JP2002161099A - 環状シラザン、その製法およびビスアミノアルキル−末端ジシロキサンの製法 - Google Patents
環状シラザン、その製法およびビスアミノアルキル−末端ジシロキサンの製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環状シラザン、その製法およびビスアミノア
ルキル−末端ジシロキサンの製法 【解決手段】 本発明は一般式ＩＩ 【化１】 の環状シラザンおよび該化合物と水およびアルコールと
を反応させるビスアミノアルキル−末端ジシロキサンの
製法により解決する。
ルキル−末端ジシロキサンの製法 【解決手段】 本発明は一般式ＩＩ 【化１】 の環状シラザンおよび該化合物と水およびアルコールと
を反応させるビスアミノアルキル−末端ジシロキサンの
製法により解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は環状シラザン、その
製法および該化合物と水およびアルコールとの反応に関
する。
製法および該化合物と水およびアルコールとの反応に関
する。
【０００２】
【従来の技術】環状シラザンは、例えばアミノアルキル
−末端ポリシロキサンを製造するための前駆物質として
使用することができる。環状シラザンをＤＥ−Ａ−３５
４６３７６に記載されているように加水分解すると、ビ
スアミノアルキル−末端ジシロキサンが得られる：
−末端ポリシロキサンを製造するための前駆物質として
使用することができる。環状シラザンをＤＥ−Ａ−３５
４６３７６に記載されているように加水分解すると、ビ
スアミノアルキル−末端ジシロキサンが得られる：
【０００３】
【化６】
【０００４】ＤＥ−Ａ−３５４６３７６には分子内加水
分解により製造される環状シラザンも記載されており、
特に置換基としてＳｉＹ２Ｈ−基（ここで、Ｙは炭化水
素基を表す）を有するＮ−置換シラザンが記載されてい
る。このシラザンの加水分解の際に、所望のビス−アミ
ノアルキル−末端ジシロキサンの他に、モノ−アミノア
ルキル−置換ジシロキサンおよび非置換テトラアルキル
ジシロキサンが生じる：
分解により製造される環状シラザンも記載されており、
特に置換基としてＳｉＹ２Ｈ−基（ここで、Ｙは炭化水
素基を表す）を有するＮ−置換シラザンが記載されてい
る。このシラザンの加水分解の際に、所望のビス−アミ
ノアルキル−末端ジシロキサンの他に、モノ−アミノア
ルキル−置換ジシロキサンおよび非置換テトラアルキル
ジシロキサンが生じる：
【０００５】
【化７】
【０００６】［式中、ＺはＹの意味を表す］。
【０００７】窒素にシリル置換したシラザンはＵＳ−Ａ
−３１４６２５０中に初めて記載された。シリル置換基
は一般式Ｉ、 ＳｉＹ２−Ｒ′−Ｘ ［式中、Ｙは炭化水素基を表し、Ｒ′は二価の炭化水素
基を表し、かつＸは３５ダルトンを越える分子量を有す
るハロゲン原子を表す］を示す。このシリル置換環状シ
ラザンの加水分解において、所望のビス−アミノアルキ
ル−末端ジシロキサンの他に、モノ−クロロアルキル−
置換ジシロキサンおよびビス−クロロアルキル−置換ジ
シロキサンが生じる。
−３１４６２５０中に初めて記載された。シリル置換基
は一般式Ｉ、 ＳｉＹ２−Ｒ′−Ｘ ［式中、Ｙは炭化水素基を表し、Ｒ′は二価の炭化水素
基を表し、かつＸは３５ダルトンを越える分子量を有す
るハロゲン原子を表す］を示す。このシリル置換環状シ
ラザンの加水分解において、所望のビス−アミノアルキ
ル−末端ジシロキサンの他に、モノ−クロロアルキル−
置換ジシロキサンおよびビス−クロロアルキル−置換ジ
シロキサンが生じる。
【０００８】ＤＥ−Ａ−３５４６３７６から公知の窒素
にシリル置換したシラザンの製法は高価で、製造するこ
との困難な出発物質を使用する。ＵＳ−Ａ−３１４６２
５０中に記載された方法は非常に僅かな収量で所望の生
成物に導く。
にシリル置換したシラザンの製法は高価で、製造するこ
との困難な出発物質を使用する。ＵＳ−Ａ−３１４６２
５０中に記載された方法は非常に僅かな収量で所望の生
成物に導く。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本願発明は前記の欠点
を有しない環状シラザンおよびその製法およびビスアミ
ノアルキル−末端ジシロキサンの製法を提供することで
ある。
を有しない環状シラザンおよびその製法およびビスアミ
ノアルキル−末端ジシロキサンの製法を提供することで
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、一般式
ＩＩ
ＩＩ
【００１１】
【化８】
【００１２】［式中、ＲはＳｉ−ＣおよびＣ−Ｎ結合す
る、場合によりシアノ−またはハロゲン置換した二価の
Ｃ３〜Ｃ１５−炭化水素基を表し、この基において１つ
または複数の相互に隣接していないメチレン単位が基−
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣ
ＯＯ−、−Ｓ−または−ＮＲｘ−により置換されていて
よく、かつ１つまたは複数の相互に隣接していないメチ
ン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝の基により
置換されていてよく、その際、環の珪素原子および窒素
原子の間には少なくとも３個最高でも６個の原子が配置
されており、Ｒｘは水素または場合によりハロゲン置換
したＣ１〜Ｃ１０−炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子
または場合によりシアノ−またはハロゲン置換した、Ｓ
ｉ−Ｃ結合する一価のＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基または
Ｃ１〜Ｃ２０−炭化水素オキシ基を表し、これらのそれ
ぞれの基において１つまたは複数の相互に隣接していな
いメチレン単位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−または−ＮＲｘ−
により置換されていてよく、かつ１つまたは複数の相互
に隣接していないメチン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、ま
たは−Ｐ＝の基により置換されていてよい］の環状シラ
ザンである。
る、場合によりシアノ−またはハロゲン置換した二価の
Ｃ３〜Ｃ１５−炭化水素基を表し、この基において１つ
または複数の相互に隣接していないメチレン単位が基−
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣ
ＯＯ−、−Ｓ−または−ＮＲｘ−により置換されていて
よく、かつ１つまたは複数の相互に隣接していないメチ
ン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝の基により
置換されていてよく、その際、環の珪素原子および窒素
原子の間には少なくとも３個最高でも６個の原子が配置
されており、Ｒｘは水素または場合によりハロゲン置換
したＣ１〜Ｃ１０−炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子
または場合によりシアノ−またはハロゲン置換した、Ｓ
ｉ−Ｃ結合する一価のＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基または
Ｃ１〜Ｃ２０−炭化水素オキシ基を表し、これらのそれ
ぞれの基において１つまたは複数の相互に隣接していな
いメチレン単位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−または−ＮＲｘ−
により置換されていてよく、かつ１つまたは複数の相互
に隣接していないメチン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、ま
たは−Ｐ＝の基により置換されていてよい］の環状シラ
ザンである。
【００１３】一般式ＩＩの化合物は２個のＳｉ−アルキ
ル−窒素原子基を有しており、Ｓｉ−アルキル−ハロゲ
ン原子をもはや有していない。こうして、一般式ＩＩの
化合物を加水分解すると、一般式ＩＩＩのビスアミノア
ルキル−末端ジシロキサンが高収率で生じ、ほとんどそ
の他の副生成物を生じない：
ル−窒素原子基を有しており、Ｓｉ−アルキル−ハロゲ
ン原子をもはや有していない。こうして、一般式ＩＩの
化合物を加水分解すると、一般式ＩＩＩのビスアミノア
ルキル−末端ジシロキサンが高収率で生じ、ほとんどそ
の他の副生成物を生じない：
【００１４】
【化９】
【００１５】一般式ＩＩＩのビスアミノアルキル−末端
ジシロキサンのこの製法も、同様に本発明の対象であ
る。
ジシロキサンのこの製法も、同様に本発明の対象であ
る。
【００１６】Ｒは、脂肪族飽和または不飽和、芳香族、
直鎖または分枝鎖であってよい。Ｒは有利に非分枝鎖の
Ｃ３〜Ｃ４−アルキレン基であり、ハロゲン原子、特に
フッ素および塩素で置換されていてよい。
直鎖または分枝鎖であってよい。Ｒは有利に非分枝鎖の
Ｃ３〜Ｃ４−アルキレン基であり、ハロゲン原子、特に
フッ素および塩素で置換されていてよい。
【００１７】Ｃ１〜Ｃ２０−炭化水素基およびＣ１〜Ｃ
２０−炭化水素オキシ基Ｒ２は脂肪族飽和または不飽
和、芳香族、直鎖または分枝鎖であってよい。Ｒ２は有
利に原子１〜１２個、特に１〜６個であり、有利には炭
素原子のみであるか、または１個のアルコキシ酸素原子
およびその他は炭素原子のみである。Ｒ２が直鎖または
分枝鎖のＣ１〜Ｃ６−アルキル基であるのが有利であ
る。メチル、エチル、フェニルおよびトリフルオロプロ
ピル基であるのが特に有利である。
２０−炭化水素オキシ基Ｒ２は脂肪族飽和または不飽
和、芳香族、直鎖または分枝鎖であってよい。Ｒ２は有
利に原子１〜１２個、特に１〜６個であり、有利には炭
