JP2002194337A

JP2002194337A - 撥水撥油性粉体

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Publication number: JP2002194337A
Application number: JP2000394373A
Authority: JP
Inventors: Takanari Yamamoto; 隆斉山本; Makoto Toritsuka; 誠鳥塚; Takanori Igarashi; 崇訓五十嵐
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-12-26
Filing date: 2000-12-26
Publication date: 2002-07-10
Anticipated expiration: 2020-12-26
Also published as: JP4246910B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】粉体を次の成分(Ａ)及び（Ｂ）：（Ａ）ゴム弾性を有する皮膜形成性高分子化合物、
（Ｂ）一般式（１） (RfC_bH_2bO)_aPO(OM₁)_3-a （１）（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基、ｂは１〜１２の整数、ａは１〜３の整数、Ｍ₁は水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニ
ウムを示す。）で表わされるパーフルオロアルキル基を
有するリン酸エステルで表面処理した撥水撥油性粉体。【効果】本発明の撥水撥油性粉体は、撥水・撥油性に
優れ、且つ使用感触、特に肌上でののび、つき、なじ
み、付着性ならびに柔らかさに優れ、これを含有する化
粧料は、耐水性、耐皮脂性及び耐油性が良好で、皮脂等
による化粧崩れの防止効果（化粧もち）に優れ、且つ肌
上でののびが良く、特につき、なじみ、付着性ならびに
柔らかさに優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、撥水・撥油性に優
れ、柔らかい感触を有する撥水撥油性粉体及び該粉体を
含有し、肌上でののび、つき、なじみが良く、化粧崩れ
が起こりにくい化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体を含有する化粧料としては、ファン
デーション、白粉、ほほ紅、アイシャドウ、アイブロー
などのメイクアップ化粧品、ボディパウダー、ベビーパ
ウダー等のボディ化粧品等が市販されている。これらの
化粧料においては、肌上におけるのび、つき等の感触並
びに、化粧もちの良さが重要とされる。皮脂による化粧
崩れを防止する目的で、フッ素化合物で粉体を処理し
て、粉体に撥水・撥油性を付与し、化粧もちを向上させ
ることが提案されている（特開昭５５−１６７２０９号
公報、特開昭６２−２５００７４号公報、特開平１−１
８０８１１号公報）。しかしながら、単にフッ素化合物
処理粉体を用いるだけでは、化粧もちは優れるものの、
粉体に撥水・撥油性を付与したことにより粉体と皮膚と
の親和性が低くなり、粉体の肌へのつき、なじみ、付着
性等が低下し、使用感の点で不充分であった。一方、粉
体に優れた付着性、使用感を付与する方法として、ポリ
（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンで粉体
表面を処理することが提案されている（特開平９−３０
１８２６号公報）。この粉体は、付着性に優れている
が、撥油性が十分ではなく、化粧料に配合した場合、耐
皮脂性という点で十分ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、撥水
・撥油性に優れ、且つ使用感触のよい粉体、及び該粉体
を含有し、耐水性及び耐油性が良好で、皮脂等による化
粧崩れの防止効果（化粧もち）に優れ、且つ肌上でのの
びが良く、特につき、なじみ、付着性ならびに柔らかさ
の優れた化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、粉体を特定
の物性を有する高分子化合物及び特定のパーフルオロア
ルキル基を有するリン酸エステルで表面処理した撥水撥
油性粉体及びそれを配合した化粧料が、上記目的を達成
するものであることを見出した。

【０００５】本発明は、粉体を次の成分(Ａ)及び
（Ｂ）：（Ａ）ゴム弾性を有する皮膜形成性高分子化合物、
（Ｂ）一般式（１） (RfC_bH_2bO)_aPO(OM₁)_3-a （１）（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基、ｂは１〜１２の整数、ａは１〜３の整数、Ｍ₁は水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニ
ウムを示す。）で表わされるパーフルオロアルキル基を
有するリン酸エステルで表面処理した撥水撥油性粉体を
提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の表面処理を施す粉体は、
通常化粧料に用いられる粉体であって、無機粉末、有機
粉末、パール剤等が使用される。具体的には、無機粉末
としては、タルク、マイカ、カオリン、二酸化チタン、
ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒
色酸化鉄、群青、セリサイト、酸化アルミニウム、酸化
ジルコニウム、酸化鉄雲母等が挙げられる。有機粉末と
しては、ポリエチレン、ポリスチレン、セルロース、ナ
イロン、アクリル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、
シルクパウダー等が挙げられる。また、パール剤として
は、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が挙げ
られる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使
用することができる。粉体の形状は平板状、塊状、鱗片
状、球状等の粉体を使用でき、平板状及び球状が特に好
ましい。粉体の一次粒子径は、使用感触等の観点から
０．０１〜８０μm（測定法：１μm以上はレーザー回折
法、１μm未満はレーザー散乱法で、分散媒としてエタ
ノールを使用して測定する。）、特に０．１〜２０μm
が好ましい。

