JP2002179889A

JP2002179889A - ノルボルネン系樹脂組成物及びその成型品

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Publication number: JP2002179889A
Application number: JP2001063766A
Authority: JP
Inventors: Masafumi Nakatani; 政史中谷; Nobuhiro Goto; 信弘後藤; 博司 ▲吉▼谷; Hiroshi Yoshitani
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-10-03
Filing date: 2001-03-07
Publication date: 2002-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】充填材を高充填しても低粘度で流動性に優れ
たノルボルネン系樹脂組成物、及び該組成物を重合させ
てなる機械物性良好なノルボルネン系樹脂成型品の提
供。【解決手段】ノルボルネン系モノマー（Ａ）、充填材
（Ｂ）、分散処理剤（Ｃ）、及びメタセシス重合触媒
（Ｄ）を含有してなるノルボルネン系樹脂組成物におい
て、分散処理剤（Ｃ）がノルボルネン系モノマー（Ａ）
に可溶であり、かつ、該組成物の粘度が５０ポイズ以下
であることを特徴とするノルボルネン系樹脂組成物、及
び該樹脂組成物をメタセシス重合させてなるノルボルネ
ン系樹脂成型品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ノルボルネン系樹
脂組成物及びその成型品に関し、さらに詳しくは、充填
材を高充填しても低粘度で流動性に優れたノルボルネン
系樹脂組成物、及びそれから得られる機械物性の良好な
成型品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ノルボルネン系モノマーがメ
タセシス重合反応によって重合体を与えることは公知で
ある。その中で、ジシクロペンタジエン等のような安価
に入手可能なノルボルネン系モノマーを用いて、メタセ
シス重合触媒の存在下に金型内で重合と成形とを一段階
で行う、いわゆる反応射出成形（ＲＩＭ）により、ノル
ボルネン系樹脂成型品を得る方法は、一般的に行われて
いる。そして、このＲＩＭ方法によれば、安価な低圧鋳
型を用いて大型成型品が得られるばかりでなく、得られ
た成型品が剛性と耐衝撃性のバランスに優れているた
め、魅力的な成型品を得ることができる実用性に富んだ
成形手段の１つであるといえる。

【０００３】しかしながら、近年、ノルボルネン系樹脂
成型品の分野では、より高い剛性とより低い線膨張係数
を必要とする用途が増し、それに伴って高剛性化と低線
膨張率化が一段と求められるようになってきたにもかか
わらず、従来のＲＩＭ法では、これらの物性をバランス
よく十分に向上させることができなかった。

【０００４】そのため、かねてより、ノルボルネン系樹
脂成型品の高剛性化、低線膨張率化を達成するために種
々の解決手段が提案されており、その代表的な方策とし
ては、例えば強化繊維や充填材を配合する方法を挙げる
ことができる。例えば、特開平１０−１７６７６号公報
には、予めシランカップリング剤で表面処理した繊維補
強材の存在下で、予めシランカップリング剤で表面処理
した粒子状充填材を含有したノルボルネン系樹脂組成物
を硬化させることによって、ノルボルネン系樹脂成型品
を得る技術が開示されている。

【０００５】しかしながら、この方法によれば、高剛性
で線膨張率の低いノルボルネン系樹脂の成型品を得るこ
とができるものの、予め充填材の表面処理を行わなけれ
ばならないため生産性が悪くなるという問題があるばか
りでなく、充填材を多量に充填させた場合にはノルボル
ネン系樹脂組成物の粘度が高くなって良好に流動しなく
なり、成型金型の端部まで配合液が流れなくなるという
問題がある。さらには、組成物中の気泡が抜けにくいた
めに成型品の機械物性、特に、強度が悪くなるという問
題がある。

【０００６】こうした状況下、従来の強化繊維や充填材
を多量に配合したノルボルネン系樹脂組成物のもつ問題
点を解決するため、充填材を高充填しても流動性が良好
なノルボルネン系樹脂組成物の開発、さらには機械物性
良好なノルボルネン系樹脂成型品の開発が強く求められ
ていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来法の問題点に鑑み、充填材を高充填しても低粘度で
流動性に優れたノルボルネン系樹脂組成物、及び該組成
物を重合させてなる機械物性良好なノルボルネン系樹脂
成型品を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に解決するため鋭意研究を重ねた結果、ノルボルネン系
モノマー、充填材、分散処理剤、及びメタセシス重合触
媒を含有してなるノルボルネン系樹脂組成物において、
ノルボルネン系モノマーに可溶である分散処理剤を選定
し、さらに該組成物の粘度を特定数値以下に設定するこ
とにより、充填材を高充填しても低粘度で流動性に優れ
たノルボルネン系樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
ノルボルネン系モノマー（Ａ）、充填材（Ｂ）、分散処
理剤（Ｃ）、及びメタセシス重合触媒（Ｄ）を含有して
なるノルボルネン系樹脂組成物において、分散処理剤
（Ｃ）がノルボルネン系モノマー（Ａ）に可溶であり、
かつ、該組成物の粘度が５０ポイズ以下であることを特
徴とするノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１０】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明において、分散処理剤（Ｃ）の溶解度が、２５℃
におけるノルボルネン系モノマー１００ｇに対して０．
１ｇ以上であることを特徴とするノルボルネン系樹脂組
成物が提供される。

【００１1】さらに、本発明の第３の発明によれば、第
１又は第２の発明において、分散処理剤（Ｃ）が、シラ
ン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ア
ルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリ
ング剤、及び界面活性剤であることを特徴とするノルボ
ルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１２】また、本発明の第４の発明によれば、第３
の発明において、分散処理剤（Ｃ）が、界面活性剤であ
ることを特徴とするノルボルネン系樹脂組成物が提供さ
れる。

【００１３】さらに、本発明の第５の発明によれば、第
４の発明において、界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ル、アクリル系界面活性剤、及びビニルエーテル系界面
活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
であることを特徴とするノルボルネン系樹脂組成物が提
供される。

