） サンプル管＝５ｍｍ 測定温度＝１２０℃

【００１０】構成単位、芳香族ビニル単量体のフェニル
基の水素に由来するピークが６．２〜７．４ｐｐｍに現
れる。構成単位、メチルメタクリレートの水素に由来す
るピークが３．４〜３．８ｐｐｍに現れる。又、構成単
位、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートを
含まないアルキル（メタ）アクリレートのメチル基の水
素に由来するピークが０．２〜１．１ｐｐｍに現れる。
ピーク分離操作を行ってピーク面積比より構成単位、芳
香族ビニル単量体、メチルメタクリレート及びメチルメ
タクリレートを含まないアルキル（メタ）アクリレート
（メチルメタクリレートは除く）の重量％を求める。上
記構成単位よりなる連続相の重合度は特に限定されるも
のではないが、多層成形用樹脂組成物の成形加工性を考
慮して、２５℃における１０重量％トルエン溶液の粘度
で１５乃至８０ｃｐの領域で、より好ましくは２０乃至
７０ｃｐの領域で設定することが出来る。なお、上記の
重合度の尺度である１０重量％トルエン溶液の粘度は、
オストワルドキャノンフェンスケ粘度管♯３５０を用い
て２５℃の恒温槽で測定する。

【００１１】次に、分散相の主成分たるゴム状弾性体に
ついて説明する。かかるゴム状弾性体としては、常温で
ゴム的性質を示すものであればよく、具体的にはポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロ
ニトリルーブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム等のブ
ロック共重合体およびそれらの水素添加物等を使用する
ことができる。これらの重合体の中で、好ましくは、ポ
リブタジエン、スチレンーブタジエン共重合ゴム、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合ゴムおよびそれらの水
素添加物等が挙げられる。ここでゴム状弾性体の分子量
や分岐度等は限定されるものではない。

【００１２】分散相の平均粒子径は特に限定されるもの
ではないが、０．１乃至２．０μｍの範囲であることが
好ましく、より好ましくは０．２乃至１．５μｍの範囲
である。平均粒子径が０．１μｍ未満の時は多層成形用
樹脂組成物の耐衝撃性が不足する傾向になる。一方、平
均粒子径が２．０μｍを越える場合は弾性率が低くなる
傾向になる。本発明で言う分散相の平均粒子径は特に断
らない限り、分散粒子の数平均粒子径を意味する。分散
粒子の平均粒子径は樹脂の超薄切片法による透過型電子
顕微鏡拡大写真１０，０００倍を撮影し、写真中の分散
粒子約１０００乃至２０００個の粒子径を測定し、次式
により求めたものである。 分散粒子の平均粒子径＝ΣＤｉ／ｎ Ｄｉ＝ｉ番目の粒子径 ｎ＝測定した粒子の数 なお、電子顕微鏡写真に映った分散粒子は完全な円形で
はないので、粒子径の測定は粒子の長軸（ａ）と短軸
（ｂ）の長さの測定値を用いて次式により算出する。 粒子径＝｛（ａ）＋（ｂ）｝／２

【００１３】本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）中のゴ
ム状弾性体の量は１乃至２０重量％である。好ましくは
１乃至１５重量％である。ゴム状弾性体の量が１重量％
未満の時は多層成形用樹脂組成物の耐衝撃性が低く好ま
しくない。又、２０重量％を越える場合は多層成形用樹
脂組成物の線膨張係数が高く、かつ、弾性率が低く好ま
しくない。ゴム状弾性体の量は、重合時に目標とする量
になるように原材料、重合率を調整することにより達成
できるが、別々に重合した高濃度のゴム状弾性体を含む
グラフト重合体とゴム状弾性体を含まない共重合体と混
合することによっても達成できる。但し、本発明の構成
要件を全て満たすことは当然のことである。

