JP2002127345A

JP2002127345A - 積層シート及びその製造方法

Info

Publication number: JP2002127345A
Application number: JP2000323696A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Yamazoe; 眞宏山添; Hitoshi Suzuki; 仁鈴木; Yumiko Tsuruta; 由美子鶴田; Tsutomu Saito; 努齋藤
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2000-10-24
Filing date: 2000-10-24
Publication date: 2002-05-08
Anticipated expiration: 2020-10-24
Also published as: JP5073131B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂
等のポリ塩化ビニル代替熱可塑性樹脂を使用した積層シ
ートにあっても、ダブリングエンボス法等の熱ラミネー
ト法により安定して十分な層間密着性を得ることができ
る積層シート及びその製造方法を提供する。【解決手段】第１の熱可塑性樹脂シート１１に、ポリエ
ステル系ウレタン樹脂からなる第１の中間樹脂層１２
と、ウレタン系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂との混合樹脂からなる第２の中間樹脂層１３と、ポ
リエステル系ウレタン樹脂からなる第３の中間樹脂層１
４とを順次介在させて、第２の熱可塑性樹脂シート１５
を積層して構成した積層シートである。３層の中間樹脂
層の内の一つ以上を絵柄層とすることもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複数の熱可塑性樹
脂シートをそれらの層間に中間樹脂層を介在させて積層
してなる積層シート及びその製造方法に関するものであ
り、特に、住宅などの建築物の内装や、造作材、建具等
の建築資材、家具什器類、住設機器や家電製品等の表面
化粧のための化粧シートなどとして好適に使用される積
層シートであって、熱ラミネート法により簡便に製造可
能であり、しかも層間密着性に優れた積層シート及びそ
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、上述した化粧シートを始め、包装
用シート、金属保護用シート、粘着テープ用基材シー
ト、文具や衣料品、衛生用品等の日用品、輸液バッグ等
の医療用品、電気部品や機械部品等の工業用材料などと
して、同種又は異種の熱可塑性樹脂シートを積層してな
る積層シートは、幅広い用途に大量に使用されている。
係る積層シートの製法としては、同種又は異種の熱可塑
性樹脂を加熱溶融して押し出すと同時に溶融状態におい
て積層後に冷却する共押出製膜法や、既に成形された熱
可塑性樹脂シートの片面に、それと同種又は異種の熱可
塑性樹脂を加熱溶融押出して積層する押出ラミネート法
などもあるが、これらは大量生産には適するものの特定
用途向けの少量生産には不利であるので、一般的には、
既にシート状に成形された市販の熱可塑性樹脂シート
を、複数枚貼り合わせることで製造する場合が多い。

【０００３】その際の貼り合わせ方法としては、複数枚
の熱可塑性樹脂シートの相互間に接着剤を介在させて貼
り合わせるウェットラミネート法又はドライラミネート
法や、別途用意した熱可塑性樹脂を加熱溶融して押し出
した溶融状態の層を介在させて貼り合わせるサンドラミ
ネート法などもあるが、これらの方法は貼り合わせの際
に、接着剤又は溶融押出用の樹脂などの特別な材料と、
接着剤の塗工装置又は樹脂の押出装置等の特殊な設備と
を必要とし、しかも接着剤の塗布量や乾燥状態、溶融押
出用の樹脂の温度や押出速度等の工程条件によって層間
密着性が大きく左右されることから、工程管理も煩雑で
あることなどが難点である。

【０００４】これに対し、特殊な材料や設備を必要とせ
ず、工程条件によって層間密着性が大きく左右されるこ
となく、より簡便且つ安定的に製造可能な方法として、
複数枚の熱可塑性樹脂シートを熱可塑化（軟化）により
相互に接着性を帯びる程度の温度に加熱しつつ加圧して
接着させる熱ラミネート法も、広く用いられている。こ
の熱ラミネート法には、上記の利点に加えて、製造する
積層シートの片面若しくは両面にエンボスによる凹凸形
状を賦形したい場合には、加圧用の押圧板若しくは押圧
ロールとして、積層シートの表面に賦形すべき凹凸形状
を反転した凹凸形状が表面に形成されたエンボス版若し
くはエンボスロールを使用することによって、複数枚の
熱可塑性樹脂シートの積層とエンボスによる凹凸模様の
賦形とを同一の工程で同時に行うことができる利点もあ
る。

【０００５】例えば、従来の汎用の化粧シートとして
は、熱可塑性樹脂シートとしてポリ塩化ビニル樹脂シー
トを使用したものが最も一般的であったが、このポリ塩
化ビニル樹脂シートは熱ラミネート適性や熱エンボス適
性に優れていたことから、一枚のポリ塩化ビニル樹脂シ
ートの表面に木目等の所望の絵柄の印刷を施した後、該
印刷面に透明なもう一枚のポリ塩化ビニル樹脂シートを
重ね合わせ、印刷シートの裏面側の平滑な押圧ロールと
透明シートの表面側のエンボスロールとの間を通しなが
ら加熱加圧することにより、熱ラミネートすると同時に
エンボスを施す、いわゆるダブリングエンボス法による
ポリ塩化ビニル樹脂製化粧シートの製造が広く行われて
来た。