【００１４】また、本発明の第６の発明によれば、第３
の発明において、分散処理剤（Ｃ）が、界面活性剤に加
えて、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、アルミニウム系カップリング剤、及びジルコニ
ウム系カップリング剤からなる群より選ばれる少なくと
も１種の化合物の併用であることを特徴とするノルボル
ネン系樹脂組成物が提供される。

【００１５】さらに、本発明の第７の発明によれば、第
１乃至第６の発明において、ノルボルネン系モノマー
（Ａ）が、ジシクロペンタジエンであることを特徴とす
るノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１６】また、本発明の第８の発明によれば、第１
乃至第７の発明において、メタセシス重合触媒（Ｄ）
が、ルテニウム系メタセシス重合錯体であることを特徴
とするノルボルネン系樹脂組成物が提供される。

【００１７】さらに、本発明の第９の発明によれば、第
８の発明において、ルテニウム系メタセシス重合錯体
が、次の一般式［Ｉ］のルテニウムカルベン錯体、又は
次の一般式［ＩＩ］のルテニウムビニリデン錯体である
ことを特徴とするノルボルネン系樹脂組成物が提供され
る。

【００１８】

【化２】

【００１９】［式中、Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立
に、水素、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０−
アルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシレー
ト、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケ
ニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルコキ
シカルボニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオ、チオアルキ
ル、チオアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルシリル、マリ
ールシリル（これらは、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、ハロゲ
ン、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシによって、又は必要に応じ
てＣ１〜Ｃ５−アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５−アル
コキシによって置換されたフェニルによって必要に応じ
て置換されていてもよい）、或いはフェロセン誘導体を
意味し、Ｘ１及びＸ２は、お互いに独立に、任意の所望
の配位子を意味する。］

【００２０】さらに、本発明の第１０の発明によれば、
第１乃至第９の発明により得られるノルボルネン系樹脂
組成物をメタセシス重合させてなることを特徴とするノ
ルボルネン系樹脂成型品が提供される。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２２】１．ノルボルネン系モノマー（Ａ）本発明に用いられるノルボルネン系モノマー（Ａ）は、
ノルボルネン系環を有するものであれば特に限定される
ものではないが、耐熱性や形態安定性に優れた成型品が
得られることから、三環体以上の多環ノルボルネン系モ
ノマーを用いることが好ましい。

【００２３】上記ノルボルネン系モノマーとしては、例
えば、２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの二環
体、ジシクロペンタジエンやジヒドロジシクロペンタジ
エンなどの三環体、テトラシクロドデセン、エチリデン
テトラシクロドデセン、フェニルテトラシクロドデセン
などの四環体、トリシクロペンタジエンなどの五環体、
テトラシクロペンタジエンなどの七環体、及びこれらの
アルキル置換体（例えば、メチル、エチル、プロピル、
ブチル置換体など）、アルキリデン置換体（例えば、エ
チリデン置換体）、アリール置換体（例えば、フェニ
ル、トリル置換体）はもちろんのこと、エポキシ基、メ
タクリル基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シア
ノ基、ハロゲン基、エーテル基、エステル結合含有基等
の極性基を有する誘導体が挙げられる。これらノルボル
ネン系モノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上
を併用して用いてもよい。入手が容易であり、反応性に
優れ、得られる樹脂成型品の耐熱性に優れる点から、三
環体、四環体、および五環体のモノマーが好ましく、中
でも、ジシクロペンタジエンは最適である。

【００２４】ここでいうジシクロペンタジエンとは、ジ
シクロペンタジエンモノマー単独、または、ジシクロペ
ンタジエンモノマーと該ジシクロペンタジエンモノマー
と開環共重合可能な他のモノマーとの混合物をいう。ジ
シクロペンタジエンモノマーは、ノルボルネン系モノマ
ーの中でも特に低粘度であるため、ジシクロペンタジエ
ンを用いたノルボルネン系樹脂組成物は、非常に低粘度
なものとなり望ましい。また、ジシクロペンタジエンの
架橋体は、ノルボルネン系樹脂の中でも特に強靭、高耐
熱性であるため、この樹脂成型品は、特に強度・剛性や
耐熱性に優れたものとなる。さらに、ジシクロペンタジ
エンモノマーは、反応性が高いために本発明の生産性が
高くなる点でも好ましい。また、ジシクロペンタジエン
モノマーは、低価格で入手が容易である点からも好まし
い。

【００２５】また、上記ノルボルネン系モノマーは、本
発明の課題の達成を阻害しない範囲で、必要に応じて、
該ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能な他のモノ
マーと共重合されてもよい。上記ノルボルネン系モノマ
ーと開環共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、
シクロブテン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、
シクロオクテン、シクロドデセン、シクロオクタジエ
ン、シクロドデカトリエン、インデン、テトラヒドロイ
ンデン、クマロン、クマロンーインデン系コモノマーの
ようなメタセシス重合可能なシクロオレフィン系モノマ
ーなどが挙げられ、好適に用いられる。これらのノルボ
ルネン系モノマーと開環共重合可能な他のモノマーは、
単独で使用してもよいし、２種以上を併用して用いても
よい。

【００２６】２．充填材（Ｂ）本発明の充填材（Ｂ）は、得られた樹脂成型品の硬化収
縮率の低減、線膨張率の低下、弾性率等の機械物性の向
上などを目的として配合されるが、通常、平均粒径が１
０００μｍ以下の粒子状充填材が用いられる。その際、
平均粒径は、好ましくは０．０１〜１００μｍ、より好
ましくは０．１〜５０μｍ、さらに好ましくは０．１〜
２０μｍの範囲である。

