JP2002167553A - 無機膜形成用塗布剤、その無機膜形成方法、そのものを用いて得られる無機膜被覆アルミニウム材及び無機膜被覆鋼材 - Google Patents
無機膜形成用塗布剤、その無機膜形成方法、そのものを用いて得られる無機膜被覆アルミニウム材及び無機膜被覆鋼材Info
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- JP2002167553A JP2002167553A JP2000364735A JP2000364735A JP2002167553A JP 2002167553 A JP2002167553 A JP 2002167553A JP 2000364735 A JP2000364735 A JP 2000364735A JP 2000364735 A JP2000364735 A JP 2000364735A JP 2002167553 A JP2002167553 A JP 2002167553A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特に金属の防食性に優れた無機の膜を形成す
る無機形成用塗布剤を提供する。 【解決手段】 下記成分 （A）ケイ弗化塩、チタン弗化塩、及びジルコニウム弗
化塩から選ばれる少なくとも１種の弗化物塩、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物を反応させてなることを特徴とする無機膜
形成用塗布剤。
る無機形成用塗布剤を提供する。 【解決手段】 下記成分 （A）ケイ弗化塩、チタン弗化塩、及びジルコニウム弗
化塩から選ばれる少なくとも１種の弗化物塩、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物を反応させてなることを特徴とする無機膜
形成用塗布剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、金属の防食性に
優れた無機膜を形成する無機形成用塗布剤及びそれを塗
布し乾燥して無機膜を形成する方法及びその無機膜被覆
アルミニウム材、無機膜被覆鋼材に関する。
優れた無機膜を形成する無機形成用塗布剤及びそれを塗
布し乾燥して無機膜を形成する方法及びその無機膜被覆
アルミニウム材、無機膜被覆鋼材に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】 空調機の熱交換器用の
フィン基材としては、軽量性、加工性、熱伝導性に優れ
たアルミニウム又はアルミニウム合金に化成処理を施し
たものが一般に使用されている。
フィン基材としては、軽量性、加工性、熱伝導性に優れ
たアルミニウム又はアルミニウム合金に化成処理を施し
たものが一般に使用されている。
【０００３】空調機の熱交換器は冷房時に発生する凝縮
水が水滴となってフィン間に水のブリッジを形成し、空
気の通風路を狭めるため通風抵抗が大きくなって電力の
損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する
といった問題がある。かかる現象を防止する方策とし
て、例えば、アルミニウム製フィン材（以下、「フィン
材」という）の表面を親水化処理して水滴及び水滴によ
るブリッジの形成を防止することが行われている。
水が水滴となってフィン間に水のブリッジを形成し、空
気の通風路を狭めるため通風抵抗が大きくなって電力の
損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する
といった問題がある。かかる現象を防止する方策とし
て、例えば、アルミニウム製フィン材（以下、「フィン
材」という）の表面を親水化処理して水滴及び水滴によ
るブリッジの形成を防止することが行われている。
【０００４】しかしながら、これらの方法で得られる親
水化処理皮膜を形成したフィン材は、皮膜が親水性を有
することもあって、強い腐食環境下に置かれていると、
数ケ月程度で腐食されてしまうといった問題があった。
水化処理皮膜を形成したフィン材は、皮膜が親水性を有
することもあって、強い腐食環境下に置かれていると、
数ケ月程度で腐食されてしまうといった問題があった。
【０００５】この問題を解決する方法として、耐食性、
コストなどの面から基材であるアルミニウム又はアルミ
ニウム合金材表面にクロメート処理を施す方法が多く行
われている。しかしながら、クロメート処理はクロムイ
オンが有害金属イオンであるため環境保全の面から問題
がある。
コストなどの面から基材であるアルミニウム又はアルミ
ニウム合金材表面にクロメート処理を施す方法が多く行
われている。しかしながら、クロメート処理はクロムイ
オンが有害金属イオンであるため環境保全の面から問題
がある。
【０００６】また、上記したクロムイオンを使用しない
下地処理剤や処理方法としても公知であり、例えば、チ
タン塩（ジルコニウム塩）、過酸化水素及び（縮合）リ
ン酸（誘導体）を含有する酸性溶液で処理するアルミニ
ウム表面処理法（特開昭５４−２４２３２号公報）、ア
ルミニウムをチタンイオン（ジルコニウムイオン、鉄イ
オン）、錯化剤を含有するアルカリ性水溶液で処理し、
水洗後、リン酸等の酸性水溶液で処理するアルミニウム
表面処理法（特開昭５４−１６０５２７号公報）、リン
酸イオン、チタン化合物、フッ化物及び促進剤を含むア
ルミニウム表面処理組成物（特開平９−２０９８４号公
報）、（縮合）リン酸（塩）、チタニウム塩（ジルコニ
ム塩）、フッ化物、（次）亜リン酸（塩）を含有するア
ルミニウム系金属表面処理用組成物（特開平９−１４３
７５２号公報）などが挙げられる。
下地処理剤や処理方法としても公知であり、例えば、チ
タン塩（ジルコニウム塩）、過酸化水素及び（縮合）リ
ン酸（誘導体）を含有する酸性溶液で処理するアルミニ
ウム表面処理法（特開昭５４−２４２３２号公報）、ア
ルミニウムをチタンイオン（ジルコニウムイオン、鉄イ
オン）、錯化剤を含有するアルカリ性水溶液で処理し、
水洗後、リン酸等の酸性水溶液で処理するアルミニウム
表面処理法（特開昭５４−１６０５２７号公報）、リン
酸イオン、チタン化合物、フッ化物及び促進剤を含むア
ルミニウム表面処理組成物（特開平９−２０９８４号公
報）、（縮合）リン酸（塩）、チタニウム塩（ジルコニ
ム塩）、フッ化物、（次）亜リン酸（塩）を含有するア
ルミニウム系金属表面処理用組成物（特開平９−１４３
７５２号公報）などが挙げられる。
【０００７】しかしながら、上記したチタン化合物を使
用した下地処理剤や処理方法は、下地処理剤の安定性が
十分でないこと、クロメート処理と比較して耐食性が十
分でないこと、親水性が十分でないこと及び耐久性が十
分でないことなどの問題点があった。また、近年、防錆
