JP2002197637A

JP2002197637A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2002197637A
Application number: JP2000392301A
Authority: JP
Inventors: Takuya Ikeda; 拓也池田; Eiichi Hashimoto; ▲えい▼一橋本
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-12-25
Filing date: 2000-12-25
Publication date: 2002-07-12

Abstract

(57)【要約】【課題】厚さが０．５μｍ以下の磁性層のみで前述の
高密度記録ができ、従来の非磁性中間層を省略できる単
層の高記録密度用磁気記録媒体を提供することにある。【解決手段】非磁性基体上に強磁性粉体及びバインダ
ーを含有する磁性塗液を塗布して磁性層を形成してなる
磁気記録媒体において、磁性層厚みが０．５μｍ以下で
あり、かつ強磁性粉体がＢＥＴ法による比表面積が３０
ｍ²／ｇ以上の強磁性粉体であり、磁性層表面に液状の
潤滑剤１を含む架橋剤液が塗布含浸されていることを特
徴とする磁気記録媒体を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、さらに詳しくは特に優れた電磁変換特性、滑り性及
び耐久性を有する記憶容量１００ＭＢ以上の大容量フロ
ッピーディスクに好適な高記録密度用磁気記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、記憶容量が１００ＭＢ以上の大容
量フロッピーディスクが各種機器の記憶媒体として注目
され、次第に普及してきている。

【０００３】ところで、このような大容量フロッピーデ
ィスクや高密度ディジタルビデオテープ等に用いる磁気
記録媒体では、記録密度を高めるため、磁性粉体として
粒径の小さい即ち比表面積の大きいＣｏ含有γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃ 、バリウムフェライト、鉄、合金などの磁性粉体が
用いられるようになってきた。しかし、これら磁性粉体
は分散が極めて難しく、凝集粒子の発生、不十分な充填
状態、不均質な塗膜表面を引き起こしやすく、このため
塗膜（磁性層）の電磁変換特性が損なわれ、さらに滑り
性や耐久性の低下を招きやすい、という欠点をもってい
る。

【０００４】また記録密度向上のために磁性層の０．５
μｍ以下の薄層化が図られており、かつ転送速度の向上
のために媒体の走行速度の高速化が進んできているた
め、低記録波長での電磁変換特性の向上とともに、小型
低容量の駆動モータでも安定した長時間の走行が可能な
ように表面平滑性、走行安定性、耐久性に関する要求が
益々厳しくなってきている。

【０００５】かかる技術的課題に対し支持体と磁性層の
間に滑り性の良好な非磁性の中間層を設けて支持体の表
面粗さの影響を緩和、解消する試みが知られている。た
とえば、特開昭４９−７５３０５号公報では非磁性基板
と磁性層の間に高分子非磁性層を形成することで、高密
度記録において支持体の傷や突起の影響を回避すること
が開示されている。そして、このような試みによっても
電磁変換特性の改良は認められたが、さらに磁性層が薄
層化するに従い、表面性だけでなく走行耐久性等の要求
も厳しくなり、この方法だけでは充分ではなくなった。

【０００６】この対策として特開昭６２−１５４２２５
号公報では０．５μｍ以下の磁性層についてそれ以上の
厚みで形成する導電性粉末と潤滑剤等の機能性粉末を含
有した非磁性中間層を用いることが開示されている。更
に特開昭６２−１８８０１７号公報では無機粉末の選定
等により非磁性中間層の表面粗さとヤング率を規定する
開示がある。しかしながら、このような非磁性中間層の
塗布、乾燥、平滑化の工程を磁性層の形成工程と独立分
離して行なう方法では、表面粗さは改善されるが、磁性
層を塗布する工程において中間層に傷が入り易く、ま
た、厚みの変動率が高かったり、走行耐久性が充分でな
かったりなど実用上の問題があった。

【０００７】そこでこれらの問題を解決する手段として
特開昭６３−１９１３１５号公報に記載されるように同
時重層塗布方式を用いて下層の非磁性中間層が湿潤状態
にある間に上層の磁性層を塗布する方式が提案された。
しかし、この方式によって生産性は実用的なレベルに達
したものの、乾燥時の非磁性中間層と磁性層の界面の乱
れを抑制することが困難で、目標厚みに対して５０％以
上もの厚み変動を生じることがある問題があった。