【０００６】しかしながら近年になって、ポリ塩化ビニ
ル樹脂は火災時や焼却処分時等の燃焼時に塩化水素ガス
やダイオキシン等の有害物質を発生する可能性があるこ
とが問題視される様になっており、係る問題の発生の虞
のない塩素を含有しない樹脂による代替が、社会的に強
く要請される様になっている。上記した化粧シートの場
合も例外ではなく、上記社会的要請を受けて、ポリ塩化
ビニル樹脂を代替する熱可塑性樹脂として、例えばポリ
オレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂等を使用した化
粧シートが開発され、ポリ塩化ビニル樹脂系の化粧シー
トに対する置き換えが進行しつつある。

【０００７】しかしながら、上記したポリ塩化ビニル代
替熱可塑性樹脂、特にその最有力候補であるポリオレフ
ィン系樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂と比較して熱ラミネ
ート適性に劣っており、熱ラミネート法では十分な層間
密着性を得ることが困難である場合が多い。熱可塑性樹
脂シートの熱ラミネート適性を補う意味で、貼り合わせ
ようとする２枚の熱可塑性樹脂シートの一方の貼り合わ
せ面に予めヒートシール剤などのアンカー剤を塗工した
後に熱ラミネートを行う方法もあるが、ヒートシール剤
の内部凝集力、熱接着力（ホットタック性）、熱可塑性
樹脂シートとの接着力（耐剥離性）、耐候性等の種々の
要求物性をバランスよく満足するものはなかなか得られ
ていないのが実情である。

【０００８】従って、ポリオレフィン系樹脂等のポリ塩
化ビニル代替熱可塑性樹脂を使用した化粧シート等の積
層シートの製造にあたっては、ドライラミネート法や押
出ラミネート法等の採用を余儀なくされており、ラミネ
ート工程における材料面、設備面、工程管理面での負担
が大きいほか、前者のドライラミネート法にあっては、
エンボス加工を必要とする場合に、ラミネート工程とエ
ンボス工程との２工程となって、製造時間増大、収率低
下、コスト増大などをもたらすこと等、後者の押出ラミ
ネート法にあっては、機械の制約上、使用可能な樹脂の
選択の幅が狭く、材料設計の自由度が低いことや、連続
方式の製法であるために多品種少量生産への対応が困難
であること等の問題があり、ダブリングエンボス法等の
熱ラミネート法により安定して十分な層間密着性を得る
手法の開発が待望されていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した問題点を解決する目的でなされたもの
であり、その課題とするところは、ポリオレフィン系樹
脂又はポリエステル系樹脂等のポリ塩化ビニル代替熱可
塑性樹脂を使用した積層シートにあっても、ダブリング
エンボス法等の熱ラミネート法により安定して十分な層
間密着性を得ることができる積層シート及びその製造方
法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の積層シートは、
第１の熱可塑性樹脂シートに、ポリエステル系ウレタン
樹脂からなる第１の中間樹脂層と、ウレタン系樹脂と塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂との混合樹脂からな
る第２の中間樹脂層と、ポリエステル系ウレタン樹脂か
らなる第３の中間樹脂層とを順次介在させて、第２の熱
可塑性樹脂シートを積層してなることを特徴とするもの
である。

【００１１】また本発明の積層シートは、上記積層シー
トにおいて、前記第１、第２及び第３の中間樹脂層の内
の少なくとも一つが、顔料を含有し絵柄状に形成された
絵柄層であることを特徴とするものである。

【００１２】また本発明の積層シートは、上記積層シー
トにおいて、前記第１及び第２の熱可塑性樹脂シートの
それぞれが、ポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系
樹脂からなることを特徴とするものである。

【００１３】また本発明の積層シートは、上記積層シー
トにおいて、前記第１及び第２の熱可塑性樹脂シートの
内の少なくとも一方の外表面に、エンボスによる凹凸模
様が施されていることを特徴とするものである。

【００１４】本発明の積層シートの製造方法は、第１の
熱可塑性樹脂シートの片面にポリエステル系ウレタン樹
脂からなる第１の中間樹脂層を設け、第２の熱可塑性樹
脂シートの片面にポリエステル系ウレタン樹脂からなる
第３の中間樹脂層を設けると共に、第１の熱可塑性樹脂
シートの片面の第１の中間樹脂層上及び／又は第２の熱
可塑性樹脂シートの片面の第３の中間樹脂層上に、ウレ
タン系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂との
混合樹脂からなる第２の中間樹脂層を設け、しかる後、
第１の熱可塑性樹脂シートの第１の中間樹脂層側の面
と、第２の熱可塑性樹脂シートの第３の中間樹脂層側の
面とが接する様に重ね合わせて熱ラミネートすることを
特徴とするものである。

【００１５】また本発明の積層シートの製造方法は、上
記積層シートの製造方法において、前記第１、第２及び
第３の中間樹脂層の内の少なくとも一つが、顔料を含有
し絵柄状に形成された絵柄層であることを特徴とするも
のである。

【００１６】また本発明の積層シートの製造方法は、上
記積層シートの製造方法において、前記第１及び第２の
熱可塑性樹脂シートのそれぞれが、ポリオレフィン系樹
脂又はポリエステル系樹脂からなることを特徴とするも
のである。