被覆鋼板には優れた耐食性が要求され、従来の冷延鋼板
にかわり亜鉛系めっき鋼板を基板とする表面処理鋼板が
多く使用されている。
用した下地処理剤や処理方法は、下地処理剤の安定性が
十分でないこと、クロメート処理と比較して耐食性が十
分でないこと、親水性が十分でないこと及び耐久性が十
分でないことなどの問題点があった。また、近年、防錆
被覆鋼板には優れた耐食性が要求され、従来の冷延鋼板
にかわり亜鉛系めっき鋼板を基板とする表面処理鋼板が
多く使用されている。
【０００８】従来、亜鉛系めっき鋼板の表面処理とし
て、クロム酸塩処理及びリン酸亜鉛処理が一般に行われ
ているが、クロムの毒性が問題になっている。クロム酸
塩処理は、処理工程でのクロム酸塩ヒュームの揮散の問
題、排水処理設備に多大の費用を要すること、さらには
化成処理被膜からのクロム酸の溶出による問題などがあ
る。また６価クロム化合物は、ＩＡＲＣ（Internationa
l Agency for Researchon Cancer Review）を初めとし
て多くの公的機関が人体に対する発癌性物質に指定して
おり極めて有害な物質である。
て、クロム酸塩処理及びリン酸亜鉛処理が一般に行われ
ているが、クロムの毒性が問題になっている。クロム酸
塩処理は、処理工程でのクロム酸塩ヒュームの揮散の問
題、排水処理設備に多大の費用を要すること、さらには
化成処理被膜からのクロム酸の溶出による問題などがあ
る。また６価クロム化合物は、ＩＡＲＣ（Internationa
l Agency for Researchon Cancer Review）を初めとし
て多くの公的機関が人体に対する発癌性物質に指定して
おり極めて有害な物質である。
【０００９】またリン酸亜鉛処理では、リン酸亜鉛処理
後、通常、クロム酸によるリンス処理を行うためクロム
処理の問題があるとともに、リン酸亜鉛処理剤中の反応
促進剤、金属イオンなどの排水処理、被処理金属からの
金属イオンの溶出によるスラッジ処理の問題がある。
後、通常、クロム酸によるリンス処理を行うためクロム
処理の問題があるとともに、リン酸亜鉛処理剤中の反応
促進剤、金属イオンなどの排水処理、被処理金属からの
金属イオンの溶出によるスラッジ処理の問題がある。
【００１０】クロム酸塩処理やリン酸亜鉛処理以外の処
理方法としては、（１）重燐酸アルミニウムを含有する
水溶液で処理した後、１５０〜５５０℃の温度で加熱す
る表面処理方法（特公昭53-28857号公報参照）、（２）
タンニン酸を含有する水溶液で処理する方法（特開昭51
-71233号公報参照）などが提案され、また、（３）亜硝
酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、イミダゾール、芳香族
カルボン酸、界面活性剤等による処理方法もしくはこれ
らを組合せた処理方法が行われている。
理方法としては、（１）重燐酸アルミニウムを含有する
水溶液で処理した後、１５０〜５５０℃の温度で加熱す
る表面処理方法（特公昭53-28857号公報参照）、（２）
タンニン酸を含有する水溶液で処理する方法（特開昭51
-71233号公報参照）などが提案され、また、（３）亜硝
酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、イミダゾール、芳香族
カルボン酸、界面活性剤等による処理方法もしくはこれ
らを組合せた処理方法が行われている。
【００１１】しかしながら、（１）の方法は、この上に
塗料を塗装する場合、塗料の密着性が十分でなく、ま
た、（２）の方法は、耐食性が劣り、（３）の方法は、
いずれも高温多湿の雰囲気に暴露された場合の耐食性が
劣るという問題がある。
塗料を塗装する場合、塗料の密着性が十分でなく、ま
た、（２）の方法は、耐食性が劣り、（３）の方法は、
いずれも高温多湿の雰囲気に暴露された場合の耐食性が
劣るという問題がある。
【００１２】また、膜厚数μｍ以下の薄膜の被膜を有す
る亜鉛系鋼板として、特開昭58-224174 号公報、特開昭
60-50179号公報、特開昭60-50180号公報などには、亜鉛
系めっき鋼板を基材とし、これにクロメート被膜を形成
し、さらにこの上に最上層として有機複合シリケート被
膜を形成した防錆鋼板が知られており、このものは、加
工性及び耐食性に優れた性能を有する。しかしながら、
この防錆鋼板はクロメート被膜を有するため、前記した
と同様にクロメートイオンによる安全衛生面の問題があ
った。また、この防錆鋼板からクロメート被膜を除いた
鋼板では、いまだ耐食性が十分ではない。本発明の目的
は、特に金属の防食性に優れた無機の膜を形成する無機
形成用塗布剤及びそれを塗布し乾燥して無機膜を形成す
る方法を提供することである。
る亜鉛系鋼板として、特開昭58-224174 号公報、特開昭
60-50179号公報、特開昭60-50180号公報などには、亜鉛
系めっき鋼板を基材とし、これにクロメート被膜を形成
し、さらにこの上に最上層として有機複合シリケート被
膜を形成した防錆鋼板が知られており、このものは、加
工性及び耐食性に優れた性能を有する。しかしながら、
この防錆鋼板はクロメート被膜を有するため、前記した
と同様にクロメートイオンによる安全衛生面の問題があ
った。また、この防錆鋼板からクロメート被膜を除いた
鋼板では、いまだ耐食性が十分ではない。本発明の目的
は、特に金属の防食性に優れた無機の膜を形成する無機
形成用塗布剤及びそれを塗布し乾燥して無機膜を形成す
る方法を提供することである。
【００１３】また、本発明の目的は、耐食性に優れ、ク
ロムを含有しない下地処理被膜の特に熱交換器アルミニ
ウムフィン材に適したの無機膜被覆アルミニウム材を提
供することである。
ロムを含有しない下地処理被膜の特に熱交換器アルミニ
ウムフィン材に適したの無機膜被覆アルミニウム材を提
供することである。
【００１４】さらに、本発明の目的は、亜鉛系めっき鋼
板にクロメート被膜がなくても、優れた耐食性を発揮す
る無機膜被覆鋼材を提供することである。
板にクロメート被膜がなくても、優れた耐食性を発揮す
る無機膜被覆鋼材を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】 本発明者らは、鋭意研
究の結果、特定の弗化物塩と特定の加水分解性モノマー
及び／又はその低縮合物とを反応させてなる無機膜形成
用塗布剤が、従来からの問題点を解消することを見出
し、本発明を完成するに至った。
究の結果、特定の弗化物塩と特定の加水分解性モノマー
及び／又はその低縮合物とを反応させてなる無機膜形成
用塗布剤が、従来からの問題点を解消することを見出
し、本発明を完成するに至った。
【００１６】かくして本発明によれば、下記成分 （A）ケイ弗化塩、チタン弗化塩、及びジルコニウム弗