【００１４】上記した熱可塑性樹脂（Ａ）におけるグラ
フト重合体は、ゴム状弾性体の存在下に、芳香族ビニル
単量体、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレー
トを含まないアルキル（メタ）アクリレートを含む単量
体をグラフト重合させて得ることができる。芳香族ビニ
ル単量体、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレ
ートを含まないアルキル（メタ）アクリレートを含む単
量体に加えて、必要に応じてこれらと共重合可能な他の
単量体を併せて使用することができる。熱可塑性樹脂
（Ａ）は、ゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、メチル
メタクリレート及びメチルメタクリレートを含まないア
ルキル（メタ）アクリレートを含む単量体をグラフト重
合させて得られるグラフト重合体のみからなる場合と、
該グラフト重合体と芳香族ビニル単量体、メチルメタク
リレート及びメチルメタクリレートを含まないアルキル
（メタ）アクリレートを含む単量体を共重合させて得ら
れる共重合体との混合物からなる場合とがある。

【００１５】芳香族ビニル単量体、メチルメタクリレー
ト及びメチルメタクリレートを含まないアルキル（メ
タ）アクリレートを含む単量体を共重合させて得られる
共重合体は、グラフト重合体を製造する過程で生成した
ものであったり、あるいはグラフト重合体の製造とは別
の過程で製造したものであってもよい。ゴム状弾性体の
割合の高いグラフト重合体をまず製造し、その後、芳香
族ビニル単量体およびメチルメタクリレート及びメチル
メタクリレートを含まないアルキル（メタ）アクリレー
トを含む単量体からなる共重合体を混合して熱可塑性樹
脂（Ａ）としてもよい。グラフト重合体及び共重合体の
製造方法としては、特に限定はされず、乳化重合、懸濁
重合、塊状重合、溶液重合、およびこれらの重合法の組
み合わせ等の方法がある。

【００１６】本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）中の芳
香族ビニル単量体、メチルメタクリレート及びメチルメ
タクリレートを含まないアルキル（メタ）アクリレート
を含む単量体、重合溶媒の総量は０．１５重量％以下、
好ましくは０．１重量％以下である。０．１５重量％を
越える場合は環境衛生上好ましくない。又、これら三種
の単量体から作られる二量体、三量体の総量は０．８重
量％以下、好ましくは０．７重量％以下、より好ましく
は０．６重量％以下である。これら低分子量化合物の総
量が０．８重量％を越える場合は成形加工時に金型付着
物の原因となり好ましくない。一方、本発明における熱
可塑性樹脂（Ａ）には合成樹脂に用いられる種々の添加
剤、例えば酸化防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防
止剤、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン類等が添
加されていても良い。

【００１７】本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）を得る
には、ゴム補強ポリスチレン（以下ＨＩＰＳと称す）の
製造で多用されている方法を用いることが出来る。例え
ば、ゴム状弾性体をスチレン単量体、メチルメタアクリ
レート及びメチルメタクリレートを含まないアルキル
（メタ）アクリレート、重合溶媒及び重合開始剤からな
る原料溶液に溶解し、このゴム状弾性体が溶解した原料
溶液を攪拌機付反応機に供給し重合を行う。この時、重
合溶媒としてエチルベンゼン、トルエン、キシレン等を
用いることが可能である。又、重合開始剤として有機過
酸化物を用いることが可能である。

【００１８】重合方法はＨＩＰＳの製法で常用されてい
る塊状重合法、溶液重合法が用いられる。又、回分式重
合法、連続式重合法いずれの方法も用いることができ
る。分散粒子の粒子径の制御は一般的に行われている方
法、攪拌羽根の回転数を変化させることにより制御す
る。又、必要に応じて重合途中に単量体を添加するか、
あるいは連続的に追添加する。重合開始剤を途中添加し
てもよい。反応機を出た重合溶液は回収装置に導かれ
る。回収装置はＨＩＰＳの製造で常用されている装置、
例えばフラシュタンクシステム、多段ベント付き押出機
等を用いることができる。操作条件もＨＩＰＳの製造と
同等の条件を用いることが出来る。未反応単量体及び重
合溶媒を回収する前又は後の任意の段階で、前記したＨ
ＩＰＳに慣用の種々の添加剤を添加できる。

