JP2002184399A - アルカリ蓄電池用ニッケル極板およびその製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用ニッケル極板およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極活物質の表面にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，
Ｍｎ等の元素を配置しても、大電流充電特性および大電
流放電特性の低下を抑制する。 【解決手段】 本発明のアルカリ蓄電池用ニッケル極板
は、多孔質導電性基板の表面はコバルトを含有する酸化
物で被覆されているとともに、正極活物質の表面はＣ
ａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系
元素から選ばれる化合物で被覆されている。このよう
に、活物質の表面がＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ
およびランタノイド系元素を含有する化合物で被覆され
ることにより、高温での酸素過電圧の増大効果が大きく
なって、充電受け入れ性が向上するとともに、多孔質導
電性基板と正極活物質との間がコバルトを含有する酸化
物で導電性が改善されることにより、大電流充電特性お
よび大電流放電特性の低下を抑制することが可能とな
る。
Ｍｎ等の元素を配置しても、大電流充電特性および大電
流放電特性の低下を抑制する。 【解決手段】 本発明のアルカリ蓄電池用ニッケル極板
は、多孔質導電性基板の表面はコバルトを含有する酸化
物で被覆されているとともに、正極活物質の表面はＣ
ａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系
元素から選ばれる化合物で被覆されている。このよう
に、活物質の表面がＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ
およびランタノイド系元素を含有する化合物で被覆され
ることにより、高温での酸素過電圧の増大効果が大きく
なって、充電受け入れ性が向上するとともに、多孔質導
電性基板と正極活物質との間がコバルトを含有する酸化
物で導電性が改善されることにより、大電流充電特性お
よび大電流放電特性の低下を抑制することが可能とな
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は多孔質導電性基板に
水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質が充填された
アルカリ蓄電池用ニッケル極板およびその製造方法に関
する。
水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質が充填された
アルカリ蓄電池用ニッケル極板およびその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、高エネルギー密度の二次電池の要
望に応えるため、ニッケル−カドミウム蓄電池やニッケ
ル−水素蓄電池などのアルカリ蓄電池の改良が進められ
ている。この種のアルカリ蓄電池に用いられるニッケル
極板は、多孔質導電性基板（多孔質ニッケル焼結基板）
を酸性ニッケル塩に含浸し、ついでアルカリ処理などを
行うことにより、多孔質導電性基板の空孔中に水酸化ニ
ッケルを主成分とする正極活物質を充填して製造される
焼結式ニッケル極板と、水酸化ニッケルを主成分とする
正極活物質をスラリーとし、このスラリーを多孔質導電
性基板（発泡ニッケル、パンチングメタル等）に直接充
填して製造される非焼結式ニッケル極板とがある。
望に応えるため、ニッケル−カドミウム蓄電池やニッケ
ル−水素蓄電池などのアルカリ蓄電池の改良が進められ
ている。この種のアルカリ蓄電池に用いられるニッケル
極板は、多孔質導電性基板（多孔質ニッケル焼結基板）
を酸性ニッケル塩に含浸し、ついでアルカリ処理などを
行うことにより、多孔質導電性基板の空孔中に水酸化ニ
ッケルを主成分とする正極活物質を充填して製造される
焼結式ニッケル極板と、水酸化ニッケルを主成分とする
正極活物質をスラリーとし、このスラリーを多孔質導電
性基板（発泡ニッケル、パンチングメタル等）に直接充
填して製造される非焼結式ニッケル極板とがある。
【０００３】ところで、従来の硝酸ニッケル塩を含浸し
た多孔質導電性基板をアルカリ溶液中に浸漬して、硝酸
ニッケル塩を水酸化ニッケルに変化させて活物質化させ
た焼結式ニッケル極板、あるいは水酸化ニッケルを主成
分とする正極活物質スラリーを多孔質導電性基板に直接
充填して製造される非焼結式ニッケル極板においては、
ニッケル極板の酸素ガス発生電位と水酸化ニッケルの充
電反応電位が接近しており、特に、高温においては酸素
ガス発生電位（即ち、酸素過電圧）が低くなるため、充
電の際に、ニッケル活物質の酸化反応と酸素ガス発生反
応が競合するようになる。
た多孔質導電性基板をアルカリ溶液中に浸漬して、硝酸
ニッケル塩を水酸化ニッケルに変化させて活物質化させ
た焼結式ニッケル極板、あるいは水酸化ニッケルを主成
分とする正極活物質スラリーを多孔質導電性基板に直接
充填して製造される非焼結式ニッケル極板においては、
ニッケル極板の酸素ガス発生電位と水酸化ニッケルの充
電反応電位が接近しており、特に、高温においては酸素
ガス発生電位（即ち、酸素過電圧）が低くなるため、充
電の際に、ニッケル活物質の酸化反応と酸素ガス発生反
応が競合するようになる。
【０００４】その結果、充電受け入れ性が悪くなるの
で、高温での電池性能が低下するという問題を生じた。
そこで、酸素過電圧を増大させて充電受け入れ性を改善
するための種々の手法が提案されるようになった。例え
ば、特開平１１−７３９５７号公報においては、ニッケ
ル極板中にＮｉとＣｏとＹを混在させて酸素過電圧を増
大させるようにすることが提案されており、特開平１０
−１２５３１８号公報においては、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ等
のＡ群元素と、Ｃｏ，Ｍｎ等のＢ群元素とを固溶した独
立の結晶をニッケル極板の表層部に設けるようにして酸
素過電圧を増大させるようにすることが提案されてい
る。
で、高温での電池性能が低下するという問題を生じた。
そこで、酸素過電圧を増大させて充電受け入れ性を改善
するための種々の手法が提案されるようになった。例え
ば、特開平１１−７３９５７号公報においては、ニッケ
ル極板中にＮｉとＣｏとＹを混在させて酸素過電圧を増
大させるようにすることが提案されており、特開平１０
−１２５３１８号公報においては、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ等