化塩から選ばれる少なくとも１種の弗化物塩、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物を反応させてなることを特徴とする無機膜
形成用塗布剤が提供される。
化塩から選ばれる少なくとも１種の弗化物塩、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物を反応させてなることを特徴とする無機膜
形成用塗布剤が提供される。
【００１７】また、本発明は、上記無機膜形成用塗布剤
を、基材に塗布し、必要に応じて加熱処理して形成させ
ることを特徴とする無機膜形成方法が提供される。ま
た、本発明は、アルミニウム材又はアルミニウム合金材
表面に、上記無機膜形成用塗布剤から形成されてなる無
機膜が形成されてなることを特徴とする無機膜被覆アル
ミニウム材が提供される。
を、基材に塗布し、必要に応じて加熱処理して形成させ
ることを特徴とする無機膜形成方法が提供される。ま
た、本発明は、アルミニウム材又はアルミニウム合金材
表面に、上記無機膜形成用塗布剤から形成されてなる無
機膜が形成されてなることを特徴とする無機膜被覆アル
ミニウム材が提供される。
【００１８】更に、本発明は、鋼材表面に、上記無機膜
形成用塗布剤から形成されてなる無機膜が被覆されてな
ることを特徴とする無機膜被覆鋼材が提供される。
形成用塗布剤から形成されてなる無機膜が被覆されてな
ることを特徴とする無機膜被覆鋼材が提供される。
【００１９】
【発明の実施の形態】 まず、本発明の無機膜形成用塗
布剤について説明する。
布剤について説明する。
【００２０】本発明の無機膜形成用塗布剤は、A）ケイ
弗化塩、チタン弗化塩、及びジルコニウム弗化塩から選
ばれる少なくとも１種の弗化物塩、以下、このものを単
に「弗化物塩（Ａ）」と略すことがある。）、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物（以下、これらのものをまとめて単に「加
水分解性化合物（Ｂ）」と略すことがある。）を反応さ
せてなるものである。
弗化塩、チタン弗化塩、及びジルコニウム弗化塩から選
ばれる少なくとも１種の弗化物塩、以下、このものを単
に「弗化物塩（Ａ）」と略すことがある。）、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物（以下、これらのものをまとめて単に「加
水分解性化合物（Ｂ）」と略すことがある。）を反応さ
せてなるものである。
【００２１】上記弗化物塩（Ａ）は、ケイ弗化塩、チタ
ン弗化塩、及びジルコニウム弗化塩から選ばれる少なく
とも１種の弗化物塩である。該成分として、塩を形成す
るものとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム等が挙げられる。
ン弗化塩、及びジルコニウム弗化塩から選ばれる少なく
とも１種の弗化物塩である。該成分として、塩を形成す
るものとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム等が挙げられる。
【００２２】上記弗化物塩（Ａ）と反応させるために使
用される加水分解性モノマーは、シリコン、チタン及び
ジルコニウムの原子に直接加水分解性基が全て結合した
ものである。該加水分解性基は加水分解反応により水酸
基を生じる官能基である。該加水分解性基としては、従
来から公知のものであれば制限はないが、特に加水分解
性に優れること、無着色の点から低級アルコキシル基が
好ましい。
用される加水分解性モノマーは、シリコン、チタン及び
ジルコニウムの原子に直接加水分解性基が全て結合した
ものである。該加水分解性基は加水分解反応により水酸
基を生じる官能基である。該加水分解性基としては、従
来から公知のものであれば制限はないが、特に加水分解
性に優れること、無着色の点から低級アルコキシル基が
好ましい。
【００２３】加水分解性モノマーとしては、特に、一般
式 Ｍ（ＯＲ）4 （式中、Ｍはシリコン原子、チタン
原子又はジルコニウム原子であり、Ｒは同一もしくは異
なって炭素数１〜４のアルキル基を示す）のテトラアル
コキシ化合物が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル
基、ｉｓｏ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉｓｏ-ブチル
基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基等が挙げられ
る。
式 Ｍ（ＯＲ）4 （式中、Ｍはシリコン原子、チタン
原子又はジルコニウム原子であり、Ｒは同一もしくは異
なって炭素数１〜４のアルキル基を示す）のテトラアル
コキシ化合物が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル
基、ｉｓｏ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉｓｏ-ブチル
基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基等が挙げられ
る。
【００２４】該加水分解性モノマーとして、具体的に
は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシシラ
ン、トリメトキエトキシシラン、ジメトキシジエトキシ
シラン、トリエトキシメトキシシラン、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ン、テトラブトキシシチタン、トリメトキエトキシチタ
ン、ジメトキシジエトキシチタン、トリエトキシメトキ
シチタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキ
シジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テト
ラブトキシシジルコニウム、トリメトキエトキシジルコ
ニウム、ジメトキシジエトキシジルコニウム、トリエト
キシメトキシジルコニウム等が好適なものとして挙げら
れる。
は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシシラ
ン、トリメトキエトキシシラン、ジメトキシジエトキシ
シラン、トリエトキシメトキシシラン、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ン、テトラブトキシシチタン、トリメトキエトキシチタ
ン、ジメトキシジエトキシチタン、トリエトキシメトキ
シチタン、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキ
シジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テト
ラブトキシシジルコニウム、トリメトキエトキシジルコ
ニウム、ジメトキシジエトキシジルコニウム、トリエト
キシメトキシジルコニウム等が好適なものとして挙げら
れる。
【００２５】加水分解性モノマーの低縮合物としては、
上記した加水分解性モノマーをお互いに加水分解して縮
合反応させた低縮合物を使用することができる。低縮合
物の縮合度は２〜３０、特に縮合度２〜１０の範囲内の
ものを使用することが好ましい。該加水分解縮合反応
は、従来から公知の方法、例えば、加水分解性モノマー
を水及び触媒（例えば、塩基性触媒、酸性触媒等）の存
在下で常温もしくは加熱により反応を行うことができ
る。上記反応は、必要に応じて、例えば、メタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、エチレングリコ
−ル系、プロピレングリコ-ル系等の親水性溶剤中で行
うことができる。
上記した加水分解性モノマーをお互いに加水分解して縮
合反応させた低縮合物を使用することができる。低縮合
物の縮合度は２〜３０、特に縮合度２〜１０の範囲内の
ものを使用することが好ましい。該加水分解縮合反応
は、従来から公知の方法、例えば、加水分解性モノマー
を水及び触媒（例えば、塩基性触媒、酸性触媒等）の存
在下で常温もしくは加熱により反応を行うことができ
る。上記反応は、必要に応じて、例えば、メタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、エチレングリコ
−ル系、プロピレングリコ-ル系等の親水性溶剤中で行
うことができる。
【００２６】上記弗化物塩（Ａ）と加水分解性化合物
（Ｂ）との反応割合は、弗化物塩（Ａ）１に対して、加
水分解性化合物（Ｂ）を０．０５〜１０重量比、好まし
くは０．１〜１０重量比の範囲で反応させることが望ま
しい。加水分解性化合物（Ｂ）が０．１未満になると造
膜性が低下し、耐食性が劣り、一方、加水分解性化合物
（Ｂ）が１０を超えると弗化物塩の比率が低下し、耐食
性が劣るので好ましくない。また、上記弗化物塩（Ａ）
と加水分解性化合物（Ｂ）との反応は、反応温度１〜
７０℃、好ましくは、５〜７０℃の範囲内で５分〜２０
時間、好ましくは、５分〜１０時間反応させることによ
り製造できる。
（Ｂ）との反応割合は、弗化物塩（Ａ）１に対して、加
水分解性化合物（Ｂ）を０．０５〜１０重量比、好まし
くは０．１〜１０重量比の範囲で反応させることが望ま
しい。加水分解性化合物（Ｂ）が０．１未満になると造
膜性が低下し、耐食性が劣り、一方、加水分解性化合物
（Ｂ）が１０を超えると弗化物塩の比率が低下し、耐食
性が劣るので好ましくない。また、上記弗化物塩（Ａ）
と加水分解性化合物（Ｂ）との反応は、反応温度１〜
７０℃、好ましくは、５〜７０℃の範囲内で５分〜２０
時間、好ましくは、５分〜１０時間反応させることによ
り製造できる。
【００２７】弗化物塩（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）
との反応により製造された本発明の無機膜形成用塗布剤
は、弗化物塩（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）との反応
物、及び弗化物塩（Ａ）、加水分解性化合物（Ｂ）の混
合物も含むことができる。弗化物塩（Ａ）と加水分解性
化合物（Ｂ）との反応物の構成は明白ではないが、弗化
物塩（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）とが直鎖状、分岐
状、又はこれらの構造が組合わさったものと考えられ
る。また、分子末端は弗化物塩（Ａ）反応構成成分であ
っても加水分解性化合物（Ｂ）反応構成成分であっても
構わない。
との反応により製造された本発明の無機膜形成用塗布剤
は、弗化物塩（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）との反応
物、及び弗化物塩（Ａ）、加水分解性化合物（Ｂ）の混
合物も含むことができる。弗化物塩（Ａ）と加水分解性
化合物（Ｂ）との反応物の構成は明白ではないが、弗化
物塩（Ａ）と加水分解性化合物（Ｂ）とが直鎖状、分岐
状、又はこれらの構造が組合わさったものと考えられ
る。また、分子末端は弗化物塩（Ａ）反応構成成分であ
っても加水分解性化合物（Ｂ）反応構成成分であっても
構わない。
【００２８】本発明の無機膜形成用塗布剤は、必要に応
じて、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、エチレングリコ−ル系、プロピレングリコ
-ル系等の親水性溶剤で希釈して使用することができ
る。
じて、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、エチレングリコ−ル系、プロピレングリコ
-ル系等の親水性溶剤で希釈して使用することができ
る。
【００２９】本発明の無機膜形成用塗布剤には、必要に
応じて、例えば、上記した成分以外に、必要に応じて界
面活性剤、防菌剤、防錆剤（タンニン酸、フィチン酸、
ベンゾトリアゾールなど）、着色顔料、体質顔料、防錆
顔料などの顔料類などを含有することができる。
応じて、例えば、上記した成分以外に、必要に応じて界
面活性剤、防菌剤、防錆剤（タンニン酸、フィチン酸、
ベンゾトリアゾールなど）、着色顔料、体質顔料、防錆
顔料などの顔料類などを含有することができる。
【００３０】本発明の無機膜形成用塗布剤は、塗装固形
分として、通常０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５
重量％が好ましい。固形分が０．０１重量％未満になる
と、造膜性が不十分となり、耐食性が劣り、一方１０重
量％を超えると、膜にワレを生じ、耐食性が劣るので好
ましくない。
分として、通常０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５
重量％が好ましい。固形分が０．０１重量％未満になる
と、造膜性が不十分となり、耐食性が劣り、一方１０重
量％を超えると、膜にワレを生じ、耐食性が劣るので好
ましくない。
【００３１】本発明の無機膜形成用塗布剤は、酸性領域
で安定な液体となり、特にＰＨ１〜５、特に２〜５の範
囲が好ましい。本発明の無機膜形成用塗布剤は、基材に
塗布し、必要に応じて加熱処理して形成させることによ
り無機膜を形成させることができる。
で安定な液体となり、特にＰＨ１〜５、特に２〜５の範
囲が好ましい。本発明の無機膜形成用塗布剤は、基材に
塗布し、必要に応じて加熱処理して形成させることによ
り無機膜を形成させることができる。
【００３２】該基材としては、特に制限なしに、例え
