JP2002136620A - ゴルフボール用塗料及びゴルフボール - Google Patents
ゴルフボール用塗料及びゴルフボールInfo
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Abstract
ルフボール用塗料において、上記蛍光増白剤として、下
記一般式(1)で示される7−トリアジニルアミノ−3
−フェニル−クマリン誘導体を用いることを特徴とする
ゴルフボール用塗料及びこの塗料で塗装されたゴルフボ
ール。 【化1】 (式中、Aは非水溶性基を有していてもよいフェニル
基、Xはハロゲン原子、アミノ基、第一アミン残基、又
は第二アミン残基、Yはフェニル基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、第一アミン残基、又は第二アミン残基を示
す。) 【効果】 本発明によれば、耐候性及び明度に優れると
共に、カバー材への拡散による退色の少ない高品質なゴ
ルフボールが得られる。
Description
料及びゴルフボールに関し、特に蛍光増白剤を含有し、
かつ耐候性及び明度に優れると共に、蛍光増白剤を含む
塗料がカバー材へ拡散することによる退色の少ないゴル
フボール用塗料及びゴルフボールに関する。
ゴルフボールの表面塗装には、カバー又は白のエナメル
塗料に二酸化チタンを添加し、更に蛍光増白剤を含ませ
たり、カバー上を覆うクリアー塗料層に蛍光増白剤を含
有させるなどして色をより白く見せることが試みられて
いる。
は、二酸化チタンで白色に調色したカバーを有するゴル
フボール表面をコロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射
処理、又は電子線照射処理等により表面処理した後、蛍
光増白剤を含有したクリアー塗料を用いてその表面を覆
い、白さを際立たせる方法がある。この方法は生産性、
及びコスト面からみて効率のよい方法である。
より、ゴルフボールの塗装にも新たな問題が生じてい
る。即ち、カバー材のガラス転移点が下がり、分子内の
運動が低温でも大きくなったこと、イオン架橋密度が低
くなり、高分子の網目構造が粗になってきたことなどか
ら、従来の蛍光増白剤を含有させたゴルフボール用塗料
では、この蛍光増白剤が軟質なカバー内に拡散してしま
い、蛍光増白効果を十分に挙げることができなくなって
きているという問題がある。
で、蛍光増白剤を含有し、かつ耐候性及び明度に優れる
と共に、蛍光増白剤を含む塗料がカバー材へ拡散するこ
とによる退色の少ないゴルフボール用塗料及びこの塗料
で表面塗装されたゴルフボールを提供することを目的と
する。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、ベース樹脂塗料に配合する蛍光増白剤として下記一
般式(1)で示される7−トリアジニルアミノ−3−フ
ェニル−クマリン誘導体を用いることにより、従来の蛍
光増白剤を含むゴルフボール用塗料を用いた場合に比べ
て耐候性及び明度に優れると共に、この7−トリアジニ
ルアミノ−3−フェニル−クマリン誘導体からなる蛍光
増白剤はカバー材への拡散による退色が少なく、際立っ
た白さを備えた高品質なゴルフボールが得られることを
見出し、本発明をなすに至った。
基、Xはハロゲン原子、アミノ基、第一アミン残基、又
は第二アミン残基、Yはフェニル基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、第一アミン残基、又は第二アミン残基を示
す。)
料及びゴルフボールを提供する。 請求項1:ベース樹脂塗料と蛍光増白剤とを含むゴルフ
ボール用塗料において、上記蛍光増白剤として、下記一
般式(1)で示される7−トリアジニルアミノ−3−フ
ェニル−クマリン誘導体を用いることを特徴とするゴル
フボール用塗料。
基、Xはハロゲン原子、アミノ基、第一アミン残基、又
は第二アミン残基、Yはフェニル基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、第一アミン残基、又は第二アミン残基を示
す。) 請求項2:上記7−トリアジニルアミノ−3−フェニル
−クマリン誘導体からなる蛍光増白剤を全塗料不揮発分
100質量部に対して0.01〜2質量部添加した請求
項1記載のゴルフボール用塗料。 請求項3:ベース樹脂塗料が2液硬化型ウレタン樹脂塗
料である請求項1又は2記載のゴルフボール用塗料。 請求項4:コアと該コアを被覆する少なくとも一層のカ
バーとを含むゴルフボールにおいて、上記ボール表面を
請求項1,2又は3記載のゴルフボール用塗料で塗装し
たことを特徴とするゴルフボール。 請求項5:カバー材としてショアD硬度が35〜65で
あるアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、
又はこれらの混合物を用いた請求項4記載のゴルフボー
ル。
−3−フェニル−クマリン誘導体からなる蛍光増白剤を
ベース樹脂塗料に配合することにより、低いガラス転移
点を有し、分子内の運動が低温でも大きく、イオン架橋
密度が低くなり、高分子の網目構造が粗であるため、蛍
光増白剤が軟質なカバー内に拡散してしまい、蛍光増白
効果を十分に挙げることができないという近年汎用され
ているカバー材における問題点を効果的に解消し得、退
色を防止できると共に、この蛍光増白剤はベース樹脂塗
料への溶解性が高く、耐候性及び明度に優れ、際立った
白さを有する高品質なゴルフボールが得られるものであ
る。
る。本発明のゴルフボール用塗料は、ベース樹脂塗料と
蛍光増白剤とを含み、上記蛍光増白剤として、下記一般
式(1)で示される7−トリアジニルアミノ−3−フェ
ニル−クマリン誘導体を用いるものである。
を有していてもよいフェニル基を示し、非水溶性基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜
10、特に1〜4のアルキル基、又はフッ素、臭素、塩
素等のハロゲン原子などが挙げられる。
残基、又は第二アミン残基を示し、第一又は第二アミン
残基としては、脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、
芳香族第一アミン、芳香族第二アミン、芳香脂肪族第一
アミン、芳香脂肪族第二アミン、脂環式第一アミン、脂
環式第二アミン、脂肪族複素環式第一アミン、脂肪族複
素環式第二アミン、芳香族複素環式第一アミン、芳香族
複素環式第二アミンなどが挙げられる。
素、塩素等のハロゲン原子、アンモニア、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、モノ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエ
タノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−ベ
ンジルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、N−
エチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベン
ジルアミン、N,N−ジメチル(又はジエチル)アミノ
エチルアミン、N,N−ジメチル(ジエチル)アミノプ
ロピルアミン、アニリン、N−メチル(又はエチル)ア
ニリン、トルイジン、クロルアニリン、ピペリジン、モ
ルホリン、2−アミノピリジン、又は2−アミノベンズ
チアゾールなどが挙げられる。
ハロゲン原子、アミノ基、若しくは上記Xと同じ第一ア
ミン残基、又は第二アミン残基を示す。
フェニル−クマリン誘導体としては、具体的には下記式
で示されるものなどが挙げられ、これらの1種を単独で
又は2種以上を組合わせて用いることができる。
ェニル−クマリン誘導体は蛍光増白剤として用いられ、
このような蛍光増白剤としては、市販品を用いることが
でき、例えばハッコールケミカル株式会社製のHakk
ol PY−1800、Hakkol PYB−D、H
akkol PY−2000、Hakkol PYZ−
Dなどが挙げられる。
記7−トリアジニルアミノ−3−フェニル−クマリン誘
導体からなる蛍光増白剤の配合量は、全塗料不揮発分1
00質量部に対して0.01〜2質量部、特に0.04
〜1質量部である。蛍光増白剤の配合量が少なすぎると
蛍光増白効果が十分に発揮し得ない場合がある。一方、
多すぎると紫外線照射により黄色に変色し易くなる場合
がある。
料としては、ゴルフボールの表面塗装に通常用いられる
透明なクリアー塗料を使用することが好ましい。例え
ば、ウレタン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ポリエステ
ル樹脂塗料、ポリエーテル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗
料、若しくはこれらの変性体、又はこれらの混合物など
が挙げられる。これらの中でもウレタン樹脂、アクリル
樹脂、又はポリエステル樹脂の樹脂骨格中にイソシアネ
ート基と反応することが可能な官能基、特に水酸基を含
むものと、ポリイソシアネートとの混合物から得られる
2液硬化型ウレタン樹脂塗料が好適である。
使用するポリイソシアネートとしては、無黄変タイプの
ヘキサメチレンジイソシアネートを用いることが通常で
あるが、コスト的な面を考慮して難黄変タイプのものを