【００２７】上記充填材としては、無機系と有機系に分
類すると以下のものが挙げられる。まず、無機系として
は、鉄、銅、ニッケル、金、銀、アルミニウム、鉛、タ
ングステン等の金属、カーボンブラック、グラファイ
ト、活性炭、炭素バルーン等の炭素、シリカ、シリカゲ
ル、溶融シリカ、シリカバルーン、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化すず、
酸化アンチモン、酸化ジルコン、酸化アルミニウム、酸
化ベリリウム、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト等の無機酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の無機水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸水素ナトリウム等の無機炭酸塩、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸カルシウムなどの無
機硫酸塩、タルク、クレー、マイカ、カオリン、フライ
アッシュ、モンモリロナイト、ケイ酸カルシウム、ガラ
ス、ガラスバルーン等の無機ケイ酸塩、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ジルコン酸鉛、窒化アルミニウム、窒化
ホウ素、炭化ケイ素、熱膨張性塩化ビリニデン粒子、ウ
ィスカー、アスベスト、アルミナ、グラファイト、ガラ
スビーズ、ガラスバルーン等が挙げられる。また、有機
系では、木粉、デンプン、有機顔料、ポリスチレン、ナ
イロン、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオ
レフィン、塩化ビニル、各種エラストマー、ポリスチレ
ン樹脂ビーズ、ポリエステル樹脂ビーズ、アクリル樹脂
樹脂ビーズ廃プラスチック等が挙げられる。この中で
も、特に、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、フラ
イアッシュなどが、コスト、成形体の物性が良好である
こと等から好ましい。

【００２８】これら充填材を用いることによって、ノル
ボルネン系樹脂成型品の硬化収縮率の低減、線膨張率の
低下、弾性率等の機械物性を向上させることができる。
なお、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化
アンチモン等を充填することでノルボルネン系樹脂に難
燃性を付与することができる。また、ガラスバルーン、
シリカバルーン等を充填することでノルボルネン系樹脂
の断熱性を向上させることができる。また、フライアッ
シュやカーボンブラックを充填したノルボルネン系樹脂
は、成形体が黒色になるために、ノルボルネン系樹脂が
酸化劣化しやすくて黄変する場合には、色の変化を隠蔽
できるという利点もある。これらの充填材は、単独で使
用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
また、必要に応じてカップリング剤や表面処理剤等によ
って予め表面処理を行ったものを用いることもできる。

【００２９】充填材（Ｂ）の配合量は、特に限定される
ものではなく、要求される物性やコストから適宜選定す
ればよい。好ましくはノルボルネン系モノマー１００重
量部に対して１〜５００重量部、より好ましくは５〜３
００重量部である。充填量が少なすぎると充填材による
物性向上効果が少なく、多すぎると配合液の粘度が高く
なって流動しにくくなってしまう。

【００３０】３．分散処理剤（Ｃ）本発明の分散処理剤（Ｃ）とは、ノルボルネン系モノマ
ー（Ａ）中で充填材（Ｂ）を均一分散させてその状態を
安定に保ち、充填材の凝集や沈降を防ぐ作用を有する物
質を意味するものである。そのため、分散処理剤（Ｃ）
は、こうした機能をもつものであればいかなる物質であ
ってもよい。このような分散処理剤の種類としては、特
に限定されないが、一例を挙げると、カップリング剤や
界面活性剤が挙げられる。また、分散処理剤は、固体で
あっても液体であっても気体であってもかまわないが、
液体のものがハンドリング性がよいために好ましい。こ
れらの分散処理剤は、単独で使用してもよいし、２種以
上を併用して使用してもよい。

【００３１】本発明で分散処理剤として用いられるカッ
プリング剤は、ノルボルネン系モノマーと充填材の双方
と化学的結合、或いは物理的結合を伴って両者の親和性
を高める物質を広く指すものであり、シラン系、チタネ
ート系、アルミネート系、ジルコアルミネート系等が知
られている。その中でも、シラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤が特に効果的である。

【００３２】上記シラン系カップリング剤は、公知のも
のを用いることができ、具体的な一例を挙げると、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシ
シラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルト
リメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシ
リル）プロピル〕アンモニウムクロライド、トリメチル
メトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシ
シラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、１．６
ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、γ−ウレイドプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−ジブチルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、パーフル
オロオクチルエチルトリエトキシシラン等が挙げられ
る。

【００３３】また、上記チタネート系カップリング剤
は、公知のものを用いることが出来、具体的な一例を挙
げると、トリイソステアロイルイソプロピルチタネー
ト、ジ（ジオクチルホスフェート）ジイソプロピルチタ
ネート、ジドデシルベンゼンスルフォニルジイソプロピ
ルチタネート、ジイソステアリルジイソプロピルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート、テトライソプ
ロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テ
トラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネ
ート等が挙げられる。

【００３４】一方、本発明で分散処理剤として用いられ
る界面活性剤は、分子中にノルボルネン系モノマーと親
和性の良い疎水性の炭化水素部分と、充填材と作用する
極性官能基とを有し、ノルボルネン系モノマーと充填材
との界面張力を低下させる機能を持つ物質を広く指すも
のである。

【００３５】上記界面活性剤は、特に限定されるもので
はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、両性界面活性剤、あるいは非イオン系界面活性剤の
いずれであってもよい。アニオン系界面活性剤として
は、カルボン酸塩、硝酸エステル塩、スルホン酸塩、リ
ン酸エステル塩等の化合物、カチオン系界面活性剤とし
ては、第１級、第２級、第３級、及び第４級アミン塩等
の化合物、両性界面活性剤としては、アミノカルボン
酸、リン酸エステル塩、ベタイン等の化合物を挙げるこ
とができる。また、非イオン界面活性剤としては、エー
テル系、エステル系、エーテルエステル系、含窒素系の
化合物、さらには、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレイン酸等の各種脂肪酸も好適に用いること
ができる。

【００３６】こうした界面活性剤の中でも、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルやポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルのような特定のポリグリセリンエステル、あ
るいはアクリル系やビニルエーテル系界面活性剤（ビッ
クケミー（株）製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズが挙げ
られる）は、粘度低下、機械物性向上効果等の点で特に
効果的であるので、好適に用いられる。

【００３７】また、界面活性剤と各種のカップリング剤
とを併用すると、界面活性剤単独の場合に較べて、さら
に機械物性の向上の点で効果的である。具体的には、界
面活性剤として、前述したポリグリセリン脂肪酸エステ
ルやポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルのよう
な特定のポリグリセリンエステル、あるいはアクリル系
やビニルエーテル系界面活性剤（ビックケミー（株）製
のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズが挙げられる）から選ば
れる少なくとも１種を、さらに、カップリング剤とし
て、シランカップリング剤、チタネート系カップリング
剤、アルミニウム系カップリング剤あるいはジルコニウ
ム系カップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも
１種を選び、両者を併用すると、機械物性の向上により
効果的である。