【０００８】この問題を解決する手段としては、非磁性
中間層用塗料の粘弾性挙動を磁性層用の磁性塗料に類似
させることが提案されており、例えば、特開平５−７３
８８３号公報には無機質粉末を主体とした非磁性中間層
用塗料により粘弾性を磁性塗料に類似させることが可能
となり、同時塗工においての界面の乱れは改善されると
の開示がある。しかしながら、さらに薄層の磁気記録媒
体では塗工の安定性に問題があり歩留まりが充分でなか
ったり、非磁性中間層を形成するためにコストが掛かり
すぎたりする問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、非磁性中間層
を設けことなく、磁性層のみの単層で電気特性、滑り
性、耐久性をバランスよく満足させるための検討も行な
われたが、前述の高密度記録を満足できる結果は得られ
ていなかった。例えば滑り性、耐久性を向上させるた
め、従来から非磁性の無機粉末を磁性層中に含有させる
ことが行なわれているが、アルミナなどの非磁性粉末
は、滑り性に対しては粒径が小さい場合には効果が少な
く、粒径が大きくなるほど摩擦係数低減効果が増す傾向
を示す。そして、粒径を大きくしすぎると磁性層表面の
平滑性を損ない、電磁変換特性を低下させる。また十分
に摩擦係数を下げうる大きさの粒径では、耐摩耗性がか
えって低下する、などの難点がある。

【００１０】また、無機粉末のこれらの欠点を改良する
ため、脂肪酸ないしは親油基を有する界面活性剤等で粉
末の表面処理を行なうなどの試みもあるが、充分な電磁
変換特性を得るために高度に表面平滑化した媒体では満
足できる滑り性を有し走行安定性の優れたものは未だ得
られていない。また耐久性においても薄層化した媒体で
は磁性層中に充填できる潤滑剤の絶対量が不足すること
から、所謂油切れ状態になり走行中に耐久性が極端に低
下する等の問題があった。

【００１１】本発明はかかる現状に鑑み為されたもの
で、その目的は、厚さが０．５μｍ以下の磁性層のみで
前述の高密度記録ができ、従来の非磁性中間層を省略で
きる単層の高記録密度用磁気記録媒体を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、以下の構成からなる。すなわち、本発
明は、非磁性基体上に強磁性粉体及びバインダーを含有
する磁性塗液を塗布して磁性層を形成してなる磁気記録
媒体において、磁性層厚みが０．５μｍ以下で、かつ該
強磁性粉体のＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上であり、該磁性層表面に架橋剤液が塗布含浸されてい
る磁気記録媒体である。

【００１３】すなわち、本発明は、表面平滑性に優れた
非磁性基体上にＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ² ／ｇ
以上の強磁性粉体及びバインダーを含有した磁性層を形
成して電磁変換特性の向上を達成すると共に、磁性層中
の非磁性粉末に多量の潤滑剤を共存せしめることによっ
て長期の耐久性を高め、かつ磁性層表面に潤滑剤を含ん
だ架橋剤液を塗布含浸、磁性層表面の潤滑剤濃度と架橋
密度を高めることにより、滑り性及び耐久性をバランス
よく向上せしめ、単層の磁性層のみで記憶容量１００Ｍ
Ｂ以上の大容量フロッピーディスクを実現できる高記録
密度用磁気記録媒体を実現したものである。

【００１４】また本発明は、前記架橋剤液が塗布含浸条
件下で液状の潤滑剤１と架橋剤を含み、かつ潤滑剤１量
と架橋剤量の重量比が５：１から１：２の範囲にあり、
前記架橋剤液の塗布量が０．５〜１０μｇ／ｃｍ²の範
囲にあることを特徴とする磁気記録媒体である。

【００１５】本発明は、前記磁性塗液中に潤滑剤２と平
均粒子径が０．１μｍ以下の導電性非磁性粉末を少なく
とも一種以上含み、潤滑剤２の添加量が強磁性粉体１０
０部に対し１０部以上２５部以下であることを特徴とす
る磁気記録媒体である。

【００１６】さらに本発明の潤滑剤１および潤滑剤２は
脂肪酸エステルであり、潤滑剤１および潤滑剤２の合計
の塗布量が９〜１５μｇ／ｃｍ²であることを特徴とす
る磁気記録媒体である。

【００１７】前記架橋剤として少なくとも１種のポリイ
ソシアナートを含むことを特徴とする磁気記録媒体であ
り、磁性層が非磁性中間層を介することなく非磁性基体
上に直接設けられている磁気記録媒体である。

【００１８】前記の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性
基板に少なくとも強磁性粉体と潤滑剤２と導電性非磁性
粉末とを含む磁性塗料を塗布して硬化後、液状の潤滑剤
１を含んだ架橋剤液を塗布することを特徴とする磁気記
録媒体の製造方法である。