【００１７】また本発明の積層シートの製造方法は、上
記積層シートの製造方法において、前記第１及び第２の
熱可塑性樹脂シートの熱ラミネートと同時に、前記第１
及び第２の熱可塑性樹脂シートの内の少なくとも一方の
外表面に、エンボスにより凹凸模様を施すことを特徴と
するものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の積層シート１は、図１に
示す様に、第１の熱可塑性樹脂シート１１と第２の熱可
塑性樹脂シート１５とが少なくとも積層されて構成され
たものであって、上記第１の熱可塑性樹脂シート１１と
第２の熱可塑性樹脂シート１５との層間に、上記第１の
熱可塑性樹脂シート側から順に、第１の中間樹脂層１
２、第２の中間樹脂層１３及び第３の中間樹脂層１４が
設けられて構成されており、上記第１の中間樹脂層１２
はポリエステル系ウレタン樹脂からなり、上記第２の中
間樹脂層１３はウレタン系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂との混合樹脂からなり、且つ、上記第３
の中間樹脂層はポリエステル系ウレタン樹脂からなるこ
とを特徴とするものである。

【００１９】本発明の積層シート１において、第１の熱
可塑性樹脂シート１１及び第２の熱可塑性樹脂シート１
５を構成する熱可塑性樹脂の種類は特に限定されるもの
ではなく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
メチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
（エステル）共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共
重合体金属中和物等のオレフィン系共重合体樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート、ポ
リカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリアクリロ
ニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアク
リレート、ポリブチルアクリレート、ポリアクリルアミ
ド等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロ
ン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリス
チレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
等のビニル系樹脂等、或いはそれらの２種以上の混合
物、共重合体、複合体、積層体等を使用することができ
る。なお、第１の熱可塑性樹脂シート１１及び第２の熱
可塑性樹脂シート１５の材質は同一であっても良いし、
相異なっていても良い。

【００２０】なお、ポリ塩化ビニル樹脂に関しては、前
述した様に、元来優れた熱ラミネート適性（熱接着性）
を有する樹脂であるから、特に本発明を適用する必要性
は通常発生しないと考えられるが、敢えて本発明を適用
しても特に問題はない。但し、近年の環境問題に対する
社会的な関心の高まりに鑑みれば、ポリ塩化ビニル樹脂
の様な塩素（ハロゲン）を含有する樹脂の採用は望まし
いものではなく、上記に列挙した様な非塩素系（非ハロ
ゲン系）の熱可塑性樹脂を採用することが望ましい。中
でも最も汎用性に富む熱可塑性樹脂として、ポリオレフ
ィン系樹脂及びポリエステル系樹脂を挙げることができ
る。

【００２１】第１及び／又は第２の熱可塑性樹脂シート
１１、１５の第１又は第３の中間樹脂層１２、１４との
密着性が不足する場合には、第１及び／又は第２の熱可
塑性樹脂シート１１、１５の第１又は第３の中間樹脂層
１２、１４との接触面に予め例えばコロナ放電処理、プ
ラズマ処理、オゾン処理、火炎処理、酸処理、アルカリ
処理等の表面処理を施すことで密着性を向上することも
できる。例えば、ポリオレフィン系樹脂は特に密着性が
不足しがちであり、密着性の向上の為にはコロナ放電処
理等が有効である。

【００２２】第１の熱可塑性樹脂シート１１及び第２の
熱可塑性樹脂シート１５は、共に無色透明であっても良
いし、その一方又は両方が半透明や着色透明、着色不透
明などであっても良い。但し、後述する様に第１、第２
及び第３の中間樹脂層の内の少なくとも一つを顔料を含
有し絵柄状に形成された絵柄層とする場合には、第１の
熱可塑性樹脂シート１１及び第２の熱可塑性樹脂シート
１５の一方又は両方を、無色又は着色の透明又は半透明
とする必要がある。これらのシートの着色の為には、熱
可塑性樹脂に有機顔料又は無機顔料等の着色剤が添加さ
れる。

【００２３】その他、必要に応じて例えば紫外線吸収
剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、滑剤、
帯電防止剤、減摩剤、艶調整剤、抗菌剤、防黴剤等の各
種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール系又はベンゾフェノ
ン系等、光安定剤としてはヒンダードアミン系等、酸化
防止剤としてはフェノール系又はリン系若しくはそれら
の混合系等が通常使用される。

【００２４】本発明の積層シート１を化粧シートとして
使用する場合には、樹脂の加工性や耐久性、柔軟性、廃
棄性（焼却容易性）、経済性等を考慮すると、熱可塑性
樹脂としてポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹
脂を採用することが最も好ましい。ポリオレフィン系樹
脂であれば、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リブテンやこれらの共重合樹脂、変性樹脂などが挙げら
れ、柔軟性の向上の為に例えば低密度ポリエチレン、ア
タクチックポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、
オレフィン系熱可塑性エラストマー等の軟質成分ないし
ゴム成分を添加した樹脂を使用することもできる。

【００２５】また、化粧シートの木質基材などへの積層
を考え、基材の表面に対する隠蔽性を付与する為に、基
材への積層面側となる第１の熱可塑性樹脂シート１１を
隠蔽性に着色しても良い。但し、基材の表面の質感を活
かしたい場合はこの限りではなく、第１の熱可塑性樹脂
シート１１及び第２の熱可塑性樹脂シート１５を共に透
明又は半透明とすることもできる。

【００２６】ポリエステル系ウレタン樹脂からなる第１
及び第３の中間樹脂層１２、１４は、第１及び第２の熱
可塑性樹脂シート１１、１５の表面に十分に密着すると
共に、後述する第２の中間樹脂層１３を構成するウレタ
ン系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂との混
合樹脂ともよく密着することで両者の橋渡しをする、い
わばアンカー剤としての機能を担う層である。

