JP2002166122A

JP2002166122A - 水素の精製、貯蔵方法

Info

Publication number: JP2002166122A
Application number: JP2000366056A
Authority: JP
Inventors: Hideo Futami; 英雄二見; Toru Takahashi; 徹高橋
Original assignee: Tokyo Gas Co Ltd
Current assignee: Tokyo Gas Co Ltd
Priority date: 2000-11-30
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2002-06-11

Abstract

(57)【要約】【課題】改質ガス等の水素含有ガスを高収率且つ低コス
トで、高純度の水素に精製し且つ貯蔵する方法を得る。【解決手段】水素含有ガスを高分子膜または無機膜から
なる分離膜、ＣＯ選択酸化層、水素貯蔵材層の順に通し
て高純度の水素に精製し、水素貯蔵材層に貯蔵すること
を特徴とする水素の精製、貯蔵方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水素の精製、貯蔵
方法に関し、より詳しくは例えば炭化水素ガスを改質し
て得られる水素リッチな改質ガスなどの水素含有ガスか
ら水素を高純度の水素に精製し且つ貯蔵する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】水素は各種用途に供される基礎原料であ
り、燃料電池の燃料としても利用される。水素の製造方
法の一つとして炭化水素の水蒸気改質法や部分燃焼法に
よる改質法がある。このうち、例えば水蒸気改質法は、
メタン、エタン、プロパン、ブタン、都市ガス、ＬＰガ
ス、天然ガス、その他の炭化水素ガス（２種以上の炭化
水素の混合ガスを含む）やメタノール等のアルコール類
を水蒸気により改質して水素リッチな改質ガスを生成さ
せる方法である。水蒸気改質法では改質器が用いられ、
改質触媒による接触反応によりそれら炭化水素ガスやア
ルコール類が水素リッチな改質ガスへ変えられる。

【０００３】図１は水蒸気改質器を模式的に示す図であ
る。概略、バーナあるいは燃焼触媒を配置した燃焼部
（加熱部）と改質触媒を配置した改質部とにより構成さ
れる。改質部では炭化水素ガスやアルコール類が水蒸気
と反応して水素リッチな改質ガスが生成される。改質部
で起こる接触反応は大きな吸熱を伴うので、反応の進行
のためには外部から熱の供給が必要であり、例えば炭化
水素ガスの改質には６００℃程度以上の温度が必要であ
る。このため燃焼部で、燃料ガスを空気により燃焼さ
せ、発生した燃焼熱（ΔＨ）を改質部に供給する。な
お、改質触媒は、硫黄化合物により被毒し性能劣化を来
してしまうので、炭化水素ガスが都市ガス等のように硫
黄化合物を含む場合は脱硫器を経て供給される。

【０００４】改質器から得られる水素リッチな改質ガス
には副生成分として一酸化炭素（ＣＯ）や炭酸ガス、ま
た未反応のメタンや余剰水蒸気が含まれている。このた
め改質ガスを例えば燃料電池にそのまま使用したのでは
電池性能を阻害してしまう。特にＣＯについては、固体
高分子型燃料電池（ＰＥＦＣ）では１００ｐｐｍ（容量
ｐｐｍ、以下同じ）程度（その燃料極等の構成材料の如
何によっては１０ｐｐｍ程度）が限度であり、これを越
えると電池性能が著しく劣化する。このためそれら副生
成分は燃料電池へ導入する前に除去する必要がある。

【０００５】改質ガスのような水素含有ガスの精製法に
は各種あり得るが、その例としてはＰＳＡ（Pressure S
wing Adsorption）法、高分子膜やセラミック膜による
分離法、Ｐｄ膜等の金属膜式分離法、あるいは水素吸蔵
合金に水素のみが吸蔵されることを利用した水素吸蔵合
金法などがある。このうち、ＰＳＡ法では、高純度の水
素を得ることはできるが、装置としての設置スペースが
大きく、脱着時に水素によるブロー、パージが原理的に
必要であり、水素収率に限界がある。