【００１９】本発明の磁気記録媒体は、優れた電磁変換
特性、滑り性及び耐久性を有し、単層で安価であり、例
えば高記録密度の磁気テープ、フロッピーディスク中で
も記憶容量１００ＭＢ以上の大容量フロッピーディスク
として有用である。

【００２０】以下、本発明の詳細を説明する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明において用いる非磁性基体
としては、プラスチックフィルムが好ましく挙げられ
る。例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエ
ステル類、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテートなど
のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホンなどの合成樹脂からなるフィルム、シート
を挙げることができる。

【００２２】かかるフィルムは、フィラーの粒径及び添
加量を調整することで記録層を塗布する面の表面粗さが
中心線平均粗さＲａで１〜６ｎｍに製膜した二軸配向フ
ィルムを使用することが好ましい。Ｒａが６ｎｍを越え
ると、塗布により形成された記録層の平滑性が損なわれ
るため高記録密度化の目的を達成できない。

【００２３】本発明において用いる強磁性粉体は比表面
積が３０ｍ² ／ｇ以上の強磁性粉体であり、該強磁性粉
体としては従来公知のＣｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含
有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、バリウムフェライトなどの酸化物系磁性
粉体、鉄、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉなどのメタル系磁性粉体等
を例示することができる。比表面積が３０ｍ² ／ｇ未満
のものは高記録密度化の目的を達成できない。

【００２４】本発明において磁性層に用いられる結合剤
としては、通常の塗布型磁気記録媒体において磁性層の
結合剤に使用される公知のものを適用でき、下記のよう
な樹脂を用いることができる。例えば、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノ
キシ樹脂、硝酸セルロース系ポリマー、ポリブチラール
樹脂、ＮＢＲなどゴム系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド樹脂な
どである。これらの樹脂は単独又は組み合わせで使用す
ることができる。

【００２５】またより優れた分散性と耐久性を得るため
に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ₁）（ＯＭ₂）、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＭ₁）（ＯＭ₂）、−Ｎ
Ｒ₄Ｘ、ＯＨ、ＮＲ₂、Ｎ⁺Ｒ₃、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ
（ここでＭ，Ｍ₁，Ｍ₂はＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、−Ｎ
Ｒ₄、−ＮＨＲ₃を示し、Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄はアルキル基も
しくはＨ、Ｘはハロゲン原子を示す。）などから選ばれ
る少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。

【００２６】これらの樹脂には、ポリイソシアナート系
架橋剤を組み合わせて使用して適度な塗膜物性に調整す
ることができる。用いることのできるポリイソシアナー
ト系架橋剤としては、次の化合物を挙げることができ
る。例えば、トリレンジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、
４，４´−ジフェニルメタンジイソシアナートなどのジ
イソシアナートと、あるいはトリメチロールプロパンと
トリレンジイソシアナート３モルの付加化合物（日本ポ
リウレタン社製、コロネートＬなど）などである。

【００２７】本発明における磁性層には、その他の添加
剤として分散剤等の添加剤を必要に応じて組み合わせて
使用することができる。分散剤としては界面活性剤を用
いることができ、レシチン、高分子分散剤、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、りん酸エステルな
どを添加することができる。

【００２８】本発明において用いる導電性非磁性粉末は
潤滑剤２を吸着することで磁性層表面にブリードアウト
することを防止し、かつ長期間に亘って磁性層表面に潤
滑剤を供給する作用があるが、さらに帯電防止剤として
作用し静電気障害の防止に有用である。特に０．５μｍ
以下に磁性層が薄層化するに従い、表面電気抵抗を帯電
しない１０¹⁰Ω以下に抑制するために必要な帯電防止剤
の添加量は増大しており、帯電防止と潤滑剤の担体とし
ての機能を両立した導電性非磁性粉末を使用すること
で、０．１〜０．５μｍの薄層の単層記録層を持つ磁気
記録媒体の品質をバランス良く実用可能なレベルに上げ
ることができる。この非磁性粉末は平均粒子径が電磁変
換特性に影響の少ない０．１μｍ以下であることが好ま
しく、導電性のカーボンブラック、金属粉末が適用され
る。また金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒
化物、金属炭化物、金属硫化物等の非導電性無機質粉末
についても導電性物質例えばＳｂをドープしたＳｎ
Ｏ₂、ＳｎドープのＩｎ₂Ｏ₃、ＡｌドープのＺｎＯ等を
被覆させたものが適用できる。具体的にはＴｉＯ₂、Ｔ
ｉＯｘ、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステン、
ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、α酸化鉄、ゲータイト、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカーバイド、窒化硼素、酸
化銅、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、炭化珪素、炭化チタン、αアルミ
ナ、βアルミナ、γアルミナなどに導電性物質を被覆さ
せたものを単独または組み合わせて使用することができ
る。