【０００７】本発明の撥水撥油性粉体は、このような粉
体を、成分（Ａ）のゴム弾性を有する皮膜形成性高分子
化合物、及び成分（Ｂ）のパーフルオルアルキル基を有
するリン酸エステルで表面処理して得られる。

【０００８】成分（Ａ）のゴム弾性を有する皮膜形成性
高分子化合物は、温度２０℃、相対湿度６５％におい
て、伸長率が０〜１５％の範囲で破断や塑性変形を生じ
ないゴム弾性を有する皮膜形成性高分子化合物である。

【０００９】ここで、伸長率が０〜１５％の範囲内で塑
性変形が生じるか否かは、例えば次法で確認することが
できる。すなわち、高分子化合物を、溶融又は溶剤に溶
解してキャストフィルムを作製して、厚さ０．２〜０．
３mm、長さ２０mm（測定長）、巾５mmの試料片を用意
し、温度２０℃、相対湿度６５％の条件下で、応力−歪
み曲線を記録しながら、クロスヘッド速度２０mm／min
で１mm（５％）伸長し、その後直ちに同じ速度でクロス
ヘッドを戻す。１０分後、再度伸長し、２回目の伸長時
の応力−歪み曲線が１回目の曲線と同じ軌跡を辿れば完
全に回復しており、塑性変形が生じていないことにな
る。これに対し、塑性変形が生じる場合は、１回目の往
復運動ですでにのびが生じているため、２回目の伸長で
は遅れて応力がかかり、結果として応力−歪み曲線は同
じ軌跡を辿らない。硬い高分子化合物や、塑性変形によ
り破断が起こるもろい高分子化合物で粉体表面を被覆し
た場合、変形が小さいため、肌への付着性は向上し得な
いうえに、粉体の感触、特に硬さの点で劣る。

【００１０】成分（Ａ）は、共有結合により分子内架橋
が導入された常温、常圧で固体状の重合体、あるいは共
有結合以外の結合により分子間架橋を生じる常温、常圧
で固体状の重合体である。共有結合以外の結合により分
子間架橋を生ずる高分子化合物としては、特開平１０−
９５７０５号公報に記載のものが挙げられる。即ち、分
子間に双極子相互作用、水素結合、あるいはイオン結合
を生じる官能基を有する高分子化合物、または、分子内
に親水性セグメントと疎水性セグメントを有する高分子
化合物として設計することができる。

【００１１】かかる極性官能基の例として、双極子−双
極子相互作用を生じるものではＮ−アシルアルキレンイ
ミンやピロリドン等が挙げられ、水素結合を生じるもの
では糖類、ポリビニルアルコール等の水酸基を持つもの
や、ポリ（メタ）アクリルアミド及び、ポリジメチルア
クリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド等のＣ₁〜
Ｃ₄のモノ又はジアルキル（メタ）アクリルアミド重合
体、ポリ−Ｎ−モルホリン（メタ）アクリルアミド、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ−Ｎ−ビニルアセトア
ミド、ポリアミノ酸等のアミド基を持つもの等が挙げら
れる。またイオン結合を生じるものでは、カルボベタイ
ン、スルホベタイン、ホスホベタイン等のベタイン系ポ
リマーや、（メタ）アクリル酸等のアニオン性モノマー
とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
やＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド等のカチオン性モノマーの共重合体等の両性イオノ
マー及びアミンオキシド等が挙げられる。

【００１２】一方、親水性セグメントとして、ポリ（Ｎ
−アシルアルキレンイミン）、ポリアルキレングリコー
ル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル及
び糖由来残基等のセグメントや、アクリル酸、メタクリ
ル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチル
メタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルア
クリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレ
イン酸の半エステル類、クロトン酸、イタコン酸、アク
リルアミド、アクリレートアルコール類、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル類、ビニ
ルピリジン、ビニルイミダゾール、スチレンスルホネー
ト、アリルアルコール、ビニルアルコール、ビニルカプ
ロラクタム及びＮ−アルキレンカルボベタインから選ば
れる１種又は２種以上の単位から誘導されるセグメント
が挙げられる。好ましくはポリ（Ｎ−アシルアルキレン
イミン）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレン
グリコールモノアルキルエーテル及び糖由来残基、アク
リル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ビニルピロリドン及びＮ−アルキレ
ンカルボベタイン等の単位から誘導されるものである。
疎水性セグメントとしては、オルガノポリシロキサン構
造が好ましい。