【００１９】引き続き、本発明の多層成形用樹脂組成物
の他の構成成分であるガラス繊維及び微粉砕ガラスを詳
細に説明する。本発明におけるガラス繊維は、ガラス溶
融炉から繊維状に引き出され、バインダーが塗布された
後所定の長さにカットされたものである。ガラス繊維の
ガラスの種類としては、Ａガラス（一般用アルカリガラ
ス）、Ｃガラス（化学用耐酸ガラス）、Ｄガラス（低密
度ガラス）、Ｅガラス（ホウ珪酸ガラス）、Ｓガラス
（高密度ガラス）、ＹＭ―３１Ａ（高弾性ガラス）等が
ある。

【００２０】又、本発明における微粉砕ガラスは、ガラ
ス又はガラス繊維を粉砕し、篩い分けして得られるもの
である。微粉砕ガラス又はガラス繊維のガラスの種類と
しては、Ａガラス（一般用アルカリガラス）、Ｃガラス
（化学用耐酸ガラス）、Ｄガラス（低密度ガラス）、Ｅ
ガラス（ホウ珪酸ガラス）、Ｓガラス（高密度ガラ
ス）、ＹＭ―３１Ａ（高弾性ガラス）等がある。微粉砕
ガラスの平均粒子径は１乃至２０μｍ、好ましくは２乃
至２０μｍである。１μｍ未満のものは工業的に入手が
困難であり、一方、２０μｍを越えるものは成形品表面
外観が悪くなり好ましくない。本発明の多層成形用樹脂
組成物を構成するガラス繊維の量は、ガラス繊維が単独
で配合される場合、５乃至１５重量％、好ましくは５乃
至１３重量％である。５重量％より低いと、多層成形用
樹脂組成物の線膨張係数が高く好ましくない。又、１５
重量％を越えると成形品表面外観が悪く好ましくない。

【００２１】もう一つの本発明の多層成形用樹脂組成物
である、ガラス繊維と微粉砕ガラスが複合して配合され
る場合、ガラス繊維の量は４．５乃至１４．５重量％、
好ましくは４．５乃至１２重量％、微粉砕ガラスの量は
０．５乃至１０重量％、好ましくは３乃至１０重量％で
ある。微粉砕ガラスを配合する利点は成形品表面外観の
良さにある。ガラス繊維と微粉砕ガラスを併用すること
により、多層成形用樹脂組成物の成形品表面外観と線膨
張係数とのバランスがより優れて好ましい。微粉砕ガラ
スの量も１０重量％を越えると、多層成形用樹脂組成物
成形品表面外観は良いものの線膨張係数が高めになり、
好ましくない。

【００２２】本発明の多層成形用樹脂組成物は熱可塑性
樹脂（Ａ）とガラス繊維又はガラス繊維及び微粉砕ガラ
スとを溶融混練することによって得られる。溶融混練す
る方法は特に制約がなく、公知の方法を用いることがで
きる。例えば単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダー、
バンバリーミキサー等が公知であるが、単軸押出機、二
軸押出機が好ましく用いられる。共重合した熱可塑性樹
脂をホッパーフィーダーから押出機に供給し、ガラス繊
維又はガラス繊維及び微粉砕ガラスをスクリューフィー
ダーで押出機の中間に供給する方法がさらに好ましく用
いられる。本発明はまた、上記の多層成形用樹脂組成物
からなる成形品を基材とし、その一部あるいは全体を高
耐候性樹脂組成物で被覆してなる多層成形品である。

【００２３】本発明における該成形品基材の一部あるい
は全体を被覆する高耐候性樹脂組成物は、共役ジエンを
含まないゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体及び不飽和
ニトリル単量体を含む単量体をグラフト重合させて得ら
れるグラフト重合体、あるいは該グラフト重合体と芳香
族ビニル単量体及び不飽和ニトリル単量体を含む単量体
を共重合させて得られる共重合体との混合物からなる熱
可塑性樹脂（Ｂ）を主体とする。共役ジエンを含まない
ゴム状弾性体としては、エチレン−α−オレフィン系共
重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合
体、シリコーン系ゴム及びポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴムがあるが、好ましくはエチレン−α−オレ
フィン系共重合体及び又はエチレン−α−オレフィン−
ポリエン共重合体である（エチレン−α−オレフィン系
共重合体及び／又はエチレン−α−オレフィン−ポリエ
ン共重合体を用いた前記熱可塑性樹脂（Ｂ）を以下ＡＥ
Ｓと称す）。

