JP2002138114A - ポリオレフィン系柔軟性光散乱体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた可撓性を有し、かつ光を高効率で散乱
させることができ、特に光伝送ホースと組み合わせて好
ましく用いられる柔軟性光散乱チューブなどとして有用
なポリオレフィン系柔軟性光散乱体を提供すること。 【解決手段】 （ａ）α−オレフィンと、（ｂ）環状オ
レフィン及び／又は（ｃ）芳香族ビニル化合物とを共重
合して得られ、かつガラス転移温度が−３０〜３０℃、
引張弾性率が１０００ＭＰａ以下及び弾性回復率が２０
％以上である共重合体を用いてなるポリオレフィン系柔
軟性光散乱体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン系柔
軟性光散乱体、さらに詳しくは、優れた可撓性を有し、
かつ光を高効率で散乱させることができ、特に光伝送ホ
ースと組み合わせて好ましく用いられる柔軟性光散乱チ
ューブなどとして有用なポリオレフィン系柔軟性光散乱
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光を効率よく伝送し、かつ散乱さ
せる光散乱体としては、プラスチック光ファイバー製の
光散乱体、イルミネーター、金属分散系の光散乱体など
がある。プラスチック光ファイバー製の光散乱体として
は、プラスチック光ファイバーの１本又は複数本をリボ
ン状に加工し、ヤスリなどを用いてこのリボン状物の外
周に傷を形成し、上記リボン状物を形成する光ファイバ
ーの一端から入射させた光をこの傷口から散乱させる光
散乱体が提案されている。しかしながら、この光散乱体
においては、傷のつけかたによって散乱特性が大きく影
響されるため、散乱光量のばらつきが大きいという問題
がある。また、散乱光量を増加させるためには入射光量
を増加させることが必要であり、このためにはファイバ
ーの径を大きくする方法が考えられるが、径を大きくし
すぎるとプラスチック光ファイバーの柔軟性が失われる
ため、現状では３ｍｍ程度が限界であり、このため入射
光量、散乱光量にも限界があった。

【０００３】イルミネーターとしては、例えば特開昭６
４−８０９１０号公報、同６４−８０９１２号公報にお
いて液体のコア材を用いた散光管が提案されている。こ
の散光管は、可撓性の中空管状体からなるクラッド材の
内部に上記クラッド材よりも屈折率の高い液状のコア材
を充填し、このクラッド材の両端開口部を窓材によりそ
れぞれ閉塞したものであり、散光管の一端又は両端から
光を入射させ、コアとクラッドの界面での散乱及び／又
はコア液のレーリー散乱により発光させるものである。
このイルミネーターは大口径化が容易で、柔軟性があ
り、有効受光面積が広く高効率で光を入射、発光させる
ことができ、かつ経済性にも優れたものである。しかし
ながら、上記のイルミネーターは優れた特性を有するも
のの、コア材が液体であるため、使用時の破損によりコ
ア液が漏れ、発光特性が著しく損なわれる懸念がある。
また、コア材とクラッド材との界面における光散乱及び
／又はコア液のレーリー散乱による発光は一般的に光強
度が弱く、発光量を大きくするためには強力な光源を必
要とするという問題がある。

【０００４】金属分散系光散乱体としては、アルミニウ
ム等の金属を蒸着等の方法でコーティングしたガラスビ
ーズ等の粒子、金属箔、金属粒子などを透明樹脂中に分
散させた光散乱体があり、これらは金属表面での光反射
により光を散乱させるものである。しかしながら、金属
の反射率は９０〜９５％程度であり、数回の反射により
光強度が低下する。また、光散乱体の外に光が通るまで
の間に多数回の反射を繰り返すため、散乱光として外に
出る光の強度はかなり低下する。さらに、散乱方向も後
方散乱が中心となるため、広い範囲にわたって被照明部
全体を照らすことは難しいという問題がある。一方、特
開平８−１３４３１０号公報には環状オレフィン系共重
合体からなる光散乱板が開示されているが、この発明に
用いられる環状オレフィン系共重合体は、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が５０℃以上の硬質の樹脂であって、柔軟性
に乏しく、衝撃強度を改良する目的で、その１００重量
部に対し、ゴム状成分を0.０１〜４０重量部の割合で配
合することが記載されている。また、該ゴム状成分とし
て、軟質の環状オレフィン系共重合体が記載されている
が、先に述べたように、明らかに耐衝撃性の改良を目的
として配合しており、この軟質樹脂が優れた光散乱性を
示すことはなんら言及されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、可撓性、取り扱い性に優れると共に、加工性
が良く安価に作製し得る上、高効率で光を散乱させるこ
とができるポリオレフィン系柔軟性光散乱体を提供する
ことを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリオレフィン系柔軟性光散乱体を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、α−オレフィンと環
状オレフィンや芳香族ビニル化合物とを共重合して得ら
れた特定の性状を有する共重合体を用いてなる光散乱体
が、その目的に適合し得ることを見出した。本発明は、
かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、
本発明は、（ａ）α−オレフィンと、（ｂ）環状オレフ
ィン及び／又は（ｃ）芳香族ビニル化合物とを共重合し
て得られ、かつガラス転移温度が−３０℃〜３０℃、引
張弾性率が１０００ＭＰａ以下及び弾性回復率が２０％
以上である共重合体を用いたことを特徴とポリオレフィ
ン系柔軟性光散乱体を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のポリオレフィン系柔軟性
光散乱体（以下、単に本発明の光散乱体と称することが
ある。）に用いられる共重合体は、（１）（ａ）α−オ
レフィンと（ｂ）環状オレフィンとの共重合体、（２）
（ａ）α−オレフィンと（ｃ）芳香族ビニル化合物との
共重合体、又は（３）（ａ）α−オレフィンと（ｂ）環
状オレフィンと（ｃ）芳香族ビニル化合物との共重合体
である。前記（ａ）成分のα−オレフィンとしては、炭
素数２〜２２のα−モノオレフィン類、ハロゲン置換α
−オレフィン類及び鎖状ジオレフィン類の中から選ばれ
る少なくとも一種を挙げることができる。具体的には、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−フェニル−１−ブテン、１−ペンテン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
３, ３−ジメチル−１−ペンテン、３, ４−ジメチル−
１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１
−ヘキセン、６−フェニル−１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、
ビニルシクロヘキサン等のα−モノオレフィン類、ヘキ
サフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、２−フ
ルオロプロペン、フルオロエチレン、１, １−ジフルオ
ロエチレン、３−フルオロプロペン、トリフルオロエチ
レン、３，４−ジクロロ−１−ブテン等のハロゲン置換
α−オレフィン類、ブタジエン、イソプレン、１, ４−
ペンタジエン、１，５−ヘキサジエンなどの鎖状ジオレ
フィン類を挙げることができる。これらのα−オレフィ
ンは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。また、（ｂ）成分の環状オレフィン
としては、特に制限はないが、一般式（Ｉ）

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、ｋは０または１であり、ｍは０ま
たは１であり、ｎは０または自然数である。Ｒ¹ 〜Ｒ²⁰
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、アルコキシ基又はアミノ基である）で表される化
合物が挙げられる。ここでハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子である。炭化
水素基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。

【００１０】アルコキシ基としては、炭素数１〜２０の
ものが好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、トリメチルシロキシ基などが
挙げられる。アミノ基としては、炭素数１〜２０のもの
が好ましく、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、ピロリジニル基、ビス（トリメチルシリル）アミノ
基などが挙げられる。Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁰は、互いに結合して単
環または多環を形成していても良く、かつ該単環または
多環が二重結合を有していても良く、またＲ¹⁷とＲ¹⁸と
で、またはＲ ¹⁹とＲ²⁰とでアルキリデン基を形成してい
ても良い。