【００１３】成分（Ａ）中の親水性セグメントと疎水性
セグメントの重量比は１／５０〜２０／１、好ましくは
１／４０〜２／１であり、分子量が５００〜５００，０
００、好ましくは１，０００〜３００，０００のものが
使用感触の点で好ましい。

【００１４】このような高分子化合物の具体的な例とし
て、上記公報に記載のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）変性シリコーン、アルキルピロリドン変性シリコー
ン、糖由来残基を有するシリコーン、シリコーン基を有
するビニル単量体を用いて得られるビニル共重合体等が
挙げられる。

【００１５】上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
変性シリコーンは、公知の方法（特開平２−２７６８２
４号公報、特開平４−８５３３４号公報、特開平４−８
５３３５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開
平７−１３３３５２号公報等）により得ることができ、
例えば以下の方法で合成される。まず、ポリ（Ｎ−アシ
ルアルキレンイミン）のセグメントは、下式に示すよう
に、一般式（２）；

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のいずれかを表し、ｎは２又は３である。）で表
される環状イミノエーテル化合物（２−オキサゾリン類
あるいは２−オキサジン類）を開環重合することにより
得られる。

【００１８】上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
の分子鎖の分子量は、極性、製造のしやすさの点で１５
０〜５０，０００が好ましいが、更に好ましくは５００
〜１０，０００が適当である。

【００１９】かくして、生成する重合活性種と、これと
反応し得る官能基を有するオルガノポリシロキサンとを
反応させることにより、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイ
ミン）変性シリコーンを得ることができる。

【００２０】上記重合活性種と反応し得る官能基として
は、一級、二級又は三級アミノ基、メルカプト基、ヒド
ロキシル基、カルボキシレート基等が挙げられるが、中
でもアミノ基又はメルカプト基が好適である。分子内に
アミノ基又はメルカプト基を含有するオルガノポリシロ
キサンは、反応性の点で分子量が３００〜４００，００
０が好ましいが、更に好ましくは８００〜２５０，００
０が適当であり、アミノ基又はメルカプト基は主鎖及び
側鎖の何れの部位に導入されていてもよい。

【００２１】また、成分（Ａ）として、オルガノポリシ
ロキサンセグメントの末端又は側鎖として下記一般式
（３）；

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、ｍは１〜８の整数を示す）で示さ
れる基が結合してなる共重合体を用いることもできる。

【００２４】この共重合体においては、一般式（３）で
示される基が結合するケイ素原子数が分子内全ケイ素原
子数の１０〜９０％（より好ましくは４０〜８０％）で
あり、重量平均分子量１，０００〜５００，０００（よ
り好ましくは５，０００〜３００，０００）であるのが
好ましい。

【００２５】このような共重合体は、例えば前駆体とし
て下記一般式（４）で表されるようなオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンを用い、これと下記一般式（５）
で表されるようなＮ−アルキレンピロリドンとを反応さ
せる、いわゆるヒドロシリル化反応によって合成するこ
とができる。

【００２６】

【化３】

【００２７】（式中、Ｒ²は同一又は異なって、炭素数
１〜２２の飽和アルキル基又はフェニル基を示し、
Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれＲ²と同一の基を示すか又は
炭素数１〜２２の飽和アルキル基又はフェニル基から選
ばれる基を示し、ｆは３０〜３，０００の整数を示し、
ｇは６０〜１，５００の整数を示し、ｍは前記と同じ）

【００２８】更に成分（Ａ）としてオルガノポリシロキ
サンセグメントの末端又は側鎖として、糖由来残基が結
合してなる共重合体を用いることもできる。

【００２９】この共重合体において、糖由来残基として
は糖ラクトンアミドアルキル基（糖ラクトン化合物とア
ミノアルキル基がアミド結合した基）が挙げられる。ま
た、オルガノポリシロキサンセグメントとしては、滑ら
かさ、使用感触の点でシリコーン鎖が４０〜９７重量％
（より好ましくは５０〜９５重量％）存在し、重量平均
分子量が１，０００〜５００，０００（より好ましくは
５，０００〜３００，０００）であるものが好ましい。

【００３０】糖由来残基が結合してなるオルガノポリシ
ロキサンは、例えばアミノアルキル基を少なくとも１個
有するオルガノポリシロキサンに糖ラクトン化合物（ア
ルドン酸又はウロン酸を分子内で脱水環化させたもの）
を反応させてアミド結合を生成せしめることにより製造
される。