【００２４】エチレン−α−オレフィン系共重合体、エ
チレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体におけるα
−オレフィンは、炭素数３〜２０の不飽和炭化水素化合
物であり、具体例としては、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、４−メチ
ルブテン−１などが挙げられる。また、エチレン−α−
オレフィン−ポリエン共重合体の不飽和基は、ヨウ素価
に換算して４〜４０の範囲が好ましい。用いられるジエ
ンの種類は、アルケニルノルボルネン類、環状ジエン
類、脂肪族ジエン類であり、好ましくは５−エチリデン
−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。以
上のゴム状弾性体は、１種単独で又は２種以上を混合し
て使用される。芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル単
量体及びこれらと共重合可能な他の単量体としてアルキ
ル（メタ）アクリレート（メチルメタクリレートを含
む）、（メタ）アクリル酸類は前出のものが用いられ、
それぞれ一種以上を混合して使用される。

【００２５】本発明における高耐候性樹脂組成物は、熱
可塑性樹脂（Ｂ）と紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、ポリジメチル
シロキサン等のシリコーン類等の添加剤とからなる。多
層成形用樹脂組成物からなる成形品を基材とし、その基
材の一部あるいは全体を高耐候性樹脂組成物で被覆して
なる多層成形品の製造方法は、合成樹脂の多層成形品の
製造に一般的に用いられている公知の方法、例えば射出
成形、ブロウ成形、押出成形、圧縮成形等を用いること
ができる。射出成形の場合は複数の射出ユニットを備え
た成形機による多色成形等の手法がある。押出成形の場
合は基材を押し出す主押出機と被覆材を押し出す副押出
機を備えた設備による多層成形等の手法がある。なかん
ずく押出成形法が本発明の特徴を発揮して好ましい。

【００２６】本発明によれば、多層成形用樹脂組成物と
高耐候性樹脂組成物を溶融時接合するだけで充分な界面
接着力を有する多層成形品が得られる。つまり本発明に
おいては、多層成形品を得る場合に、通常用いる接着剤
を必要としないのである。このことも本発明の大きな特
徴である。本発明の多層成形品は、熱伸縮による変形が
少なく、耐衝撃性、耐候性に優れ、外回り建材としての
高い実用性に特徴がある。多層成形品の形状、用途につ
いては特に制限はないが、上記特徴を生かし雨樋の他、
破風、胴差、エアコンダクト化粧カバー、竹垣、フェン
ス、ラティス、プランター等にも好適に用いられる。特
に雨樋においては軒樋、竪樋といった長尺物だけでな
く、漏斗、曲がり、止まり等の役物にも用いることがで
きる。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて本発明をさ
らに説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中
の物性測定の方法は以下のとおりである。 曲げ弾性率：試験片は、射出成形により作成した。測定
は、ＡＳＴＭＤ７９０に準拠しておこなった。 線膨張係数：試験片は、射出成形、切り出しにより作成
した。測定前にアニーリング（８０℃、３ｍｉｎ）を行
った。測定は、パーキンエルマー（株）製、ＴＭＡを用
いた。−２０℃から９０℃まで、昇温速度５℃／ｍｉｎ
で行った。

【００２８】アイゾット衝撃値：試験片は、射出成形、
ノッチ加工により作成した。測定は、ＡＳＴＭＤ２５６
に準拠しておこなった。 耐熱変形性：試験片は、４０ｍｍ異型押出機を用い、幅
４０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板を押出成形する事により作
成した。スパン５０ｃｍで拘束して−３０℃〜７０℃の
冷熱サイクルを与えた後、変形を目視により、測定し
た。 Ｏ；変化なし Ｘ；変形あり