のＡ群元素と、Ｃｏ，Ｍｎ等のＢ群元素とを固溶した独
立の結晶をニッケル極板の表層部に設けるようにして酸
素過電圧を増大させるようにすることが提案されてい
る。
【０００５】また、特開平１０−１４９８２１号公報に
おいては、ニッケル極板にＣａ，Ｔｉ等を高濃度に含む
表面層を形成するとともに、その内部にＡｌ，Ｖ等を高
濃度に含むようにして、酸素過電圧を増大させるように
することが提案されている。さらに、特開平１０−２５
５７９０号公報においては、水酸化ニッケル（Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）2）粒子をＮｉおよびＹの水酸化物層で被覆して酸
素過電圧を増大させるようにすることが提案されてい
る。
おいては、ニッケル極板にＣａ，Ｔｉ等を高濃度に含む
表面層を形成するとともに、その内部にＡｌ，Ｖ等を高
濃度に含むようにして、酸素過電圧を増大させるように
することが提案されている。さらに、特開平１０−２５
５７９０号公報においては、水酸化ニッケル（Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）2）粒子をＮｉおよびＹの水酸化物層で被覆して酸
素過電圧を増大させるようにすることが提案されてい
る。
【０００６】このように、Ｃａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ
等の元素を用いて酸素過電圧を増大させる手法が種々提
案されているが、これらのＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ
等の元素の添加位置（これらの元素を添加する部位）と
しては、主活物質となる水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）
2）の表面に配置するようにして、電解液との界面近傍
により多く存在させた方が、酸素過電圧を増大させる効
果が大きくなる。
等の元素を用いて酸素過電圧を増大させる手法が種々提
案されているが、これらのＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ
等の元素の添加位置（これらの元素を添加する部位）と
しては、主活物質となる水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）
2）の表面に配置するようにして、電解液との界面近傍
により多く存在させた方が、酸素過電圧を増大させる効
果が大きくなる。
【０００７】そして、これらの元素を電解液との界面近
傍により多く存在させる場合、焼結式極板にあっては、
ニッケルを主体とする酸性塩溶液に多孔質導電性基板を
浸漬し、中間乾燥の後、アルカリ溶液に浸漬してニッケ
ルを主体とする水酸化物を多孔質導電性基板に充填する
操作を所定回数繰り返して所望の活物質量を充填した活
物質充填極板とする。この後、この活物質充填極板をＣ
ａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素を含有する硝酸塩溶
液に浸漬し、中間乾燥の後、アルカリ溶液に浸漬してＣ
ａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素の水酸化物層を活物
質充填極板の表面に形成するようにした方が、既存の製
造設備を利用できる点で好ましい。
傍により多く存在させる場合、焼結式極板にあっては、
ニッケルを主体とする酸性塩溶液に多孔質導電性基板を
浸漬し、中間乾燥の後、アルカリ溶液に浸漬してニッケ
ルを主体とする水酸化物を多孔質導電性基板に充填する
操作を所定回数繰り返して所望の活物質量を充填した活
物質充填極板とする。この後、この活物質充填極板をＣ
ａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素を含有する硝酸塩溶
液に浸漬し、中間乾燥の後、アルカリ溶液に浸漬してＣ
ａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素の水酸化物層を活物
質充填極板の表面に形成するようにした方が、既存の製
造設備を利用できる点で好ましい。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｃａ，
Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素を水酸化ニッケル（Ｎｉ
（ＯＨ）2）活物質の表面に配置すると、これらのＣ
ａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素は水酸化ニッケル
（Ｎｉ（ＯＨ）2）活物質の充放電反応を阻害するとい
う問題を生じた。そして、この充放電反応の阻害の程度
は、Ｃａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素をニッケル極
板全体に均一に配置した場合よりも、ニッケル極板の表
面に配置した方が大きくなる。また、高温での充電時に
は、充電電位と酸素発生電位との差が小さいため、ニッ
ケル極板の表面にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素
を配置すると酸素過電圧の増大効果が大きく、酸素ガス
発生が抑制されて充電受け入れ性が向上する。
Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素を水酸化ニッケル（Ｎｉ
（ＯＨ）2）活物質の表面に配置すると、これらのＣ
ａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素は水酸化ニッケル
（Ｎｉ（ＯＨ）2）活物質の充放電反応を阻害するとい
う問題を生じた。そして、この充放電反応の阻害の程度
は、Ｃａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素をニッケル極
板全体に均一に配置した場合よりも、ニッケル極板の表
面に配置した方が大きくなる。また、高温での充電時に
は、充電電位と酸素発生電位との差が小さいため、ニッ
ケル極板の表面にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素
を配置すると酸素過電圧の増大効果が大きく、酸素ガス
発生が抑制されて充電受け入れ性が向上する。
【０００９】しかしながら、常温での充電時において
は、充電電位と酸素発生電位との差が大きいため、ニッ
ケル極板の表面にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素
を配置しても酸素過電圧の増大効果が発揮できず、逆