素原子のみであるか、または１個のアルコキシ酸素原子
およびその他は炭素原子のみである。Ｒ２が直鎖または
分枝鎖のＣ１〜Ｃ６−アルキル基であるのが有利であ
る。メチル、エチル、フェニルおよびトリフルオロプロ
ピル基であるのが特に有利である。
【００１８】Ｒがプロピレン基を表し、Ｒ２がメチル、
エチル、フェニル、ビニルまたはトリフルオロプロピル
基であるのが特に有利である。
エチル、フェニル、ビニルまたはトリフルオロプロピル
基であるのが特に有利である。
【００１９】一般式ＩＩの化合物を一般式Ｒ３−ＯＨの
アルコールと反応させる場合、一般式ＶＩのアミノアル
キル−末端ジアルキルアルコキシシランが同様に高い収
率で、かつその他の副生成物なしに生じる。
アルコールと反応させる場合、一般式ＶＩのアミノアル
キル−末端ジアルキルアルコキシシランが同様に高い収
率で、かつその他の副生成物なしに生じる。
【００２０】
【化１０】
【００２１】この際、Ｒ２、ＲｘおよびＲは前記の物を
表し、Ｒ３は場合によりシアノ−またはハロゲン置換し
た一価のＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基を表し、この基にお
いて１つまたは複数の相互に隣接していないメチレン単
位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−また
は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘにより置換してい
てよく、かつ１つまたは複数の相互に隣接していないメ
チン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝の基によ
り置換されていてよく、場合により他のＯＨ−基を有し
ていてよい。
表し、Ｒ３は場合によりシアノ−またはハロゲン置換し
た一価のＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基を表し、この基にお
いて１つまたは複数の相互に隣接していないメチレン単
位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−また
は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘにより置換してい
てよく、かつ１つまたは複数の相互に隣接していないメ
チン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝の基によ
り置換されていてよく、場合により他のＯＨ−基を有し
ていてよい。
【００２２】一般式ＩＩＩのアミノアルキル−末端ジシ
ロキサンの製法は同様に本発明の対象である。
ロキサンの製法は同様に本発明の対象である。
【００２３】Ｒ３は有利にメチル、エチル、イソプロピ
ルまたはメトキシメチルである。
ルまたはメトキシメチルである。
【００２４】本発明のその他の課題は一般式ＩＩの環状
シラザンの製法であり、この製法では一般式ＩＶ
シラザンの製法であり、この製法では一般式ＩＶ
【００２５】
【化１１】
【００２６】［式中、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表
し、Ｒ２およびＲは前記のものを表す］のハロゲノアル
キルジアルキルクロロシランまたは一般式Ｖ
し、Ｒ２およびＲは前記のものを表す］のハロゲノアル
キルジアルキルクロロシランまたは一般式Ｖ
【００２７】
【化１２】
【００２８】［式中、Ｘ、Ｒ２およびＲは前記のものを
表し、Ｒ１は水素原子または場合によりハロゲン置換し
た、Ｓｉ−Ｃ結合する一価のＣ １〜Ｃ１５−炭化水素基
を表し、この基においてそれぞれ１つまたは複数の相互
に隣接していないメチレン単位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−または−Ｓ
−により置換されていてよく、かつ１つまたは複数の相
互に隣接していないメチン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、
または−Ｐ＝の基により置換されていてよい］のビスハ
ロゲノアルキルテトラアルキルジシラザンをアンモニア
と反応させる。
表し、Ｒ１は水素原子または場合によりハロゲン置換し
た、Ｓｉ−Ｃ結合する一価のＣ １〜Ｃ１５−炭化水素基
を表し、この基においてそれぞれ１つまたは複数の相互
に隣接していないメチレン単位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−または−Ｓ
−により置換されていてよく、かつ１つまたは複数の相
互に隣接していないメチン単位が−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、
または−Ｐ＝の基により置換されていてよい］のビスハ
ロゲノアルキルテトラアルキルジシラザンをアンモニア