ば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、弗素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレン樹
脂、ナイロン樹脂、ブチラール樹脂、繊維素樹脂、フェ
ノール樹脂、及びこれら２種以上の樹脂のものが組合わ
さった樹脂や表面処理やプライマーが施されたプラスチ
ック基材、ガラス、セメント等の無機基材、紙、繊維等
のパルプ基材、鉄鋼、アルミニウム、銅、ステンレス、
亜鉛、錫、これら２種以上の金属が組合わさったものや
表面処理やプライマーが施された金属基材などが挙げら
れる。
ば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、弗素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレン樹
脂、ナイロン樹脂、ブチラール樹脂、繊維素樹脂、フェ
ノール樹脂、及びこれら２種以上の樹脂のものが組合わ
さった樹脂や表面処理やプライマーが施されたプラスチ
ック基材、ガラス、セメント等の無機基材、紙、繊維等
のパルプ基材、鉄鋼、アルミニウム、銅、ステンレス、
亜鉛、錫、これら２種以上の金属が組合わさったものや
表面処理やプライマーが施された金属基材などが挙げら
れる。
【００３３】本発明の無機膜形成用塗布剤において、該
塗布剤をアルミニウム材又はアルミニウム合金材に適用
して得られる無機膜被覆アルミニウム材、及び鋼材、金
属表面のリン酸塩処理皮膜表面に適用して得られる無機
膜被覆鋼材について、以下に説明する。
塗布剤をアルミニウム材又はアルミニウム合金材に適用
して得られる無機膜被覆アルミニウム材、及び鋼材、金
属表面のリン酸塩処理皮膜表面に適用して得られる無機
膜被覆鋼材について、以下に説明する。
【００３４】無機膜被覆アルミニウム材：アルミニウム
材上に本発明の無機膜形成用塗布剤を塗装し乾燥させる
ことによって無機膜を形成することができる。無機膜形
成用塗布剤は、基材であるアルミニウム材（例えば、ア
ルミニウムフィン材などの如き熱交換器に組み立てられ
たものであってもよい）上に、それ自体既知の塗装方
法、例えば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、
ロール塗装、電着塗装などによって塗装することができ
る。無機膜形成用塗布剤の乾燥条件は、通常、素材到達
最高温度が約６０〜２５０℃となる条件で約２秒から約
３０分間乾燥させることが好適である。
材上に本発明の無機膜形成用塗布剤を塗装し乾燥させる
ことによって無機膜を形成することができる。無機膜形
成用塗布剤は、基材であるアルミニウム材（例えば、ア
ルミニウムフィン材などの如き熱交換器に組み立てられ
たものであってもよい）上に、それ自体既知の塗装方
法、例えば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、
ロール塗装、電着塗装などによって塗装することができ
る。無機膜形成用塗布剤の乾燥条件は、通常、素材到達
最高温度が約６０〜２５０℃となる条件で約２秒から約
３０分間乾燥させることが好適である。
【００３５】また、無機膜形成用塗布剤の乾燥膜厚とし
ては通常、０．００１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍ
の範囲が好ましい。０．００１μｍ未満になると、耐食
性、耐水性などの性能が劣り、一方１０μｍを超える
と、無機膜が割れたり親水性などが劣るので好ましくな
い。
ては通常、０．００１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍ
の範囲が好ましい。０．００１μｍ未満になると、耐食
性、耐水性などの性能が劣り、一方１０μｍを超える
と、無機膜が割れたり親水性などが劣るので好ましくな
い。
【００３６】無機膜被覆鋼材：下記鋼材表面に本発明の
無機膜形成用塗布剤を塗装し乾燥させることによって無
機膜形成用塗布剤を形成することができる。無機膜形成
用塗布剤は、下記鋼材（例えば、組み立てられたもので
あってもよい）上に、それ自体既知の塗装方法、例え
ば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗
装、電着塗装などによって塗装することができる。無機
膜形成用塗布剤の乾燥条件は、通常、素材到達最高温度
が約６０〜２５０℃となる条件で約２秒から約３０分間
乾燥させることが好適である。
無機膜形成用塗布剤を塗装し乾燥させることによって無
機膜形成用塗布剤を形成することができる。無機膜形成
用塗布剤は、下記鋼材（例えば、組み立てられたもので
あってもよい）上に、それ自体既知の塗装方法、例え
ば、浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗
装、電着塗装などによって塗装することができる。無機
膜形成用塗布剤の乾燥条件は、通常、素材到達最高温度
が約６０〜２５０℃となる条件で約２秒から約３０分間
乾燥させることが好適である。
【００３７】また、無機膜形成用塗布剤の乾燥膜厚とし
ては通常、０．００１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍ
の範囲が好ましい。０．００１μｍ未満になると、耐食
性、耐水性などの性能が劣り、一方１０μｍを超える
と、無機膜が割れたり親水性などが劣るので好ましくな
い。
ては通常、０．００１〜１０μｍ、特に０．１〜３μｍ
の範囲が好ましい。０．００１μｍ未満になると、耐食
性、耐水性などの性能が劣り、一方１０μｍを超える
と、無機膜が割れたり親水性などが劣るので好ましくな
い。
【００３８】鋼材としては、好ましくは溶融亜鉛めっき
鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、鉄−亜鉛合金めっき鋼板、
ニッケル−亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板（例えば、「ガルバリウム」、「ガルファ
ン」という商品名で販売されている合金めっき鋼板）な
どを挙げることができる。また、亜鉛系めっき鋼板とし
て、クロム酸塩処理、リン酸亜鉛処理、複合酸化膜処理
などの化成処理を施した亜鉛系めっき鋼板も使用するこ
ともできる。
鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、鉄−亜鉛合金めっき鋼板、
ニッケル−亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板（例えば、「ガルバリウム」、「ガルファ
ン」という商品名で販売されている合金めっき鋼板）な