に、ニッケル極板の表面でのＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍ
ｎ等の元素による充放電反応の阻害の問題が影響するよ
うになる。そして、ニッケル極板の表面でのＣａ，Ｓ
ｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素は抵抗成分として作用する
ようになって、大電流での充電および放電ではその影響
がさらに大きくなるという問題を生じた。
は、充電電位と酸素発生電位との差が大きいため、ニッ
ケル極板の表面にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素
を配置しても酸素過電圧の増大効果が発揮できず、逆
に、ニッケル極板の表面でのＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍ
ｎ等の元素による充放電反応の阻害の問題が影響するよ
うになる。そして、ニッケル極板の表面でのＣａ，Ｓ
ｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素は抵抗成分として作用する
ようになって、大電流での充電および放電ではその影響
がさらに大きくなるという問題を生じた。
【００１０】そこで、本発明は上記のような問題点を解
消するためになされたものであって、正極活物質の表面
にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素を配置しても、
大電流充電特性ならびに大電流放電特性の低下を抑制で
きるニッケル極板を提供することを目的とするものであ
る。
消するためになされたものであって、正極活物質の表面
にＣａ，Ｓｒ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎ等の元素を配置しても、
大電流充電特性ならびに大電流放電特性の低下を抑制で
きるニッケル極板を提供することを目的とするものであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】上
記目的を達成するため、本発明のアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極板は、多孔質導電性基板の表面は少なくともコバ
ルトを含有する酸化物で被覆されているとともに、正極
活物質の表面はＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよ
びランタノイド系元素から選ばれる少なくとも１種以上
を含有する化合物で被覆されている。このように、多孔
質導電性基板の表面が少なくともコバルトを含有する酸
化物で被覆されていると、この酸化物が多孔質導電性基
板と正極活物質との間に介在するようになる。そして、
コバルトを含有する酸化物は導電性が優れているので、
多孔質導電性基板と正極活物質との間の導電性が改善さ
れることとなる。
記目的を達成するため、本発明のアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極板は、多孔質導電性基板の表面は少なくともコバ
ルトを含有する酸化物で被覆されているとともに、正極
活物質の表面はＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよ
びランタノイド系元素から選ばれる少なくとも１種以上
を含有する化合物で被覆されている。このように、多孔
質導電性基板の表面が少なくともコバルトを含有する酸
化物で被覆されていると、この酸化物が多孔質導電性基
板と正極活物質との間に介在するようになる。そして、
コバルトを含有する酸化物は導電性が優れているので、
多孔質導電性基板と正極活物質との間の導電性が改善さ
れることとなる。
【００１２】この結果、極板の表面がＣａ，Ｓｒ，Ｓ
ｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ば
れる少なくとも１種以上を含有する化合物で被覆される
ことにより、高温での酸素過電圧の増大効果が大きくな
って、充電受け入れ性が向上するとともに、多孔質導電
性基板と正極活物質との間の導電性が改善されることに
よる急速充電特性および大電流放電特性の低下を抑制す
ることが可能となる。この場合、酸化物が高次コバルト
酸化物であるとさらに導電性に優れているので、多孔質
導電性基板と正極活物質との間の導電性がさらに改善さ
れて、大電流充電特性（高率充電特性）および大電流放
電特性（高率放電特性）の低下をさらに抑制することが
可能となる。
ｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ば
れる少なくとも１種以上を含有する化合物で被覆される
ことにより、高温での酸素過電圧の増大効果が大きくな
って、充電受け入れ性が向上するとともに、多孔質導電
性基板と正極活物質との間の導電性が改善されることに
よる急速充電特性および大電流放電特性の低下を抑制す
ることが可能となる。この場合、酸化物が高次コバルト
酸化物であるとさらに導電性に優れているので、多孔質
導電性基板と正極活物質との間の導電性がさらに改善さ
れて、大電流充電特性（高率充電特性）および大電流放
電特性（高率放電特性）の低下をさらに抑制することが
可能となる。
【００１３】また、上記目的を達成するため、本発明の
アルカリ蓄電池用ニッケル極板の製造方法は、多孔質導
電性基板の表面に少なくともコバルトを含有する酸化物
層を被覆するコバルト被覆工程と、酸化物層で被覆され
た多孔質導電性基板に水酸化ニッケルを主成分とする正
極活物質を充填する活物質充填工程と、多孔質導電性基
板に充填された活物質の表面をＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，
Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ばれる少な
くとも１種以上を含有する化合物層で被覆する化合物被
覆工程とを備えるようにしている。
アルカリ蓄電池用ニッケル極板の製造方法は、多孔質導
電性基板の表面に少なくともコバルトを含有する酸化物
層を被覆するコバルト被覆工程と、酸化物層で被覆され
た多孔質導電性基板に水酸化ニッケルを主成分とする正
極活物質を充填する活物質充填工程と、多孔質導電性基
板に充填された活物質の表面をＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，
Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ばれる少な
くとも１種以上を含有する化合物層で被覆する化合物被
覆工程とを備えるようにしている。
【００１４】このように、コバルトを含有する酸化物層