【０００６】また、高分子膜やセラミック膜による分離
法では、この方法による精製では９０％程度の水素濃度
にしかならず、原理的に高純度の水素は得られない。さ
らに、Ｐｄ膜法では、ここで用いる分離膜自体高価であ
るばかりでなく、作動温度として３００〜５００℃と云
うような高温を必要とするなどの諸問題点がある。この
ため、これらの方法は直ちに利用することはできない。
しかも、これらの方法は、水素の精製のみを行い得るも
ので、需要に応じて所定必要量を供給する貯蔵機能は有
していない。

【０００７】一方、水素の貯蔵法としては、高圧容器
（高圧力に耐えられる構造を有する容器）に１５０気圧
というような高圧力で貯蔵するのが一般的であるが、最
近では水素吸蔵合金を利用して貯蔵する方法も考えられ
ている。水素吸蔵合金は、水素の貯蔵機能も有し、この
方法では、水素吸蔵合金を冷却しながら水素を吸蔵、貯
蔵させ、吸蔵された水素は加熱により放出させるが、水
素吸蔵合金は一酸化炭素（ＣＯ）により脆化するため、
前記のような改質ガスに対しては直ちに適用することは
できない。水素吸蔵合金の脆化はその性能劣化を来た
し、短期間での取り換えが必要となるなど、特に実用化
する上で、深刻な問題となる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来に
おける水素の精製、貯蔵に係る以上のような問題を解決
するためになされたもので、その精製手段および貯蔵手
段を巧みに組み合わせることにより、改質ガス等の水素
含有ガスを高収率且つ低コストで、高純度に精製し、貯
蔵し得ることを見い出した。すなわち、本発明は、水素
の精製手段及び貯蔵手段を巧みに組み合わせることによ
り、改質ガス等の水素含有ガスを高収率且つ低コスト
で、高純度の水素に精製し、貯蔵する水素の精製、貯蔵
方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、水素含有ガス
を高分子膜または無機膜からなる分離膜、ＣＯ選択酸化
層、水素貯蔵材層の順に通して高純度の水素に精製し、
水素貯蔵材層に貯蔵することを特徴とする水素の精製、
貯蔵方法を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明においては、高分子膜また
は無機膜からなる分離膜と水素貯蔵材層との間にＣＯ選
択酸化層を設けることが重要である。これにより改質ガ
ス等の水素含有ガスを３工程で高純度の水素に精製し、
そして精製水素を水素貯蔵材層に貯蔵する。まず（１）
水素含有ガスを高分子膜または無機膜からなる分離膜で
粗精製する。次いで（２）、（１）分離膜での粗精製を
経た水素含有ガスをＣＯ選択酸化層に通して、その中の
ＣＯをＣＯ選択酸化法により酸化して除去する。そして
（３）、（２）の工程でＣＯを除去した水素含有ガスを
水素貯蔵材に供給してさらに精製して高純度の水素と
し、水素貯蔵材に貯蔵する。これにより、水素含有ガス
の精製と貯蔵を高収率且つ低コストで行うことができ
る。

【００１１】図２は、本発明における上記（１）〜
（３）の工程の概略を示す図である。例えば水蒸気改質
器で得られた改質ガスは、水素を選択的に透過させる分
離膜を備えた分離器に通され、ここで炭酸ガス、水分、
ＣＯ等の不純成分が除去される。ＣＯについてもその大
部分が除去されるが、十分ではなく、０．６〜０．３％
（容量％、以下同じ）程度というように含まれている。
本発明においては、そのＣＯを除去するためにＣＯ選択
酸化層、すなわちＣＯ選択酸化触媒を充填したＣＯ選択
酸化器に通し、１０ｐｐｍ程度まで低減させる。こうし
て精製された改質ガスを水素貯蔵材層、すなわち水素吸
蔵材を充填した水素吸蔵材充填容器に通して、さらに精
製し且つ貯蔵する。以下、改質ガスを例にして、さらに
各工程毎に順次説明する。

【００１２】（１）高分子膜または無機膜からなる分離
膜による精製工程この工程での分離膜としては、水素以外のガスは透過し
ないか、実質上透過せず、水素を選択的に透過させる特
性を有する高分子膜または無機膜が用いられる。高分子
膜としてはポリイミド系、ポリオレフィン系、セルロー
ス系、シリコーン系などの高分子膜が用いられ、好まし
くはポリイミドを主成分とする膜が用いられる。無機膜
としてはゼオライト等の多孔質セラミックスが用いられ
る。