【００３１】更に、成分（Ａ）としては、シリコーン基
を有するビニル共重合体として以下の３つのセグメント
（ｉ）、（ii）、（iii）からなる共重合体であるもの
も使用できる。

【００３２】（ｉ）親油性ビニル系重合体からなるセグメント１〜９８重量％（ii）親水性極性を有するセグメント１．５〜６０重量％（iii）オルガノポリシロキサン構造を有するセグメント０．１〜９０重量％

【００３３】上記セグメント（ｉ）、（ii）及び（ii
i）からなる共重合体は、特開平３−１２８３１１号公
報、特開平３−１２８３１２号公報、ＷＯ９５／０６０
７８、ＷＯ９５／０６０７９等に同類の共重合体及びそ
の製造法が開示されている。

【００３４】（ｉ）の親油性ビニル系重合体からなるセ
グメントを構成するモノマーとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ポ
リスチレンマクロマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、α−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シクロヘキサジ
エン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、及びこ
れらの混合物が挙げられる。好ましくは、ｎ−ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−
ブチルメタクリレート及びそれらの混合物である。

【００３５】（ii）の親水性極性を有するセグメントと
しては、前述した親水性セグメントと同様のものが挙げ
られる。

【００３６】（iii）のオルガノポリシロキサン構造を
有するセグメントとしては、下記一般式（６）；

【００３７】

【化４】

【００３８】〔式中、Ｅはセグメント（ｉ）又は（ii）
のセグメントと共重合し得るビニル基を示し、Ｙは二価
の連結基を示し、Ｒ⁶は水素原子、低級アルキル基、ア
リール基又はアルコキシ基を示し、Ｚ¹は平均分子量５
００以上の一価シロキサンポリマー部分を示し、ｓは０
又は１を示し、ｔは１〜３の整数を示す〕で表されるオ
ルガノポリシロキサンが挙げられる。このオルガノポリ
シロキサン（６）の重量平均分子量は１，０００〜５０
０，０００が好ましく、５，０００〜４００，０００が
特に好ましく、５，０００〜３００，０００が更に好ま
しい。オルガノポリシロキサン（６）としては下記一般
式（７）〜（１２）で示すジメチルポリシロキサンが挙
げられる。

【００３９】

【化５】

【００４０】〔式中、Ｒ¹⁰は水素原子又はカルボキシル
基（好ましくは水素原子）を示し、Ｒ ¹¹は水素原子、メ
チル基又はカルボキシメチル基（好ましくはメチル基）
を示し、Ｒ¹²はアルキル基、アルコキシ基、アルキルア
ミノ基、アリール基又はヒドロキシ基（好ましくはアル
キル基）を示し、Ｒ¹³は水素原子又はアルキル基を示
し、ｑは２〜６の整数を示し、ｐは５〜７００の整数
（好ましくは約２５０）を示し、ｓは０又は１を示し、
ｔは１〜３の整数を示す〕

【００４１】上記セグメント（ｉ）、（ii）及び（ii
i）を含む共重合体は一括してラジカル重合法で合成す
ることもでき、また、各マクロモノマーをそれぞれ、あ
らかじめ重合しておき、最後に共重合体にすることもで
きる。

【００４２】一方、共有結合により分子内架橋が導入さ
れた常温・常圧で固体状の共重合体としては、例えば、
ポリエステル、ポリウレタン、ポリイソプレン、天然ゴ
ム、ブタジエンゴム、シリコンゴム、ヒアルロン酸等が
挙げられるが、オルガノポリシロキサンを含むものが使
用感触の点から好ましい。

【００４３】成分（Ｂ）の一般式（１）で表わされるパ
ーフルオルアルキル基を有するリン酸エステルとして
は、例えばジヘプタデカフルオロデシルリン酸〔(C₈F₁₇
C₂H₄O) ₂PO(OH)〕、ヘプタデカフルオロデシルリン酸〔C
₈F₁₇C₂H₄OPO(OH)₂〕、ジヘプタデカフルオロデシルリン
酸とヘプタデカフルオロデシルリン酸のセスキ体〔(C₈F
₁₇C₂H₄O)_cPO(OH)_3-C,2>c>1〕、上記一般式（１）におい
て、Ｒｆが炭素数６〜１８（平均９）のパーフルオロア
ルキル基、ａがほぼ１．５、且つＭ₁が水素原子である
リン酸エステル及びパーフルオロアルキルジオキシエチ
ルアミン塩リン酸エステル〔(C_dF_2d+1C₂H₄O)_ePO(ONH₂(C
H₂CH₂OH)₂)_3-e,ｄ＝６〜１８（平均９），２＞ｅ＞１：
特開昭６２−２５００７４号公報参照〕等が挙げられ
る。また、これらのモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン等の置換アルカノールアミンや塩基性アミノ酸
等の置換アンモニウム塩、アルカリ金属塩及びアンモニ
ウム塩も挙げられる。