と反応させる。
【００２９】ＤＥ−Ａ−３５４６３７６から公知の窒素
にシリル置換したシラザンの製法は高価で、製造するこ
との困難な出発物質を使用する。ＵＳ−Ａ−３１４６２
５０中に記載された方法は非常に僅かな収量で所望の生
成物に導く。
にシリル置換したシラザンの製法は高価で、製造するこ
との困難な出発物質を使用する。ＵＳ−Ａ−３１４６２
５０中に記載された方法は非常に僅かな収量で所望の生
成物に導く。
【００３０】これに対して本願発明法は一般式ＩＩの化
合物を安価に、すなわち安価な出発物質から高収率で提
供する。
合物を安価に、すなわち安価な出発物質から高収率で提
供する。
【００３１】この方法にとって特徴的であるのは、この
方法においてアンモニアが反応成分であると同時に遊離
するハロゲン化水素のアクセプターでもあり、十分な圧
力の際には更に溶剤でもあるということである。従っ
て、アンモニアは一般式ＩＶおよびＶの化合物に対して
化学量論的にまたは過剰に使用される。１０〜１４０倍
のモル過剰で、特に３０〜７０倍のモル過剰であるのが
有利である。
方法においてアンモニアが反応成分であると同時に遊離
するハロゲン化水素のアクセプターでもあり、十分な圧
力の際には更に溶剤でもあるということである。従っ
て、アンモニアは一般式ＩＶおよびＶの化合物に対して
化学量論的にまたは過剰に使用される。１０〜１４０倍
のモル過剰で、特に３０〜７０倍のモル過剰であるのが
有利である。
【００３２】反応の促進のためには、更に触媒、例えば
ヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムのような金属ハ
ロゲン化物を添加することができる。反応成分は有利な
実施形において活発に十分に混合されるべきである。反
応成分の良好な混合を達成するためには、反応を例えば
撹拌下に実施する。反応温度は、反応成分の溶解性によ
り下限を、出発物質および生成物の分解温度により上限
を決められている。０〜１５０℃で、特に室温以上の温
度で実施するのが有利である。少なくとも４０℃、特に
少なくとも６０℃の反応温度が殊に有利である。
ヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムのような金属ハ
ロゲン化物を添加することができる。反応成分は有利な
実施形において活発に十分に混合されるべきである。反
応成分の良好な混合を達成するためには、反応を例えば
撹拌下に実施する。反応温度は、反応成分の溶解性によ
り下限を、出発物質および生成物の分解温度により上限
を決められている。０〜１５０℃で、特に室温以上の温
度で実施するのが有利である。少なくとも４０℃、特に
少なくとも６０℃の反応温度が殊に有利である。
【００３３】１.１〜１０００バールの高めた圧力で実
施するのが、反応に有利である。有利な実施形において
は圧力は少なくとも２０バールを有する。この際、不活
性ガスの添加混合により、圧力は可変に調節されてよ
い。一般式ＩＩの化合物の単離および精製は公知技術に
より、例えば濾過、抽出または蒸留により行うことがで
きる。このように製造された化合物は通常の方法で操作
することができる。
施するのが、反応に有利である。有利な実施形において
は圧力は少なくとも２０バールを有する。この際、不活
性ガスの添加混合により、圧力は可変に調節されてよ
い。一般式ＩＩの化合物の単離および精製は公知技術に
より、例えば濾過、抽出または蒸留により行うことがで
きる。このように製造された化合物は通常の方法で操作
することができる。
【００３４】この方法は、芳香族溶剤の存在下にまたは
不存在下に実施することができる。芳香族溶剤を使用す
る場合は、０.１ＭＰａで１２０℃までの沸点もしくは
沸騰域を有する溶剤または溶剤混合物が有利である。そ
のような溶剤の例は、エーテル、例えばジオキサン、テ
トラハイドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル；
クロル化炭化水素、例えばジクロロメタン、トリクロロ
メタン、テトラクロロメタン、１,２−ジクロロエタ
ン、トリクロロエタン；炭化水素、例えばペンタン、ｎ
−ヘキサン、ヘキサン−異性体混合物、ヘプタン、オク
タン、洗浄用ベンジン、石油エーテル、ベンゼン、トル
エン、キシレン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）；エステル、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸プロピル、酪酸エチル、イソ酪酸
エチル；硫化炭素およびニトロベンゼン、またはこれら
の溶剤の混合物である。
不存在下に実施することができる。芳香族溶剤を使用す
る場合は、０.１ＭＰａで１２０℃までの沸点もしくは
沸騰域を有する溶剤または溶剤混合物が有利である。そ
のような溶剤の例は、エーテル、例えばジオキサン、テ
トラハイドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル；
クロル化炭化水素、例えばジクロロメタン、トリクロロ
メタン、テトラクロロメタン、１,２−ジクロロエタ
ン、トリクロロエタン；炭化水素、例えばペンタン、ｎ
−ヘキサン、ヘキサン−異性体混合物、ヘプタン、オク
タン、洗浄用ベンジン、石油エーテル、ベンゼン、トル
エン、キシレン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）；エステル、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸プロピル、酪酸エチル、イソ酪酸
エチル；硫化炭素およびニトロベンゼン、またはこれら
の溶剤の混合物である。
【００３５】前記の式中の前記の全ての記号はそれぞれ
相互に独立した意味を有する。
相互に独立した意味を有する。
【００３６】次の実施例においては、別に記載のない限
り、全ての量およびパーセンテージの記載は質量に関
し、全ての圧力は０.１０ＭＰａ（絶対）であり、全て
の温度は２０℃である。
り、全ての量およびパーセンテージの記載は質量に関
し、全ての圧力は０.１０ＭＰａ（絶対）であり、全て
の温度は２０℃である。
【００３７】
【実施例】実施例１： ３−クロロプロピル−ジメチルクロロシランのアミノ化 熱電対、撹拌装置およびマノメータを備える０.３ ｌの
オートクレーブ中に、３−クロロプロピル−ジメチルク
ロロシラン２８.２ｇ（０.１６５ｍｏｌ）を予め装入
し、オートクレーブを閉じた。１０℃でアンモニア７８
ｇ（４.５８１ｍｏｌ）（２８倍過剰）を３分間以内に
圧入し、引き続き５０分間かけて撹拌下に油浴を用いて
１０６℃に加熱した。この際、圧力を６５〜６７バール
に調節した。冷却後、アンモニア過剰をゆっくりと吹き
込み、４時間後にオートクレーブを開く。生成物および
塩化アンモニウムが僅かに黄色の懸濁液として得られ、
これをペンタン中に攪拌した後（２×７０ｍｌ）、オー
トクレーブから注ぎ出すことができた。
オートクレーブ中に、３−クロロプロピル−ジメチルク
ロロシラン２８.２ｇ（０.１６５ｍｏｌ）を予め装入
し、オートクレーブを閉じた。１０℃でアンモニア７８
ｇ（４.５８１ｍｏｌ）（２８倍過剰）を３分間以内に
圧入し、引き続き５０分間かけて撹拌下に油浴を用いて
１０６℃に加熱した。この際、圧力を６５〜６７バール
に調節した。冷却後、アンモニア過剰をゆっくりと吹き
込み、４時間後にオートクレーブを開く。生成物および
塩化アンモニウムが僅かに黄色の懸濁液として得られ、
これをペンタン中に攪拌した後（２×７０ｍｌ）、オー
トクレーブから注ぎ出すことができた。
【００３８】濾過およびペンタンでの２回の後洗浄の
後、濾液を濃縮し、７０℃および１００ミリバールで蒸
留した。収量：Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチ
ルシリル）−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシ
クロペンタン１７.８５ｇ。
後、濾液を濃縮し、７０℃および１００ミリバールで蒸
留した。収量：Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチ
ルシリル）−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシ
クロペンタン１７.８５ｇ。
【００３９】
【外１】
【００４０】実施例２ ビス（３−クロロプロピル）−テトラメチルジシラザン
のアミノ化 ビス（３−クロロプロピル）−テトラメチルジシラザン
２３.７４ｇ（０.０８３ｍｏｌ）およびアンモニア７８
ｇ（４.５ｍｏｌ）（５４倍過剰）を前記のように、オ
ートクレーブ中で、１０５〜１０７℃、反応時間３時間
で、攪拌した。粗生成物を実施例１に記載したように後
処理した。
のアミノ化 ビス（３−クロロプロピル）−テトラメチルジシラザン
２３.７４ｇ（０.０８３ｍｏｌ）およびアンモニア７８
ｇ（４.５ｍｏｌ）（５４倍過剰）を前記のように、オ
ートクレーブ中で、１０５〜１０７℃、反応時間３時間
で、攪拌した。粗生成物を実施例１に記載したように後
処理した。
【００４１】収量：Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジ
メチルシリル）−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シ
ラシクロペンタン１７.２４ｇ 実施例３ ビス（３−クロロプロピル）−テトラメチルジシラザン
のアミノ化 実施例２で使用したシラザンのｔ−ブチルメチルエーテ
ル中の８０％溶液３０ｇをアンモニア７８ｇとオートク
レーブ中で反応させた。後処理を実施例１に記載したよ
うに実施した。Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチ
ルシリル）−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシ
クロペンタン１６.３３ｇが得られる。
メチルシリル）−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シ
ラシクロペンタン１７.２４ｇ 実施例３ ビス（３−クロロプロピル）−テトラメチルジシラザン
のアミノ化 実施例２で使用したシラザンのｔ−ブチルメチルエーテ
ル中の８０％溶液３０ｇをアンモニア７８ｇとオートク
レーブ中で反応させた。後処理を実施例１に記載したよ
うに実施した。Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチ
ルシリル）−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシ
クロペンタン１６.３３ｇが得られる。
【００４２】実施例４ 環状シラザンのビスアミノアルキル−末端ジシロキサン
への加水分解 Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−
２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン
２３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶か
し、引き続き水４ｍｌを氷冷下に添加した。蒸留の後ビ
ス（３−アミノプロピル）−テトラメチルジシロキサン
２３.６ｇ（収率９５％）が得られた。
への加水分解 Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−
２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン
２３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶か
し、引き続き水４ｍｌを氷冷下に添加した。蒸留の後ビ
ス（３−アミノプロピル）−テトラメチルジシロキサン
２３.６ｇ（収率９５％）が得られた。
【００４３】実施例５ 環状シラザンのアミノアルキル−末端ジメチルメトキシ
シランへのアルコール分解 Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−
２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン
２３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶か
し、引き続きメタノール３０ｍｌを氷冷下に添加した。
蒸留の後アミノプロピルジメチルメトキシシラン２８ｇ
（収率９５％）が得られた。
シランへのアルコール分解 Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−
２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン
２３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌ中に溶か
し、引き続きメタノール３０ｍｌを氷冷下に添加した。
蒸留の後アミノプロピルジメチルメトキシシラン２８ｇ
（収率９５％）が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 390009003 Ｚｉｅｌｓｔａｔｔｓｔｒａβｅ 20，Ｄ −81379 Ｍｕｎｃｈｅｎ，Ｆ．Ｒ．Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 オリヴァー シェーファー ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ヴァルト フリートホーフシュトラーセ 12 (72)発明者 アンドレアス バウアー ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ブルーダ ーミュールシュトラーセ 50 (72)発明者 フォルカー フライ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヤー ンヴェーク ５ (72)発明者 ベルント パハリー ドイツ連邦共和国 メーリング−エート ウッツェンシュトラーセ １ Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VP02 VP03 VQ81 VR23 VR51 VS81 VU36
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式ＩＩ 【化１】 ［式中、ＲはＳｉ−ＣおよびＣ−Ｎ結合する、場合によ
りシアノ−またはハロゲン置換した二価のＣ３〜Ｃ１５