【００３８】本発明においては、上記分散処理剤が前述
した本来の機能、すなわちノルボルネン系モノマー
（Ａ）中で充填材（Ｂ）を均一分散させてその状態を安
定に保ち、充填材の凝集や沈降を防ぐ機能を十分に発揮
するためには、分散処理剤（Ｃ）がノルボルネン系モノ
マーに可溶であるということが必要である。そして、分
散処理剤がノルボルネン系モノマーに可溶であるとは、
分散処理剤がノルボルネン系モノマーに溶け込んで均一
相となる状態を意味し、その尺度としては、以下に説明
するように、分散処理剤のノルボルネン系モノマーに対
する溶解度が用いられる。

【００３９】すなわち、分散処理剤の溶解度とは、２５
℃においてノルボルネン系モノマー１００ｇに溶解可能
な分散処理剤の濃度をグラム数で定義するものである。
溶解度の測定方法は、特に限定されるものではなく、公
知の方法を用いて測定すればよい。以下にその測定方法
の一例を挙げると、２５℃において過剰の分散処理剤
をノルボルネン系モノマーに溶解させ、完全にその温度
で飽和させる、このノルボルネン系モノマー溶液の一
定量を正確に計りとり、ノルボルネン系モノマーを完全
に気化させた後、残留の分散処理剤の量を測定する、
この分散処理剤の量からノルボルネン系モノマー１００
ｇに対する分散処理剤の量を計算して、それを溶解度と
する。また、別の測定方法としては、熱解析や示差熱解
析を用いて求めることもできる。

【００４０】本発明における分散処理剤（Ｃ）は、上記
した溶解度を尺度とすると、０．１ｇ以上であることが
必要であり、このような溶解度が高くてノルボルネン系
モノマーとの相溶性が特に高い分散処理剤を用いること
により、充填材を高充填させても粘度が５０ポイズ以下
のノルボルネン系樹脂組成物とすることができる。溶解
度が０．１ｇ未満であると、充填材を多量に充填させた
場合には、ノルボルネン系樹脂組成物の減粘効果が低
く、そのため低粘度なノルボルネン系樹脂組成物とする
ことが出来ない場合がある。

【００４１】分散処理剤（Ｃ）の配合量は、特に限定さ
れるものではなく、要求される物性やコストから適宜選
定すればよい。好ましくは充填材１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量
部である。配合量が少なすぎると分散処理剤の効果が少
なく、多すぎる場合にはノルボルネン系樹脂組成物の硬
化を阻害したり、重合体の物性を低下させたりする場合
がある。

【００４２】４．メタセシス重合触媒（Ｄ）本発明のメタセシス重合触媒（Ｄ）は、ノルボルネン系
モノマー（Ａ）を開環重合できるものであれば特に限定
されず、公知のものでよい。例えば、タングステン、モ
リブデン、タンタル、ルテニウム、レニウム、オスミウ
ム、チタンなどの金属ハロゲン化物、オキシハロゲン化
物、酸化物、有機アンモニウム塩などが挙げられ、好適
に用いられる。これらのメタセシス重合触媒は、単独で
使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよ
い。

【００４３】ノルボルネン系モノマーの開環メタセシス
重合をプロセスとして空気中で行う必要がある場合、ノ
ルボルネン系モノマーが極性官能基を含有している場
合、或いは、重合系中に高極性の物質が含有されている
場合には、上記メタセシス重合触媒の中でも空気中や極
性物質存在化での経時安定性に優れる触媒を選択するこ
とが好ましく、ルテニウム系メタセシス重合触媒が好ま
しい。具体的には、下記一般式（ａ）のルテニウムカル
ベン錯体や一般式（ｂ）のルテニウムビニリデン錯体が
好適に用いられる。これらのルテニウムカルベン錯体や
ルテニウムビニリデン錯体は、単独で使用してもよい
し、２種以上を併用して使用してもよい。

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】［上記一般式（ａ）及び一般式（ｂ）中、
Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素、Ｃ２〜Ｃ２０
−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、アリール、Ｃ
１〜Ｃ２０−カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコ
キシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニルオキシ、アリールオキ
シ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ２
０アルキルチオ、チオアルキル、チオアリール、Ｃ１〜
Ｃ２０アルキルシリル、マリールシリル（これらは、Ｃ
１〜Ｃ５−アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキ
シによって、又は必要に応じてＣ１〜Ｃ５−アルキル、
ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシによって置換された
フェニルによって必要に応じて置換されていてもよ
い）、或いはフェロセン誘導体を意味し、Ｘ１及びＸ２
は、お互いに独立に、任意の所望のアニオン性配位子を
意味し、Ｌ１及びＬ２は、お互いに独立に、任意の所望
の中性電子供与体を意味し、そして、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１
及びＬ２の二個又は三個は、更にまた、一緒に多座キレ
ート化配位子を形成してもよい。］

【００４７】より好ましい触媒の構造は、上記の一般式
（ａ）及び一般式（ｂ）において、式中、Ｒ１及びＲ２
は、お互いに独立に、水素、メチル、エチル、フェニ
ル、フェロセニル、又はメチル、エチル、フェニルもし
くはフェロセニルによって必要に応じて置換されたビニ
ル又はシリルであり、Ｘ１及びＸ２は、お互いに独立
に、Ｃｌ、Ｂｒであり、Ｌ１及びＬ２は、お互いに独立
に、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、ト
リイソプロピルホスフィン、トリフェニルホスフィン又
はトリシクロヘキシルホスフィンである触媒である。