【００１１】上記一般式（Ｉ）で表される環状オレフィ
ンの具体的な例を示せば、ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン（ノルボルネン）、５−メチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、１−メチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｎ−ブチ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−イソ
ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、７−
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、エチ
リデンノルボルネンなどのビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン誘導体、トリシクロ［４．３．０．
１^2,5 ］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４．
３．０．１^2,5 ］−３−デセン、５−メチルトリシクロ
［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセンなどのトリシクロ
［４．３．０．１^2,5 ］−３−デセン誘導体、トリシク
ロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセン、１０−メ
チルトリシクロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウンデセ
ンなどのトリシクロ［４．４．０．１^2,5 ］−３−ウン
デセン誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１
^7,10］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、８−エチル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ド
デセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、２，１０−ジメ
チルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３
−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン、テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン誘導
体、ペンタシクロ［６．５．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０
^9,13］−４−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ［７．
４．０．１^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン
誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン化合物、ペンタ
シクロ［８．４．０．１ ^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−
ヘキサデセンなどのペンタシクロ［８．４．０．
１^2,5 ．１^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン誘導体、
ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6 ．０^2,7 ．０^9,14］
−４−ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ［６．６．
１．１^3,6 ．１^10,13 ．０^2,7 ．０^9,14］−４−ヘプタ
デセン誘導体、ヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−メチル−５−フェニルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９
ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，
４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセ
ンなどが挙げられる。また、前記一般式（Ｉ）で表され
る環状オレフィン以外の環状オレフィンとしては、１−
シクロペンテン、１−シクロオクテンなどの単環状オレ
フィン類、１，３−シクロヘキサジエン、１，５−オク
タジエン、２，５−ノルボルナジエンなどの環状ジエン
類などが挙げられる。

【００１２】これらの一般式（Ｉ）で表される環状オレ
フィン及び上記の環状オレフィンは、一種を単独で用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さら
に、（ｃ）成分の芳香族ビニル化合物としてはスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−プ
ロピルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−プロピルスチレ
ン、ｏ−イソプロピルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｍ−エチルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｍ−
ブチルスチレン、メシチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，５−ジメチ
ルスチレン等のアルキルスチレン類、ｐ−メトキシスチ
レン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン等
のアルコキシスチレン類、p −クロロスチレン、ｍ−ク
ロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレ
ン、ｍ−ブロモスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｏ−フルオロ
スチレン、ｏ−メチル−ｐ−フルオロスチレン等のハロ
ゲン化スチレン、更にはｐ−フェニルスチレン、ｐ−ト
リメチルシリルスチレン、ビニル安息香酸エステル、ジ
ビニルベンゼン等を挙げることができる。これら芳香族
ビニル化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００１３】本発明の光散乱体に用いられる共重合体に
おいては、α−オレフィン単位の含有量が７０〜９9.９
モル％、環状オレフィン単位の含有量が０〜３０モル％
及び芳香族ビニル化合物単位の含有量が０〜３０モル％
であり、かつ環状オレフィン単位と芳香族ビニル化合物
単位との合計含有量が３０〜0.１モル％であるのが好ま
しい。α−オレフィン単位の含有量が７０モル％未満で
はガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり、常温での柔軟性
が失われるおそれがあり、９9.９モル％を超えると結晶
性が高くなり、弾性率が高くなって、柔軟性が失われる
上、透明性が低下し、散乱光が暗くなるおそれが生じ
る。したがって、各単位のより好ましい含有量は、α−
オレフィン単位が８０〜９８モル％、環状オレフィン単
位が０〜２０モル％及び芳香族ビニル化合物単位が０〜
２０モル％で、かつ環状オレフィン単位と芳香族ビニル
化合物単位との合計含有量が２０〜２モル％であり、さ
らに好ましくは、α−オレフィン単位が８０〜９６モル
％、環状オレフィン単位が４〜２０モル％及び芳香族ビ
ニル化合物単位が０〜１６モル％である。

【００１４】本発明においては、前記共重合体は、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が、−３０〜３０℃の範囲にあるこ
とが必要である。このＴｇが−３０℃より低いと物性バ
ランスが悪くなり、特に透明性と柔軟性や表面硬度のバ
ランスが低下し、一方３０℃を超えると常温での柔軟性
が失われる。したがって、好ましいＴｇは−１０〜２５
℃の範囲であり、特に０〜２５℃の範囲が好ましい。な
お、共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、共重合体を
温度１９０℃、圧力１０ＭＰａで加熱プレス成形にて試
験片（幅４ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ0.１ｍｍ）を作製
し、測定装置として東洋ボールディング社製バイブロン
１１−ＥＡ型を用い、昇温速度３℃／分、周波数3.５Ｈ
ｚで測定し、この時の損失弾性率（Ｅ”）のピークから
求められるものである。また、該共重合体は、引張弾性
率が１０００ＭＰａ以下であることが必要である。この
引張弾性率が１０００ＭＰａを超えると柔軟性が低下す
る。また、低すぎると成形体の形が崩れやすくなる。し
たがって、好ましい引張弾性率は５〜５００ＭＰａの範
囲であり、特に１０〜２００ＭＰａの範囲が好適であ
る。なお、この引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に従
いオートグラフを用い、１ｍｍの厚みの２号形試験片を
用い、試験速度：１０ｍｍ／分で引張試験を行い求めた
ものである。

【００１５】一方、該共重合体は弾性回復率が２０％以
上であることが必要である。この弾性回復率が２０％未
満では成形体を折り曲げた際に、折れしわが残ったり、
応力により変形したままになりやすい。好ましい弾性回
復率は５０％以上であり、特に７０％以上が好適であ
る。なお、この弾性回復率は、オートグラフを用い、引
っ張り速度６２ｍｍ／分で、幅６ｍｍ、クランプ間５０
ｍｍ（Ｌ₀)の側底片を１５０％伸ばして引っ張り、５分
間そのままの状態を保った後、はね返させることなく急
に収縮させ、１分後にクランプ間のシートの長さ
（Ｌ₁ ）を測定し、式 弾性回復率（％）＝[ １−〔（Ｌ₁ −Ｌ₀ ）／Ｌ₀ 〕]
×１００ より求めた値である。

【００１６】さらに、本発明においては、前記共重合体
は、結晶化度が0.１〜２０％の範囲にあるのが好まし
い。この結晶化度が0.１％未満では光散乱が少なくなる
ことがあり、２０％を超えると透明性が低下し、光度が
弱くなるおそれがある。光散乱性及び光度などを考慮す
ると、この結晶化度は0.１〜１５％の範囲がより好まし
く、特に0.２〜１０％の範囲が好適である。なお、この
結晶化度は、Ｘ線回折分析法により求めた値である。ま
た、該共重合体は、表面硬度（ショアーＤ）が３０以上
であるのが好ましい。この表面硬度（ショアーＤ）が３
０未満では成形体表面に傷が付きやすく、光散乱体とし
ての性能が低下する原因となる。また、この表面硬度が
高すぎると柔軟性が損なわれることがある。したがっ
て、より好ましい表面硬度（ショアーＤ）は３０〜９０
の範囲であり、特に３０〜６０の範囲が好適である。な
お、この表面硬度は、ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠し、厚
さ３ｍｍのフィルムについて、デュロメーターによりシ
ョアー硬度Ｄを求めた値である。次に、この共重合体の
メルトインデックス（ＭＩ）は、通常0.０１〜５０ｇ／
１０分、好ましくは0.０５〜２０ｇ／１０分、より好ま
しくは0.１〜１０ｇ／１０分の範囲である。なお、この
ＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、測定温度１９０
℃、測定荷重２1.１８Ｎの条件で測定した値である。

【００１７】このような性状を有する本発明で用いられ
る共重合体の製造方法としては、前記の性状を有するも
のが得られる方法であればよく、特に制限はないが、以
下に示す方法により、効率よく製造することができる。
この方法においては、（Ａ）下記の一般式(II)〜（Ｖ）
で表される周期率表４〜６族の遷移金属化合物及び周期
律表８〜１０族の遷移金属化合物の中から選ばれる少な
くとも一種と、（Ｂ）イオン化剤、すなわち（Ｂ−１）
含酸素有機金属化合物、（Ｂ−２）該遷移金属化合物と
反応してイオン性の錯体を形成し得るイオン性化合物及
び（Ｂ−３）粘土、粘土鉱物又はイオン交換性層状化合
物の中から選ばれる少なくとも一種との組合せからなる
オレフィン重合触媒の存在下、α−オレフィンと環状オ
レフィン及び／又は芳香族ビニル化合物を共重合体させ
ることにより、所望の共重合体が得られる。