【００２７】これらの層を構成するポリエステル系ウレ
タン樹脂としては、ジカルボン酸とジオールとの縮合重
合反応で得た２官能性ポリエステルジオールをジイソシ
アネート化合物で鎖延長することでポリエステル骨格中
にウレタン結合を導入した線状の熱可塑性ポリエステル
系ウレタン樹脂や、ジカルボン酸とジオールとの縮合重
合体からなるポリエステル骨格の両末端及び／又は側鎖
にイソシアネート基を導入したプレポリマーを湿気等の
作用により自己架橋させる湿気硬化型ポリエステル系ウ
レタン樹脂、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合体か
らなるポリエステル骨格の両末端及び／又は側鎖に水酸
基を有するポリエステルポリオールを主剤とし、硬化剤
としてポリイソシアネート化合物を配合してウレタン結
合により架橋させる２液硬化型ポリエステル系ウレタン
樹脂などがある。

【００２８】これらのポリエステル系ウレタン樹脂の中
でも、本発明の目的には、硬化後の樹脂の凝集力や、第
１及び第２の熱可塑性樹脂シート１１、１５への密着
性、塗工剤組成物の安定性や塗工適性などの種々の観点
から、後者の２液硬化型ポリエステル系ウレタン樹脂を
採用することが特に望ましい。なお、硬化剤のポリイソ
シアネート化合物の種類は特に限定されないが、耐候性
（耐黄変性）の面では例えばイソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＭＤＩ）等の脂肪族又は脂環族のポリイソシアネート化
合物を採用することが望ましい。

【００２９】ウレタン系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂との混合樹脂からなる第２の中間樹脂層１
３は、熱ラミネート時に加熱により溶融又は軟化して接
着力を発現するヒートシール剤としての機能を有するも
のであり、第１及び第２の熱可塑性樹脂シート１１、１
５を熱ラミネートにより接着させる役割を果たす層であ
る。この樹脂に配合される塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂は優れたヒートシール性を有しており、樹脂設
計によりガラス転移点を種々に変化させてヒートシール
性能を調整することが可能であるが、本発明の目的には
１００〜１５０℃程度で接着性を発現する樹脂設計とす
ることが適切である。

【００３０】一方、ウレタン系樹脂は、第１及び第２の
熱可塑性樹脂シート１１、１５との間に介在するポリエ
ステル系ウレタン樹脂からなる第１及び第３の中間樹脂
層１２、１４との密着性を確保する役割を果たすもので
ある。このウレタン系樹脂は、前述した第１及び第３の
中間樹脂層１２、１４を構成するものと同様のポリエス
テル系ウレタン樹脂であっても良いし、その他のウレタ
ン樹脂、例えばポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリエー
テルエステル系ウレタン樹脂、アクリル系ウレタン樹
脂、ハイドロカーボン系ウレタン樹脂等であっても良い
が、中でも凝集力や耐熱性、耐候性等の観点からはポリ
エステル系ウレタン樹脂又はアクリル系ウレタン樹脂を
使用することが望ましい。ウレタン系樹脂の配合比率
は、混合樹脂１００重量部中５〜３０重量部程度とする
ことが望ましい。

【００３１】本発明の積層シート１は、第２の中間樹脂
層１３の必須構成成分として塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂を使用しているため、微量ながらも塩素を含
有していることは明白である。しかしながら、第１、第
２及び第３の中間樹脂層１２、１３、１４はそれぞれ一
般に１０μｍ以下、好ましくは０．５〜５μｍ程度の極
薄層に形成されるから、第１及び第２の熱可塑性樹脂シ
ート１１、１５として非塩素系の熱可塑性樹脂を使用し
た場合には、従来の塩素を含有するポリ塩化ビニル樹脂
シートを使用した積層シートとの比較において、塩素の
含有量は桁違いに少なく、燃焼時の塩化水素ガスやダイ
オキシン等の有害物質の発生量も著しく少ないから、焼
却などにおける環境負荷の軽減には大きく寄与すること
ができる。

【００３２】これら第１、第２及び第３の中間樹脂層１
２、１３、１４の形成方法としては、例えばグラビア印
刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、
フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ドライオフセット
印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷
法、転写印刷法等の従来公知の各種印刷法や、グラビア
コート法、マイクログラビアコート法、ロールコート
法、ロッドコート法、キスコート法、ナイフコート法、
エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート
法、コンマコート法、フローコート法、スプレーコート
法、ディップコート法等の従来公知の各種塗工法等の中
から任意に選択して実施することができる。

【００３３】本発明の積層シート１においては、上記し
た第１、第２及び第３の中間樹脂層１２、１３、１４の
内の少なくとも一つを、顔料を含有し絵柄状に形成され
た絵柄層とすることもできる。顔料としては通常の絵柄
印刷用の印刷インキ又は塗料等に配合されている通常の
顔料を使用することができ、絵柄状に形成する方法とし
ても、例えば上記した様な従来公知の各種の印刷法から
任意に選択して実施することができる。絵柄の種類にも
特に制限はなく、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象
柄、幾何学模様、写真、絵画、文字又は記号等、或いは
それらの２種以上の組み合わせ等、所望により任意であ
る。