【００２９】特には導電性カーボンブラックが好ましく
用いられる。具体的にはアセチレンブラック、カラー用
カーボンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブ
ラックなど任意のものを用いることができ、好ましくは
平均粒子径が５〜８０ｎｍ、比表面積がＢＥＴ法で２０
０〜１５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が２０〜５００ｍ
ｌ／１００ｇ、ｐＨは２〜１０のものを用いる。用いら
れるカーボンブラックのいくつかを例示すると、キャボ
ット社製のＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１００
０、９００、８００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２、コロ
ンビアンカーボン社製のＲＡＶＥＮ８８００、８００
０、７０００、三菱化学社製の＃３７５０Ｂ、＃３７５
０、＃３２５０Ｂ、＃３２５０、＃９５０、＃８５０
Ｂ、＃６５０Ｂ、＃４５、＃４０、＃５、ＭＡ−７７、
ＭＡ−７、ライオンアクゾ社製のケッチェンブラックＥ
Ｃ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ等などが挙げら
れる。これらのカーボンブラックは、単独で、あるいは
複数組み合わせて用いることができる。また、カーボン
ブラックの表面を分散剤等で処理したり、一部をグラフ
ァイト化したりして用いてもよい。いずれにしても帯電
防止剤の含有量は製品規格に適合するように適宜調整す
ることができる。

【００３０】その他非磁性粉として磁性層の耐摩耗性、
滑り性向上剤、磁気ヘッドの研磨剤として作用する無機
粉末を添加しても良い。この用途で使用する無機粉末の
平均粒径は磁性層厚みによって最適なものを選べるが、
本発明においては０．１〜０．６μｍの範囲である必要
がある。この平均粒径が０．６μｍより大きいと、電磁
変換特性が損われやすく、媒体の耐摩耗性も低下する。
一方平均粒径が０．１μｍより小さいと、本来の目的の
一つである滑り性の改良ができないばかりか磁気ヘッド
の研磨力が激減し電気特性の低下や、磁性層の破壊を促
進し易くなる。

【００３１】この用途で用いられる非磁性粉は具体的に
はＴｉＯ₂、ＴｉＯｘ、酸化セリウム、酸化スズ、酸化
タングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、α酸化鉄、
ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイ
ド、窒化硼素、酸化銅、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭化珪素、炭化チ
タン、αアルミナ、βアルミナ、γアルミナなど等を単
独または組み合わせて使用することができる。また、粒
子形状としては粒状、球状、ひょうたん形状等を例示で
きる。もちろんこれらの非磁性粉末についても導電性物
質を被覆させ帯電防止機能を付与しても良い。

【００３２】本発明において磁性層には潤滑剤２を含有
させる。潤滑剤２の添加量は強磁性粉体１００部に対し
１０部以上２５部以下の範囲が好適である。潤滑剤２は
磁性層内部から表面に移動し表面に潤滑膜を形成し、こ
れが長期間持続するが、磁性層が薄層化すると磁性層内
部に存在する潤滑剤の絶対量が不足し、表面に充分な潤
滑膜を形成できなくなる。本発明のように０．１〜０．
５μｍの薄層の磁性層では潤滑剤が１０部未満であると
潤滑剤として走行耐久性を維持する効果が乏しくなる。
また２５部を越えると可塑化が顕著になり、磁性層の膜
強度が低下し、耐久性が劣ってくるので好ましくない。

【００３３】本発明で用いられる潤滑剤２としては高級
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、シリコーンオ
イル、変成シリコーンオイル、パーフルオロポリエーテ
ル、パラフィン、金属石鹸、ワックス等、固体や液体を
問わずに添加できるが、脂肪酸エステルが好ましく用い
られる。

【００３４】本発明における磁性塗液は、前記の強磁性
粉体、バインダー、導電性無機粉末及び潤滑剤を有機溶
剤、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
等と混合することで調製するが、その際分散剤（例えば
レシチン等）、帯電防止剤（例えばカーボンブラック
等）の従来公知の添加剤を添加してもよい。次に本発明
で磁性層表面に塗布含浸させる潤滑剤を含んだ架橋剤液
の構成について述べる。