【００４４】本発明の撥水撥油性粉体は、より撥水・撥
油性に優れ、しかも感触がより良好なものとするには、
該粉体の表面処理層の内層が成分(Ａ)のゴム弾性を有す
る皮膜形成性高分子化合物で、外層が成分(Ｂ)のパーフ
ルオロアルキル基を有するリン酸エステルとなるように
するのが好ましい。そのためには、初めに粉体を成分
(Ａ)で表面処理した後、次いで成分(Ｂ)を接触させる方
法あるいは、成分(Ａ)を溶解又は分散させた溶液と粉体
を混合しておき、成分(Ｂ)を添加する方法もある。

【００４５】本発明において、粉体を成分(Ａ)のゴム弾
性を有する皮膜形成性高分子化合物で表面処理する方法
は、例えば、成分(Ａ)を溶解した溶液と粉体を混合し、
濾過又は加熱、減圧下で溶媒を留去し、成分(Ａ)を粉体
表面に析出させる。また、モノマー、架橋剤、開始剤を
含む分散液を調製し、これを粉体の分散液と混合し、粉
体表面をモノマー、架橋剤、開始剤を含む液体で被覆し
た後、熱、紫外線などにより重合させることによって、
成分(Ａ)による被覆粉体を得ることもできる。

【００４６】これらの表面処理において、成分(Ａ)の使
用量は、通常、粉体の０．０１〜５０重量％であるが表
面処理効果が高く凝集性が低い点で０．１〜２０重量％
が好ましい。

【００４７】一方、粉体を成分(Ｂ)のパーフルオルアル
キル基を有するリン酸エステルで表面処理する方法は、
例えば成分(Ｂ)を含む溶液に該粉体を分散させた後、溶
液を塩酸水溶液などで酸性溶液とし、再度アルカリ水溶
液で中和することにより、粉体表面に成分(Ｂ)を析出さ
せる方法などがある。

【００４８】粉体に対する成分(Ｂ)の使用量は、耐水
性、耐油性及び使用感触の点で、好ましくは、０．０１
〜３０重量％であり、より好ましくは０．５〜１５重量
％である。

【００４９】本発明の撥水撥油性粉体は、例えばファン
デーション、パウダー、化粧下地、白粉、ほほ紅、アイ
シャドウ、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧品；
化粧水や乳液、クリームなどのスキンケア化粧品；紫外
線防御化粧品；ボディ用乳液、ボディパウダー、ベビー
パウダー等のボディ化粧品等の化粧料に使用すると、皮
脂等による化粧崩れを防止し、且つ肌上での化粧料の肌
へのつき、なじみ、付着性を改善し、柔らかな塗布感触
が得られる。化粧料中の本発明の撥水撥油性粉体の含有
量は、通常０．１〜９９重量％、特に粉体化粧料の場合
は１．０〜９０重量％、乳化化粧料の場合は０．１〜３
０重量％、油性化粧料の場合は０．１〜５０重量％の範
囲が好ましい。

【００５０】

【実施例】実施例１丸底フラスコにマイカ１００ｇ、エタノール８００ｇを
入れ攪拌し、この溶液にポリ（Ｎ−プロピオニルエチレ
ンイミン）変性シリコーン（１）（特開平１０−９５７
０５の合成例の合成例８に準じて合成したもの）の５重
量％ジクロロメタン溶液３００ｇを加えて室温で１時間
攪拌した。この混合物のエタノールを減圧留去させ、乾
燥した後、粉砕機により粉砕し、ポリ（Ｎ−アシルアル
キレンイミン）変性シリコーン処理マイカ９８ｇを得
た。丸底フラスコにこの処理マイカ６０ｇとイオン交換
水５００ｇを入れ、６０℃に加温し十分攪拌し、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステル（旭硝子製ＫＧ−５３
０）２０ｇをイオン交換水２００ｇに分散させた溶液を
滴下した後、１mol／Ｌの塩酸水溶液を加えてpHを２に
して粉体表面にパーフルオロアルキルリン酸エステルを
析出させ、更に６０℃で１時間攪拌した後、１mol／Ｌ
水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを６にし、６０℃で
１時間攪拌した後、室温放冷した。混合物を吸引濾過に
より濾別した後、２００mLイオン交換水で３回洗浄し、
残ったジエタノールアミンを除去する。濾物を減圧乾燥
し、粉砕機により粉砕し、撥水撥油性粉体６２ｇを得
た。