【００３４】上記絵柄層は、第１、第２及び第３の中間
樹脂層１２、１３、１４から選ばれる１つのみによって
構成されていても良いし、第１、第２及び第３の中間樹
脂層１２、１３、１４から選ばれる２層ないし３層にそ
れぞれ別の色彩や柄を割り当てて全体として一つの絵柄
を構成する様にすることもできる。但し、これら各層の
内に面積率の極端に小さい層が存在すると、得られる積
層シート１に十分な層間密着性が得られなくなるので、
各層の面積率がいずれも少なくとも５０％以上、より好
ましくは７０％以上となる様に設計することが望まし
い。

【００３５】具体的には、絵柄層とする層は黄・紅・藍
等の各色の印刷インキの刷り重ねによりほぼ全面を埋め
尽くす様にするか、或いは、柄としての面積率が低い層
には透明ベタ印刷（柄としての最下層であれば背景色と
しての着色ベタ印刷であっても良い）を併用する等の対
策が有効である。なお、これら３層の内の一部のみ（例
えば第１の中間樹脂層１２のみ）を絵柄層とする場合に
は、その層より表面側に存在する層（例えば第２及び第
３の中間樹脂層１３、１４）は無色透明の層とすべきこ
とは言うまでもない。

【００３６】以上の構成の本発明の積層シート１を製造
するに当たっては、第１及び第３の中間樹脂層１２、１
４が第１及び第２の熱可塑性樹脂シート１１、１５と十
分に良く密着する様に、第１及び第３の中間樹脂層１
２、１４は、第１及び第２の熱可塑性樹脂シート１１、
１５の積層前に、予めそれぞれの積層面に設けておくこ
とが望ましい。中間樹脂層１３は、第１の熱可塑性樹脂
シート１１の片面に設けた第１の中間樹脂層１３上に設
けておいても良い（図３）し、逆に、第２の熱可塑性樹
脂シート１２の片面に設けた第３の中間樹脂層１４上に
設けておいても良く、また、両者を併用することで、更
に優れた層間密着性を得ることもできる。

【００３７】斯くして予め各中間樹脂層１２、１３、１
４を片面に形成した第１及び第２の熱可塑性樹脂シート
１１、１５の積層方法としては、図３に示す様に、両者
をその各中間樹脂層１２、１３、１４の形成面同士を向
けて重ね合わせて加熱しつつ押圧ロール２１、２２の間
を通すことによる、連続方式のロールラミネート法が、
生産性に優れており最も好適であるが、勿論本発明はこ
れに限定されるものではなく、第１及び第２の熱可塑性
樹脂シート１１、１５を平行平板状の熱盤間に挟んで押
圧する平圧プレス法や、第１及び第２の熱可塑性樹脂シ
ート１１、１５を平面状の定盤の上に載置した状態でそ
の上を円筒状の押圧ロールを転動させることで押圧する
円圧プレス法等、従来公知のあらゆる加圧方法を採用す
ることができる。

【００３８】本発明の積層シート１を化粧シートとして
使用する場合には、通常の化粧シートにおける態様に準
じ、図２に示す様に、基材への積層面側とは反対側の第
２の熱可塑性樹脂シート１５の表面にエンボスによる凹
凸模様１６を施したり、第２の熱可塑性樹脂シート１５
の保護や表面物性の向上、表面の艶調整等を目的として
トップコート層１７を設けたり、基材への接着のための
接着剤との接着性を向上する目的で第１の熱可塑性樹脂
シート１１の裏面にプライマー層１８を設けておくこと
もできる。

【００３９】エンボスによる凹凸模様１６は、意匠性を
向上させることを目的とするものであり、所望により様
々な形状のものを施すことが可能である。具体的な形状
としては、例えば木目導管状、石目状、布目状、抽象柄
状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地又は砂目等の
艶消状、ヘアーライン状、平行直線群又は平行曲線群若
しくはそれらの組み合わせ等の幾何学模様状等を例示す
ることができる。なお、図２に示す例では、エンボスに
よる凹凸模様１６は第２の熱可塑性樹脂シート１５の表
面に施されているが、第１の熱可塑性樹脂シート１１の
裏面に施しても良く、両者を併用することも勿論可能で
ある。

【００４０】エンボスによる凹凸模様１６は、第１及び
第２の熱可塑性樹脂シートの積層前に施しても積層後に
施しても良いが、それらの熱ラミネート時に、第２の熱
可塑性樹脂シート１５側及び／又は第１の熱可塑性樹脂
シート１１側の押圧ロール２２及び／又は２１又は押圧
板に代えて、エンボスロール２３又はエンボス版を使用
することによって、熱ラミネートと同時にエンボス加工
を行う、いわゆるダブリングエンボス法（図４）による
と、エネルギーの無駄も少なくしかも生産性良く効率的
に製造することができる利点がある。

【００４１】トップコート層１７は、表面保護及び耐候
性の向上のために施されるものであって、必要不可欠と
いうものではない。その材質としては、例えばウレタン
系樹脂、アルキド系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系
樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の熱硬化性樹脂や、
不飽和ポリエステル系樹脂又は（メタ）アクリレート系
樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂が使用さ
れる場合が多く、中でも、アクリルポリオールを主成分
とし、イソシアネート硬化剤を配合して硬化させる２液
硬化型アクリルウレタン系樹脂などが、耐傷付き性、耐
候性、可撓性等の面で好ましく用いられる。また必要に
応じて、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸
化防止剤等を添加して耐候性を向上させたり、アルミナ
又は炭化珪素等の硬質粒子からなる減摩剤を添加して耐
傷付き性や耐磨耗性を向上させたり、滑剤を添加して表
面の滑り性や耐粘着テープ性を向上させるなど、種々の
添加剤の添加により機能向上を図ることも任意である。