【００２９】ＡＥＳ接着性：多層押出成形用樹脂組成物
の試験片は、４０ｍｍ異型押出機を用い、幅４０ｍｍ、
厚さ２ｍｍの平板を押出成形する事により作成した。Ａ
ＥＳの試験片は、２０ｍｍシート押出機を用い、厚さ
０．３ｍｍのＡＥＳシートを押出成形する事により作成
した。多層押出成形用樹脂組成物の試験片（平板）の上
にＡＥＳの試験片（シート）重ね、コンプレッション成
形機を用い、加熱圧縮（１５０℃、３０ｓｅｃ）する事
により熱融着させた後、冷却した。状態調節（２３℃、
２４ｈｒｓ）した後、ＡＥＳのシートを多層押出成形用
樹脂組成物の平板から剥離する測定を行った。 Ｏ；界面剥離しない Ｘ；界面剥離する表面外
観：試験片は、４０ｍｍ異型押出機を用い、幅４０ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍの平板を押出成形する事により作成し
た。昼間の室内で、６０ｃｍ離れた平板の表面を目視に
て測定した。 Ｏ；平滑で奇麗 Ｘ；凸凹で醜い

【００３０】＜熱可塑性樹脂（Ａ）の製造＞ （熱可塑性樹脂（Ａ）−１）攪拌機を備えた反応機２基
を直列連結し、その後に二段ベント付き二軸押出機を配
置した重合装置を用いて熱可塑性樹脂（Ａ）を製造し
た。スチレン４６重量部、メチルメタクリレート３８．
５重量部、ブチルアクリレート６重量部、ゴム状弾性体
としてスチレン含有量が３５重量％であるスチレン−ブ
タジエンブロック共重合ゴム９．５重量部、エチルベン
ゼン２．８重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン０．０１重量部からなる原料溶液を
反応機に供給し、１３０℃、１５０℃の重合温度で反応
液の固形分が８０重量％になるまで重合した。得られた
熱可塑性樹脂（Ａ）の連続相の構成単位、即ち芳香族ビ
ニル単量体、メチルメタクリレート及びメチルメタクリ
レートを含まないアルキル（メタ）アクリレートはそれ
ぞれ、５４重量％、４１重量％及び５重量％であった。
又、熱可塑性樹脂（Ａ）中のゴム状弾性体の量は計算上
１２重量％である。

【００３１】＜熱可塑性樹脂（Ａ）の製造＞ （熱可塑性樹脂（Ａ）−２）攪拌機を備えた反応機２基
を直列連結し、その後に二段ベント付き二軸押出機を配
置した重合装置を用いて熱可塑性樹脂（Ａ）を製造し
た。スチレン４５重量部、メチルメタクリレート４０重
量部、ブチルアクリレート６重量部、ゴム状弾性体とし
てスチレン含有量が３０重量％であるスチレン−ブタジ
エンブロック共重合ゴム９重量部、エチルベンゼン２．
８重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン０．０１重量部からなる原料溶液を反応機に供
給し、１３０℃、１５０℃の重合温度で反応液の固形分
が８０重量％になるまで重合した。得られた熱可塑性樹
脂（Ａ）の連続相の構成単位、芳香族ビニル単量体、メ
チルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含まな
いアルキル（メタ）アクリレートはそれぞれ、５０重量
％、４３重量％及び７重量％であった。又、熱可塑性樹
脂（Ａ）中のゴム状弾性体の量は計算上１１重量％であ
る。

【００３２】（実施例１〜６）、（比較例１〜８） 次の表１、表２に示す割合で、熱可塑性樹脂（Ａ）等の
合成樹脂とガラス繊維等の充填材を計量、混合し、４０
ｍｍ単軸押出機で溶融混練、造粒した。実施例及び比較
例で用いたガラス繊維は、日本板硝子（株）製、チョプ
ドストランド、ＲＥＳ０３―ＴＰ１４である。実施例５
及び実施例６で用いた微粉砕ガラスは、日本板硝子
（株）製、アモルクリン，Ｐ―１０である。