【００３５】本発明で磁性層表面に塗布含浸させる潤滑
剤１を含んだ架橋剤液には、架橋剤としてポリイソシア
ナート系架橋剤を単独で使用することもできるし、ある
いは熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂等の樹脂とポリイ
ソシアナート系架橋剤を組み合わせたものを架橋剤とし
て使用することもできる。また架橋剤としてポリイソシ
アナート系架橋剤単独でなく、例えばポリイソシアナー
ト系架橋剤をＵＶ硬化性アクリル系架橋剤と組み合わせ
て使用して適度な塗膜物性に調整することができる。用
いることのできるポリイソシアナート系架橋剤として
は、次の化合物を挙げることができる。例えば、トリレ
ンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアナートなどのジイソシアナートと、あ
るいはトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアナ
ート３モルの付加化合物（日本ポリウレタン社製、コロ
ネートＬなど）などである。また架橋剤の成分として前
記の架橋剤に所望の表面物性を得るために通常の塗布型
磁気記録媒体の磁性層において結合剤として使用される
公知のものを組み合わせてもよく、下記のような樹脂を
用いることができる。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹
脂、硝酸セルロース系ポリマー、ポリブチラール樹脂、
ＮＢＲなどゴム系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド樹脂などであ
る。

【００３６】本発明で磁性層表面に塗布含浸させる架橋
剤液には塗布含浸処理条件下で液状の潤滑剤１を含有さ
せる。潤滑剤量と架橋剤量の比は５：１から１：２の範
囲が望ましい。潤滑剤が多すぎると表層の塗膜強度が低
下したり、ブリードアウトが発生したりして耐久性が低
下する。架橋剤が多すぎると架橋剤の一部が塗膜内に含
浸せず磁性層表面に製膜され、この場合は著しく電気特
性を低下させることになる。塗布含浸量としては０．５
〜１０μｇ／ｃｍ²の範囲が望ましく、少なすぎるとそ
の効果が得られず、多すぎると磁性層表面への製膜やブ
リードアウトにより電気特性や耐久性が悪化する。塗布
含浸液は有機溶剤、例えばメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、テト
ラヒドロフラン等と所望の塗布含浸量になるように塗工
方式に応じて混合、希釈する。

【００３７】本発明において潤滑剤１としては脂肪酸エ
ステル、脂肪酸アミド、シリコーンオイル、変成シリコ
ーンオイル、パーフルオロポリエーテル等の塗布含浸工
程の条件下で液状の公知の潤滑剤や帯電防止剤等の添加
剤を添加することができるが、脂肪酸エステルが好まし
く用いられる。液状である必要性は塗布含浸工程におい
て固体状添加物を使用した場合では、溶剤の乾燥過程で
充分に含浸せず磁性層表面に残ってしまい電気特性を低
下させるためである。上記の構成の磁性塗料及び架橋剤
液を用いて以下に本発明の磁気記録媒体の製造法を述べ
る。

【００３８】まず、磁性塗液の非磁性基体の表面（片面
又は両面）への塗布は、従来公知の塗布方法を用いるこ
とができる。塗布方法としては、例えばエアードクター
コート、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズ
コート、含浸コート、リバースロールコート、グラビア
コート、ダイコート等を利用することができる。塗布量
は、乾燥およびカレンダー処理後の塗膜（磁性層）厚み
が０．１〜０．５μｍとなる範囲が好ましい。塗布後の
処理は従来公知の処理を用いることができる。次に架橋
剤液の塗布については前記磁性塗料の公知の塗布方法に
加えてスピンコート法を用いることができ、塗布後の処
置は架橋剤によって加熱または光照射等を実施すること
で表層を所望の強度に調整することができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明をさらに説明す
る。なお例中の「部」は重量部を意味する。また、磁気
記録媒体の特性は、フロッピーディスクにして次の方法
で測定した。１）電磁変換特性日本電気(株)製３．５インチＦＤＤＦＤ−１３３１
（１Ｆ：３１２．５ＫＨｚ、２Ｆ：６２５ＫＨｚ）を用
い、最外周での１Ｆ出力、最内周での２Ｆ出力を測定し
た。２）駆動トルク日本電気（株）製の３．５型フロッピーディスクドライ
ブＦＤ−１０３５を用い、フロッピーディスクの外周部
（トラック００）にヘッドロードして、３６０ｒｐｍで
のトルク（ｇ・ｃｍ）をトルクメーターで測定し、滑り
性の指標とした。３)加速耐久性高速回転（１５００ｒｐｍ）、高荷重（８０ｇ重）状態
でドライブを室温環境下（温度２０〜２５℃、湿度５０
〜６５％RH）で駆動し、２時間駆動後のメディア表面の
（摺動跡、剥離）を目視により観察し、５点満点でラン
ク付けした。判定は、メディアに変化がない場合を５点
とし、以下弱い摺動跡のみが観察される場合を４点、強
い摺動跡も観察される場合を３点、弱い剥離も観察され
る場合、強い剥離も観察される場合をそれぞれ２点と１
点とした採点方法により行った。４）サイクル耐久性下記の４ケースの温湿度条件を下記の順序で６時間毎に
切り替えて、１日１サイクルで運転する恒温槽にフロッ
ピーディスクドライブを設置して、連続回転試験を行っ
た。［２５℃、５０％ＲＨ］→［５２℃、８０％ＲＨ］→
［２５℃、２０％ＲＨ］→［５℃、湿度はフリー］