【００４２】プライマー層１８は、各種の化粧材用基材
への接着のための接着剤との密着性を向上させるために
施すものであり、特に不可欠というものではない。例え
ば化粧材用基材として最も一般的な木質系基材などへの
接着剤としては、酢酸ビニル系等のエマルジョン系接着
剤やウレタン系等の有機溶剤系接着剤などが挙げられる
が、プライマー層１８の主体樹脂はその用途に応じた接
着剤に合わせて設計すれば良いものである。具体的に
は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。また、
例えばシリカや硫酸バリウム等の無機質粉末を添加する
と、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨硬化によ
る接着力の向上などに有効である。

【００４３】

【実施例】＜実施例１＞まず、厚さ０．０７ｍｍのポリ
プロピレン系樹脂製クリヤーシート（ＯＷクリヤー；理
研ビニル工業株式会社製）の片面にコロナ放電処理後、
イソシアネート硬化型ポリエステル系ウレタン樹脂（Ｕ
ＲＬＳメジウム；東洋インキ製造株式会社製）をグラビ
ア塗工法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ²に塗工した。次
に、厚さ０．０７ｍｍのポリプロピレン系樹脂製着色シ
ート（ＯＷ；理研ビニル工業株式会社製）の両面にコロ
ナ放電処理後、片面にイソシアネート硬化型ポリエステ
ル系ウレタン樹脂をバインダーとし着色顔料を含有する
印刷インキ（ＵＲＬＳインキ；東洋インキ製造株式会社
製）を使用しグラビア印刷法にて下地着色ベタ層を含む
木目柄を印刷し、該印刷面に、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂８０重量部とウレタン系樹脂２０重量部と
の混合樹脂をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布量１．５
ｇ／ｍ²に塗工し、更に他面に、シリカ粉末を含むウレ
タン系プライマー剤をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布
量２ｇ／ｍ²に塗工してプライマー層を形成した。こう
して得られた２枚のシートを、クリヤーシートの樹脂塗
工面と着色シートの印刷面とを向かい合わせて、ダブリ
ングエンボス法（温度１２０℃）にて熱ラミネートする
と同時にクリヤーシート側の表面に木目導管模様のエン
ボスによる凹凸模様を施し、更に該エンボス面にコロナ
放電処理後、イソシアネート硬化型ウレタン系樹脂（Ｕ
Ｃクリヤー；大日本インキ化学工業株式会社製）を乾燥
後の塗布量５ｇ／ｍ²に塗工して、本発明の積層シート
である化粧シートを作製した。

【００４４】＜実施例２＞まず、厚さ０．０７ｍｍのオ
レフィン系樹脂製クリヤーシート（出光石油化学株式会
社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂を製膜）
の片面にコロナ放電処理後、イソシアネート硬化型ポリ
エステル系ウレタン樹脂（ＵＲＬＳメジウム；東洋イン
キ製造株式会社製）をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布
量１ｇ／ｍ ²に塗工した。次に、厚さ０．０９ｍｍのポ
リプロピレン系樹脂製着色シート（ＯＷ；理研ビニル工
業株式会社製）の両面をコロナ放電処理後、片面にイソ
シアネート硬化型ポリエステル系ウレタン樹脂をバイン
ダーとし着色顔料を含有する印刷インキ（ＵＲＬＳイン
キ；東洋インキ製造株式会社製）を使用しグラビア印刷
法にて下地着色ベタ層を含む木目柄を印刷し、該印刷面
に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂８０重量部と
ウレタン系樹脂２０重量部との混合樹脂をグラビア塗工
法にて乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ²に塗工し、更に他
面に、シリカ粉末を含むウレタン系プライマー剤をグラ
ビア塗工法にて乾燥後の塗布量２ｇ／ｍ ²に塗工してプ
ライマー層を形成した。こうして得られた２枚のシート
を使用して、以下、前記実施例１と同一の要領にてダブ
リングエンボス及びトップコート層の形成を行って、本
発明の化粧シートを作製した。

【００４５】＜実施例３＞まず、厚さ０．０７ｍｍのポ
リプロピレン系樹脂製クリヤーシート（ＯＷクリヤー；
理研ビニル工業株式会社製）の片面にコロナ放電処理
後、イソシアネート硬化型ポリエステル系ウレタン樹脂
（ＵＲＬＳメジウム）をグラビア塗工法にて乾燥後の塗
布量１ｇ／ｍ²に塗工した。次に、厚さ０．１２ｍｍの
アクリル樹脂製着色シートの片面に、イソシアネート硬
化型ポリエステル系ウレタン樹脂をバインダーとし着色
顔料を含有する印刷インキ（ＵＲＬＳインキ；東洋イン
キ製造株式会社製）を使用しグラビア印刷法にて下地着
色ベタ層を含む木目柄を印刷し、該印刷面に、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂９０重量部とウレタン系樹
脂１０重量部との混合樹脂をグラビア塗工法にて乾燥後
の塗布量１．５ｇ／ｍ²に塗工し、更に他面に、シリカ
粉末を含むウレタン系プライマー剤をグラビア塗工法に
て乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ²に塗工してプライマー層を
形成した。こうして得られた２枚のシートを、クリヤー
シートの樹脂塗工面と着色シートの印刷面とを向かい合
わせて、ダブリングエンボス法（温度１２０℃）にて熱
ラミネートすると同時にクリヤーシート側の表面に木目
導管模様のエンボスによる凹凸模様を施し、更に該エン
ボス面にコロナ放電処理後、イソシアネート硬化型ウレ
タン系樹脂（ＵＲＶ；東洋インキ製造株式会社製）を乾
燥後の塗布量５ｇ／ｍ²に塗工して、本発明の積層シー
トである化粧シートを作製した。