【００３３】実施例及び比較例で用いたＡＥＳ（エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体及び／又はエチレン−α
−オレフィン−ポリエン共重合体を用いた前記熱可塑性
樹脂（Ｂ））は、テクノポリマー（株）製、テクノＡＥ
Ｓ，Ｗ２１０である。比較例１で用いたＨＩＰＳ（共役
ジエン系ゴム粒子を分散相とし芳香族ビニル単量体のみ
からなる重合体を連続相とする熱可塑性樹脂）は、エー
・アンド・エムスチレン（株）製、Ａ＆Ｍポリスチレ
ン，４７５Ｄである。比較例２及び比較例３で用いたＰ
Ｐは、日本ポリケム（株）製、ノバテックＰＰ，ＥＡ８
である。

【００３４】比較例４に記載するＰＶＣは、下記の配合
物である。 塩化ビニル樹脂：中央塩ビ（株）製、Ｐ１０００ ８１重量部 可塑剤：花王（株）製、ビニサイザー８０ ２．４重量部 強化剤：三菱レイヨン（株）製、メタブレンＣ３２３Ａ １４重量部 安定剤：三共有機合成（株）製、ＳｔａｎｎＢＭＮ ２．６重量部 比較例４で用いた炭カルは、竹原化学（株）製、炭酸カ
ルシウムである。比較例５及び比較例６で用いたタルク
は、関東ベントナイト鉱業（株）製、ＳＰ−ＧＢであ
る。

【００３５】物性測定結果を（表１、表２）に示す。表
１に示す実施例１乃至６は、請求の範囲に示す、熱可塑
性樹脂（Ａ）、ガラス繊維及び微粉砕ガラスからなる多
層成形用樹脂組成物であり、高い曲げ弾性率、小さい線
膨張係数及び高いアイゾット衝撃強度を併せもち、且つ
耐熱変形性、ＡＥＳとの接着性及び成形品表面外観に優
れる。

【００３６】表２に示す比較例１及び２は、本発明にお
ける、熱可塑性樹脂（Ａ）に代えて、代表的な汎用合成
樹脂であるＨＩＰＳ、ＰＰをそれぞれ用いた樹脂組成物
である。比較例１はＡＥＳとの接着性が不良である。比
較例２は曲げ弾性率、線膨張係数及びＡＥＳとの接着性
が本発明の目的に照らし不十分である。表２に示す比較
例３はＰＰと多量のガラス繊維からなる樹脂組成物であ
る。曲げ弾性率、線膨張係数及びアイゾット衝撃強度に
は満足できるが、ＡＥＳとの接着性及び成形品表面外観
が不良で満足できない。表２に示す比較例４は雨樋材料
として多用されてきたＰＶＣ系樹脂組成物である。耐熱
変形性が低く、又前記したように、廃棄処分における焼
却問題があり好ましくない。表２に示す比較例５及び６
は、本発明多層成形用樹脂組成物の構成成分、ガラス繊
維及び微粉砕ガラスに代えて、汎用の充填材であるタル
クを用いた樹脂組成物である。いずれも、小さい線膨張
係数と高いアイゾット衝撃強度を併せ持つ事が出来ない
ことを示している。表２に示す比較例７は本発明の多層
成形用樹脂組成物の構成成分であるガラス繊維及び微粉
砕ガラスを含有しない樹脂組成物である。曲げ弾性率が
低く、線膨張係数が大きく満足できるものではない。表
２に示す比較例８は請求の範囲を外れた、ガラス繊維含
有量の多い樹脂組成物である。成形品表面外観が不良で
ある。