【００４０】連続回転試験は、フロッピーディスクドラ
イブに日本電気(株)製の３．５インチＦＤＤＦＤ１３
３７Ｃを用い、通常の回転数（３６０ｒｐｍ）及び通常
のテンションにて、サンプル磁気ディスクの外周（トラ
ック００）にヘッドロードし、同一トラックで連続回転
走行させて、行った。

【００４１】評価は、１２時間毎に塗膜面を目視観察
し、塗膜のいずれか一方の面に剥離が発生するまでの総
回転数（パス回数）をもって、耐久性の評価とした。な
お、チェック等の時間を差し引き、１日＝５０万パスと
して換算した。結果はｎ＝３枚のパス回数（万パス）の
平均で表わした。

【００４２】［実施例１］下記組成の混合物を湿式分散
機で混練して磁性塗料を作成した。（磁性塗料成分と組成）鉄コバルト合金粉末（Ｃｏ／Ｆｅ１０ａｔ％、比表面積５０ｍ²／ｇ、Ｈｃ１６５０Ｏｅ）１００部導電性非磁性粉（カーボンブラック：ＤＢＰ吸油量４９６ml／１００ｇ、平均粒子径３０ｎｍ）７部研磨材（平均粒子径０．３μｍ）６部分散剤（ＩＣＩ製ＰＳ３）２部スルホン酸基含有塩ビ樹脂（日本ゼオン社製ＭＲ−１１０）１３部ポリウレタン（協和発酵社製エステン５７０１Ｆ）４部ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）６部潤滑剤２（ヘキシルデシルパルミテートとイソオクチルステアレートの混合物）１６部溶剤（トルエンとシクロヘキサノンの混合溶剤）５００部

【００４３】得られた磁性塗料を厚さが６２μｍで両面
の表面粗さが共にＲａで５ｎｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルムに塗布・乾燥・カレンダー後の塗布厚み
が０．４μｍになるように両面に塗布した。次いで乾燥
を行ない、カレンダー処理による磁性層表面の平滑化、
加熱キュアを実施した。その後に直径９０ｍｍのディス
ク状に打ち抜き、スピンコートにより樹脂液として下記
の組成物を４μｇ／ｃｍ²となるように両面に塗布含浸
した後に再度加熱キュアを実施することによりディスク
媒体を作成した。（樹脂液成分と組成）ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）１部潤滑剤１（ヘキシルデシルパルミテート）３部溶剤（トルエンと酢酸エチルの混合溶剤）１９６部得られたディスク媒体を公知の方法によりカートリッジ
に収納してフロッピーディスクのサンプルを作成した。

【００４４】［実施例２］実施例１において樹脂液中の
ポリイソシアネートの添加量を２部、潤滑剤１の添加量
を２部にする以外は、実施例１と同じ構成のフロッピー
ディスクのサンプルを実施例１と同様にして作成した。

【００４５】［実施例３］実施例１において樹脂液中の
ポリイソシアネートの添加量を２部、潤滑剤１の添加量
を３部とし、塗布含浸量を５μｇ／ｃｍ²とした以外
は、実施例１と同じ構成のフロッピーディスクのサンプ
ルを実施例１と同様にして作成した。

【００４６】［実施例４］実施例１において樹脂液中の
ポリイソシアネートの添加量を１部、潤滑剤１の添加量
を４部とし、塗布含浸量を５μｇ／ｃｍ²とした以外
は、実施例１と同じ構成のフロッピーディスクのサンプ
ルを実施例１と同様にして作成した。

【００４７】［実施例５］実施例１において樹脂液の塗
布含浸量を１μｇ／ｃｍ²とした以外は、実施例１と同
じ構成のフロッピーディスクのサンプルを実施例１と同
様にして作成した。

【００４８】［実施例６］実施例１において樹脂液の塗
布含浸量を８μｇ／ｃｍ²とした以外は、実施例１と同
じ構成のフロッピーディスクのサンプルを実施例１と同
様にして作成した。

【００４９】［比較例１］実施例１において樹脂液の塗
布含浸を実施しなかった以外は、実施例１と同じ構成の
フロッピーディスクのサンプルを実施例１と同様にして
作成した。