【００５１】実施例２ニーダーにマイカ１００ｇ、イオン交換水８００ｇを入
れ攪拌し、この溶液にポリ（Ｎ−プロピオニルエチレン
イミン）変性シリコーン（１）の５重量％エタノール溶
液３００ｇを加えた後、６０℃に加温し、続いてパーフ
ルオロアルキルリン酸エステル（ＫＧ−５３０）２０ｇ
をイオン交換水２００ｇに分散させた溶液を滴下した
後、１mol／Ｌの塩酸水溶液を加えてpHを２にして、粉
体表面にパーフルオロアルキルリン酸エステルを析出さ
せ、更に６０℃で１時間攪拌した後、１mol／Ｌ水酸化
ナトリウム水溶液を加えてpHを６にし、６０℃で１時間
攪拌した後、室温放冷する。混合物を吸引濾過により濾
別した後、２００mLイオン交換水で３回洗浄し、残った
ジエタノールアミンを除去する。濾物を減圧乾燥し、粉
砕機により粉砕し、撥水撥油性粉体８５ｇを得た。

【００５２】実施例３実施例１において、ポリ（Ｎ−アシルアルキルイミン）
変性シリコーン（１）の代わりに、アルキルピロリドン
変性シリコーン（２）（特開平１０−９５７０５の合成
例１０を参考に合成）を用いた以外は、実施例１と実質
的に同一条件で処理して、撥水撥油性粉体を得た。

【００５３】実施例４実施例１において、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイ
ミン）変性シリコーン（１）の代わりに、糖由来残基含
有シリコーン（３）（特開平１０−９５７０５の合成例
１１を参考に合成）を用いた以外は、実施例１と実質的
に同一条件で処理して、撥水撥油性粉体を得た。

【００５４】実施例５実施例１において、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイ
ミン）変性シリコーン（１）の代わりに、〔ｎ−ブチル
アクリレート／２−メトキシエチルアクリレート／ポリ
（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）／ポリジメチルシ
ロキサン〕共重合体（３６／２２／４０／５）（４）
（特開平１０−９５７０５の合成例１４を参考に合成）
を用いた以外は、実施例１と実質的に同一条件で処理し
て、撥水撥油性粉体を得た。

【００５５】実施例６実施例１において、マイカの代わりにタルクを用いた以
外は、実施例１と実質的に同一条件で処理して、撥水撥
油性粉体を得た。

【００５６】実施例７実施例１において、マイカの代わりにナイロンパウダー
を用いた以外は、実施例１と実質的に同一条件で処理し
て、撥水撥油性粉体を得た。

【００５７】実施例８分子鎖両末端がジメチルビニルポリシロキサンでキャッ
プされたジメチルポリシロキサン（１０００mm²／ｓ、
ビニル基０．２５重量％含有）１００ｇに、分子鎖両末
端がトリメチルシロキシ基でキャップされたメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン（１０mm²／ｓ、Ｓｉ−Ｈ含
有率１重量％）３ｇを加えて混合し、−１０℃に冷却し
た。上記と同じジメチルポリシロキサン１００ｇに、塩
化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金含有率３
重量％）０．３ｇを加えて混合し、−１０℃に冷却し
た。続いて、これらの原料液を５℃でホモミキサーで混
合した。一方、マイカ１００ｇをイオン交換水１０００
mL分散させた溶液（５℃）を攪拌し、上記混合液１０ｇ
を徐々に投入して攪拌し、マイカ表面を液状シリコーン
分散物で被覆した。この混合物を、８５℃に加温したイ
オン交換水３０００mL中へ投入しながら攪拌し、液状シ
リコーンを硬化させた。これらの混合物を濾別した後、
乾燥し、粉砕してシリコーンゴム被覆マイカ８５ｇを得
た。実施例１のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミ
ン）変性シリコーン（１）処理マイカの代わりにシリコ
ーンゴム被覆マイカを使用し、実質的に同一条件で処理
して、撥水撥油性粉体を得た。