【００３７】上記したように、本発明の多層成形用樹脂
組成物は剛性、温度変化に対する寸法安定性、耐衝撃性
及び耐熱変形性に優れ、又接着剤なしでＡＥＳとの優れ
た接着性が得られ、成形品表面外観も良好である。した
がって、本発明の多層成形品は上記特性に加え優れた耐
候性を有し、雨樋を代表とする外回り建材に好適に用い
られる。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】以上述べたことから明らかな様に、本発
明によれば、剛性、温度変化に対する寸法安定性、耐衝
撃性及び耐熱変形性に優れ、又接着剤なしで耐候性組成
物（ＡＥＳ）との優れた接着性が得られ、成形品表面外
観も良好であり、熱収縮による変形が少なく、耐衝撃性
に優れた多層成形用樹脂組成物、および該組成物を基材
として耐候性組成物（ＡＥＳ）を被覆してなる多層成形
体を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年１月１２日（２００１．１．１
２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 多層成形用樹脂組成物及び多
層成形品

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/14 Ｃ０８Ｌ 25/14 Ｅ０４Ｄ 13/064 ５０１ Ｅ０４Ｄ 13/064 ５０１Ｊ Ｆターム(参考） 4F100 AG00A AK01A AK01B AK01C AK07 AK11 AK11A AK11B AK11C AK12 AK25A AK27B AK27C AK28H AK62 AK75 AL01A AL01B AL01C AL04A AL04B AL04C AL05A AL05B AL05C AN00A AN00B AN00C AT00A BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C DC21 DE01 DE01A DG01A GB07 JB16A JB16B JB16C JJ03 JK07A JK07B JK07C JK10 JL04 JL09B JL09C YY00A 4J002 BC07X BN12W BN16W BN21W DL006 DL007 FA046 FD016 GF00 GL00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、メ
   チルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含まな
   いアルキル（メタ）アクリレートを含む単量体をグラフ
   ト重合させて得られるグラフト重合体、あるいは該グラ
   フト重合体と芳香族ビニル単量体、メチルメタクリレー
   ト及びメチルメタクリレートを含まないアルキル（メ
   タ）アクリレートを含む単量体を共重合させて得られる
   共重合体との混合物からなる熱可塑性樹脂（Ａ）８５乃
   至９５重量％及びガラス繊維５乃至１５重量％からなる
   ことを特徴とする多層成形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の多層成形用樹脂組成物か
   らなる成形品を基材とし、その基材の一部あるいは全体
   を、共役ジエンを含まないゴム状弾性体に芳香族ビニル
   単量体及び不飽和ニトリル単量体を含む単量体をグラフ
   ト重合させて得られるグラフト重合体、あるいは該グラ
   フト重合体と芳香族ビニル単量体及び不飽和ニトリル単
   量体を含む単量体を共重合させて得られる共重合体との
   混合物からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）を主体とする高耐候
   性樹脂組成物で被覆してなることを特徴とする多層成形
   品。
3. 【請求項３】 請求項２記載の多層成形品からなること
   を特徴とする雨樋。
4. 【請求項４】 ゴム状弾性体に芳香族ビニル単量体、メ
   チルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含まな
   いアルキル（メタ）アクリレートを含む単量体をグラフ
   ト重合させて得られるグラフト重合体、あるいは該グラ
   フト重合体と芳香族ビニル単量体、メチルメタクリレー
   ト及びメチルメタクリレートを含まないアルキル（メ
   タ）アクリレートを含む単量体を共重合させて得られる
   共重合体との混合物からなる熱可塑性樹脂（Ａ）８５乃
   至９５重量％、ガラス繊維４．５乃至１４．５重量％及
   び平均粒径１乃至２０μｍの微粉砕ガラス０．５乃至１
   ０重量％からなることを特徴とする多層成形用樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項４記載の多層成形用樹脂組成物か
   らなる成形品を基材とし、その基材の一部あるいは全体
   を、共役ジエンを含まないゴム状弾性体に芳香族ビニル
   単量体及び不飽和ニトリル単量体を含む単量体をグラフ
   ト重合させて得られるグラフト重合体、あるいは該グラ
   フト重合体と芳香族ビニル単量体及び不飽和ニトリル単
   量体を含む単量体を共重合させて得られる共重合体との
   混合物からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）を主体とする高耐候
   性樹脂組成物で被覆してなることを特徴とする多層成形
   品。
6. 【請求項６】 請求項５記載の多層成形品からなること
   を特徴とする雨樋。