【００５０】［比較例２］実施例１において樹脂液の塗
布含浸量を１２μｇ／ｃｍ²とした以外は、実施例１と
同じ構成のフロッピーディスクのサンプルを実施例１と
同様にして作成した。

【００５１】［比較例３］実施例１において樹脂液中の
ポリイソシアネートの添加量を４部とし、潤滑剤１を添
加しない以外は、実施例１と同じ構成のフロッピーディ
スクのサンプルを実施例１と同様にして作成した。こ
の時の塗布含浸量は４μｇ／ｃｍ²であった。

【００５２】［比較例４］実施例１において樹脂液中の
潤滑剤１の添加量を４部とし、ポリイソシアネートを添
加しない以外は、実施例１と同じ構成のフロッピーディ
スクのサンプルを実施例１と同様にして作成した。こ
の時の塗布含浸量は４μｇ／ｃｍ²であった。

【００５３】［比較例５］実施例６において磁性塗料中
の潤滑剤２の添加量を９部とした以外は、実施例６と同
じ構成のフロッピーディスクのサンプルを実施例１と同
様にして作成した。

【００５４】［比較例６］実施例５において磁性塗料中
の潤滑剤２の添加量を２６部とした以外は、実施例５と
同じ構成のフロッピーディスクのサンプルを実施例５と
同様にして作成した。

【００５５】以上の各サンプルの主要条件を下記の表１
に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】これらのサンプルについて、前述した各評
価テストを行ない、評価した。評価結果を表２〜表５に
示す。表２は電磁変換特性の測定結果、表３は滑り性の
評価のための駆動トルクの測定結果、表４は加速耐久性
の評価結果、表５はサイクル耐久性の評価結果である。
評価は電気特性に関し、２Ｆ出力は３５０ＭＶ以上、分
解能（最内週での２Ｆ出力／１Ｆ出力）は０．６０以上
を良好とし、同様に駆動トルクに関しては４０ｇ・ｃｍ
以下、加速耐久性に関しては３点以上、サイクル耐久性
に関しては８００万パス以上を基準に全ての評価項目に
おいてそれぞれ良好であることを判定基準とした。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】これらの結果より、以下のことが判る。す
なわち、実施例１のサンプルは評価の基準例で、全ての
評価において優れた特性を示している。

【００６３】これに対して、潤滑剤を減らし架橋剤を増
量し添加量比を変えた実施例２のサンプルでは実施例１
に比較して耐久性が低下する傾向が見られたが、これ
は、潤滑剤の添加量が少ないために磁性層表層の潤滑膜
の形成が十分でなくなるのが早まったためと推察され
る。なお、耐久性はこの範囲では実用上問題ない範囲に
ある。また、その他の特性はほぼ実施例１と同等であ
る。

【００６４】一方、含浸量を多くした実施例３のサンプ
ルでは実施例１に比較してサイクル耐久性と駆動トルク
が向上する傾向が見られたが、これは潤滑剤の添加量が
多くなったことと、磁性層表層の架橋密度が上がり磁性
層表層への潤滑剤の供給の点で有利に働いたものと考え
られる。また、電気特性では若干の２Ｆ出力及び分解能
の低下の傾向が見られるが実用上問題ないレベルであ
る。なお、その他の特性では、実施例１と同等である。

【００６５】潤滑剤の添加量比を上げた実施例４のサン
プルでは実施例３とほぼ同様の特性を示した。

【００６６】架橋剤液の含浸量を少なくした実施例５の
サンプルでは実施例１に比較して加速耐久性、サイクル
耐久性共に低下したが、実用上許容できる範囲にあると
考えられる。

【００６７】実施例５とは反対に架橋剤液の含浸量を増
した実施例６のサンプルでは実施例１に比較して加速耐
久性と駆動トルクが悪化する傾向があるが、これは潤滑
剤の添加量の増加により塗膜が可塑化した影響と考えら
れる。サイクル耐久性についてはむしろ良化したが、こ
れはサイクル耐久性では塗膜に対してかかる負荷が小さ
いために、塗膜破壊が起こらず、潤滑剤の増量が長期の
潤滑剤供給に有利に働いたためと考えられる。

【００６８】架橋剤液による塗布含浸を実施しなかった
比較例１のサンプルでは実施例１に比較して加速耐久性
で明らかに劣っているが、これは磁性塗料に内添してい
る潤滑剤の磁性層表層への移行とそれによる潤滑膜の形
成が十分でないためと推察される。なお、サイクル耐久
性については実施例１に比較して若干悪い程度である
が、これは実施例６同様にサイクル耐久性評価では塗膜
に対してかかる負荷が小さいためと考えられる。