どを挙げることができる。また、亜鉛系めっき鋼板とし
て、クロム酸塩処理、リン酸亜鉛処理、複合酸化膜処理
などの化成処理を施した亜鉛系めっき鋼板も使用するこ
ともできる。
【００３９】該無機膜被覆鋼材は、耐食性、耐指紋性な
どに優れ、そのまま防錆鋼板、潤滑防錆鋼板として使用
することもできるが、この上に、さらに上層被膜を形成
することもできる。この上層被膜を形成する組成物は、
目的に応じて適宜選定すればよく種々の塗料組成物を使
用することができる。この塗料組成物としては、例え
ば、プライマー塗料、着色上塗塗料などを挙げることが
できる。プライマー塗料を塗装し、さらにその上に着色
上塗塗料を塗装してもよい。
どに優れ、そのまま防錆鋼板、潤滑防錆鋼板として使用
することもできるが、この上に、さらに上層被膜を形成
することもできる。この上層被膜を形成する組成物は、
目的に応じて適宜選定すればよく種々の塗料組成物を使
用することができる。この塗料組成物としては、例え
ば、プライマー塗料、着色上塗塗料などを挙げることが
できる。プライマー塗料を塗装し、さらにその上に着色
上塗塗料を塗装してもよい。
【００４０】
【発明の効果】 本発明において、上記した構成を有す
る無機膜形成用塗布剤を、例えば、アルミニウム、電気
亜鉛メッキ鋼板等の金属基材に塗装、加熱して無機膜を
形成することにより、無機膜形成用塗布剤を構成する弗
化物塩（Ａ）構成成分は金属腐食の抑制剤として作用
し、一方、加水分解性化合物（Ｂ）構成成分は酸化珪
素、酸化チタン、酸化ジルコニウムなどの如き酸化金属
膜又は酸化珪素膜を形成するので酸素透過性の少ない無
機膜が形成されるので防食性に優れた無機膜が形成さ
れ、そして（Ａ）構成成分と（Ｂ）構成成分とが化学結
合しているので、金属腐食の抑制剤として働き金属素材
に配位した弗化物塩（Ａ）構成成分を（Ｂ）構成成分の
酸化金属膜又は酸化珪素膜で保護するために高防食性、
高耐久性の無機膜が形成されたものと推察される。
る無機膜形成用塗布剤を、例えば、アルミニウム、電気
亜鉛メッキ鋼板等の金属基材に塗装、加熱して無機膜を
形成することにより、無機膜形成用塗布剤を構成する弗
化物塩（Ａ）構成成分は金属腐食の抑制剤として作用
し、一方、加水分解性化合物（Ｂ）構成成分は酸化珪
素、酸化チタン、酸化ジルコニウムなどの如き酸化金属
膜又は酸化珪素膜を形成するので酸素透過性の少ない無
機膜が形成されるので防食性に優れた無機膜が形成さ
れ、そして（Ａ）構成成分と（Ｂ）構成成分とが化学結
合しているので、金属腐食の抑制剤として働き金属素材
に配位した弗化物塩（Ａ）構成成分を（Ｂ）構成成分の
酸化金属膜又は酸化珪素膜で保護するために高防食性、
高耐久性の無機膜が形成されたものと推察される。
【００４１】
【実施例】 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。以下、「部」および「％」は
それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。本発
明は以下の実施例に制限されるものではない。
さらに具体的に説明する。以下、「部」および「％」は
それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。本発
明は以下の実施例に制限されるものではない。
【００４２】無機膜形成用塗布剤（１）の製造例 テトラｉｓｏ-プロポキシチタン２．０部とエタノール
４８部の混合物をチタン弗化アンモニウム２．５部と脱
イオン水４７．５部の混合物中に２０℃で１時間かけて
撹拌しながら滴下した。白濁の無機膜形成用塗布剤
（１）を得た。
４８部の混合物をチタン弗化アンモニウム２．５部と脱
イオン水４７．５部の混合物中に２０℃で１時間かけて
撹拌しながら滴下した。白濁の無機膜形成用塗布剤
（１）を得た。
【００４３】無機膜形成用塗布剤（２）の製造例 テトラｉｓｏ-プロポキシチタン２．０部をチタン弗化
アンモニウム２．５部と脱イオン水９６．５部の混合物
中に２０℃で１時間かけて撹拌しながら滴下した。白濁
の無機膜形成用塗布剤（２）を得た。
アンモニウム２．５部と脱イオン水９６．５部の混合物
中に２０℃で１時間かけて撹拌しながら滴下した。白濁
の無機膜形成用塗布剤（２）を得た。
【００４４】無機膜形成用塗布剤（３）の製造例 製造例１において、テトラｉｓｏ-プロポキシチタン
２．０部とエタノール４８部の混合物をチタン弗化アン
モニウム０．５部と脱イオン水４９．５部の混合物中に
同様の製造条件で白濁の無機膜形成用塗布剤（３）を得
た。
２．０部とエタノール４８部の混合物をチタン弗化アン
モニウム０．５部と脱イオン水４９．５部の混合物中に
同様の製造条件で白濁の無機膜形成用塗布剤（３）を得
た。
【００４５】無機膜形成用塗布剤（４）の製造例 製造例１のテトラｉｓｏ-プロポキシチタンの代わりに
テトラｎ−ブトキシチタンを使用して同様の製造条件で
白濁の無機膜形成用塗布剤（４）を得た。
テトラｎ−ブトキシチタンを使用して同様の製造条件で
白濁の無機膜形成用塗布剤（４）を得た。
【００４６】無機膜形成用塗布剤（５）の製造例 製造例１のテトラｉｓｏ-プロポキシチタンの代わりに
８７．５％テトラ-n-ブトキシジルコニウム２．０部を
使用して同様の製造条件で白濁の無機膜形成用塗布剤
（５）を得た。
８７．５％テトラ-n-ブトキシジルコニウム２．０部を
使用して同様の製造条件で白濁の無機膜形成用塗布剤
（５）を得た。
【００４７】無機膜形成用塗布剤（６）の製造例 製造例１のチタン弗化アンモニウムの代わりにジルコニ
ウム弗化アンモニウムを使用して同様の製造条件で白濁
の無機膜形成用塗布剤（６）を得た。
ウム弗化アンモニウムを使用して同様の製造条件で白濁
の無機膜形成用塗布剤（６）を得た。
【００４８】無機膜形成用塗布剤（７）の製造例 製造例１のチタン弗化アンモニウムの代わりにケイ弗化
アンモニウムを使用して同様の製造条件で白濁の無機膜
形成用塗布剤（７）を得た。
アンモニウムを使用して同様の製造条件で白濁の無機膜
形成用塗布剤（７）を得た。
【００４９】無機膜形成用塗布剤（８）の製造例 製造例１のチタン弗化アンモニウムの代わりにチタン弗
化ナトリウムを使用して同様の製造条件で白濁の無機膜
形成用塗布剤（８）を得た。
化ナトリウムを使用して同様の製造条件で白濁の無機膜
形成用塗布剤（８）を得た。
【００５０】無機膜形成用塗布剤（９）の製造例 製造例１のチタン弗化アンモニウムの代わりにチタン弗
化カリウムを使用して同様の製造条件で白濁の無機膜形
成用塗布剤（９）を得た。
化カリウムを使用して同様の製造条件で白濁の無機膜形
成用塗布剤（９）を得た。
【００５１】無機膜形成用塗布剤（１０）製造例 テトラｉｓｏ-プロポキシチタン２．０部とエタノール