【００１８】上記（Ａ）成分の遷移金属化合物は、下記
の一般式(II)，（III)，（IV) 及び（Ｖ） Ｑ¹ _a （Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ²¹ _b ）（Ｃ₅ Ｈ_5-a-c Ｒ²² _c ）Ｍ¹ Ｘ¹ Ｙ¹ ・・・(II) Ｑ² _a （Ｃ₅ Ｈ_5-a-d Ｒ²³ _d ）Ｚ¹ Ｍ¹ Ｘ¹ Ｙ¹ ・・・（III) （Ｃ₅ Ｈ_5-e Ｒ²⁴ _e ）Ｍ¹ Ｘ¹ Ｙ¹ Ｗ¹ ・・・（IV) Ｌ¹ Ｌ² Ｍ² Ｘ¹ Ｙ¹ ・・・（Ｖ） 〔式中、Ｑ¹ は二つの共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b
Ｒ²¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ_{5- a-c} Ｒ²² _c ）を架橋する結合性
基を示し、Ｑ² は共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_{5-a- d} Ｒ²³
_d ）とＺ¹ 基を架橋する結合性基を示す。Ｒ²¹、Ｒ²²、
Ｒ²³及びＲ²⁴は、それぞれ炭化水素基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、珪素含有炭化水素基、リン含有炭化水素
基、窒素含有炭化水素基又はホウ素含有炭化水素基を示
し、複数あるときは、互いに同一でも異なってもよく、
互いに結合して環構造を形成してもよい。ａは０、１又
は２である。ｂ、ｃ及びｄは、ａ＝０のときはそれぞれ
０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４の整数、
ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。ｅは０〜
５の整数を示す。Ｍ¹ は周期律表４〜６族および周期律
表８〜１０族の遷移金属を、Ｍ² は周期律表８〜１０族
の遷移金属を示す。また、Ｌ¹ 、Ｌ² はそれぞれ共有結
合性又は配位結合性の配位子を示し、それぞれ互いに結
合してもよい。また、Ｘ¹ 、Ｙ¹ 、Ｚ¹ 、Ｗ¹ はそれぞ
れ共有結合性又はイオン結合性の配位子を示し、Ｘ¹ 、
Ｙ¹ およびＷ¹ は、それぞれ互いに結合してもよい。〕
で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一種であ
る。

【００１９】前記一般式(II)及び(III) 式中のＱ¹ 及び
Ｑ² は結合性基を示すが、具体例としては、（ア）メチ
レン基、エチレン基、イソプロピレン基、メチルフェニ
ルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキシレ
ン基などの炭素数１〜４のアルキレン基、シクロアルキ
レン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフェニル置換
体、（イ）シリレン基、ジメチルシリレン基、メチルフ
ェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジシリレン
基、テトラメチルジシリレン基などのシリレン基、オリ
ゴシリレン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフェニ
ル置換体、（ウ）ゲルマニウム、リン、窒素、硼素又は
アルミニウムを含む炭化水素基〔低級アルキル基、フェ
ニル基、ヒドロカルビルオキシ基（好ましくは低級アル
コキシ基）など〕、具体的には（ＣＨ₃ ）₂ Ｇｅ基、
（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｇｅ基、（ＣＨ₃ ）Ｐ基、（Ｃ₆ Ｈ₅ ）
Ｐ基、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｎ基、（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｎ基、（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｂ基、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｂ基、（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｂ基、
（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ａｌ基、（ＣＨ₃ Ｏ）Ａｌ基などが挙げら
れる。Ｑ¹ 及びＱ² としては、これらの中で、アルキレ
ン基及びシリレン基が好ましい。

【００２０】また、（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ²¹ _b ）、（Ｃ₅ Ｈ
_5-a-c Ｒ²² _c ）及び（Ｃ₅ Ｈ_5-a-dＲ²³ _d ）は共役五員
環配位子であり、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、それぞれ炭化
水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、珪素含有炭化水
素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基又は硼
素含有炭化水素基を示し、ａは０、１又は２である。
ｂ、ｃ及びｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整
数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のと
きはそれぞれ０〜３の整数を示す。ここで、炭化水素基
としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、特に炭素
数１〜１２のものが好ましい。この炭化水素基は一価の
基として、共役五員環基であるシクロペンタジエニル基
と結合していてもよく、またこれが複数個存在する場合
には、その２個が互いに結合してシクロペンタジエニル
基の一部と共に環構造を形成していてもよい。すなわ
ち、該共役五員環配位子の代表例としては、置換又は非
置換のシクロペンタジエニル基、インデニル基及びフル
オレニル基が挙げられる。

【００２１】ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素及びフッ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、
炭素数１〜１２のものが好ましく挙げられる。珪素含有
炭化水素基としては、例えば−Ｓｉ（Ｒ²⁵）（Ｒ²⁶）
（Ｒ²⁷）（Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は炭素数１〜２４の炭化
水素基）などが挙げられ、リン含有炭化水素基、窒素含
有炭化水素基及び硼素含有炭化水素基としては、それぞ
れ−Ｐ（Ｒ²⁸）（Ｒ²⁹）、−Ｎ（Ｒ²⁸）（Ｒ²⁹）及び−
Ｂ（Ｒ²⁸）（Ｒ²⁹）（Ｒ²⁸及びＲ ²⁹は炭素数１〜１８の
炭化水素基）などが挙げられる。Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³が
それぞれ複数ある場合には、複数のＲ²¹、複数のＲ²²及
び複数のＲ²³は、それぞれにおいて同一であっても異な
っていてもよい。また、一般式(II)において、共役五員
環配位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ²¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ_5-a-c Ｒ
²² _c ）は同一であっても異なっていてもよい。一方、Ｍ
¹ は周期律表４〜６族及び周期律表８〜１０族の遷移金
属元素を示し、具体例としてはチタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、モリブテン、タ
ングステン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白
金などを挙げることができるが、これらの中でチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウム、鉄、ニッケル及びパラ
ジウムが好ましい。

【００２２】Ｚ¹ は共有結合性の配位子であり、具体的
には酸素（−Ｏ−）、硫黄（−Ｓ−）、炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ基、炭素数１
〜４０、好ましくは１〜１８の窒素含有炭化水素基、炭
素数１〜４０、好ましくは１〜１８のリン含有炭化水素
基を示す。Ｘ¹ 及びＹ¹ は、それぞれ共有結合性又はイ
オン結合性の配位子であり、具体的には水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化
水素基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコ
キシ基、アミノ基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
２のリン含有炭化水素基（例えば、ジフェニルホスフィ
ン基など）又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基な
ど）、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素
基あるいはハロゲン含有ホウ素化合物（例えばＢ（Ｃ₆
Ｈ₅ ) ₄ 、ＢＦ ₄ ）を示す。これらの中でハロゲン原
子、炭化水素基及びアルコキシ基が好ましい。Ｘ¹ 及び
Ｙ¹ としてはたがいに同一であっても異なっていてもよ
い。

【００２３】次に、上記一般式（IV）において、Ｍ¹ は
上記と同様に周期律表４〜６族及び周期律表８〜１０族
の遷移金属であり、また、Ｗ¹ は共有結合性又はイオン
結合性の配位子であり、具体的には水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素
基、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ
基、アミノ基、アミジナート基、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１２のリン含有炭化水素基（例えば、ジフェ
ニルホスフィン基など）又は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２の珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチル
シリル基など）、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２
の炭化水素基あるいはハロゲン含有ホウ素化合物（例え
ばＢ（Ｃ₆ Ｈ₅ ) ₄ 、ＢＦ₄ ）を示す。これらの中でハ
ロゲン原子、炭化水素基及びアルコキシ基が好ましい。
前記一般式(II)及び(III) で表される化合物の具体例と
しては、以下の化合物を挙げることができる。

【００２４】（１）ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）チタニウムジクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムクロロヒドリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジメチルチタニウム、（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド
などの架橋する結合基を有さず共役五員環配位子を２個
有する遷移金属化合物、