で被覆された多孔質導電性基板に水酸化ニッケルを主成
分とする正極活物質を充填した後、この正極活物質の表
面をＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノ
イド系元素から選ばれる少なくとも１種以上を含有する
化合物層で被覆すると、多孔質導電性基板の表面は少な
くともコバルトを含有する酸化物で被覆されるととも
に、正極活物質の表面はＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，
Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ばれる少なくとも
１種以上を含有する化合物で被覆されたアルカリ蓄電池
用ニッケル極板を容易に得ることができる。
で被覆された多孔質導電性基板に水酸化ニッケルを主成
分とする正極活物質を充填した後、この正極活物質の表
面をＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノ
イド系元素から選ばれる少なくとも１種以上を含有する
化合物層で被覆すると、多孔質導電性基板の表面は少な
くともコバルトを含有する酸化物で被覆されるととも
に、正極活物質の表面はＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，
Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ばれる少なくとも
１種以上を含有する化合物で被覆されたアルカリ蓄電池
用ニッケル極板を容易に得ることができる。
【００１５】そして、コバルト被覆工程において、多孔
質導電性基板を少なくともコバルトを含有する塩溶液か
らなる含浸液に浸漬する第１浸漬工程と、この含浸液に
浸漬された多孔質導電性基板をアルカリ溶液に浸漬して
少なくともコバルトを含有する水酸化物層を多孔質導電
性基板表面に形成する第１アルカリ処理工程と、アルカ
リ水溶液と酸素の共存下で熱処理してコバルトを高次コ
バル酸化物に高次化するアルカリ熱処理工程とを備える
ようにするのが好ましい。
質導電性基板を少なくともコバルトを含有する塩溶液か
らなる含浸液に浸漬する第１浸漬工程と、この含浸液に
浸漬された多孔質導電性基板をアルカリ溶液に浸漬して
少なくともコバルトを含有する水酸化物層を多孔質導電
性基板表面に形成する第１アルカリ処理工程と、アルカ
リ水溶液と酸素の共存下で熱処理してコバルトを高次コ
バル酸化物に高次化するアルカリ熱処理工程とを備える
ようにするのが好ましい。
【００１６】この場合、アルカリ熱処理工程にて高次化
された高次コバルト酸化物は導電性に優れているので、
多孔質導電性基板と正極活物質との間の導電性がさらに
改善されて、大電流充電特性および大電流放電特性の低
下をさらに抑制することが可能となる。なお、第１アル
カリ処理工程において、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、
ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨから選ばれる少なくとも１種のアル
カリ水溶液を用いるのが好ましい。
された高次コバルト酸化物は導電性に優れているので、
多孔質導電性基板と正極活物質との間の導電性がさらに
改善されて、大電流充電特性および大電流放電特性の低
下をさらに抑制することが可能となる。なお、第１アル
カリ処理工程において、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、
ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨから選ばれる少なくとも１種のアル
カリ水溶液を用いるのが好ましい。
【００１７】また、化合物層被覆工程において、Ｃａ，
Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素
から選ばれる少なくとも１種以上を含有する塩溶液から
なる含浸液に活物質を浸漬する第２浸漬工程と、含浸液
に浸漬された活物質をアルカリ溶液に浸漬してＣａ，Ｓ
ｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素か
ら選ばれる少なくとも１種以上の水酸化物層を活物質の
表面に形成する第２アルカリ処理工程とを備えるように
するのが好ましい。
Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素
から選ばれる少なくとも１種以上を含有する塩溶液から
なる含浸液に活物質を浸漬する第２浸漬工程と、含浸液
に浸漬された活物質をアルカリ溶液に浸漬してＣａ，Ｓ
ｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系元素か
ら選ばれる少なくとも１種以上の水酸化物層を活物質の
表面に形成する第２アルカリ処理工程とを備えるように
するのが好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】１．焼結基板の作製 まず、ニッケル粉末にカルボキシメチルセルロース等の
増粘剤および水を混練してスラリーを調製し、このスラ
リーをパンチングメタルからなる導電性芯体に塗着す
る。この後、スラリーを塗着した導電性芯体を還元性雰
囲気下で焼結して、多孔度が約８０％のニッケル焼結基
板（多孔質導電性基板）を作製した。得られた多孔質導
電性基板をニッケル焼結基板αとした。
増粘剤および水を混練してスラリーを調製し、このスラ
リーをパンチングメタルからなる導電性芯体に塗着す
る。この後、スラリーを塗着した導電性芯体を還元性雰
囲気下で焼結して、多孔度が約８０％のニッケル焼結基
板（多孔質導電性基板）を作製した。得られた多孔質導
電性基板をニッケル焼結基板αとした。
【００１９】ついで、ニッケル焼結基板αを濃度が１ｍ
ｏｌ／ｌの硝酸コバルト溶液に浸漬して、ニッケル焼結
基板αの空孔中に硝酸コバルトを含浸させた後、濃度が
６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、硝酸コバルトを水酸化コバルトに化学
変化させた。これを水洗せずにアルカリ分が残存した状
態で、空気中で１５０℃の温度で１２０分間熱処理（こ
の処理をアルカリ熱処理という）を行って、水酸化コバ
ルトを高次コバルト酸化物に高次化させて、ニッケル焼
結基板αの表面に高次コバルト酸化物の被覆層を形成し
た。ついで、この基板を水洗し、乾燥させて、ニッケル
焼結基板αの表面に高次コバルト酸化物の被覆層が形成
された基板とし、この基板をニッケル焼結基板βとし
た。
ｏｌ／ｌの硝酸コバルト溶液に浸漬して、ニッケル焼結