使用してもよく、また、下地との密着性の向上を目的と
して黄変タイプのトリレンジイソシアネートを一部混合
しても構わない。
上記ベース樹脂塗料、蛍光増白剤以外にも、本発明の目
的を損なわない範囲で顔料、色素、レベリング剤、増粘
剤などを添加することができる。
ルは、コアと該コアを被覆する少なくとも一層のカバー
とを含むものである。この場合、カバーは二層又は三層
に形成してもよく、カバーを複数層に形成した場合に
は、少なくとも最外層カバーが後述する特性を備えてい
ることが必要である。また、コアについては特に制限さ
れず、通常の材料を用いて常法により製造することがで
きる。
5、好ましくは40〜60、より好ましくは40〜5
5、更に好ましくは50〜55である。カバーのショア
D硬度が低すぎると高い反発性が得られず、耐擦過傷性
が劣る場合がある。一方、高すぎると打感が悪くなり、
良好なスピン性能が得られなくなる場合がある。なお、
カバー厚みは通常0.5〜3mmである。
ルのカバー材として通常用いられている熱可塑性樹脂を
使用することができる。例えばアイオノマー樹脂、ポリ
エステル系エラストマー、又はこれらの混合物などが挙
げられる。これらの中でもアイオノマー樹脂が好まし
い。
カルボン酸系共重合体をベース樹脂とし、例えばエチレ
ン−不飽和カルボン酸系共重合体と陽イオンを供給可能
な金属化合物から得ることができる。
は、例えばエチレンと炭素数3〜6の不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、又は安息香酸ビニルなどとの共重合体である。
は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属
等の蟻酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、
酸化物、水酸化物、アルコキシドなどが挙げられ、金属
の種類としては、Na、Zn、Li、Mg、Mn、C
a、Co、Kなどが挙げられる。
用いることができ、アイオノマー樹脂としては、例えば
ハイミラン1605、ハイミラン1706、ハイミラン
1707、ハイミランAM7315、ハイミランAM7
311、ハイミランAM7318(三井・デュポンポリ
ケミカル社製)、サーリン7930、サーリン6320
(デュポン社製)、ニュークレルAN4311などが挙
げられる。ポリエステル系エラストマーとしては、例え
ばハイトレル4047、ハイトレル4767(東レ・デ
ュポン社製)などが挙げられる。
の最外層を構成するカバー表面に塗装するためのクリア
ー塗料として好適に用いられるものである。この場合、
コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、又は電子
線照射処理などのドライな表面処理を施したボール表面
に対してその効果が顕著に現れるものであるが、プライ
マー処理を施したボール表面であっても、或いは白のエ
ナメル塗装を施したボール表面であってもその効果を十
分に発揮し得るものである。これは、プライマーやエナ
メル層は、カバー厚みが通常2mm程度であるのに対し
て数μm乃至は厚くても50μm程度であることから、
その材質がカバー材と比較して蛍光増白剤を拡散するも
のであっても、その下のカバー層が蛍光増白剤の拡散の
歯止めとなるのでボール表面の退色を防止でき、十分な
蛍光増白効果が得られるものである。
法としては、ゴルフボールの表面塗装として普通に行わ
れている方法を採用することができ、例えば刷毛塗り、
スプレー塗装、静電塗装などの方法が挙げられ、塗膜の
厚みは好ましくは5〜50μm、より好ましくは10〜
30μmである。
備すれば、他の構成要素については特に制限されず、ツ
ーピースゴルフボール、3層構造以上のマルチピースゴ
ルフボール等のソリッドゴルフボールとしても、糸巻き
ゴルフボールとしてもよく、あらゆる種類のゴルフボー
ルに適用可能である。また、本発明のゴルフボールは公
知の材料を使用して通常の方法により製造することがで
きる。なお、ボール質量、直径等のボール性状はゴルフ
規則に従って適宜設定することができる。
ると共に、カバー材への拡散による退色の少ない際立っ
た白さを有する高品質なゴルフボールが得られる。
に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限され
るものではない。
のゴム組成物を混練ロールで混練し、加熱加圧成形する
ことにより直径38.5mmのソリッドコアを作成し
た。
バーを表2,3の組合わせで射出成形により被覆して、
直径42.8mmの実施例1〜5、比較例1〜9のゴル
フボールを作成した。
2,3に示した蛍光増白剤の種類及び配合のゴルフボー