４８部の混合物を脱イオン水５０部の混合物中に２０℃
で１時間かけて撹拌しながら滴下した。白濁の無機膜形
成用塗布剤（１０）を得た。
４８部の混合物を脱イオン水５０部の混合物中に２０℃
で１時間かけて撹拌しながら滴下した。白濁の無機膜形
成用塗布剤（１０）を得た。
【００５２】無機膜形成用塗布剤（１１）製造例 チタン弗化アンモニウム２．５部と脱イオン水９７．５
部の混合し、透明の無機膜形成用塗布剤（１１）を得
た。
部の混合し、透明の無機膜形成用塗布剤（１１）を得
た。
【００５３】無機膜形成用塗布剤（１２）製造例 ジルコニア弗化アンモニウム２．５部と脱イオン水９
７．５部の混合し、透明の無機膜形成用塗布剤（１２）
を得た。
７．５部の混合し、透明の無機膜形成用塗布剤（１２）
を得た。
【００５４】無機膜形成用塗布剤（１）〜（９）[実施
例（１）〜（９）に順次相当]、無機膜形成用塗布剤
（１０）〜（１２）[比較例（１）〜（３）に順次相当]
を得た。
例（１）〜（９）に順次相当]、無機膜形成用塗布剤
（１０）〜（１２）[比較例（１）〜（３）に順次相当]
を得た。
【００５５】試験板の作成Ａ： 板厚０．１ｍｍのアル
ミニウム板（Ａ１０５０）を、アルカリ脱脂剤（日本シ
ービーケミカル（株）製、商品名「ケミクリーナー５６
１Ｂ」）を溶解した濃度２％の水溶液を使用して脱脂、
水洗した後、上記実施例及び比較例で得た下地処理剤を
乾燥皮膜重量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布し、素
材到達温度が１００℃になるようにして２０秒間焼付け
て下地処理皮膜を形成した。
ミニウム板（Ａ１０５０）を、アルカリ脱脂剤（日本シ
ービーケミカル（株）製、商品名「ケミクリーナー５６
１Ｂ」）を溶解した濃度２％の水溶液を使用して脱脂、
水洗した後、上記実施例及び比較例で得た下地処理剤を
乾燥皮膜重量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布し、素
材到達温度が１００℃になるようにして２０秒間焼付け
て下地処理皮膜を形成した。
【００５６】得られた各試験塗板に耐食性の試験を行っ
た。その試験結果を後記表１に示す。試験は下記の試験
方法に従って行った。
た。その試験結果を後記表１に示す。試験は下記の試験
方法に従って行った。
【００５７】耐食性：ＪＩＳ−Ｚ−２３７１塩水噴霧試
験法に準ずる。試験時間は１２０時間、２４０時間及び
３６０時間の３段階とし、下記基準により評価した。 ○…塗面に白サビ、フクレの発生が認められない △…白サビ又はフクレが少し発生 ×…白サビ又はフクレが著しく発生。
験法に準ずる。試験時間は１２０時間、２４０時間及び
３６０時間の３段階とし、下記基準により評価した。 ○…塗面に白サビ、フクレの発生が認められない △…白サビ又はフクレが少し発生 ×…白サビ又はフクレが著しく発生。
【００５８】試験板の作成Ｂ： 板厚０．６ｍｍ、片面
のめっき付着量２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板を、
アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル（株）製、商品
名「ケミクリーナー５６１Ｂ」）を溶解した濃度２％の
水溶液を使用して脱脂、水洗した後、上記実施例及び比
較例で得た下地処理剤を乾燥皮膜重量が１．０ｇ／ｍ2
となるように塗布し、素材到達温度が１００℃になるよ
うにして２０秒間焼付けて下地処理皮膜を形成した。得
られた各試験塗板に耐食性の試験を行った。その試験結
果を後記表２に示す。試験は下記の試験方法に従って行
った。
のめっき付着量２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板を、
アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル（株）製、商品
名「ケミクリーナー５６１Ｂ」）を溶解した濃度２％の
水溶液を使用して脱脂、水洗した後、上記実施例及び比
較例で得た下地処理剤を乾燥皮膜重量が１．０ｇ／ｍ2
となるように塗布し、素材到達温度が１００℃になるよ
うにして２０秒間焼付けて下地処理皮膜を形成した。得
られた各試験塗板に耐食性の試験を行った。その試験結
果を後記表２に示す。試験は下記の試験方法に従って行
った。
【００５９】耐食性：試験塗板の端面部及び裏面部をシ
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩水
噴霧試験を７２時間まで行い、２４時間経過時及び４８
時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基準により
評価した。 ａ：白錆の発生が認められない、 ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、 ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、 ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、 ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩水
噴霧試験を７２時間まで行い、２４時間経過時及び４８
時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基準により
評価した。 ａ：白錆の発生が認められない、 ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、 ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、 ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、 ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。
【００６０】試験板の作成Ｃ 板厚０．６ｍｍ、片面のめっき付着量２０ｇ／ｍ2 の電
気亜鉛めっき鋼板を、基材として用いた。上記めっき鋼
板の表面をアルカリ脱脂した後、表面調整（日本パーカ
ライジング（株）製の「プレパレンＺ」を用いたスプレ
ー処理）を行い、さらにリン酸亜鉛処理（日本パーカラ
イジング（株）製の「パルボンド３３０８」を用いたス
プレー処理）を行った後、水洗、乾燥してリン酸亜鉛処
理を施しためっき鋼板を得た。リン酸亜鉛処理皮膜の付
着量は1.5ｇ／ｍ2とした。
気亜鉛めっき鋼板を、基材として用いた。上記めっき鋼
板の表面をアルカリ脱脂した後、表面調整（日本パーカ
ライジング（株）製の「プレパレンＺ」を用いたスプレ
ー処理）を行い、さらにリン酸亜鉛処理（日本パーカラ