【００１３】これら分離膜は、それ自体で中空糸膜等
の形に成形する、中空状の多孔質支持体の外面に膜状
に形成する、板状の多孔質支持体に膜状に形成する
等、適宜の構造に構成される。図３は、それ自体で中
空糸膜の形に構成した分離膜の態様例を模式的に示した
図である。改質ガスは図３中矢印の方向からポリイミド
製等の中空糸膜を選択的に透過し、中空糸膜内の中空部
分を通って粗精製水素ガスとして取り出される。

【００１４】（２）ＣＯ選択酸化層で精製する工程上記（１）の工程で改質ガス中のＣＯもその大部分が除
去されるが、十分ではなく、使用する分離膜の特性等の
如何により０．６〜０．３％程度というように含まれて
いる。本工程ではそのＣＯを除去するためＣＯの選択酸
化触媒層に通される。ＣＯ選択酸化触媒層にはＣＯを酸
化するための空気が導入され、ＣＯは１０ｐｐｍ程度以
下まで低減される。ＣＯの酸化には、空気に代えて、酸
素富化空気や酸素等の酸化剤を用いてもよい。

【００１５】ＣＯ選択酸化触媒としては、ルテニウム、
パラジウム、白金等の貴金属触媒を用いるが、好ましく
はルテニウムが用いられ、これら貴金属触媒は、好まし
くはアルミナ等の担体に担持して用いられる。本ＣＯ選
択酸化層で精製する工程は、本発明において重要な工程
であり、これを分離膜による精製工程後に設けること
で、これに続く水素貯蔵材層で精製、貯蔵する工程にお
けるＣＯの影響を皆無ないし実質上皆無とすることがで
きる。

【００１６】なお、０．６〜０．３％というような微量
のＣＯを選択的に除去する方法としては、吸着法やＰＳ
Ａ法などが考えられる。吸着法で、吸着剤として例えば
ゼオライトを用いると、ＣＯのみを選択的に除去できる
ゼオライトはなく、改質ガスのような水分や炭酸ガスを
含む水素含有ガスの場合、それら水分や炭酸ガスを吸着
剤に導入する前に除去しておく必要があり、再生操作も
必要である。ＰＳＡ法では、ＣＯのほか水分や炭酸ガス
なども同時に除去できるが、吸着と脱着を周期的に行う
ことが必要であり、このため装置規模が大きくなるだけ
でなく、吸着と脱着の繰り返しに伴い水素回収率が低下
してしまう。

【００１７】これに対して、本発明においては、高分子
膜または無機膜からなる分離膜と水素貯蔵材層との間に
ＣＯ選択酸化層を設ける。ＣＯ選択酸化層を用いると、
装置そのものをコンパクト化でき、しかも高水素回収率
でＣＯを除去することができる。例えば、ＣＯ濃度０．
３％、酸素／ＣＯ比＝２．０の場合、約９９％程度とい
う高水素回収率でＣＯを除去することができる。

【００１８】（３）水素貯蔵材層で精製、貯蔵する工程（２）の工程で改質ガス中のＣＯは１０ｐｐｍ程度以下
まで低減されるが、僅かではあるが、水素も酸化されて
消費され、ＣＯの酸化で生成した炭酸ガス、水素の酸化
による水分等が含まれている。このためＣＯ選択酸化層
から出るガスは、それら不純成分を除去して精製し、且
つ、精製水素を貯蔵するために水素貯蔵材層に供給され
る。これによって、ＣＯ選択酸化層を経た水素含有ガス
から水素を分離精製且つ吸蔵し、貯蔵することができ
る。

【００１９】水素貯蔵材としては、水素吸蔵合金やカー
ボンナノチューブ、カーボンナノファイバー等の炭素で
構成された三次元構造を有する水素貯蔵材が用いられる
が、好ましくは水素吸蔵合金が用いられる。水素は冷却
により水素吸蔵合金に吸蔵され、貯蔵された水素は加熱
することにより放出される。