【００４８】こうした一般式（ａ）又は一般式（ｂ）で
示されるルテニウム系メタセシス重合触媒は、メタセシ
ス重合触媒の中でも特に空気、水分子又は高極性の物質
の存在下においても反応性や経時安定性に優れているた
めに望ましい。分散処理剤が特に極性の高い化合物であ
る場合には、従来のタングステン、モリブデン、タンタ
ル、レニウム、オスミウム、チタンなどの金属ハロゲン
化物、オキシハロゲン化物、酸化物、有機アンモニウム
塩等の錯体を用いると、高極性な分散処理剤の作用によ
って錯体が失活してしまいノルボルネン系モノマーを重
合せしめることが困難となることが多くのに対し、上記
のルテニウム系メタセシス重合触媒を用いると、良好に
ノルボルネン系モノマーを重合させることができ、本発
明を効果的に達成することが可能となる。

【００４９】上記メタセシス重合触媒（Ｄ）の使用量
は、メタセシス重合触媒自体の活性によって異なるの
で、一義的には言えないが、全モノマーに対して１／５
〜１／５０万モル当量であることが好ましい。全モノマ
ーに対するメタセシス重合触媒の使用量が１／５当量よ
り多いと、得られる樹脂の分子量が十分に上がらず、一
方１／５０万当量より少ないと、重合速度が低くなる。

【００５０】さらに、本発明のノルボルネン系樹脂組成
物には、メタセシス共触媒とも言われる活性剤をメタセ
シス重合触媒と共に用いてもよい。活性剤としては、ノ
ルボルネン系モノマーを開環重合できるメタセシス重合
触媒を活性化できるものであれば、特に限定されず、公
知のものでよい。例えば、アルキルアルミニウム、アル
キルアルミニウムハライド、アルコキシアルキルアルミ
ニウムハライド、アリールオキシアルキルアルミニウム
ハライド、有機スズ化合物などが挙げられる。

【００５１】活性剤の使用量は、特に限定されないが、
通常、反応液全体で使用するメタセシス重合触媒１モル
に対して、０．１モル以上、好ましくは１モル以上、か
つ１００モル以下、好ましくは１０モル以下用いられ
る。活性剤の使用量が少なすぎると、重合活性が低すぎ
て反応に時間がかかるため生産効率が悪く、一方使用量
が多すぎると、反応が激しすぎるため型内に十分に充填
される前に硬化することがある。活性剤も、モノマーに
溶解して用いるが、成形品の性質を本質的に損なわない
範囲であれば、少量の溶剤に懸濁または溶解させたうえ
で、モノマーと混合することにより、析出し難くした
り、溶解性を高めて用いてもよい。

【００５２】さらに、活性調節剤を併用することによっ
て、反応速度や、反応液の混合から反応開始までの時
間、反応活性などを変化させることができる。活性調節
剤としては、メタセシス重合触媒を還元する作用をもつ
化合物などが用いられる。活性調節剤としては、メタセ
シス重合触媒を還元する作用をもつ化合物などが用いら
れ、例えば、アルコール類、ハロアルコール類などが例
示される。アルコール類の具体例としては、ｎ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−ブタ
ノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコールなどが挙げられ、ハロアルコ
ール類の具体例としては、１，３−ジクロロ−２−プロ
パノール、２−クロロエタノール、１−クロロブタノー
ルなどが挙げられる。

【００５３】活性調節剤の添加量は、活性調節剤／活性
剤のモル比で１．０以上、好ましくは１．１以上、かつ
１．５以下、好ましくは１．４以下である。活性調節剤
の量が小さすぎると反応が早すぎ、反応原液が繊維の間
や狭い部分に流入しにくく、逆に、量が大きすぎると加
熱しても反応が遅すぎて成形効率が悪い。

【００５４】５．その他の成分本発明のノルボルネン系樹脂組成物には、本発明の課題
の達成を阻害しない範囲で、必要に応じて、補強材、酸
化防止剤（老化防止剤）、発泡剤、消泡剤、揺変性付与
剤、帯電防止剤、分子量調整剤、高分子改質剤、難燃
剤、軟化剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤、エラストマ
ー、紫外線吸収剤、離型剤類等の種々の添加剤の１種も
しくは２種以上が添加されていてもよい。

【００５５】上記補強剤としては、例えば、ガラス繊
維、カーボン繊維、金属繊維などの無機繊維、あるいは
アラミド繊維、ナイロン繊維、ジュート繊維、ケナフ繊
維、竹繊維、ポリエチレン繊維、延伸ポリエチレン繊
維、ポリプロピレン繊維、延伸ポリプロピレン繊維等の
有機繊維が挙げられ、好適に用いられる。これらの繊維
の形態は、特に限定されず、短繊維であっても長繊維で
あってもよいし、クロス状、マット状、不織布状等に加
工したものであってもよい。これらの繊維は、単独で使
用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
また、必要に応じて予めカップリング剤、表面処理剤等
によって表面処理を行って用いることもできる。

【００５６】また、上記エラストマー類の具体的な化合
物としては、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、クロロプレン、スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びこれらの水素化
物が挙げられる。これらのエラストマー類は、単独で使
用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。

【００５７】さらに、上記酸化防止剤としては、例え
ば、フェノール系、燐系、アミン系などの各種のプラス
ティック・ゴム用酸化防止剤が用いられる。

【００５８】６．ノルボルネン系樹脂組成物本発明のノルボルネン系樹脂組成物は、前述のノルボル
ネン系モノマー（Ａ）、充填材（Ｂ）、分散処理剤
（Ｃ）、及びメタセシス重合触媒（Ｄ）からなる必須成
分、さらには、それら必須成分にその他の任意成分を配
合することにより調製される。その際、各成分の配合順
序は、特に重要ではなく、いかなる順序で行ってもよ
い。

【００５９】すなわち、成分（Ａ）〜（Ｃ）の配合順序
については、予めノルボルネン系モノマーに分散処理剤
を溶解させた後に充填材を配合してもよいし、ノルボル
ネン系モノマーに充填材を配合した後に分散処理剤を添
加してもよい。分散処理剤が高粘度な場合や、充填材を
多量に充填する場合には、予めノルボルネン系モノマー
に分散処理剤を溶解させた後に充填材を配合する方法
が、充填材の分散速度を速め、或いはノルボルネン系樹
脂組成物の減粘効果を高める点からみて望ましい。ま
た、成分（Ｄ）の添加の順序についても特に制限はな
く、成型設備等の条件によって適宜選定すればよい。な
お、本発明の各成分を配合する際には、特に制限はない
が、充填材の分散性を高めるために、機械的なせん断力
を与えたり、超音波による振動を与えることができる。