【００４６】＜実施例４＞まず、厚さ０．０７ｍｍのオ
レフィン系樹脂製クリヤーシート（出光石油化学株式会
社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂を製膜）
の片面にコロナ放電処理後、イソシアネート硬化型ポリ
エステル系ウレタン樹脂（ＵＲＬＳメジウム；東洋イン
キ製造株式会社製）をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布
量１ｇ／ｍ ²に塗工した。次に、厚さ０．０７ｍｍのポ
リエチレン系樹脂製着色シートの両面をコロナ放電処理
後、片面にイソシアネート硬化型ポリエステル系ウレタ
ン樹脂をバインダーとし着色顔料を含有する印刷インキ
（ＵＲＬＳインキ；東洋インキ製造株式会社製）を使用
しグラビア印刷法にて下地着色ベタ層を含む木目柄を印
刷し、該印刷面に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂９０重量部とウレタン系樹脂１０重量部との混合樹脂
をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ²に
塗工し、更に他面に、シリカ粉末を含むウレタン系プラ
イマー剤をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ
²に塗工してプライマー層を形成した。こうして得られ
た２枚のシートを使用して、以下、前記実施例１と同一
の要領にてダブリングエンボス及びトップコート層の形
成を行って、本発明の化粧シートを作製した。

【００４７】＜実施例５＞まず、厚さ０．０７ｍｍのオ
レフィン系樹脂製クリヤーシート（出光石油化学株式会
社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂を製膜）
の片面にコロナ放電処理後、イソシアネート硬化型ポリ
エステル系ウレタン樹脂（ＵＲＬＳメジウム；東洋イン
キ製造株式会社製）をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布
量１ｇ／ｍ ²に塗工した。次に、厚さ０．０７ｍｍのポ
リプロピレン系樹脂製着色シート（ＯＷ；理研ビニル工
業株式会社製）の両面にコロナ放電処理後、片面にイソ
シアネート硬化型ポリエステル系ウレタン樹脂（ＵＲＬ
Ｓメジウム；東洋インキ製造株式会社製）をグラビア塗
工法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ²に塗工し、該樹脂塗
工面に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂８０重量
部とウレタン系樹脂２０重量部との混合樹脂をバインダ
ーとし着色顔料を含む印刷インキを使用しグラビア印刷
法にて下地着色ベタ層を含む木目柄を印刷し、更に他面
に、シリカ粉末を含むウレタン系プライマー剤をグラビ
ア塗工法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ²に塗工してプラ
イマー層を形成した。こうして得られた２枚のシートを
使用して、以下、前記実施例１と同一の要領にてダブリ
ングエンボス及びトップコート層の形成を行って、本発
明の化粧シートを作製した。

【００４８】＜実施例６＞まず、厚さ０．０７ｍｍの非
結晶性１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリ
エステル樹脂製クリヤーフィルム（リベスター；理研ビ
ニル工業株式会社製）の片面に、イソシアネート硬化型
ポリエステル系ウレタン樹脂（ＵＲＬＳメジウム；東洋
インキ製造株式会社製）をグラビア塗工法にて乾燥後の
塗布量１ｇ／ｍ²に塗工した。次に、厚さ０．０７ｍｍ
のポリプロピレン系樹脂製着色シート（ＯＷ；理研ビニ
ル工業株式会社製）の両面にコロナ放電処理後、片面に
イソシアネート硬化型ポリエステル系ウレタン樹脂をバ
インダーとし着色顔料を含有する印刷インキ（ＵＲＬＳ
インキ；東洋インキ製造株式会社製）を使用しグラビア
印刷法にて下地着色ベタ層を含む木目柄を印刷し、更に
該印刷面に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂９０
重量部とウレタン系樹脂１０重量部との混合樹脂をグラ
ビア塗工法にて乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ²に塗工し
た。こうして得られた２枚のシートを、クリヤーシート
の樹脂塗工面と着色シートの印刷面とを向かい合わせ
て、ダブリングエンボス法（温度１２０℃）にて熱ラミ
ネートすると同時にクリヤーシート側の表面に木目導管
模様のエンボスによる凹凸模様を施し、更に該エンボス
面にイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂（ＵＣクリヤ
ー；大日本インキ化学工業株式会社製）を乾燥後の塗布
量５ｇ／ｍ²に塗工して、本発明の積層シートである化
粧シートを作製した。

【００４９】＜比較例１＞前記実施例１において、クリ
ヤーシートの片面へのイソシアネート硬化型ポリエステ
ル系ウレタン樹脂の塗工と、着色シートの印刷面への塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とウレタン系樹脂と
の混合樹脂の塗工とを省略し、その他は前記実施例１と
全く同一の要領にて積層シートである化粧シートを作製
した。

【００５０】＜比較例２＞前記実施例１において、クリ
ヤーシートの片面へのイソシアネート硬化型ポリエステ
ル系ウレタン樹脂の塗工を省略し、その他は前記実施例
１と全く同一の要領にて積層シートである化粧シートを
作製した。