【００２０】水素吸蔵合金（Hydrogen Storage Alloy、
本明細書及び図面中適宜「ＨＳＡ」と略称している）と
しては、水素含有ガスから水素を選択的に吸蔵し、水素
以外のガスは実質上吸蔵しない水素吸蔵合金であれば何
れも使用される。その例としては、例えばＴｉＦｅ_0.9
Ｍｎ_0.1、Ｍｇ₂Ｎｉ、ＣａＮｉＳ、ＬａＮｉ₅、ＬａＡ
ｌ_4.7Ｎｉ_0.3、ＭｍＮｉ_4.5Ａｌ_0.5（Ｍｍ＝ミッシュメ
タル）、ＭｍＮｉ_4.15Ｆｅ_0.85（Ｍｍ＝ミッシュメタ
ル）等が挙げられるが、これらとは限らず、水素を選択
的に吸蔵し、貯蔵する機能を有する合金であれば使用さ
れる。

【００２１】水素の分離精製且つ吸蔵は、前記（２）の
工程からの改質ガスをＨＳＡを充填した容器に通すこと
により行われる。これにはバッチ式と通気式の２種の態
様がある。バッチ式の場合は、ＨＳＡ充填容器の出口を
閉すなわち行き止まりにして、改質ガスを供給する。こ
の時、ＨＳＡに水素が選択的に吸蔵され、水素以外のガ
スは容器の空間に滞留する。このためＨＳＡ充填容器に
は水素以外のガスを収容するための所定の空間が必要で
ある。

【００２２】図４（ａ）〜（ｂ）は上記バッチ式の態様
例を模式的に示す図であり、図４（ａ）は精製、吸蔵時
の状態、図４（ｂ）は放出時の状態を示している。水素
の精製、吸蔵時には冷却し、放出時には加熱するが、こ
れら冷却、加熱は、図中その記載は省略しているが、冷
却媒体、加熱媒体を通す管状その他の手段による間接熱
交換により行われる。容器中の空間に滞留した水素以外
のガスは、オフガスとしてＨＳＡ充填容器からのガス放
出時の初期の段階で排出され、排出ガスはやがて純度９
９．９９９％（ファイブナイン）以上という高純度の水
素として導出される。

【００２３】通気式の場合は、ＨＳＡ充填容器に改質ガ
スを単純に流通させる。図４（ｃ）は流通式の場合を模
式的に示した図であり、水素以外のガスは水素の精製且
つ吸蔵時に常時排出される。すなわち、前記（２）の工
程を経た改質ガスは、容器内に充填されたＨＳＡにより
水素のみが選択的に吸蔵されて精製され、純度９９．９
９９％以上という高純度の水素として吸蔵され、水素以
外のガスはオフガスとして排出される。こうして精製さ
れ、吸蔵された高純度水素は加熱することで放出され
る。

【００２４】水素吸蔵合金には、例えばＴｉＺｒＣｒＦ
ｅＭｎＣｕ合金（組成例、Ｔｉ＝１０．６ｗｔ％、Ｚｒ
＝３０．１ｗｔ％、Ｃｒ＝２５．４ｗｔ％、Ｆｅ＝２
３．５ｗｔ％、Ｍｎ＝９．４ｗｔ％、Ｃｕ＝１．０ｗｔ
％）等、その構成成分等の如何により、水分による性能
低下がみられるものがある。この場合には、水素吸蔵合
金層の前段にゼオライトや活性炭などの水分を吸着する
機能を有する吸着剤を充填した層を設け、水分を除去し
た後に水素吸蔵合金層に通すことにより水分による性能
劣化を回避することができる。その際、水分を吸着する
機能を有する吸着剤を充填した層を二系統以上設置し、
交互に切り替えて水分の吸着と再生を行うことにより、
連続して水素の精製、貯蔵を続けることができる。

【００２５】本発明においては、改質ガス等の水素含有
ガスを高分子膜または無機膜からなる分離膜に通し、Ｃ
Ｏ選択酸化層を経て、水素吸蔵材層に通すに際して、水
素吸蔵合金を二系統以上設置し、交互に吸蔵と放出を切
り替えて、連続的に処理して高純度水素を精製、貯蔵す
ることもできる。図５はその態様例を示す図である。こ
こでは２個のＨＳＡ充填容器を用い、ＣＯ選択酸化層か
らの水素含有ガスを交互に通して吸蔵と放出を切り替え
て連続的に処理する場合を示している。図５中、Ａ及び
ＢはそれぞれＨＳＡ充填容器を示し、Ｓ、Ｔは切換弁で
ある。