【００２５】（２）ｒａｃ−メチレンビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムジクロリド、エチレン（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド、ｒａｃ−イソプロピリデ
ンビス（４，５−ベンゾインデニル）チタニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）チタニウムジクロリドなどのアルキレン基
で架橋した共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合
物、

【００２６】（３）ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（イ
ンデニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド、ｒａｃ−フェニルメチルシリレンビス（インデ
ニル）チタニウムジクロリドなどのシリレン基架橋共役
五員環配位子を２個有する遷移金属化合物、

【００２７】（４）ｒａｃ−ジメチルゲルミレンビス
（インデニル）チタニウムジクロリドなどのゲルマニウ
ム、アルミニウム、硼素、リン又は窒素を含む炭化水素
基で架橋された共役五員環配位子を２個有する遷移金属
化合物、

【００２８】（５）（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）［ビス（フェニル）アミノ］チタニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（２−インデニル）（ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン（２−インデニル）（イソプロピルアミノ）チタニウ
ムジクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリメトキシド、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリクロリドなどの共役五員環配位子を
１個有する遷移金属化合物、

【００２９】（６）（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−イソプロピリデン）ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド、（１，２’−ジメチル
シリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（イン
デニル）チタニウムジクロリド、（１，１’−ジメチル
シリレン）（２，２’−エチレン）ビス（インデニル）
チタニウムジクロリド、（１，２’−エチレン）（２，
１’−エチレン）ビス（３−メチルインデニル）チタニ
ウムジクロリドなどの配位子同士が二重架橋された共役
五員環配位子を２個有する遷移金属化合物，

【００３０】（７）さらには、上記（１）〜（６）に記
載の化合物において、これらの化合物の塩素原子を臭素
原子、ヨウ素原子、水素原子、メチル基、フェニル基な
どに置き換えたもの、また、上記遷移金属化合物の中心
金属のチタニウムをジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ、モリブテン又はタングステンなどに置き
換えたものを挙げることができる。また、一般式(IV)で
表される遷移金属化合物の具体例としては、例えばシク
ロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、メチルシク
ロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、さら
には、これらの化合物の塩素原子を臭素原子、ヨウ素原
子、水素原子、メチル基、フェニル基などに置き換えた
もの、また、上記遷移金属化合物の中心金属のチタニウ
ムをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
モリブテン又はタングステンなどに置き換えたものを挙
げることができる。

【００３１】一方、前記一般式（Ｖ）で表される遷移金
属化合物において、Ｌ¹ 、Ｌ² はそれぞれ共有結合性又
は配位結合性の配位子を表わし、Ｘ¹ 、Ｙ¹ はそれぞれ
共有結合性、又はイオン結合性の配位子を表している。
ここでＸ¹ 、Ｙ¹ については、前述したように、具体的
には水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０の炭化水素基、炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２のリン含有炭化水素基、（例え
ば、ジフェニルホスフィン基など）又は炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２の珪素含有炭化水素基（例え
ば、トリメチルシリル基など）、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１２の炭化水素基あるいはハロゲン含有硼素
化合物（例えばＢ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ ，ＢＦ₄ ）を示す。こ
れらの中でハロゲン原子及び炭化水素基が好ましい。こ
のＸ¹ 及びＹ¹ はたがいに同一であっても異なっていて
もよい。さらに、Ｌ¹ ，Ｌ² の具体例としては、炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基、アミノ
基、アミジナート基、炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１２のリン含有炭化水素基（例えばジフェニルホスフィ
ン基など）又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基な
ど）、トリフェニルホスフィン，アセトニトリル，ベン
ゾニトリル，１，２−ビスジフェニルホスフィノエタ
ン，１，３−ビスジフェニルホスフィノプロパン，１，
１’−ビスジフェニルホスフィノフェロセン，シクロオ
クタジエン，ピリジン，ビストリメチルシリルアミノビ
ストリメチルシリルイミノホスホランなどを挙げること
ができる。

【００３２】なお、上記Ｌ¹ 及びＬ² ，Ｘ¹ およびＹ¹
は、それぞれ互いに結合してもよい。この一般式（Ｖ）
で表される遷移金属化合物の具体例としては、ビス[ ビ
ス（トリメチルシリル）ベンズアミジナート ]ジルコニ
ウムジクロリド，ビス（ジメチルベンズアミジナート）
ジルコニウムジクロリド，ビス（ジシクロヘキシルアセ
トアミジナート）ジルコニウムジクロリド，ジプロモビ
ストリフェニルホスフィンニッケルなどを挙げることが
できる。さらに、ジイミン化合物を配位子とするものが
好ましく、このようなものとしては、例えば一般式（V
I）

【００３３】

【化２】

【００３４】（式中、Ｒ³⁰およびＲ³³はそれぞれ独立に
炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基または全炭素数７〜
２０の環上に炭化水素基を有する芳香族基、Ｒ³¹および
Ｒ³²はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０の
炭化水素基を示し、Ｒ³¹とＲ³²はたがいに結合して環を
形成していてもよく、Ｘ² およびＹ² はそれぞれ独立に
水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｍ² は周
期律表第８ないし１０族の遷移金属を示す。）で表され
る錯体化合物を挙げることができる。上記一般式(VI)に
おいて、Ｒ³⁰およびＲ³³のうち、炭素数１〜２０の脂肪
族炭化水素基としては、炭素数１〜２０の直鎖状若しく
は分岐状のアルキル基または炭素数３〜２０のシクロア
ルキル基など、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基などが挙げられる。なお、シクロアルキル
基の環上には低級アルキル基などの適当な置換基が導入
されていてもよい。また、全炭素数７〜２０の環上に炭
化水素基を有する芳香族基としては、例えばフェニル基
やナフチル基などの芳香族環上に、炭素数１〜１０の直
鎖状、分岐状または環状のアルキル基が１個以上導入さ
れた基などが挙げられる。このＲ³⁰およびＲ³³として
は、環上に炭化水素基を有する芳香族基が好ましく、特
に２，６−ジイソプロピルフェニル基が好適である。Ｒ
³⁰およびＲ³³は、たがいに同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。

【００３５】また、Ｒ³¹およびＲ³²のうち、炭素数１〜
２０の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜２０の直
鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数３〜２０のシク
ロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７
〜２０のアラルキル基などが挙げられる。ここで、炭素
数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状アルキル基、炭素数
３〜２０のシクロアルキル基としては、前記Ｒ³⁰および
Ｒ³³のうち、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基の説明
において例示したものと同じものを挙げることができ
る。また炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチ
ルナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜２０のアラル
キル基としては、例えばベンジル基やフェネチル基など
が挙げられる。このＲ³¹およびＲ³²は、たがいに同一で
あってもよく、異なっていてもよい。また、たがいに結
合して環を形成していてもよい。

【００３６】一方、Ｘ² およびＹ² のうち、炭素数１〜
２０の炭化水素基としては、上記Ｒ ³¹およびＲ³²におけ
る炭素数１〜２０の炭化水素基について、説明したとお
りである。このＸ² およびＹ² としては、特にメチル基
が好ましい。また、Ｘ² とＹ ² は、たがいに同一であっ
てもよく異なっていてもよい。Ｍ² の周期律表第８ない
し１０族の遷移金属としては、例えば、ニッケル、パラ
ジウム、白金、鉄、コバルト、ロジウム、ルテニウムな
どが挙げられ、ニッケル、パラジウムが好ましい。本発
明においては、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物は、一
種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。本発明において用いられるオレフィン重合触
媒における（Ｂ）成分のイオン化剤うちの（Ｂ−１）含
酸素有機金属化合物としては、一般式(VII) 又は一般式
(VIII)