【００５８】比較例１丸底フラスコにマイカ１００ｇを入れ、これに前もって
エタノール２５００ｇに塩化カルシウム５０ｇを溶解し
てから、Ｎ−ラウロイルリジン５ｇを溶解したものを加
え、２時間室温で攪拌混合した。次に、これを濾過し、
水洗して塩化カルシウムを除去した後、乾燥してＮ−ラ
ウロイルリジン処理マイカ１０２ｇを得た。このＮ−ラ
ウロイルリジン処理マイカ６０ｇとイオン交換水５００
ｇを丸底フラスコに入れ、６０℃に加温し十分攪拌し、
パーフルオロアルキルリン酸エステル（ＫＧ−５３０）
２０ｇをイオン交換水２００ｇに分散させた溶液を、上
記のＮ−ラウロイルリジン処理マイカを含む水溶液に滴
下した後、１mol／Ｌの塩酸水溶液を加えてpH２にして
粉体表面にパーフルオロアルキルリン酸エステルを析出
させ、更に６０℃で１時間攪拌した後、１mol／Ｌ水酸
化ナトリウム水溶液を加えてpHを６にし、６０℃で１時
間攪拌した後、室温放冷した。混合物を吸引濾過により
濾別した後、２００mLイオン交換水で３回洗浄し、残っ
たジエタノールアミンを除去し、濾物を減圧乾燥し、粉
砕機により粉砕し、撥水撥油性粉体６３ｇを得た。

【００５９】比較例２マイカ１５０ｇとメチルハイドロジェンシロキサン・ジ
メチルシロキサン共重合体１０ｇを、エアーブレンダー
（エアー温度５０℃）を用いて混合し、次いで、８０℃
で１時間一時加熱処理をし、引き続き１０５℃に昇温し
た後、更に１時間加熱処理して、メチルハイドロジェン
シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体被覆マイカ１
５３ｇを得た。このメチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体被覆マイカ６０ｇとエタノ
ール１５０ｇ、イオン交換水３５０ｇ又はニーダーに入
れ、６０℃に加温し十分攪拌し、パーフルオロアルキル
リン酸エステル（ＫＧ−５３０）２０ｇをイオン交換水
２００ｇに分散させた溶液を、上記のメチルハイドロジ
ェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体被覆マイ
カを含むエタノール水溶液に滴下した後、１mol／Ｌの
塩酸水溶液を加えてpHを２にして粉体表面にパーフルオ
ロアルキルリン酸エステルを析出させ、更に６０℃で１
時間攪拌した後、１mol／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を
加えてpHを６にし、６０℃で１時間攪拌した後、室温放
冷した。混合物を吸引濾過により濾別した後、２００mL
イオン交換水で３回洗浄し、残ったジエタノールアミン
を除去し、濾物を減圧乾燥し、粉砕機により粉砕し、撥
水撥油性粉体５９ｇを得た。

【００６０】比較例３実施例１と同様に調整し、その中間処理物であるポリ
（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン処理マ
イカを得た。

【００６１】実施例９上記実施例１〜８及び比較例１〜２で得られた各粉体に
ついて撥水・撥油性及び使用感触を下記評価方法により
評価した。その結果を表１に示す。

【００６２】（撥水性の評価方法）３０mLのビーカーに
水１５mLを入れ、その水の上に各粉体０．０５ｇを浮か
せ、ビーカーを揺すって水中への粉体の分散性を観察
し、下記の評価基準により評価した。評価基準０：粉体が直ちに水に分散する。１：ビーカーを揺すると３０秒以内に粉体が殆ど水に分
散する。２：ビーカーを揺すると１分後水が白く濁るが、水に浮
く粉も見られる。３：ビーカーを揺すると１分後水が白く濁るが、水に浮
く粉も多い。４：ビーカーを揺すっても１分後水が白く濁らず、水に
分散する粉体も認められない。５：１分以上ビーカーを揺すっても水に分散する粉体は
認められない。

【００６３】（撥油性の評価方法）３０mLのビーカーに
スクワラン１５mLを入れ、そのスクワランの上に各粉体
約０．０５ｇを浮かせ、ビーカーを揺すってスクワラン
中への粉体の分散性を観察し、上記の撥水性評価基準と
同様に評価した。

【００６４】（感触の評価方法）専門パネラー５名によ
って、粉体ののび、つき、柔らかさの感触を以下に示す
１〜５段階に評価させ、その平均値で示した。尚、平均
粒径７．５μmのマイカ（山口雲母工業所製）の未処理
粉体の感触を基準値３とした。１：悪い２：やや悪い３：未処理マイカと同等４：やや良い５：良い