−炭化水素基を表し、この基において１つまたは複数の
相互に隣接していないメチレン単位が基−Ｏ−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ
−または−ＮＲｘ−により置換されていてよく、かつ１
つまたは複数の相互に隣接していないメチン単位が基−
Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝により置換されていて
よく、その際、環の珪素原子および窒素原子の間には少
なくとも３個、最高でも６個の原子が配置されており、
Ｒｘは水素または場合によりハロゲン置換したＣ１〜Ｃ
１０−炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子または場合に
よりシアノ−またはハロゲン置換した、Ｓｉ−Ｃ結合す
る一価のＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基またはＣ１〜Ｃ２０
−炭化水素オキシ基を表し、これらのそれぞれの基にお
いて１つまたは複数の相互に隣接していないメチレン単
位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−また
は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−または−ＮＲｘ−により置換さ
れていてよく、かつ１つまたは複数の相互に隣接してい
ないメチン単位が基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝
により置換されていてよい］の環状シラザン。 - 【請求項２】 Ｒが非分枝のＣ３〜Ｃ４−アルキレン基
を表す、請求項１記載の環状シラザン。 - 【請求項３】 Ｒ２がメチル、エチル、フェニル、ビニ
ルおよびトリフルオロプロピル基から選択される、請求
項１または２記載の環状シラザン。 - 【請求項４】 請求項１記載の一般式ＩＩの環状シラザ
ンを製造する方法において、一般式ＩＶ 【化２】 ［式中、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表し、Ｒ２およ
びＲは請求項１に記載のものを表す］のハロゲノアルキ
ルジアルキルクロロシランまたは一般式Ｖ 【化３】 ［式中、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表し、Ｒ１は水
素原子または場合によりハロゲン置換した、Ｓｉ−Ｃ結
合する一価のＣ １〜Ｃ１５−炭化水素基を表し、この基
においてそれぞれ１つまたは複数の相互に隣接していな
いメチレン単位が基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−または−Ｓ−により置換さ
れていてよく、かつ１つまたは複数の相互に隣接してい
ないメチン単位が基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝
により置換されていてよく、Ｒ２およびＲは請求項１に
記載のものを表す］のビスハロゲノアルキルテトラアル
キルジシラザンまたは式ＩＶおよびＶの化合物からなる
混合物をアンモニアと反応させることを特徴とする、環
状シラザンの製法。 - 【請求項５】 一般式ＩＶおよびＶの化合物に対してア
ンモニアを１０〜１４０倍のモル過剰で使用する、請求
項４記載の製法。 - 【請求項６】 一般式ＩＩＩ 【化４】 ［式中、Ｒ２およびＲは請求項１に記載のものを表す］
のビスアミノアルキル−末端ジシロキサンを製造する方
法において、請求項１記載の一般式ＩＩの化合物を加水
分解することを特徴とする、ビスアミノアルキル−末端
ジシロキサンの製法。 - 【請求項７】 一般式ＶＩ 【化５】 ［式中、Ｒ２、ＲｘおよびＲは請求項１記載のものを表
し、Ｒ３は場合によりシアノまたはハロゲン置換した一
価のＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基を表し、この基において
１つまたは複数の相互に隣接していないメチレン単位が
基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−
ＯＣＯＯ−、−Ｓ−または−ＮＲｘにより置換されてい
てよく、かつ１つまたは複数の相互に隣接していないメ
チン単位が基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｐ＝により
置換されていてよく、場合により他のＯＨ−基を有して
いてよい］のビスアミノアルキル−末端ジシロキサンを
製造する方法において、請求項１記載の一般式ＩＩの化
合物を一般式Ｒ３−ＯＨのアルコールと反応させること
を特徴とする、ビスアミノアルキル−末端ジシロキサン
の製法。
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