【００３７】

【化３】

【００３８】〔式中、Ｒ³⁴〜Ｒ⁴⁰は、各々独立に炭素数
１〜８のアルキル基を示し、Ａ¹ 〜Ａ⁵ は、各々独立に
周期律表１３族金属元素を示す。またｈ，ｉ，ｊ及びｕ
は、それぞれ０〜５０の数であり、かつ（ｈ＋ｉ）と
（ｊ＋ｕ）は共に１以上である。］で表される化合物が
挙げられる。前記一般式(VII),(VIII)において、Ｒ³⁴〜
Ｒ⁴⁰が表す炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種
ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプ
チル基、各種オクチル基が挙げられ、Ａ¹ 〜Ａ⁵ が表す
周期律表１３族金属元素としては、ホウ素、アルミニウ
ム、ガリウム、インジウム、タリウムが挙げられる。こ
れら金属元素の中では、ホウ素とアルミニウムが特に好
適に用いられる。またｈ，ｉ，ｊ及びｕの値としては、
１〜２０、特に１〜５の範囲であるものが好ましい。

【００３９】これらの一般式(VII),(VIII)で表される含
酸素有機金属化合物としては、例えばテトラメチルジア
ルモキサン、テトライソブチルジアルモキサン、メチル
アルモキサン、エチルアルモキサン、ブチルアルモキサ
ン、イソブチルアルモキサン等のアルモキサン類、トリ
メチルボロキシン、メチルボロキサン等のボロキサン類
が挙げられる。これらの内好ましくはアルモキサン類で
あり、特にメチルアルモキサンやイソブチルアルモキサ
ンが好適に用いられる。また、これらアルモキサン類
は、アルコール類で変性していても良い。変性に用いら
れるアルコール類としては、具体的にはメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、トリフェニルメ
タノール、２，６−ジメチルフェノール、１，４−ブタ
ンジオール、カテコール、トリメチルシラノール、トリ
フェニルシラノール等が挙げられる。

【００４０】また、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−２）遷移
金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうるイオ
ン性化合物としては、複数の基が金属に結合したアニオ
ンとカチオンとからなる配位錯化合物、またはルイス酸
が挙げられる。この複数の基が金属に結合したアニオン
とカチオンとからなる配位錯化合物としては、一般式(I
X)又は（Ｘ） （［Ｌ³ −Ｈ］^g+）_f （［Ｍ³ Ｄ¹ Ｄ² ・・・Ｄ^p ］^(p-q)-）_t (IX) （［Ｌ⁴ ］^g+）_f （［Ｍ⁴ Ｄ¹ Ｄ² ・・・Ｄ^p ］^(p-q)-）_t （Ｘ） ［式中、Ｌ³ はルイス塩基、Ｌ⁴ は、後述のＭ⁵ 、Ｒ⁴¹
Ｒ⁴²Ｍ⁶ またはＲ⁴³ ₃ Ｃであり、Ｍ³ およびＭ⁴ は、そ
れぞれ周期律表の第５〜１５族から選ばれる金属、Ｍ⁵
は周期律表の第１族および第８〜１２族から選ばれる金
属、Ｍ⁶ は、周期律表の第８〜１０族から選ばれる金
属、Ｄ¹ 〜Ｄ^p は、それぞれ水素原子、ジアルキルアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、アルキ
ルアリール基、アリールアルキル基、置換アルキル基、
有機メタロイド基またはハロゲン原子を示す。Ｒ⁴¹およ
びＲ⁴²は、それぞれシクロペンタジエニル基、置換シク
ロペンタジエニル基、インデニル基、またはフルオレニ
ル基を示し、Ｒ⁴³はアルキル基を示す。ｑはＭ³ 、Ｍ⁴
の原子価で１〜７の整数、ｐは２〜８の整数、ｇは［Ｌ
³ −Ｈ］、［Ｌ⁴ ］のイオン価数で１〜７の整数、ｆは
１以上の整数であり、ｔは式［ｆ×ｇ／（ｐ−ｑ）］に
より算出される値である。］で表される化合物が好適に
用いられる。

【００４１】上記一般式（IX）、（Ｘ）におけるＭ³ お
よびＭ⁴ が表す金属としては、ホウ素、アルミニウム、
ケイ素、りん、ヒ素、アンチモンが好ましく、Ｍ⁵ が表
す金属としては、銀、銅、ナトリウム、リチウムが好ま
しく、Ｍ⁶ が表す金属としては、鉄、コバルト、ニッケ
ルなどが好適である。また、一般式（IX）、（Ｘ）にお
けるＤ¹ 〜Ｄ^p の具体例としては、例えば、ジアルキル
アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などが好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基などが、アリールオキ
シ基としては、フェノキシ基、２，６−ジメチルフェノ
キシ基、ナフチルオキシ基などが好ましい。

【００４２】次に、炭素数１〜２０のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基などが好ましく、炭素数６〜２０のアリール基、
アルキルアリール基もしくはアリールアルキル基として
は、フェニル基、ｐ−トリル基、ベンジル基、ペンタフ
ルオロフェニル基、３，５−ジ（トリフルオロメチル）
フェニル基、４―ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６
−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、
２，４−ジメチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニ
ル基などが好ましい。さらにハロゲンとしては、フッ
素、塩素、臭素、沃素が好ましく、有機メタロイド基と
しては、ペンタメチルアンチモン基、トリメチルシリル
基、トリメチルゲルミル基、ジフェニルアルシン基、ジ
シクロヘキシルアンチモン基、ジフェニルホウ素基など
が好ましい。さらに、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²が表す置換シクロ
ペンタジエニル基としては、メチルシクロペンタジエニ
ル基、ブチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基などが好適なものとして挙げられ
る。

【００４３】本発明において、複数の基が金属に結合し
たアニオンとしては、具体的にはＢ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₄ ^- 、
Ｂ（Ｃ₆ ＨＦ₄ ）₄ ^- 、Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃ ）₄ ^- 、Ｂ
（Ｃ ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ）₄ ^- 、Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₄ Ｆ）₄ ^- 、Ｂ［Ｃ
₆ （ＣＦ₃ ）Ｆ₄ ］₄ ^- 、Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ ^- 、ＦＢ
（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₃ ^- 、ＦＢ（Ｃ₁₀Ｆ₇ ）₃ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、
Ｐ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₆ ^- 、Ａｌ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₄ ^- 、Ａｌ（Ｃ
₆ ＨＦ₄ ）₄ ^- 、ＦＡｌ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₃ ^- 、ＦＡｌ（Ｃ
₁₀Ｆ₇ ）₃ ^- などが好適なものとして挙げられる。ま
た、金属カチオンとしては、Ｃｐ₂ Ｆｅ⁺ 、（ＭｅＣ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ 、（ｔＢｕＣｐ）₂ Ｆｅ⁺ 、（Ｍｅ₂ Ｃ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ 、（Ｍｅ₃ Ｃｐ）₂ Ｆｅ⁺ 、（Ｍｅ ₄ Ｃ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ 、（Ｍｅ₅ Ｃｐ）₂ Ｆｅ⁺ 、Ａｇ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｌｉ⁺ などが好適なものとして挙げられる。

【００４４】この他のカチオンとしては、ピリジニウ
ム、２，４−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウ
ム、ジフェニルアンモニウム、ｐ−ニトロアニリニウ
ム、２，５−ジクロロアニリニウム、ｐ−ニトロ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウム、キノリニウム、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムな
どの窒素含有化合物、トリフェニルカルベニウム、トリ
（４−メチルフェニル）カルベニウム、トリ（４−メト
キシフェニル）カルベニウムなどのカルベニウム化合
物、ＣＨ₃ ＰＨ₃ ⁺ 等のアルキルホスホニウムイオン、
およびＣ₆ Ｈ₅ ＰＨ₃ ⁺などのアリールホスホニウムイ
オンなどが挙げられる。

【００４５】次に、前記一般式（IX）で表される化合物
としては、例えば、テトラフェニルホウ酸トリエチルア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニウムな
どが好適に用いられる。