【００６０】本発明では、ノルボルネン系モノマーが非
常に低粘度なため、充填剤を多量に配合した場合におい
ても、ノルボルネン系モノマーに可溶な分散処理剤、つ
まり、ノルボルネン系モノマーと相溶性のよい分散処理
剤をノルボルネン系樹脂組成物中に存在させることによ
ってノルボルネン系樹脂組成物の粘度を低いものとする
ことができ、その結果、粘度が５０ポイズ以下という低
粘度のノルボルネン系樹脂組成物とすることができる。
そして、このような５０ポイズ以下という低粘度のノル
ボルネン系樹脂組成物は、本発明の大きな特徴の１つと
なっている。なお、ノルボルネン系樹脂組成物の粘度
は、２５℃においてブルックフィールド粘度計（Ｂ型粘
度計）によって求めた値を指すものとする。

【００６１】本発明のノルボルネン系樹脂組成物は、流
動性がよいばかりでなく、低粘度なために、配合中に系
中に混入した気泡が抜けやすいという特徴もある。気泡
の抜け易さを考慮すると、ノルボルネン系樹脂組成物の
粘度は、１０ポイズ以下であることが好ましい。

【００６２】さらに、本発明のノルボルネン系樹脂組成
物は、低粘度で流動性が良好なために、注入圧力が常圧
或いは低圧であっても成型型の端部まで良好にノルボル
ネン系樹脂組成物を流し込むことができるため、浴槽や
防水パンのような大型成型品を注型成形で製造すること
ができる。

【００６３】７．ノルボルネン系樹脂成型品本発明のノルボルネン系樹脂成型品は、前述のノルボル
ネン系樹脂組成物を通常、成型型内でメタセシス重合す
ることにより重合と成形を同時に行うことで調製され
る。また、ここで使用される成型金型は、金属製に限定
することはなく、ガラス製、木製、樹脂製であってもよ
い。

【００６４】本発明のノルボルネン系樹脂成型品は、充
填材の分散性が良好なために強度低下の原因となる充填
材の凝集塊が存在せず、また、低粘度なノルボルネン系
樹脂組成物の重合体であるために含有する気泡量が少な
く、さらに、樹脂と充填材とが強固な界面を形成するた
めに、機械物性、特に、曲げ・引張等の静的強度や、衝
撃強度に優れた重合体とすることができる。また、樹脂
と充填材との界面が強固に密着しているために、本発明
を浴槽等の水回りで用いた場合においても界面剥離が起
こりにくく、長期的な信頼性に優れている。

【００６５】ノルボルネン系樹脂は、一般に樹脂単体で
用いた場合であっても十分な強度、剛性、耐熱性等を有
する訳であるが、充填材によって複合化させた本発明の
ノルボルネン系樹脂成型品は、より高剛性になるために
特に剛性が要求される用途において強度設計面で有効に
なるばかりでなく、線膨張率が低下するので樹脂成型品
の寸法安定性の面においても好ましい。

【００６６】そのため、得られたノルボルネン系樹脂成
型品は、例えば、浴槽、浴槽パン、防水パン、洗濯パ
ン、キッチンカウンター、洗面ボウル、外装材、デッキ
材、壁材、便器、浄化槽、タンク、プレジャーボート等
の大型成型品に適している。

【００６７】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定
されるものではない。なお、実施例や比較例に用いた試
験方法は、以下の通りである。

【００６８】（分散処理剤の溶解度測定）本実施例で使
用する分散処理剤の溶解度は、以下の方法により測定し
た。測定結果を下記の表１に示す。１）まず、分散処理剤２ｇを計りとり、これに２５℃の
ノルボルネン系モノマーを徐々に加え、分散処理剤が完
全に溶解した時点のノルボルネン系モノマーの量を計測
した。２）溶解度は、ノルボルネン系モノマー１００ｇ中に溶
解した分散処理剤の重量として求めた。

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例１ノルボルネン系モノマーとして、ジシクロペンタジエン
１００重量部とエチリデンノルボルネン１０重量部との
混合物を用い、このノルボルネン系モノマー混合物に対
して、メタセシス重合触媒として下記（１）式のビス
（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニ
ウムジクロリド１０重量部をトルエン２００重量部に溶
解させた重合触媒溶液を、ビス（トリシクロヘキシルホ
スフィン）ベンジリデンルテニウムジクロリドのノルボ
ルネン系モノマーに対するモル比が１／１００００にな
るように、２５℃で混合攪拌して重合性樹脂組成物とし
た。その後、この調整した重合性組成物１００重量部
に、充填材として粒径１２μｍ（粒度分布からの重量５
０％径）の炭酸カルシウム１５０重量部、及び分散処理
剤として溶解度１００ｇ以上のｎ−デシルトリメトキシ
シラン１．５重量部を配合し、ホモディスパーを用いて
１０００ｒｐｍで３０秒間攪拌することでノルボルネン
系樹脂組成物とした。調整したノルボルネン系樹脂組成
物の粘度をＢ型粘度計を用いて測定した。測定結果を表
２に示す。次いで得られたノルボルネン系樹脂組成物を
成型型に流し込んだ後、６０℃で１０分間加熱硬化さ
せ、厚さ４ｍｍの平板を作製した。平板から試験片を切
り出し、ＪＩＳＫ７１１０に従ってアイゾット衝撃
試験を行った。ノッチなしフラットワイズでの結果を表
２に示す。

【００７１】

【化５】

【００７２】（式中、Ｃｙはシクロヘキシル基、Ｐｈは
フェニル基を示す。）

【００７３】実施例２メタセシス重合触媒として下記（２）式の（３，３−ジ
メチルブチニリデン）ビス（トリシクロヘキシルホスフ
ィン）ルテニウムジクロリド１０重量部、分散処理剤と
して溶解度１００ｇ以上のイソプロピルトリス（ジオク
チルパイロホスフェート）チタネートを用いた以外は、
実施例１と同様に実施した。得られたノルボルネン系樹
脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２
に示す。