イジング（株）製の「パルボンド３３０８」を用いたス
プレー処理）を行った後、水洗、乾燥してリン酸亜鉛処
理を施しためっき鋼板を得た。リン酸亜鉛処理皮膜の付
着量は1.5ｇ／ｍ2とした。
【００６１】上記リン酸亜鉛処理を施しためっき鋼板表
面に上記実施例及び比較例で得た下地処理剤を乾燥皮膜
重量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗布し、素材到達温
度が１００℃になるようにして２０秒間焼付けて下地処
理皮膜を形成した。得られた各試験塗板に耐食性の試験
を行った。その試験結果を後記表３に示す。試験は下記
の試験方法に従って行った。
面に上記実施例及び比較例で得た下地処理剤を乾燥皮膜
重量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗布し、素材到達温
度が１００℃になるようにして２０秒間焼付けて下地処
理皮膜を形成した。得られた各試験塗板に耐食性の試験
を行った。その試験結果を後記表３に示す。試験は下記
の試験方法に従って行った。
【００６２】耐食性：試験塗板の端面部及び裏面部をシ
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩水
噴霧試験を７２時間まで行い、２４時間経過時及び４８
時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基準により
評価した。 ａ：白錆の発生が認められない、 ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、 ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、 ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、 ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。表１
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩水
噴霧試験を７２時間まで行い、２４時間経過時及び４８
時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基準により
評価した。 ａ：白錆の発生が認められない、 ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、 ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、 ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、 ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。表１
【００６３】
【表１】
【００６４】表２
【００６５】
【表２】
【００６６】表３
【００６７】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/02 Ｃ０９Ｄ 183/02 Ｆターム(参考） 4D075 AA01 AB01 AC21 BB89Y CA17 CA33 CA37 DB01 DB07 DC16 EB01 4J038 AA011 AA012 DL021 DL022 DL031 DL032 DM021 DM022 HA251 HA252 HA256 HA321 HA322 HA436 JA23 JC32 NA03 PA19 PC02
Claims (10)
- 【請求項１】 下記成分 （A）ケイ弗化塩、チタン弗化塩、及びジルコニウム弗
化塩から選ばれる少なくとも１種の弗化物塩、及び
（B）全てが加水分解性基により置換されたシリコンモ
ノマ−、チタンモノマー、ジルコニウムモノマーから選
ばれる少なくとも１種の加水分解性モノマー及び／又は
その低縮合物を反応させてなることを特徴とする無機膜
形成用塗布剤。 - 【請求項２】 上記加水分解性モノマーが、一般式 Ｍ
（ＯＲ）4 （式中、Ｍはシリコン原子、チタン原子又
はジルコニウム原子であり、Ｒは同一もしくは異なって
炭素数１〜４のアルキル基を示す）であることを特徴と
する請求項１に記載の無機膜形成用塗布剤。 - 【請求項３】 上記低縮合物が、縮合度２〜３０である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の無機膜形成用
塗布剤。 - 【請求項４】 弗化物塩（Ａ）と加水分解性モノマー及
び／又はその低縮合物（Ｂ）との反応割合が、弗化物塩
（Ａ）１に対して、加水分解性モノマー及び／又はその
低縮合物（Ｂ）を０．０５〜１０重量比の範囲で反応さ
せてなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載の無機膜形成用塗布剤。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の無
機膜形成用塗布剤を、基材に塗布し、必要に応じて加熱
処理して形成させることを特徴とする無機膜形成方法。 - 【請求項６】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の無
機膜形成用塗布剤を、金属製基材に塗布し、必要に応じ
て加熱処理して形成させることを特徴とする無機膜形成
方法。 - 【請求項７】 アルミニウム材又はアルミニウム合金材
表面に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の無機膜形
成用塗布剤から形成されてなる無機膜が形成されてなる
ことを特徴とする無機膜被覆アルミニウム材。 - 【請求項８】 無機膜の膜厚が０．００１〜１０μｍで
あることを特徴とする請求項７に記載の無機膜被覆アル
ミニウム材。 - 【請求項９】 鋼材表面に、請求項１〜６のいずれか１
項に記載の無機膜形成用塗布剤から形成されてなる無機
膜が被覆されてなることを特徴とする無機膜被覆鋼材。 - 【請求項１０】 無機膜の膜厚が０．００１〜１０μｍ
であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の無機
膜被覆鋼材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000364735A JP5000802B2 (ja) | 2000-11-30 | 2000-11-30 | 無機膜形成用塗布剤、その無機膜形成方法、そのものを用いて得られる無機膜被覆アルミニウム材及び無機膜被覆鋼材 |
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