【００４６】また、一般式（Ｘ）で表される化合物とし
ては、例えばテトラフェニルホウ酸フェロセニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フェロセニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ
チル、テトラフルオロホウ酸銀などが好適に用いられ
る。さらに、ルイス酸として、例えば、Ｂ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）
₃ 、Ｂ（Ｃ₆ ＨＦ₄ ）₃ 、Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃ ）₃ 、Ｂ
（Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ）₃ 、Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₄ Ｆ）₃ 、Ｂ（Ｃ₆Ｈ
₅ ）₃ 、ＢＦ₃ 、Ｂ［Ｃ₆ （ＣＦ₃ ）Ｆ₄ ］₃ 、Ｂ（Ｃ
₁₀Ｆ₇ ）₃ 、ＦＢ（Ｃ ₆ Ｆ₅ ）₂ 、ＰＦ₅ 、Ｐ（Ｃ₆ Ｆ
₅ ）₅ 、Ａｌ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₃ 、Ａｌ（Ｃ₆ ＨＦ ₄ ）₃ 、
Ａｌ（Ｃ₁₀Ｆ₇ ）₃ なども用いることができる。

【００４７】一方、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−３）粘
土、粘土鉱物又はイオン交換性層状化合物としては、下
記のものが挙げられる。 （１）粘土又は粘土鉱物 粘土とは、細かい含水ケイ酸塩鉱物の集合体であって、
適当量の水を混ぜてこねると可塑性を生じ、乾けば剛性
を示し、高温度で焼くと焼結するような物質をいう。ま
た、粘土鉱物とは、粘土の主成分をなす含水ケイ酸塩を
いう。これらは、天然産のものに限らず、人工合成した
ものであってもよい。 （２）イオン交換性層状化合物 このイオン交換性層状化合物とは、イオン結合等によっ
て構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なっ
た結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換
可能なものをいう。

【００４８】本発明においては、前記（Ｂ−３）成分
は、（Ａ）成分、他の（Ｂ−１）成分や（Ｂ−２）成
分、後述の（Ｃ）成分との接触にあたり、粘土、粘土鉱
物およびイオン交換性層状化合物中の不純物除去又は構
造及び機能の変化という点から、化学処理を施すことも
好ましい。また、上記（Ｂ−３）成分はそのまま用いて
も良いし、新たに水を添加吸着させたものを用いてもよ
く、あるいは加熱脱水処理したものを用いても良い。あ
るいは、さらに有機アルミニウム化合物および／または
有機シラン化合物で処理したものを用いてもよい。

【００４９】この（Ｂ−３）成分として、好ましいもの
は粘土または粘土鉱物であり、最も好ましいものはフィ
ロケイ酸類であり、中でもスメクタイトが良く、モンモ
リロナイトがさらに好ましい。本発明においては、
（Ｂ）成分として、前記の（Ｂ−１）成分を一種単独で
又は二種以上組み合わせて用いてもよいし、（Ｂ−２）
成分を一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いても
よく、（Ｂ−３）成分を一種単独で又は二種以上組み合
わせて用いてもよい。あるいは、（Ｂ−１）成分、（Ｂ
−２）成分及び（Ｂ−３）成分を適宜組み合わせて用い
てもよい。さらに、該オレフィン重合触媒においては、
必要に応じ、（Ｃ）成分として、一般式（XI) 、（XII)
及び（XIII) Ｒ⁴⁴ _r Ａｌ（ＯＲ⁴⁵）_S Ｅ_3-r-s ・・・（XI) Ｒ⁴⁴ ₂ Ｍｇ ・・・（XII) Ｒ⁴⁴ ₂ Ｚｎ ・・・（XIII) ［上記式中Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵は、各々独立に炭素数１〜８
のアルキル基を示し、Ｅは水素原子またはハロゲン原子
を示す。ｒは、０＜ｒ≦３であり、ｓは、０≦ｓ＜３で
ある。］で表される有機金属化合物が好適に用いられ
る。これら一般式（XI）〜（XIII）におけるＲ⁴⁴または
Ｒ⁴⁵が表すアルキル基としては、炭素数が１〜８である
もの、好ましくは炭素数が１〜４であるもの、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種
ブチル基等であるものが好ましい。また、同式中のｒ
は、２または３であるものが好ましく、３であるものが
もっとも好ましい。さらにｓは、０または１であるもの
が好ましい。

【００５０】そして、これら一般式（XI）〜（XIII）で
表される有機金属化合物としては、例えば、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム等のトリアル
キルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミウムクロリド、ジｎ−プロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジ
ｎ−ブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムク
ロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジメチル
アルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムメトキ
シド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチル
アルミニウムメトキシド等のジアルキルアルミニウムア
ルコキシド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウム
ヒドリド等の有機アルミニウム化合物や、ジメチルマグ
ネシウム、ジエチルマグネシウム等のジアルキルマグネ
シウム、ジエチル亜鉛等のジアルキル亜鉛が挙げられ
る。これら有機金属化合物の中でも、有機アルミニウム
化合物、特に、トリアルキルアルミニウムが好ましい。
本発明においては、（Ｃ）成分として、前記有機金属化
合物を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いて
もよい。

【００５１】次に、上記の各触媒成分を用いてオレフィ
ン重合触媒を調製する場合には、窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下にて行うことが望ましい。触媒としては、予
め触媒調製槽において調製したものであってもよいし、
α−オレフィンや芳香族ビニル化合物などの共重合を行
なう重合反応器内において調製したものであってもよ
い。この重合反応器内にて触媒の調製を行う場合には、
重合温度以下で行うことが望ましく、例えば−３０〜２
００℃、好ましくは０〜８０℃の範囲で行うのがよい。

【００５２】そして、これら各成分の配合割合は、
（Ａ）成分の遷移金属化合物に対して、（Ｂ−１）成分
をモル比において１：０．１〜１：１０００００、好ま
しくは、１：０．５〜１：１００００とするのがよい。
また（Ｂ−２）成分の遷移金属化合物と反応してイオン
性の錯体を形成しうるイオン性化合物をモル比において
１：０．１〜１：１０００、好ましくは、１：１〜１：
１００とするのがよい。また、（Ｂ−３）成分の粘土、
粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物の配合割合は、
（Ｂ−３）成分の単位重量（ｇ）に対する（Ａ）成分の
添加量として、０．１〜１０００マイクロモル、好まし
くは１〜２００マイクロモルである。さらに、（Ｃ）成
分有機金属化合物の配合割合は、（Ａ）成分の遷移金属
化合物に対して、モル比において１：１〜１：１０００
００、好ましくは１：１０〜１：１００００である。

【００５３】本発明で使用する重合触媒は、上述した
（Ａ）成分、（Ｂ−１）成分、（Ｂ−２）成分及び
（Ｃ）成分のうち少なくとも１つの成分が微粒子状担体
に担持されてなる固体状触媒であってもよい。また重合
触媒は、微粒子状担体、（Ａ）成分、（Ｂ−１）成分
（または（Ｂ−２）成分）および予備重合により生成す
る重合体または共重合体と、必要に応じて（Ｃ）成分と
からなる予備重合触媒であってもよい。固体状触媒およ
び予備重合触媒に用いられる微粒子状担体は、無機ある
いは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、
好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状
の固体である。これらの中でＳｉＯ₂ およびＡｌ₂ Ｏ₃
の中から選ばれた少なくとも一種の成分を主成分とする
ものが好ましい。本発明における共重合体は、このよう
にして調製されたオレフィン重合触媒を用い、α−オレ
フィンと環状オレフィン及び／又は芳香族ビニル化合物
を、ブタン、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサンなど
の炭化水素化合物や、液化α−オレフィンなどの溶媒存
在下、あるいは溶媒不在下に共重合させることにより製
造することができる。重合温度は特に制限されないが、
好ましくは−５０℃〜２５０℃の範囲にあり、特に好ま
しくは０℃〜２００℃の範囲である。圧力は特に制限さ
れないが、好ましくは、常圧〜２０ＭＰａ、特に好まし
くは常圧〜１０ＭＰａの範囲である。

【００５４】本発明の光散乱体は、樹脂成分として、前
記のようにして得られた共重合体のみを含むものであっ
てもよく、あるいは該共重合体と他のポリオレフィン系
樹脂を、重量比５０：５０〜９9.９〜0.１の割合で含有
する混合軟質樹脂を含むものであってもよい。さらに
は、上記共重合体を含む単層のものであってもよく、ま
た、該共重合体を含む層と他のポリオレフィン系樹脂を
含む層との多層体であってもよい。本発明の光散乱体を
作製するには、まず、該共重合体を含む成形材料を調製
する。この成形材料は、該共重合体及び場合により用い
られる他のポリオレフィン系樹脂からなる軟質樹脂成分
に対し、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応
じ、透明粒子材料、液状透明材料、さらには従来公知の
各種添加剤、具体的には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯
電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、核剤、有機又は無機フィラー、着色剤、天然油、合
成油、ワックスなどを配合することにより調製される。