【００６９】架橋剤液の含浸量を大幅に増やした比較例
２のサンプルでは実施例１に比較して電気特性、駆動ト
ルク、耐久性共に明らかに劣っている。これは架橋剤液
が磁性層内に含浸仕切れずに、磁性層表面に製膜された
ためと考えられる。このような膜が形成されると、電気
特性が悪化するとともに磁性塗料に内添させている研磨
剤がその機能を発揮できず駆動トルクや耐久性を大幅に
劣化させることになる。

【００７０】架橋剤液に潤滑剤を添加しなかった比較例
３のサンプルでは実施例に比較して電気特性、駆動トル
ク、耐久性共に明らかに劣っている。含浸量自体は適正
であるが、潤滑剤を含まない架橋剤単独では磁性層への
含浸速度が遅く磁性層上に製膜されてしまったとためと
考えられる。

【００７１】含浸液に架橋剤を用いず潤滑剤だけを含浸
させた比較例４のサンプルでは実施例に比較して駆動ト
ルクとサイクル耐久性で劣った。架橋剤の添加がないた
め、潤滑剤による塗膜の可塑化が進行し駆動トルクを悪
化させたと考えられる。またサイクル耐久性の劣化につ
いては塗膜物性がサイクル加速試験の温度変化の影響を
大きく受けたためと考えられる。

【００７２】磁性塗料中に添加する潤滑剤２を減じ、架
橋剤液の含浸量を増した比較例５のサンプルでは実施例
に比較して電気特性の分解能が劣る結果となった。これ
は一般に磁性塗料中の潤滑剤は可塑剤としてカレンダー
工程における表面平滑化に寄与するが、比較例５では潤
滑剤２の含有量が少なく充分な表面平滑化が阻害された
ためと考えられる。

【００７３】磁性塗料中に添加する潤滑剤２を増し、架
橋剤液の含浸量を減じた比較例６のサンプルでは耐久性
は良好であるが電気特性、駆動トルクが悪化する結果と
なった。電気特性の悪化は磁性層組成中の潤滑剤２の比
率が増加し、磁性紛密度がしたためと考えられる。また
駆動トルクの悪化については過剰の潤滑剤により磁性膜
が可塑化、脆弱になったためと考えられる。

【００７４】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、磁性層のみで
高記録密度での電磁変換特性、滑り性及び耐久性の全て
に優れた特性を有する磁気記録媒体を実現するものであ
り、生産性が良く、コスト面でも非常に有利である。こ
のように本発明は、高密度記録用磁気記録媒体の工業生
産に大きな寄与を為すものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性基体上に強磁性粉体及びバインダ
ーを含有する磁性塗液を塗布して磁性層を形成してなる
磁気記録媒体において、磁性層厚みが０．５μｍ以下
で、かつ該強磁性粉体のＢＥＴ法による比表面積が３０
ｍ²／ｇ以上であり、該磁性層表面に架橋剤液が塗布含
浸されていることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記架橋剤液は塗布含浸条件下で液状の
潤滑剤１と架橋剤が含まれ、かつ潤滑剤１量と架橋剤量
の重量比が５：１から１：２の範囲にあり、前記架橋剤
液の塗布量が０．５〜１０μｇ／ｃｍ²の範囲にあるこ
とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】前記磁性塗液中に潤滑剤２と平均粒子径
が０．１μｍ以下の導電性非磁性粉末を含み、潤滑剤２
の添加量が強磁性粉体１００部に対し１０部以上２５部
以下であることを特徴とする請求項１または請求項２記
載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記潤滑剤１および潤滑剤２が脂肪酸エ
ステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】前記潤滑剤１および潤滑剤２の合計の塗
布量が９〜１５μｇ／ｃｍ²であることを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項６】前記架橋剤として少なくとも１種のポリ
イソシアナートを含むことを特徴とする請求項１〜５の
いずれかに記載の磁気記録媒体。
【請求項７】磁性層が非磁性中間層を介することなく
非磁性基体上に直接設けられている請求項１〜６のいず
れかに記載の磁気記録媒体。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の磁気記
録媒体の製造方法において、非磁性基板に少なくとも強
磁性粉体と潤滑剤２と導電性非磁性粉末とを含む磁性塗
料を塗布して硬化後、液状の潤滑剤１を含んだ架橋剤液
を塗布することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項９】磁気記録媒体が記憶容量１００ＭＢ以上
の大容量フロッピー（登録商標）ディスクのディスク状
媒体である請求項１〜７のいずれかに記載の磁気記録媒
体。