【００２６】図５のとおり、水素含有ガスはＨＳＡ充填
容器Ａで冷却媒体と間接的に熱交換し冷却されて精製さ
れ且つ吸蔵される。この時、切換弁ＳはＨＳＡ充填容器
Ｂへの流通が閉止されるようセットされている。水素以
外のガスはオフガスとして排出される。一方、ＨＳＡ充
填容器Ｂからは、既に上記のようにして精製且つ吸蔵さ
れた水素が放出される。このため切換弁ＴはＨＳＡ充填
容器Ａからの流通が閉止されるようセットされている。
水素の放出には加熱が必要であるので、加熱媒体により
間接的に加熱される。

【００２７】これとは逆に、改質ガスの精製、吸蔵をＨ
ＳＡ充填容器Ｂで行い、吸蔵水素をＨＳＡ充填容器Ａか
ら放出させる場合には、切換弁Ｓ、Ｔの開閉を上記状態
と逆にし、ＨＳＡ充填容器Ｂを冷却し、ＨＳＡ充填容器
Ａを加熱する。本態様例ではＨＳＡ充填容器を２個（１
対）用いた場合であるが、ＨＳＡ充填容器を３個以上の
複数個併置することにより行うこともできる。こうして
分離精製され吸蔵された高純度の水素は、ＰＥＦＣ用の
燃料その他各種用途に使用される。

【００２８】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明がこれら実施例に限定されないこと
はもちろんである。

【００２９】本例では図６に示す装置系を用いて改質ガ
スの精製、吸蔵、および精製水素の放出操作を実施し
た。図６のとおり、順次、分離膜を備えた分離器、ＣＯ
選択酸化触媒を充填したＣＯ選択酸化器、切り換え弁
（Ｓ、Ｔ）を備えた２塔（１対）の水分吸着剤を充填し
た水分除去器（Ｙ、Ｚ）、水素吸蔵合金を充填した容器
を連結して配置した。分離器としては、容器中に分離膜
としてポリイミド製の中空糸膜（内径約０．５ｍｍ、外
径約１ｍｍ）を束ねて装着してなるモジュールを使用し
た。ＣＯ選択酸化触媒としてルテニウムをアルミナに担
持した触媒を使用し、水分吸着剤としてゼオライトを使
用し、水素吸蔵合金として希土類系の水素吸蔵合金（Ｍ
ｍ_1.4Ｎｉ_4.7Ｍｎ_0.15Ａｌ_0.15）を用いた。

【００３０】水素７５％（容量、以下同じ）、ＣＯ４％
のほか、炭酸ガス１６％、水蒸気１％、メタン４％を含
む改質ガスを流量９０ｍ³Ｎ／ｈで分離器に通した後、
ＣＯ選択酸化器に導入した。分離器を経た改質ガス中の
ＣＯは０．５６％まで除去され、水素濃度は８６．４％
であった。ＣＯ選択酸化器では、分離器を経た改質ガス
にＯ₂／ＣＯ比２．０の割合となるように空気を導入
し、ＣＯの酸化除去を行った。ＣＯ選択酸化器出口の改
質ガス中のＣＯは１０ｐｐｍ以下まで除去された。水素
濃度は８４．７％と幾分低下したが、これは水素がＣＯ
選択酸化器で不可避的に酸化されたためである。

【００３１】２塔の水分除去器（Ｙ、Ｚ）は、弁操作に
より交互に吸着、再生を繰り返し、ここで水分を吸着、
除去した後、水素吸蔵合金充填容器に導入した。水分除
去器では改質ガス中に元々含まれていた水分とＣＯ選択
酸化器での水素の燃焼により生成した水分が除去され
る。水素吸蔵合金充填容器には、水分除去器で水分を除
去した改質ガスを導入してバッチ式で水素を吸着させ
た。水素吸着完了後、不純物ガス（オフガス）をパージ
し、その後、昇温して水素を放出させた。