【００５５】上記透明粒子材料としては、その屈折率
が、軟質樹脂成分の屈折率と0.００５以上異なるものが
好ましく、光散乱体において輝度が要求される場合に
は、0.０１以上、さらに高輝度が要求される場合には、
0.０３以上異なるものが好ましい。この屈折率が0.００
５未満では充分な光の散乱が得られない場合がある。ま
た、該屈折率の差が大きすぎると全光線の透過率が低下
する傾向があるので、屈折率の差の上限は0.３とするの
が好ましい。なお、屈折率は、どちらが大きくてもよい
が、軟質樹脂成分の屈折率の方が、透明粒子材料の屈折
率よりも大きいのが有利である。

【００５６】この透明粒子材料としては、無機材料及び
有機材料のいずれであってもよい。無機透明粒子材料と
しては、例えば石英ガラス、多成分ガラス、サファイ
ヤ、水晶、シリカ、シリカアルミナ、ケイ藻土、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫
酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイ
カ、アスベスト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ
酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラ
ファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデンなどの粉
体、繊維、ビーズ状物等を挙げることができる。これら
の中では、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、シ
リカ、シリカアルミナ、タルク、炭酸バリウムが好まし
く用いられる。

【００５７】一方、有機透明粒子材料としては、例えば
ポリアミド、ポリスチレン、ポリメタルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン−ポリビ
ニルアルコール共重合体、フッ素樹脂、シリコーン樹
脂、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ブチルゴム、ハロゲン化ブチ
ルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ＥＰＤＭ、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、フッ素ゴム、
シリコーンゴム、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン共重合樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、水素添加スチレン・ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン三元共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、メタク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン、アリル
ジグリコールカーボネート樹脂、スピラン樹脂、アモル
ファスポリオレフィン、ポリアリレート、ポリサルホ
ン、ポリアリルサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリ
エーテルイミド、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ジアリルフタレート、ポリエステルカーボネー
ト、パラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、環状
オレフィン系開環重合体、水素添加環状オレフィン系開
環重合体などを上記無機材料と同様の形状としたものを
挙げることができる。

【００５８】これらの透明粒子材料の大きさ（光の入射
軸上での透過距離）は、入射光の波長の0.１〜５０倍、
好ましくは0.５〜２０倍、更に好ましくは２〜１０倍と
することが望ましい。この大きさが入射光の波長の0.１
倍未満ではレーリー散乱が主となるために光の散乱が弱
くなると共に、光の波長の影響を受け易くなる場合があ
り、入射光の波長の５０倍を超えると透明粒子材料の凝
集が起こり易くなるため、光の散乱性が低下する場合が
ある。本発明においては、これらの透明粒子材料は、一
種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。また、その配合量は前記軟質樹脂成分１００
重量部に対し、0.００５〜５０重量部の範囲が好まし
く、特に0.０１〜１０重量部の範囲が好ましい。

【００５９】また、液状透明材料としては、無機系及び
有機系のいずれであってもよく、例えばシリコーン系オ
イル、フッ素化オイル、流動パラフィン、エチレングリ
コール、ポリブテン、ポリイソブチレンなどを用いるこ
とができる。成形材料の調製方法としては特に制限はな
く、例えば各成分をミキサーや押出機により、混合する
方法、溶媒キャスト法、膨潤などによる拡散法などを用
いることができる。本発明の光散乱体は、上記成形材料
を、従来公知の各種成形方法により、所望形状に成形す
ることにより、作製することができる。このようにして
得られた本発明の光散乱体は、その耐熱性や耐薬品性な
どを向上させる目的で、必要により架橋することができ
る。この場合、熱、紫外線、電子線、γ線架橋などの方
法によって予め架橋しておく方法、あるいは光散乱体を
作製した後に架橋する方法などを採用することができ
る。本発明の光散乱体は、その使用目的に応じ、ファイ
バー状、ロッド状、フィルム状、プレート状、レンズ
状、パイプ状、チューブ状、くさび状、円錐状、ドーム
状など種々の形状に加工することができ、いずれの場合
も光伝送ホースと組み合わせて用いることができる。特
にロッド状やチューブ状のものが好適である。

【００６０】本発明の光散乱体の使用例としては、マッ
プランプ、ルームランプ、読書灯等の自動車内の天井の
各種照明、トランクルーム内の照明、メーター類の照
明、各種スイッチの照明等のダッシュボードにおける照
明、グローブボックスや灰皿の照明、鍵穴の照明、ナン
バープレートの照明、ナンバープレートのバックライ
ト、各種エンブレムの照明、アンテナポールの先端部発
光、コーナーポールやバンパーモールを線状に発光させ
るなど、各種照明や発光体としての用途が挙げられる。
この場合、車内に配置された専用の光源、ヘッドラン
プ、車幅灯などの既設の光源から光を入射することによ
り散乱光を得ることができる。また、上記用途の他に広
告塔、看板、光る壁、天井、ＯＡ機器のバックライトな
どに平面体として、クロゼット等で用いる光るハンガ
ー、手すり、自転車等のフレーム、電気スタンドなどに
棒状体として使用することもできる。さらに、マリンホ
ース、非常用誘導ライン、ゴルフ場のヤード表示、プー
ルやトラックのライン表示などのラインマーカーとして
使用することもでき、また、紫外線を散乱させること
で、バイオ槽などの培養用照明、池、プール、浄水場な
どの水の殺菌、浄化の用途に使用することもできる。

【００６１】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、各例におけるポリマーのメ
ルトインデックス（ＭＩ）、引張弾性率、ガラス転移温
度（Ｔｇ）、弾性回復率、結晶化度及び表面硬度（ショ
アーＤ）は、明細書本文に記載した方法に従って測定し
た。また、下記の方法に従ってコモノマーの組成を求め
ると共に、光散乱の評価を行った。 （１）コモノマーの組成 同位体炭素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）によりコモ
ノマー単位の含有量を求めた。 （２）光散乱の評価 試料を３０ｍｍφ押出機により、直径５ｍｍ、長さ２０
ｃｍのロッド状に成形し、このロッドの一端から光を入
射させ、ロッド側面からの光の散乱を以下に示す基準に
従って評価した。 ◎：明るく非常に良好 ○：明るく良好 ×：暗く不適

【００６２】調製例 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−インデニル）ジメチ
ルシランチタニウムジクロリドの調製 （１）２−ブロモインデンの合成 インデンブロモヒドリン１００ｇ（0.４７ｍｏｌ）を１
リットルのトルエンに溶解した。これに、3.５ミリリッ
トルの濃硫酸を加え１時間還流した。室温まで放冷した
後、水を加えて水洗した。有機層を分離した後、減圧下
で溶媒を溜去した。残渣を減圧蒸留することにより、収
量8.４６ｇ，収率9.４２％で黄色オイルとして目的物を
得た。（¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＯＣ１₃ ）：3.５２（ｓ，２
Ｈ），6.８８（ｓ，Ｈ），6.９７〜7.７０（ｍ，４
Ｈ））

【００６３】（２）２−（ジメチルクロロシリル）イン
デンの合成 窒素気流下で、テトラヒドロフラン５０ミリリットルに
マグネシウム２ｇを加えた。これに、１，２−ジプロモ
エタン0.１ミリリットルを加え、ドライヤーで加熱して
マグネシウムを活性化させた。減圧下で溶媒を溜去し、
新たにテトラヒドロフラン５０ミリリットルを加えた。
これに、２−ブロモインデン5.９０ｇ（２5.６３ｍｍｏ
ｌ）のテトラヒドロフラン溶液３００ミリリットルを２
時間かけて滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌し
た。反応混合物を−７８℃に冷却し、これにジクロロジ
メチルシラン5.０ミリリットル（４１ｍｍｏｌ）のテト
ラヒドロフラン溶液２００ミリリットルを１時間かけて
滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、そのまま室温
で１２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を溜去した。残渣
をヘキサンで抽出後、減圧下で溶媒を溜去し、目的物を
収量5.００ｇ，収率９3.２％で橙色オイルとして得た。
（¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：0.６２（ｓ，６Ｈ），
3.５６（２Ｈ），6.９〜7.65（５Ｈ））