基板αの空孔中に硝酸コバルトを含浸させた後、濃度が
６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、硝酸コバルトを水酸化コバルトに化学
変化させた。これを水洗せずにアルカリ分が残存した状
態で、空気中で１５０℃の温度で１２０分間熱処理（こ
の処理をアルカリ熱処理という）を行って、水酸化コバ
ルトを高次コバルト酸化物に高次化させて、ニッケル焼
結基板αの表面に高次コバルト酸化物の被覆層を形成し
た。ついで、この基板を水洗し、乾燥させて、ニッケル
焼結基板αの表面に高次コバルト酸化物の被覆層が形成
された基板とし、この基板をニッケル焼結基板βとし
た。
【００２０】２．ニッケル極板の作製 （１）実施例 上述のように作製されたニッケル焼結基板βを用い、こ
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板βの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板βの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。
【００２１】ついで、得られた活物質充填極板を濃度が
０．５ｍｏｌ／ｌの硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ3）3・
６Ｈ2Ｏ）溶液からなる含浸液に浸漬した。この後、乾
燥（この乾燥も中間乾燥という）させ、ついで、濃度が
７ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、硝酸イットリウムを水酸化イットリウ
ムに変化させた。これにより、ニッケル焼結基板βの空
孔内に充填された水酸化ニッケルを主体とする活物質の
表面に水酸化イットリウムの被覆層が形成された極板を
作製した。得られた極板を所定の寸法に切断して、実施
例のニッケル極板ａとした。
０．５ｍｏｌ／ｌの硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ3）3・
６Ｈ2Ｏ）溶液からなる含浸液に浸漬した。この後、乾
燥（この乾燥も中間乾燥という）させ、ついで、濃度が
７ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、硝酸イットリウムを水酸化イットリウ
ムに変化させた。これにより、ニッケル焼結基板βの空
孔内に充填された水酸化ニッケルを主体とする活物質の
表面に水酸化イットリウムの被覆層が形成された極板を
作製した。得られた極板を所定の寸法に切断して、実施
例のニッケル極板ａとした。
【００２２】（２）比較例１ 上述のように作製されたニッケル焼結基板αを用い、こ
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板αの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。得られた極板を所定の寸法に切
断して、比較例１のニッケル極板ｗとした。
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板αの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。得られた極板を所定の寸法に切
断して、比較例１のニッケル極板ｗとした。
【００２３】（３）比較例２ 上述のように作製されたニッケル焼結基板βを用い、こ
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板βの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。得られた極板を所定の寸法に切
断して、比較例２のニッケル極板ｘとした。
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板βの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。得られた極板を所定の寸法に切
断して、比較例２のニッケル極板ｘとした。
【００２４】（４）比較例３ 上述のように作製されたニッケル焼結基板αを用い、こ
れを比重が１．７０の硝酸ニッケルと硝酸イットリウム
の酸性混合塩水溶液（例えば、硝酸ニッケルと硝酸イッ
トリウムの質量比率を９９：１に調整した水溶液）に浸
漬した後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させた。
ついで、濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化
ナトリウム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化
学含浸操作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板αの空
孔内に水酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ
充填した活物質充填極板とした。得られた極板を所定の
寸法に切断して、比較例３のニッケル極板ｙとした。
れを比重が１．７０の硝酸ニッケルと硝酸イットリウム
の酸性混合塩水溶液（例えば、硝酸ニッケルと硝酸イッ
トリウムの質量比率を９９：１に調整した水溶液）に浸
漬した後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させた。
ついで、濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化
ナトリウム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化
学含浸操作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板αの空
孔内に水酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ
充填した活物質充填極板とした。得られた極板を所定の
寸法に切断して、比較例３のニッケル極板ｙとした。
【００２５】（５）比較例４ 上述のように作製されたニッケル焼結基板αを用い、こ
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板αの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。
れを比重が１．７０の硝酸ニッケル水溶液に浸漬した
後、乾燥（この乾燥を中間乾燥という）させ、ついで、
濃度が６ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に浸漬し、水洗、乾燥するという化学含浸操