ル用塗料をスプレー塗装により平均膜厚1.5μmに塗
装した。
ゴルフボールについて、外観(白さ、紫外線照射時の発
光)、耐候テスト後の外観を下記方法で評価した。結果
を表2,3に示す。
でボール表面の白さを評価した。 ○:白い △:白さが足りない ×:黄色い
MSC−IS−2DH:スガ試験機株式会社製)を用い
て、JIS Z8701のLab表色(L値、a値、b
値)を測定した。Lab表色のうち、Lは明度を表し、
明度とは色の明暗の状況、即ち明るさの度合をいう。こ
のL値(明度)が大きいほど色が明るいことを意味す
る。また、a,bは色彩を表し、aは赤〜緑方向、bは
黄〜青方向を表す。従って、a値が大きくなると赤味が
強くなり、小さくなると緑味が強くなり、b値が大きく
なると黄味が強くなり、小さくなると青味が強くなる。
クライトの光を照射した時の発光の程度を下記基準で評
価した。 ○:発光が鮮やかである △:鮮やかさがやや足りない ×:発光が鈍い
で24時間照射し、照射前後の塗膜の色の変化を色差計
(形式MSC−IS−2DH:スガ試験機株式会社製)
を用いて測定し、JISZ8701のLab表色に基づ
き、照射前と照射後の塗膜の色差ΔEを求めた。なお、
色差ΔEが小さいほど塗膜の変色が少ないことを示す。
製 アイオノマー樹脂 *ハイミラン1706:三井・デュポンポリケミカル社
製 アイオノマー樹脂 *サーリン7930:デュポン社製 アイオノマー樹脂 *サーリン6320:デュポン社製 アイオノマー樹脂 *ニュークレルAN4311:三井・デュポンポリケミ
カル社製 エチレンメタクリル酸アクリル酸エステル3
元共重合体 *ハイトレル4047:東レ・デュポン社製 ポリエス
テル系エラストマー
mical社製、7{〔4−クロロ−6−(ジエチルア
ミノ)−s−トリアジン−2−イル〕アミノ}−7−ト
リアジニルアミノ−3−フェニル−クマリン
chst社製、(4,4’−ビス(2−ベンゾキサゾリ
ル)スチルベンのメチル化物、主として4−(2−ベン
ゾキサゾリル)−4’−(5−メチル−2−ベンゾキサ
ゾリル)スチルベン、異性体として4,4’−ビス(5
−メチル−2−ベンゾキサゾリル)スチルベン、及び
4,4’−ビス(2−ベンゾキサゾリル)スチルベンを
含有する。 *蛍光増白剤C:Hostalux KS Hoech
st社製、(4,4’−ビス(2−ベンゾキサゾリル)
スチルベンのメチル化物、主として4−(2−ベンゾキ
サゾリル)−4’−(5−メチル−2−ベンゾキサゾリ
ル)スチルベン、異性体として4,4’−ビス(5−メ
チル−2−ベンゾキサゾリル)スチルベン、及び4,
4’−ビス(2−ベンゾキサゾリル)スチルベンを含有
する。 *蛍光増白剤D:Uvitex OB チバガイギ社
製、2,5−ビス(2−ベンゾキサゾリル)チオフェン
トリアジニルアミノ−3−フェニル−クマリン誘導体か
らなる蛍光増白剤を含む実施例1〜5のゴルフボール用
塗料を用いて表面塗装したゴルフボールは、従来の蛍光
増白剤を含む比較例1〜9のゴルフボール用塗料を用い
て表面塗装したゴルフボールに比べて明度の低下が少な
く、耐候性に優れていることが認められる。
Claims (5)
- 【請求項1】 ベース樹脂塗料と蛍光増白剤とを含むゴ
ルフボール用塗料において、上記蛍光増白剤として、下
記一般式(1)で示される7−トリアジニルアミノ−3
−フェニル−クマリン誘導体を用いることを特徴とする
ゴルフボール用塗料。 【化1】 (式中、Aは非水溶性基を有していてもよいフェニル
基、Xはハロゲン原子、アミノ基、第一アミン残基、又
は第二アミン残基、Yはフェニル基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、第一アミン残基、又は第二アミン残基を示
す。) - 【請求項2】 上記7−トリアジニルアミノ−3−フェ
ニル−クマリン誘導体からなる蛍光増白剤を全塗料不揮
発分100質量部に対して0.01〜2質量部添加した
請求項1記載のゴルフボール用塗料。 - 【請求項3】 ベース樹脂塗料が2液硬化型ウレタン樹
脂塗料である請求項1又は2記載のゴルフボール用塗
料。 - 【請求項4】 コアと該コアを被覆する少なくとも一層
のカバーとを含むゴルフボールにおいて、上記ボール表
面を請求項1,2又は3記載のゴルフボール用塗料で塗
装したことを特徴とするゴルフボール。 - 【請求項5】 カバー材としてショアD硬度が35〜6
5であるアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマ
ー、又はこれらの混合物を用いた請求項4記載のゴルフ
ボール。
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