【００６４】（３）（２−インデニル）−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノジメチルシランの合成 ２−（ジメチルクロロシリル）インデン3.００ｇ（１4.
３７ｍｍｏｌ）をヘキサン１００ミリリットルに溶解
し、氷冷した。これに、ｔｅｒｔ−ブチルアミン7.５５
ミリリットル（７1.９ｍｍｏｌ）を１０分で滴下した。
滴下後、室温に昇温し、１２時間攪拌した。上澄みを濾
別し、減圧下で溶媒を溜去して目的物を収量3.０８ｇ，
収率８7.３％で得た。（¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：
0.２９（ｓ，６Ｈ），1.１２（ｓ，９Ｈ），3.４８（２
Ｈ），7.０〜7.６（ｍ，５Ｈ））

【００６５】（４）（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−
インデニル）ジメチルシランチタニウムジクロリドの合
成 （２−インデニル）−ｔｅｒｔ−ブチルアミノジメチル
シラン 3.０５ｇ（１2.４ｍｍｏｌ）をエーテル１００
ミリリットルに溶解し、氷冷した。これにｎ−ブチルリ
チウム１7.６ミリリットル（1.６４モル／リットル，２
8.８ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温し１２時間攪拌し
た。生じたリチウム塩の沈殿を濾別し、ヘキサン５０ミ
リリットルで三回洗浄した後、減圧下で乾燥した。生じ
たリチウム塩は、1.６５ｇであった。これをテトラヒド
ロフラン１００ミリリットルに溶解し、−７８℃に冷却
した。これにＴｉＣｌ₃ （ＴＨＦ）₃ ２．０８ｇ（5.６
１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液５０ミリリット
ルを加えた。室温まで昇温し、そのまま１２時間攪拌し
た。その後、反応混合物にＡｇＣｌ 2.５ｇ（１7.４ｍ
ｍｏｌ）を加え、そのまま２４時間攪拌した。上澄みを
濾別し、減圧下で溶媒を溜去した。トルエン／ヘキサン
から結晶化し、さらにヘキサンで洗浄し目的物を収量0.
３ｇで得た。（¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：0.７８
（ｓ，６Ｈ），1.４１（ｓ，９Ｈ），6.７８（ｓ，２
Ｈ），7.２〜7.５（ｍ，２Ｈ），7.６〜7.８（ｍ，
Ｈ））

【００６６】実施例１ 内容積１００リットルオートクレーブに、トルエン３7.
５リットル、トリイソブチルアルミニウム１１５ミリモ
ル、コモノマー成分であるノルボルネン８０モル、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム１００マイクロモル、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジクロロジルコニウム１００マイクロモルを仕込ん
だのち、エチレン分圧0.７５ＭＰａ、重合温度９０℃の
条件で１５０分間重合を行い、エチレン−ノルボルネン
共重合体（ＥＰＯ−１）9.１ｋｇを得た。得られたポリ
マーの¹³Ｃ−ＮＭＲ分析によるノルボルネン単位含有量
は１4.６モル％であった。また、温度１９０℃、荷重２
1.１８Ｎの条件で測定したメルトインデックス（ＭＩ）
は4.３ｇ／１０分であった。結果を第１表に示す。

【００６７】実施例２ 実施例１において、ノルボルネンの使用量を４５モルに
変え、温度９０℃で重合した以外は、実施例１と同様に
して、エチレン−ノルボルネン共重合体（ＥＰＯ−２）
を得た。このポリマーのノルボルネン単位含有量は8.９
モル％、メルトインデックス（ＭＩ）は3.２ｇ／１０分
であった。結果を第１表に示す。 実施例３ 実施例２において、ノルボルネンの使用量を３０モルに
変えた以外は、実施例２と同様にしてエチレン−ノルボ
ルネン共重合体（ＥＰＯ−３）を得た。このポリマーの
ノルボルネン単位含有量は5.０モル％であった。結果を
第１表に示す。 比較例１ 比較のために、市販のエチレン−オクテン−１共重合体
（ＬＬＤＰＥ）〔出光石油化学社製「モアテック０３９
８ＣＮ」〕についての性状及び光散乱の評価結果を第１
表に示す。

【００６８】実施例４ 内容積１０リットルの触媒投入管付きのオートクレーブ
に、トルエン２リットル、スチレン３０ミリリットル、
ノルボルネン９０ミリリットル、トリイソブチルアルミ
ニウムの1.０モル／リットル濃度のトルエン溶液３ミリ
リットルを順次投入し、４５℃に昇温した。次いで、こ
のオートクレーブに、エチレンをその圧力が0.３ＭＰａ
・Ｇとなるように導入した。そして、触媒投入管より、
３０マイクロモルの（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−
インデニル）ジメチルシランチタニウムジクロリド、３
０ミリモルのメチルアルモキサンをトルエン２５０ミリ
リットルに溶解させた溶液を投入した。エチレン、スチ
レン、ノルボルネンの共重合の進展に伴って、オートク
レーブの内圧が低下するので、エチレンの圧力が0.３Ｍ
Ｐａ・Ｇを維持できるように、連続的に導入しながら、
１時間共重合反応を行った。その後、メタノールの添加
により共重合を停止した。反応生成物には、さらに大量
のメタノールを加えて、ろ過分離し、生成固体を減圧下
に６０℃で４時間乾燥した。この結果、エチレン−スチ
レン−ノルボルネン共重合体（ＥＰＯ−４）９４ｇを得
た。ガラス転移温度は７℃、ＭＩは5.０、¹³Ｃ−ＮＭＲ
により測定したスチレン単位含有量は5.０モル％、ノル
ボルネン単位含有量は9.０モル％であった。引張弾性率
は２５ＭＰａ、弾性回復率は７８％、ラボプラストミル
により直径５ｍｍ、長さ２０ｃｍに成形したロッドを用
いて光散乱評価を行ったところ、光の散乱は明るく良好
であった。結果は第１表に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系柔軟性光散乱
体は、可撓性、取り扱い性に優れると共に、加工性がよ
く安価に作製し得る上、高効率で光を散乱させることが
でき、特に光伝送ホースと組み合わせて好ましく用いら
れる柔軟性光散乱チューブなどとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｆ 210/00 (Ｃ０８Ｆ 210/00 212:00） 212:00） Ｆターム(参考） 2H042 BA02 BA16 2H050 AA11 AA15 AB42Z AD00 4J100 AA02P AA03P AA04P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA19P AA20P AA21P AB01P AB02R AB04R AB07R AB08R AB09R AB10R AB16R AC02P AC22P AC24P AC25P AC26P AC27P AR03Q AR04Q AR11Q AR18Q AS02P AS03P AS11P AS15Q BA04R BA20R BA72R BC03Q BC04Q BC08Q BC12Q BC43Q BC43R BC48Q CA04 CA05 DA25 DA41 DA47 DA48 DA49 JA32 JA35

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）α−オレフィンと、（ｂ）環状オ
   レフィン及び／又は（ｃ）芳香族ビニル化合物とを共重
   合して得られ、かつガラス転移温度が−３０℃〜３０
   ℃、引張弾性率が１０００ＭＰａ以下及び弾性回復率が
   ２０％以上である共重合体を用いたことを特徴とするポ
   リオレフィン系柔軟性光散乱体。
2. 【請求項２】 共重合体が結晶化度0.１〜２０％及び表
   面硬度（ショア−Ｄ）３０以上である請求項１記載のポ
   リオレフィン系柔軟性光散乱体。
3. 【請求項３】 軟質光散乱チューブとして用いられる請
   求項１又は２記載のポリオレフィン系柔軟性光散乱体。