作を５回繰り返して、ニッケル焼結基板αの空孔内に水
酸化ニッケルを主体とする活物質を所定量だけ充填した
活物質充填極板とした。
【００２６】ついで、得られた活物質充填極板を濃度が
０．５ｍｏｌ／ｌの硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ3）3・
６Ｈ2Ｏ）溶液からなる含浸液に浸漬した。この後、乾
燥（この乾燥も中間乾燥という）させ、ついで、濃度が
７ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、硝酸イットリウムを水酸化イットリウ
ムに変化させた。これにより、ニッケル焼結基板αの空
孔内に充填された水酸化ニッケルを主体とする活物質の
表面に水酸化イットリウムの被覆層が形成された極板を
作製した。得られた極板を所定の寸法に切断して、比較
例４のニッケル極板ｚとした。
０．５ｍｏｌ／ｌの硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ3）3・
６Ｈ2Ｏ）溶液からなる含浸液に浸漬した。この後、乾
燥（この乾燥も中間乾燥という）させ、ついで、濃度が
７ｍｏｌ／ｌで、温度が６０℃の水酸化ナトリウム水溶
液中に浸漬して、硝酸イットリウムを水酸化イットリウ
ムに変化させた。これにより、ニッケル焼結基板αの空
孔内に充填された水酸化ニッケルを主体とする活物質の
表面に水酸化イットリウムの被覆層が形成された極板を
作製した。得られた極板を所定の寸法に切断して、比較
例４のニッケル極板ｚとした。
【００２７】３．ニッケル−カドミウム蓄電池の作製 ついで、これらのニッケル極板ａ，ｗ，ｘ，ｙ、ｚと、
公知のカドミウム極板とポリプロピレン製セパレータと
を組み合わせて、それぞれ電極体を形成した後、それぞ
れの電極体をそれぞれ外装缶内に挿入し、これらに電解
液として濃度が８ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ）水溶液を注入して、定格容量が１２００ｍＡｈのＳ
Ｃサイズのニッケル−カドミウム蓄電池Ａ，Ｗ，Ｘ，
Ｙ，Ｚを作製した。ここで、ニッケル極板ａを用いたニ
ッケル−カドミウム蓄電池を電池Ａとし、ニッケル極板
ｗを用いたニッケル−カドミウム蓄電池を電池Ｗとし、
ニッケル極板ｘを用いたニッケル−カドミウム蓄電池を
電池Ｘとし、ニッケル極板ｙを用いたニッケル−カドミ
ウム蓄電池を電池Ｙとし、ニッケル極板ｚを用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池を電池Ｚとした。
公知のカドミウム極板とポリプロピレン製セパレータと
を組み合わせて、それぞれ電極体を形成した後、それぞ
れの電極体をそれぞれ外装缶内に挿入し、これらに電解
液として濃度が８ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ）水溶液を注入して、定格容量が１２００ｍＡｈのＳ
Ｃサイズのニッケル−カドミウム蓄電池Ａ，Ｗ，Ｘ，
Ｙ，Ｚを作製した。ここで、ニッケル極板ａを用いたニ
ッケル−カドミウム蓄電池を電池Ａとし、ニッケル極板
ｗを用いたニッケル−カドミウム蓄電池を電池Ｗとし、
ニッケル極板ｘを用いたニッケル−カドミウム蓄電池を
電池Ｘとし、ニッケル極板ｙを用いたニッケル−カドミ
ウム蓄電池を電池Ｙとし、ニッケル極板ｚを用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池を電池Ｚとした。
【００２８】４．電池特性の測定 （１）中間放電電圧の測定 これらの各電池Ａ，Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚを用い、常温（２５
℃）で１２０ｍＡ（０．１Ｉｔ：Ｉｔは定格容量（Ａ
ｈ）／１ｈ（時間）で表される数値）の充電電流で１６
時間充電した後、常温（２５℃）で１２００ｍＡ（１Ｉ
ｔ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電さ
せて、放電時間から０．１Ｉｔでの常温充電後の放電容
量（１Ｉｔ放電容量）を求めるとともに、放電中間電圧
（放電開始から電池電圧が１．０Ｖになるまでの時間の
半分の時間が経過したときの電池電圧）を求めると、下
記の表１に示すような結果となった。
℃）で１２０ｍＡ（０．１Ｉｔ：Ｉｔは定格容量（Ａ
ｈ）／１ｈ（時間）で表される数値）の充電電流で１６
時間充電した後、常温（２５℃）で１２００ｍＡ（１Ｉ
ｔ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電さ
せて、放電時間から０．１Ｉｔでの常温充電後の放電容
量（１Ｉｔ放電容量）を求めるとともに、放電中間電圧
（放電開始から電池電圧が１．０Ｖになるまでの時間の
半分の時間が経過したときの電池電圧）を求めると、下
記の表１に示すような結果となった。
【００２９】（２）高温充電特性の測定 これらの各電池Ａ，Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚを用い、高温（４５
℃）の雰囲気中で、１２０ｍＡ（０．１Ｉｔ）の充電電
流で１６時間充電した後、常温（２５℃）で１２００ｍ
Ａ（１Ｉｔ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるま
で放電させて、放電時間から高温（４５℃）充電後の放
電容量を求めた。ついで、上記（１）で予め求めた常温
充電後の放電容量と高温充電後の放電容量との比率を高
温充電特性として、下記の式に基づいて求めると、下
記の表１に示すような結果が得られた。 高温充電特性（％） ＝（高温充電後の放電容量／常温充電後の放電容量）×１００％・・・
℃）の雰囲気中で、１２０ｍＡ（０．１Ｉｔ）の充電電
流で１６時間充電した後、常温（２５℃）で１２００ｍ
Ａ（１Ｉｔ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるま
で放電させて、放電時間から高温（４５℃）充電後の放
電容量を求めた。ついで、上記（１）で予め求めた常温
充電後の放電容量と高温充電後の放電容量との比率を高
温充電特性として、下記の式に基づいて求めると、下
記の表１に示すような結果が得られた。 高温充電特性（％） ＝（高温充電後の放電容量／常温充電後の放電容量）×１００％・・・
【００３０】（３）急速充電特性の測定 これらの各電池Ａ，Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚを用い、常温（２５
℃）で１２００ｍＡ（１Ｉｔ）の充電電流で１．５時間
充電した後、常温（２５℃）で１２００ｍＡ（１Ｉｔ）
の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ
て、放電時間から１Ｉｔ急速充電後の放電容量を求め
た。ついで、上記（１）で予め求めた０．１Ｉｔ充電後
の放電容量と１Ｉｔ急速充電後の放電容量との比率を急
速充電特性として、下記の式に基づいて求めると、下
記の表１に示すような結果が得られた。 急速充電特性（％）＝（１Ｉｔ急速充電後の放電容量／０．１Ｉｔ充電後の放電 容量）×１００％・・・
℃）で１２００ｍＡ（１Ｉｔ）の充電電流で１．５時間
充電した後、常温（２５℃）で１２００ｍＡ（１Ｉｔ）
の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ
て、放電時間から１Ｉｔ急速充電後の放電容量を求め
た。ついで、上記（１）で予め求めた０．１Ｉｔ充電後
の放電容量と１Ｉｔ急速充電後の放電容量との比率を急
速充電特性として、下記の式に基づいて求めると、下
記の表１に示すような結果が得られた。 急速充電特性（％）＝（１Ｉｔ急速充電後の放電容量／０．１Ｉｔ充電後の放電 容量）×１００％・・・
【００３１】（４）高率放電特性の測定 これらの各電池Ａ，Ｗ，Ｘ，Ｙ，Ｚを用い、常温（２５
℃）で１２０ｍＡ（０．１Ｉｔ）の充電電流で１６時間
充電した後、常温（２５℃）で１２０００ｍＡ（１０Ｉ
ｔ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電さ
せて、放電時間から１０Ｉｔ高率放電容量を求めた。つ
いで、上記（１）で予め求めた１Ｉｔ放電容量と１０Ｉ
ｔ高率放電容量との比率を高率放電特性として、下記の
式に基づいて求めると、下記の表１に示すような結果
が得られた。 高率放電特性（％）＝ （１０Ｉｔ高率放電容量／１Ｉｔ放電容量）×１００％・・・
℃）で１２０ｍＡ（０．１Ｉｔ）の充電電流で１６時間
充電した後、常温（２５℃）で１２０００ｍＡ（１０Ｉ
ｔ）の放電電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電さ
せて、放電時間から１０Ｉｔ高率放電容量を求めた。つ
いで、上記（１）で予め求めた１Ｉｔ放電容量と１０Ｉ
ｔ高率放電容量との比率を高率放電特性として、下記の
式に基づいて求めると、下記の表１に示すような結果
が得られた。 高率放電特性（％）＝ （１０Ｉｔ高率放電容量／１Ｉｔ放電容量）×１００％・・・
【００３２】
【表１】
【００３３】なお、表１に示された高温充電特性、急速
充電特性および高率放電特性において、括弧内の数値は
電池Ｗの各値を１００とした場合の比率（％）を表して
いる。上記表１の結果から明らかなように、イットリウ
ム（Ｙ）を添加したニッケル極板ａ，ｙ，ｚを用いた電
池Ａ，Ｙ，Ｚは、イットリウムが無添加のニッケル極板
ｗ，ｘを用いた電池Ｗ，Ｘよりも高温充電特性が向上し
ていることが分かる。そして、イットリウムを添加した
場合であっても、活物質の表面に添加したニッケル極板
ａ，ｚを用いた電池Ａ，Ｚは、イットリウムを固溶させ
たニッケル極板ｙを用いた電池Ｙよりも高温充電特性が
向上していることが分かる。このことから、高温充電特
性を向上させるためにはイットリウムを活物質の表面に
添加するのが好ましいということができる。
充電特性および高率放電特性において、括弧内の数値は
電池Ｗの各値を１００とした場合の比率（％）を表して
いる。上記表１の結果から明らかなように、イットリウ
ム（Ｙ）を添加したニッケル極板ａ，ｙ，ｚを用いた電
池Ａ，Ｙ，Ｚは、イットリウムが無添加のニッケル極板
ｗ，ｘを用いた電池Ｗ，Ｘよりも高温充電特性が向上し
ていることが分かる。そして、イットリウムを添加した
場合であっても、活物質の表面に添加したニッケル極板
ａ，ｚを用いた電池Ａ，Ｚは、イットリウムを固溶させ
たニッケル極板ｙを用いた電池Ｙよりも高温充電特性が
向上していることが分かる。このことから、高温充電特
性を向上させるためにはイットリウムを活物質の表面に
添加するのが好ましいということができる。
【００３４】一方、イットリウムを添加したニッケル極
板ｙ，ｚを用いた電池Ｙ，Ｚは、イットリウムが無添加
のニッケル極板ｗ，ｘを用いた電池Ｗ，Ｘよりも、放電
中間電圧（作動電圧）、急速充電特性、高率放電特性が
低下するが、表面にコバルト（Ｃｏ）の酸化物（この場
合は、高次コバルト酸化物であるが、コバルトの酸化物
でもよい）層を被覆した焼結基板βに活物質を充填した
ニッケル極板ａを用いた電池Ａは、イットリウムが無添
加で、コバルト酸化物層の被覆がない焼結基板αに活物
質を充填したニッケル極板ｗを用いた電池Ｗとほぼ同程
度の放電中間電圧（作動電圧）、急速充電特性、高率放
電特性を示していることが分かる。
板ｙ，ｚを用いた電池Ｙ，Ｚは、イットリウムが無添加
のニッケル極板ｗ，ｘを用いた電池Ｗ，Ｘよりも、放電
中間電圧（作動電圧）、急速充電特性、高率放電特性が
低下するが、表面にコバルト（Ｃｏ）の酸化物（この場
合は、高次コバルト酸化物であるが、コバルトの酸化物
でもよい）層を被覆した焼結基板βに活物質を充填した
ニッケル極板ａを用いた電池Ａは、イットリウムが無添
加で、コバルト酸化物層の被覆がない焼結基板αに活物
質を充填したニッケル極板ｗを用いた電池Ｗとほぼ同程
度の放電中間電圧（作動電圧）、急速充電特性、高率放
電特性を示していることが分かる。
【００３５】このことから、焼結基板の表面にコバルト
酸化物層を形成することにより、放電中間電圧（作動電
圧）、急速充電特性、高率放電特性の低下を抑制できる
ということができる。結局、本発明のように、コバルト
（Ｃｏ）の酸化物層を表面に被覆した焼結基板を用い、
かつ活物質の表面にイットリウムの被覆層を設けたニッ
ケル極板を用いることにより、高温充電特性に優れ、か
つ常温時の放電中間電圧（作動電圧）、急速充電特性、
高率放電特性の低下が抑制されたアルカリ蓄電を得るこ
とが可能となる。
酸化物層を形成することにより、放電中間電圧（作動電
圧）、急速充電特性、高率放電特性の低下を抑制できる
ということができる。結局、本発明のように、コバルト
（Ｃｏ）の酸化物層を表面に被覆した焼結基板を用い、
かつ活物質の表面にイットリウムの被覆層を設けたニッ
ケル極板を用いることにより、高温充電特性に優れ、か
つ常温時の放電中間電圧（作動電圧）、急速充電特性、
高率放電特性の低下が抑制されたアルカリ蓄電を得るこ
とが可能となる。
【００３６】なお、上述した実施の形態においては、多
孔質導電性基板の表面にイットリウムを被覆するための
含浸液として硝酸イットリウム溶液を用いる例について
説明したが、硝酸イットリウム溶液に代えてＣａ、Ｓ
ｒ、Ｓｃ、Ａｌ、Ｍｎ、ランタノイド系元素を含有する
硝酸塩溶液を含浸液として用いて、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｃ、
Ａｌ、Ｍｎ、ランタノイド系元素の被覆層を多孔質導電