【００６５】

【表１】

【００６６】本発明の撥水撥油性粉体は、撥水・撥油性
に優れ、また肌上へののび、つきに優れ、かつ、柔らか
い感触を持った粉体であった。

【００６７】実施例１０（ルースタイプフェイスパウダ
ー）表２のルース状フェイスパウダーを製造し、使用感触、
化粧持ちについて評価した。結果を表３に示す。（製法）粉体成分を混合粉砕してこれをヘンシェルミキ
サーに移し、油剤を加えて均一になるように混合した。
これを容器に充填して製品を得た。（評価方法）使用感触及び化粧持ち：１０人の専門パネ
ラーにより、各ルース状フェイスパウダーを使用したと
きの使用感触及び化粧持ちを官能評価し、次の基準で判
定した。 ○：８人以上が良いと評価 △：４人から７人が良いと評価 ×：４人未満が良いと評価

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】本発明品はいずれも使用感触、化粧持ちが
良好であった。

【００７１】実施例１１（プレストタイプパウダーファ
ンデーション）表４のプレストタイプパウダーファンデーションを製造
し、使用感触、化粧持ちについて評価した。結果を表５
に示す。（製法）粉体成分を混合粉砕してこれをヘンシェルミキ
サーに移し、油剤を加えて均一になるように混合した。
これを金皿にプレス成形して製品を得た。（評価）実施例１０と同様に行った。

【００７２】

【表４】

【００７３】

【化６】

【００７４】

【表５】

【００７５】本発明品はいずれも、使用感触及び化粧持
ちが良好であった。

【００７６】実施例１２（パウダーアイシャドウ）次の組成のパウダーアイシャドウを製造した。（組成）マイカ（実施例１で得られたもの）１５重量
％タルク（実施例６で得られたもの）２０撥水・撥油性顔料（パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミ
ンで５重量％処理したもの）・セリサイトバランス・雲母チタン１２・群青９．８・紺青１４．６・酸化鉄（赤、黄、黒）５フッ素変性シリコーンＡ^*6) ５ジメチルポリシロキサン３スクワラン２ワセリン１ソルビタンオレエート１防腐剤１香料０．１ *6 表４と同一。

【００７７】実施例１３（二層分離型液状ファンデーシ
ョン）次の組成の二層分離型液状ファンデーションを製造し
た。（組成）マイカ（実施例３で得られたもの）３重量
％ナイロンパウダー（実施例７で得られたもの）１撥水・撥油性顔料（パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミ
ンで５重量％処理したもの）・二酸化チタン６・青色干渉雲母チタン^*7) ５・酸化鉄（赤、黄、黒）３．５・微粒子二酸化チタン^*4) ２微粒子酸化亜鉛^*3) ３オクタメチルシクロテトラシロキサン２０ジメチルポリシロキサン・ポリオキシ２アルキレン共重合体フッ素変性シリコーンＡ^*6) １０グリセリン２エタノール１５精製水バランス香料０．０１ *3 表２と同じ *4 表４と同じ *6 表４と同じ *7 フラメンコサテンブルー（エンゲルハルド社製）

【００７８】

【発明の効果】本発明の撥水撥油性粉体は、撥水・撥油
性に優れ、且つ使用感触、特に肌上でののび、つき、な
じみ、付着性ならびに柔らかさに優れ、これを含有する
化粧料は、耐水性、耐皮脂性及び耐油性が良好で、皮脂
等による化粧崩れの防止効果（化粧もち）に優れ、且つ
肌上でののびが良く、特につき、なじみ、付着性ならび
に柔らかさに優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/031 Ａ６１Ｋ 7/031 7/032 7/032 (72)発明者五十嵐崇訓東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4C083 AB212 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC102 AC122 AC332 AC442 AC812 AC901 AC902 AD072 AD152 AD162 AD172 BB25 CC01 CC12 DD05 DD17 DD21 DD23 DD27 DD28 EE06 EE07 EE11 FF01 FF05 FF06 4H020 BA11 BA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粉体を次の成分(Ａ)及び（Ｂ）：（Ａ）ゴム弾性を有する皮膜形成性高分子化合物、
（Ｂ）一般式（１） (RfC_bH_2bO)_aPO(OM₁)_3-a （１）（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基、ｂは１〜１２の整数、ａは１〜３の整数、Ｍ₁は水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニ
ウムを示す。）で表わされるパーフルオロアルキル基を
有するリン酸エステルで表面処理した撥水撥油性粉体。
【請求項２】成分（Ａ）が分子内に親水性セグメント
及びオルガノポリシロキサンセグメントを有する皮膜形
成性高分子化合物である請求項１記載の撥水撥油性粉
体。
【請求項３】請求項１又は２記載の撥水撥油性粉体を
含有する化粧料。