【００３２】表１はその結果である。各工程でのガス組
成のほか、ガス温度、圧力についても記載している。表
１のとおり、９９．９９９％以上の高純度の水素を得る
ことができた。なお、表１中、数値の単位は、ｐｐｍで
表示している２箇所以外、％である。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、高分子膜または無機膜
からなる分離膜と水素貯蔵材層との間にＣＯ選択酸化層
を設けることにより、改質ガス等の水素含有ガスを簡便
且つ高収率で、しかも純度９９．９９９％以上という高
純度水素に精製し、貯蔵することができる。また、ＣＯ
選択酸化層を用いることで、例えばＰＳＡ法のように大
がかりな設備を必要とせず、装置をコンパクト化でき、
さらにはＰｄ膜等のような高価な分離膜も必要としない
ので、コスト面でも非常に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】水蒸気改質器の態様例を模式的に示す図。

【図２】本発明における３工程の概略を示す図。

【図３】分離膜で精製する態様例を模式的に示した図。

【図４】水素吸蔵合金充填容器による水素精製、吸蔵、
放出の態様例を示す図（バッチ式と通気式）。

【図５】水素吸蔵合金層を二系統以上設置し、交互に吸
蔵と放出を切り替えて、連続的に処理して高純度水素を
精製、貯蔵する態様例を示す図。

【図６】実施例で用いた装置系を示す図。

【符号の説明】

Ａ、ＢＨＳＡ充填容器Ｓ、Ｔ切換弁Ｙ、Ｚ水分除去器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｈ０１Ｍ 8/04 Ｈ０１Ｍ 8/04 Ｊ 8/10 8/10 Ｆターム(参考） 4D006 GA41 HA01 HA41 KA71 KB12 KB30 MA01 MA03 MA33 MB04 MC03 MC11 MC22 MC58 MC58X MC65 PB20 PB66 4G040 FA02 FB04 FC01 FC07 FE01 4G140 FA02 FB04 FC01 FC07 FE01 5H026 AA06 5H027 AA06 BA13 BA14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水素含有ガスを高分子膜または無機膜から
なる分離膜、ＣＯ選択酸化層、水素貯蔵材層の順に通し
て高純度の水素に精製し、水素貯蔵材層に貯蔵すること
を特徴とする水素の精製、貯蔵方法。
【請求項２】前記高分子膜からなる分離膜がポリイミド
を主成分とする分離膜であることを特徴とする請求項１
に記載の水素の精製、貯蔵方法。
【請求項３】前記無機膜からなる分離膜がゼオライト等
の多孔質セラミックスを主成分とする分離膜であること
を特徴とする請求項１に記載の水素の精製、貯蔵方法。
【請求項４】前記ＣＯ選択酸化層におけるＣＯの選択酸
化処理を、分離膜を経たガスに空気、酸素富化空気また
は酸素を添加し、常温から３００℃程度に加熱した貴金
属触媒に通すことにより行うことを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の水素の精製、貯蔵方法。
【請求項５】前記貴金属触媒がルテニウムからなる触媒
であることを特徴とする請求項４に記載の水素の精製、
貯蔵方法。
【請求項６】前記水素貯蔵材が水素吸蔵合金であること
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水素の精
製、貯蔵方法。
【請求項７】前記水素含有ガスを高分子膜または無機膜
からなる分離膜から、ＣＯ選択酸化層を経て、水素貯蔵
材層に通すに際して、水素貯蔵材として水素吸蔵合金を
用い、その水素貯蔵合金を冷却しながら水素を吸蔵し、
しかる後、加熱して放出させる前に、水素以外の不純物
を放散させることを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の水素の精製、貯蔵方法。
【請求項８】前記水素貯蔵材が炭素で構成された三次元
構造を有する水素貯蔵材であることを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載の水素の精製、貯蔵方法。
【請求項９】前記ＣＯ選択酸化層を経たガスを水素貯蔵
材層に通すに際して、水素吸蔵材層を二系統以上設置
し、交互に吸蔵と放出を切り替えて連続的に処理するこ
とを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の水素の
精製、貯蔵方法。
【請求項１０】請求項９において、水素吸蔵材層が水素
吸蔵合金層であり、その前段に水分を吸着する機能を有
する吸着剤を充填した層を設け、ガスから水分を除去し
た後に水素吸蔵合金層に通すことを特徴とする水素の精
製、貯蔵方法。
【請求項１１】請求項１０において、水分を吸着する機
能を有する吸着剤を充填した層を二系統以上設置し、交
互に切り替えて水分の吸着と再生を行うことを特徴とす
る水素の精製、貯蔵方法。