性基板の表面に設けるようにしても同様な効果が得られ
る。
孔質導電性基板の表面にイットリウムを被覆するための
含浸液として硝酸イットリウム溶液を用いる例について
説明したが、硝酸イットリウム溶液に代えてＣａ、Ｓ
ｒ、Ｓｃ、Ａｌ、Ｍｎ、ランタノイド系元素を含有する
硝酸塩溶液を含浸液として用いて、Ｃａ、Ｓｒ、Ｓｃ、
Ａｌ、Ｍｎ、ランタノイド系元素の被覆層を多孔質導電
性基板の表面に設けるようにしても同様な効果が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 陽一郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 藤澤 千浩 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H017 AA02 AS02 AS10 BB01 BB13 BB16 BB17 CC27 DD05 EE01 EE04 5H050 AA05 AA12 CA03 DA04 DA09 EA12 FA13 GA13 GA14 GA23
Claims (6)
- 【請求項１】 多孔質導電性基板に水酸化ニッケルを主
成分とする正極活物質が充填されたアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極板であって、 前記多孔質導電性基板の表面は少なくともコバルトを含
有する酸化物で被覆されているとともに、 前記正極活物質の表面はＣａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，
Ｍｎおよびランタノイド系元素から選ばれる少なくとも
１種以上を含有する化合物で被覆されていることを特徴
とするアルカリ蓄電池用ニッケル極板。 - 【請求項２】 前記酸化物は水酸化コバルトもしくはコ
バルトを固溶させた水酸化物を酸素とアルカリの共存下
で熱処理された高次コバルト酸化物であることを特徴と
する請求項１に記載のアルカリ蓄電池用ニッケル極板。 - 【請求項３】 多孔質導電性基板に水酸化ニッケルを主
成分とする正極活物質を充填して製造するアルカリ蓄電
池用ニッケル極板の製造方法であって、 前記多孔質導電性基板の表面に少なくともコバルトを含
有する酸化物層を被覆するコバルト被覆工程と、 前記酸化物層で被覆された多孔質導電性基板に水酸化ニ
ッケルを主成分とする正極活物質を充填する活物質充填
工程と、 前記多孔質導電性基板に充填された活物質の表面をＣ
ａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド系
元素から選ばれる少なくとも１種以上を含有する化合物
層で被覆する化合物層被覆工程とを備えるようにしたこ
とを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極板の製造方
法。 - 【請求項４】 前記コバルト被覆工程において、 前記多孔質導電性基板を少なくともコバルトを含有する
塩溶液からなる含浸液に浸漬する第１浸漬工程と、 前記含浸液に浸漬された多孔質導電性基板をアルカリ溶
液に浸漬して少なくともコバルトを含有する水酸化物層
を前記多孔質導電性基板の表面に形成する第１アルカリ
処理工程と、 アルカリ水溶液と酸素の共存下で熱処理して前記コバル
トを高次コバル酸化物に高次化するアルカリ熱処理工程
とを備えるようにしたことを特徴とする請求項３に記載
のアルカリ蓄電池用ニッケル極板の製造方法。 - 【請求項５】 前記第１アルカリ処理工程において、Ｌ
ｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨから選
ばれる少なくとも１種のアルカリ水溶液を用いるように
したことを特徴とする請求項４に記載のアルカリ蓄電池
用ニッケル極板の製造方法。 - 【請求項６】 前記化合物層被覆工程において、 Ｃａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタノイド
系元素から選ばれる少なくとも１種以上を含有する塩溶
液からなる含浸液に活物質を浸漬する第２浸漬工程と、 前記含浸液に浸漬された活物質をアルカリ溶液に浸漬し
て前記Ｃａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ａｌ，Ｍｎおよびランタ
ノイド系元素から選ばれる少なくとも１種以上の水酸化
物層を前記活物質の表面に形成する第２アルカリ処理工
程とを備えるようにしたことを特徴とする請求項３に記
載のアルカリ蓄電池用ニッケル極板の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000381604A JP2002184399A (ja) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | アルカリ蓄電池用ニッケル極板およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002184399A true JP2002184399A (ja) | 2002-06-28 |
| JP2002184399A5 JP2002184399A5 (ja) | 2005-04-07 |
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|---|---|---|---|
| JP2000381604A Pending JP2002184399A (ja) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | アルカリ蓄電池用ニッケル極板およびその製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018045909A (ja) * | 2016-09-15 | 2018-03-22 | プライムアースＥｖエナジー株式会社 | アルカリ二次電池の正極用基板、アルカリ二次電池の正極用基板の製造方法及びアルカリ二次電池 |
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2000
- 2000-12-15 JP JP2000381604A patent/JP2002184399A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018045909A (ja) * | 2016-09-15 | 2018-03-22 | プライムアースＥｖエナジー株式会社 | アルカリ二次電池の正極用基板、アルカリ二次電池の正極用基板の製造方法及びアルカリ二次電池 |
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