【００７４】

【化６】

【００７５】（式中、Ｃｙはシクロヘキシル基、^tＢｕ
は第三級ブチル基を示す。）

【００７６】実施例３分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のテトラオクチル
ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネートを用いた
以外は、実施例１と同様に実施した。得られたノルボル
ネン系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結
果を表２に示す。

【００７７】実施例４分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のステアリン酸を
用いた以外は、実施例１と同様に実施した。得られたノ
ルボルネン系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の
測定結果を表２に示す。

【００７８】実施例５分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）社製、チ
ラパラゾールＨ−８１８）を用いた以外は、実施例１と
同様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂組成物の
粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に示す。

【００７９】実施例６分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のアクリル系高分
子量湿潤分散処理剤（ビックケミー・ジャパン（株）社
製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１６）を用いた以外は、実施
例１と同様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂組
成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に示
す。

【００８０】実施例７分散処理剤として溶解度約０．０５ｇの酸性基含有コポ
リマー（ビックケミー・ジャパン（株）社製、ＢＹＫ−
Ｗ９９６）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し
た。得られたノルボルネン系樹脂組成物の粘度と、重合
体の衝撃強度の測定結果を表２に示す。

【００８１】実施例８分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）社製、チ
ラパラゾールＨ−８１８）１．５重量部とｎ−デシルト
リメトキシシラン１．５重量部を併用して用いた以外
は、実施例１と同様に実施した。得られたノルボルネン
系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を
表２に示す。

【００８２】実施例９分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）社製、チ
ラパラゾールＨ−８１８）１．５重量とイソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート１．
５重量を併用して用いた以外は、実施例１と同様に実施
した。得られたノルボルネン系樹脂組成物の粘度と、重
合体の衝撃強度の測定結果を表２に示す。

【００８３】比較例１分散処理剤を全く用いなかったこと以外は、実施例１と
同様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂組成物の
粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に示すが、
このノルボルネン樹脂組成物は、非常に高粘度であり、
流動性が悪かった。また、重合体は衝撃強度が低かっ
た。

【００８４】実施例１０ノルボルネン系モノマーとして、ジシクロペンタジエン
１００重量部とエチリデンノルボルネン１０重量部との
混合物を用い、このノルボルネン系モノマー混合物に対
して、メタセシス重合触媒として前記（２）式の（３，
３−ジメチルブチニリデン）ビス（トリシクロヘキシル
ホスフィン）ルテニウムジクロリド１０重量部をトルエ
ン２００重量部に溶解させた重合触媒溶液を、ビス（ト
リシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウム
ジクロリドのノルボルネン系モノマーに対するモル比が
１／１００００になるように、２５℃で混合攪拌して重
合成樹脂組成物とした。その後、この調整した重合成組
成物１００重量部に、充填材として平均粒径８μｍの水
酸化アルミニウム１５０重量部、及び分散処理剤として
溶解度１００ｇ以上のｎ−デシルトリメトキシシラン
１．５重量部を配合し、ホモディスパーを用いて１００
０ｒｐｍで３０秒間攪拌することでノルボルネン系樹脂
組成物とした。調整したノルボルネン系樹脂組成物の粘
度をＢ型粘度計を用いて測定した。測定結果を表２に示
す。次いで得られたノルボルネン系樹脂組成物を成型型
に流し込んだ後、６０℃で１０分間加熱硬化させ、厚さ
４ｍｍの平板を作製した。平板から試験片を切り出し、
ＪＩＳＫ７１１０に従ってアイゾット衝撃試験を行
った。ノッチなしフラットワイズでの結果を表２に示
す。

【００８５】実施例１１分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のイソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネートを用
いた以外は、実施例１０と同様に実施した。得られたノ
ルボルネン系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の
測定結果を表２に示す。

【００８６】実施例１２分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のテトラオクチル
ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネートを用いた
以外は、実施例１０と同様に実施した。得られたノルボ
ルネン系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定
結果を表２に示す。

【００８７】実施例１３分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のステアリン酸を
用いた以外は、実施例１０と同様に実施した。得られた
ノルボルネン系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度
の測定結果を表に示す。

【００８８】実施例１４分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）社製、チ
ラパラゾールＨ−８１８）を用いた以外は、実施例１０
と同様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂組成物
の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に示す。

【００８９】実施例１５分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のアクリル系高分
子量湿潤分散処理剤（ビックケミー・ジャパン（株）社
製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１６）を用いた以外は、実施
例１０と同様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂
組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に
示す。

【００９０】実施例１６分散処理剤として溶解度約０．０５ｇの酸性基含有コポ
リマー（ビックケミー・ジャパン（株）社製、ＢＹＫ−
Ｗ９９６）を用いた以外は、実施例１０と同様に実施し
た。得られたノルボルネン系樹脂組成物の粘度と、重合
体の衝撃強度の測定結果を表２に示す。

【００９１】実施例１７分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）社製、チ
ラパラゾールＨ−８１８）１．５重量部とｎ−デシルト
リメトキシシラン１．５重量部を併用して用いた以外
は、実施例１０と同様に実施した。得られたノルボルネ
ン系樹脂組成物の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果
を表２に示す。

【００９２】実施例１８分散処理剤として溶解度１００ｇ以上のポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステル（太陽化学（株）社製、チ
ラパラゾールＨ−８１８）１．５重量部とイソプロピル
トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート
１．５重量部を併用して用いた以外は、実施例１０と同
様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂組成物の粘
度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に示す。

【００９３】比較例２分散処理剤を全く用いなかったこと以外は、実施例１０
と同様に実施した。得られたノルボルネン系樹脂組成物
の粘度と、重合体の衝撃強度の測定結果を表２に示す
が、このノルボルネン樹脂組成物は、非常に高粘度であ
り、流動性が悪かった。また、重合体は衝撃強度が低か
った。