【００５１】＜比較例３＞前記実施例１において、着色
シートの印刷面への塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂とウレタン系樹脂との混合樹脂の塗工を省略し、その
他は前記実施例１と全く同一の要領にて積層シートであ
る化粧シートを作製した。

【００５２】＜性能比較＞上記実施例１〜６及び比較例
１〜３の化粧シートについて、剥離強度試験及び耐熱ク
リープ試験を行い、性能を比較した。但し、剥離強度試
験は、引張試験機を使用し剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎの
条件にてクリヤーシートと着色シートとの１８０度剥離
強度を測定し、耐熱クリープ試験は、７０℃雰囲気中で
の５００ｇ荷重で１時間経過後、着色シートからのクリ
ヤーシートのＴ字型剥離距離を測定した。

【００５３】

【００５４】以上のように、本発明によれば、オレフィ
ン系樹脂を中心とした非塩化ビニル系の熱可塑性樹脂か
らなる積層シートに、熱ラミネート法によって十分な密
着性及び耐熱密着性を発現させることができることが示
された。

【００５５】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の積層シート
及びその製造方法によれば、ポリ塩化ビニル樹脂以外の
熱ラミネート適性に劣る熱可塑性樹脂からなる積層シー
トであっても、十分な密着性を確保しつつ熱ラミネート
法により簡便に製造することが可能となり、以てポリ塩
化ビニル代替熱可塑性樹脂製の積層シート製品を、多品
種少量生産への対応も容易な簡便な製造方法により、生
産性良く効率的且つ安価に製造することができるので、
地球環境保護への対応が強く要請される現代にあって
は、産業界の発展に貢献するところ頗る大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層シートの実施の形態を示す模式断
面図である。

【図２】本発明の積層シートの実施の形態を示す模式断
面図である。

【図３】本発明の積層シートの製造方法の実施の形態を
示す概略工程図である。

【図４】本発明の積層シートの製造方法の実施の形態を
示す概略工程図である。

【符号の説明】

１・・・積層シート１１・・第１の熱可塑性樹脂シート１２・・第１の中間樹脂層１３・・第２の中間樹脂層１４・・第３の中間樹脂層１５・・第２の熱可塑性樹脂シート１６・・エンボスによる凹凸模様１７・・トップコート層１８・・プライマー層２１・・押圧ロール２２・・押圧ロール２３・・エンボスロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者齋藤努東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01E AK03A AK03E AK07A AK15C AK15J AK22C AK22J AK41A AK41E AK51B AK51C AK51D AL01C AL05C BA05 BA07 BA15 CA13B CA13C CA13D EC032 EG001 EH461 EJ192 EJ402 EJ422 EJ551 EJ861 GB08 GB48 GB81 HB00B HB00C HB00D HB21A HB21E JB16A JB16E JK06 4J002 BD08X CK03W CK04W CK05W FD096 GC00 GF00 GL00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第１の熱可塑性樹脂シートに、ポリエステ
ル系ウレタン樹脂からなる第１の中間樹脂層と、ウレタ
ン系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂との混
合樹脂からなる第２の中間樹脂層と、ポリエステル系ウ
レタン樹脂からなる第３の中間樹脂層とを順次介在させ
て、第２の熱可塑性樹脂シートを積層してなることを特
徴とする積層シート。
【請求項２】前記第１、第２及び第３の中間樹脂層の内
の少なくとも一つが、顔料を含有し絵柄状に形成された
絵柄層であることを特徴とする請求項１に記載の積層シ
ート。
【請求項３】前記第１及び第２の熱可塑性樹脂シートの
それぞれが、ポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系
樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の
積層シート。
【請求項４】前記第１及び第２の熱可塑性樹脂シートの
内の少なくとも一方の外表面に、エンボスによる凹凸模
様が施されていることを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載の積層シート。
【請求項５】第１の熱可塑性樹脂シートの片面にポリエ
ステル系ウレタン樹脂からなる第１の中間樹脂層を設
け、第２の熱可塑性樹脂シートの片面にポリエステル系
ウレタン樹脂からなる第３の中間樹脂層を設けると共
に、第１の熱可塑性樹脂シートの片面の第１の中間樹脂
層上及び／又は第２の熱可塑性樹脂シートの片面の第３
の中間樹脂層上に、ウレタン系樹脂と塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂との混合樹脂からなる第２の中間樹
脂層を設け、しかる後、第１の熱可塑性樹脂シートの第
１の中間樹脂層側の面と、第２の熱可塑性樹脂シートの
第３の中間樹脂層側の面とが接する様に重ね合わせて熱
ラミネートすることを特徴とする積層シートの製造方
法。
【請求項６】前記第１、第２及び第３の中間樹脂層の内
の少なくとも一つが、顔料を含有し絵柄状に形成された
絵柄層であることを特徴とする請求項５に記載の積層シ
ートの製造方法。
【請求項７】前記第１及び第２の熱可塑性樹脂シートの
それぞれが、ポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系
樹脂からなることを特徴とする請求項５又は６に記載の
積層シートの製造方法。
【請求項８】前記第１及び第２の熱可塑性樹脂シートの
熱ラミネートと同時に、前記第１及び第２の熱可塑性樹
脂シートの内の少なくとも一方の外表面に、エンボスに
より凹凸模様を施すことを特徴とする請求項５〜７のい
ずれかに記載の積層シートの製造方法。