【００９４】

【表２】

【００９５】以上から分かるように、ノルボルネン系モ
ノマー、充填材及びメタセシス重合触媒に分散処理剤を
配合してなる本発明のノルボルネン系樹脂組成物（実施
例１〜１８）は、分散処理剤を配合しない場合（比較例
１、２）に較べ、分散処理剤の作用により、その粘度を
大幅に低減せしめることができた。また、本発明のノル
ボルネン系樹脂組成物の重合体は、分散処理剤の作用に
よって機械的強度が大幅に向上した。また、界面活性剤
とカップリング剤を併用することで、機械物性をより向
上させることができた。

【００９６】

【発明の効果】このように、本発明では、ノルボルネン
系モノマー、充填材、分散処理剤及びメタセシス重合錯
体を含有してなるノルボルネン系樹脂組成物において、
ノルボルネン系モノマーに可溶である分散処理剤を選定
し、さらに該組成物の粘度を特定数値以下に設定するこ
とにより、充填材を高充填した場合でもノルボルネン系
樹脂組成物を非常に低粘度なものとすることができるの
で、大型成型品や複雑形状の成型品であっても、従来は
不可能であった常圧或いは低圧による注型成形が可能に
なる。

【００９７】さらに、本発明により得られるノルボルネ
ン系樹脂成型品は、ノルボルネン系樹脂と相溶性の良い
分散処理剤の作用によって充填材がノルボルネン系樹脂
組成物の重合体中に凝集することなく均一に分散するた
めに、静的強度や衝撃強度等の機械物性に優れた成型品
とすることができる。その結果、本発明は、例えば、ア
クリル浴槽のバックアップに用いることができ、浴槽形
状に賦形されたアクリル樹脂板の裏面に接してノルボル
ネン形樹脂組成物を重合させて一体化させることによっ
て、本発明によるノルボルネン系樹脂組成物の重合体
は、機械的強度・弾性率が高いために浴槽に十分な剛性
を付与させることができ、さらには表面がアクリル樹脂
であるので耐候性、耐水性、表面光沢等の意匠性に優れ
た浴槽を提供することができる。また、本発明のノルボ
ルネン系樹脂組成物は、配合液が非常に低粘度であるた
めに浴槽のような複雑形状の成型体であっても注型によ
るバックアップ補強が可能であり、また、樹脂の硬化が
極めて短時間で完了するために、従来の人手によるハン
ドレイアップやスプレーアップによる補強に比べて品
質、生産性に優れたアクリル浴槽を提供することができ
る。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA69 AE06 AE10 AE17 AE22 AF14 AF23 AF62 AH03 BA07 BB01 BB12 BC07 4J002 AB042 AH002 BB032 BB122 BC032 BD042 BD102 BE043 BG002 BG003 CE001 CF002 CL002 DA016 DA026 DA036 DA076 DA086 DA096 DA106 DA116 DE076 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DE186 DE226 DE236 DF016 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 DM006 EG007 EH047 EN007 EV257 EW047 EX007 EX017 EX027 EX037 EX067 EX077 EX087 EZ007 EZ008 FA066 FA082 FA086 FA106 FD010 FD012 FD016 FD070 FD158 FD203 FD207 FD317 GL00 4J032 CA34 CA38 CA43 CA45 CB01 CB03 CD02 CE06 CE16 CE17 CG07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ノルボルネン系モノマー（Ａ）、充填材
（Ｂ）、分散処理剤（Ｃ）、及びメタセシス重合触媒
（Ｄ）を含有してなるノルボルネン系樹脂組成物におい
て、分散処理剤（Ｃ）がノルボルネン系モノマー（Ａ）
に可溶であり、かつ、該組成物の粘度が５０ポイズ以下
であることを特徴とするノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項２】分散処理剤（Ｃ）の溶解度が、２５℃に
おけるノルボルネン系モノマー１００ｇに対して０．１
ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載のノルボ
ルネン系樹脂組成物。
【請求項３】分散処理剤（Ｃ）が、シラン系カップリ
ング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系
カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、及び
界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のノ
ルボルネン系樹脂組成物。
【請求項４】分散処理剤（Ｃ）が、界面活性剤である
ことを特徴とする請求項３に記載のノルボルネン系樹脂
組成物。
【請求項５】界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、
アクリル系界面活性剤、及びビニルエーテル系界面活性
剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であ
ることを特徴とする請求項４に記載のノルボルネン系樹
脂組成物。
【請求項６】分散処理剤（Ｃ）が、界面活性剤に加え
て、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、アルミニウム系カップリング剤、及びジルコニウ
ム系カップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも
１種の化合物の併用であることを特徴とする請求項３に
記載のノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項７】ノルボルネン系モノマー（Ａ）が、ジシ
クロペンタジエンであることを特徴とする請求項１乃至
６に記載のノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項８】メタセシス重合触媒（Ｄ）が、ルテニウ
ム系メタセシス重合錯体であることを特徴とする請求項
１乃至７に記載のノルボルネン系樹脂組成物。
【請求項９】ルテニウム系メタセシス重合錯体が、次
の一般式［Ｉ］のルテニウムカルベン錯体、又は次の一
般式［ＩＩ］のルテニウムビニリデン錯体であることを
特徴とする請求項８に記載のノルボルネン系樹脂組成
物。【化１】［式中、Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、水素、Ｃ２
〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、アリ
ール、Ｃ１〜Ｃ２０−カルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２０
−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニルオキシ、アリ
ールオキシ、Ｃ２〜Ｃ２０−アルコキシカルボニル、Ｃ
１〜Ｃ２０アルキルチオ、チオアルキル、チオアリー
ル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルシリル、マリールシリル（こ
れらは、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５
−アルコキシによって、又は必要に応じてＣ１〜Ｃ５−
アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシによって
置換されたフェニルによって必要に応じて置換されてい
てもよい）、或いはフェロセン誘導体を意味し、Ｘ１及
びＸ２は、お互いに独立に、任意の所望の配位子を意味
する。］
【請求項１０】請求項１乃至９に記載のノルボルネン
系樹脂組成物をメタセシス重合させてなることを特徴と
するノルボルネン系樹脂成型品。