JP2002127340A - ブリキラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ブリキに容易にかつ十分な強度を持ってラミネ
ートすることができるとともに、味特性にも優れたブリ
キラミネート用ポリエステルフィルムを提供すること。 【解決手段】融点が２４６〜２７０℃であるポリエステ
ルＡからなる基材層の少なくとも片面に、融点が２００
℃〜ポリエステルＡの融点であるポリエステルＢからな
る接着層を配置してなる積層フィルムであって、その積
層フィルムの実熱処理温度がポリエステルＢの融点〜ポ
リエステルＡの融点であるブリキラミネート用ポリエス
テルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブリキラミネート
用フィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発
明は、溶接缶などに使われるブリキに容易にかつ十分な
強度を持ってラミネートすることができ、その際ブリキ
表面のスズメッキを融解することなく十分な強度を持っ
てラミネートすることが可能であり、さらには包装容器
として使用される場合には内容物の味覚保持にも優れる
ブリキラミネート用ポリエステルフィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、溶接缶などに用いられるブリキ表
面は耐食性を補強するため、ビニルオルガノゾルなどに
より塗装されている。しかしながら、これら塗装には揮
発性有機溶媒が用いられることから、有機化合物の揮散
による環境汚染、残存有機化合物除去のための水による
洗浄が必要など、環境および生産上好ましくない課題を
有していた。これらを解決する手段として、金属板上に
フィルムを接着剤を介してラミネートする方法がある
が、接着剤を塗布する際にも乾燥に時間がかかるなどの
課題が存在しており、また接着剤を使用せずにフィルム
を熱接着する方法ではブリキの場合、表面のスズメッキ
の耐熱性が乏しいため、缶用鋼板として最適化されてい
るメッキ構造を破壊してしまい、耐食性が悪化するなど
の課題があった。

【０００３】これらを解決する手段として、特開平１０
−３０５５４１号公報には、融点の大きく異なるポリエ
ステルを積層配置した低配向フィルムが開示されている
が、このような構造では熱接着時およびその後に熱処理
を行なうと積層ポリマーの耐熱性の違いから積層部でズ
レが発生し、耐食性、耐衝撃性および味覚保持性を満足
できるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、ブリキの
メッキ構造を破壊することなく容易にかつ十分な強度を
持ってラミネートすることができるとともに、味特性に
も優れたブリキラミネート用ポリエステルフィルムを提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記した本発明の目的
は、融点が２４５℃〜２７０℃であるポリエステルＡか
らなる基材層の少なくとも片面に、融点が２００℃〜ポ
リエステルＡの融点であるポリエステルＢからなる接着
層を配置してなる積層フィルムであって、該積層フィル
ムの実熱処理温度がポリエステルＢの融点〜ポリエステ
ルＡの融点であるブリキラミネート用ポリエステルフィ
ルムによって達成することができる。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について望ましい
実施の形態とともに詳細に説明する。

【０００７】本発明の積層ポリエステルフィルムを構成
するポリエステル（ポリエステルＡおよびポリエステル
Ｂ）とは、主鎖中の結合にエステル結合を有する高分子
化合物の総称であって、通常ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分を重縮合反応させることによって得ることがで
きる。

【０００８】ここでジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸などを挙げることができる。

【０００９】また、グリコール成分としては、例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコール
などが挙げられる。

【００１０】本発明のポリエステルＡは、耐熱性、耐食
性および味覚保持性の観点から、融点が２４５℃〜２７
０℃であることが必要である。その融点は、特に好まし
くは２５０℃〜２７０℃である。融点が２４５℃未満で
は耐熱性が低く、高温雰囲気下での保存の際にポリエス
テルの加水分解が進行するなどして耐食性が悪化し、ま
た内容物への低分子量成分の溶出により味覚保持性が悪
化する。融点が２７０℃を超えると、製膜条件等の変更
による生産性、および経済性の問題がある。

【００１１】ポリエステルＡを構成する成分としては、
上記したジカルボン酸成分およびグリコール成分が好ま
しく用いられる。さらに、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレー
トなどの単一のジカルボン酸成分とグリコール成分から
なるポリエステルであればより好ましく用いられる。

【００１２】本発明のポリエステルＢは、ブリキへのラ
ミネート性、密着性および耐食性の観点から、融点が２
００℃〜ポリエステルＡの融点であることが必要であ
る。その融点は、好ましくは２１０℃〜（ポリエステル
Ａの融点−５）℃であり、密着性の観点からは２２０℃
〜（ポリエステルＡの融点−１０）℃であることが好ま
しい。ポリエステルＢの融点が２００℃未満であると、
積層フィルムの保管中にブロッキングを起こす場合があ
り、ポリエステルＡの融点を超える融点であると、ブリ
キへのラミネートの際にブリキのメッキ構造を破壊して
しまうことがある。 ポリエステルＢを構成する成分と
しては、上記したジカルボン酸成分およびグリコール成
分が好ましく用いられる。特にラミネート性と密着性の
観点からは、２種類以上のジカルボン酸成分またはグリ
コール成分を共重合した共重合ポリエステルが好ましく
用いられ、共重合ポリエステルの中でもポリエチレンテ
レフタレートにアジピン酸、セバシン酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる酸成
分を、またブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールから選
ばれるグリコール成分を共重合したポリエステルが特に
好ましく用いられる。また、ポリエステルＢとしては、
２種類以上のポリエステルを混合して使用することもで
きる。

【００１３】さらに、ブリキへの密着性を高める観点か
ら、本発明のポリエステルＢは、ガラス転移点が−３０
〜８０℃であることが好ましい。特に、生産性と耐ブロ
ッキング防止の点では、ガラス転移点は０〜８０℃であ
ることが好ましい。

【００１４】本発明のブリキラミネート用ポリエステル
フィルムは、耐熱性、耐食性、味覚保持性、ブリキへの
ラミネート性および密着性の観点から、ポリエステルＡ
からなる基材層の少なくとも片面にポリエステルＢから
なる接着層を配置してなる積層フィルムであることが必
要である。

【００１５】基材層の片面に接着層を配置する方法とし
ては、ポリエステルＡとＢを各々別の押出機に供給して
口金上部に設置したフィードブロック内にて積層して一
挙にシートを得る共押出法、基材層のみからなるフィル
ムを予め製膜し、ポリエステルＢを基材層上に押出ラミ
ネートする方法、基材層の製膜途中、未延伸もしくは一
軸延伸したシート上に溶媒に溶解もしくは分散させたポ
リエステルＢをコーティングし、少なくとも一軸延伸を
行ない、熱処理を経て積層フィルムを得る方法、および
基材層のみからなるフィルムを予め製膜し、溶媒に溶解
もしくは分散させたポリエステルＢをオフラインでコー
ティングする方法などを挙げることができる。生産性の
面からは、一挙に積層フィルムを得ることが可能である
共押出法が好ましい。

【００１６】本発明の積層ポリエステルフィルムは、ブ
リキへのラミネート性と密着性の観点から、フィルムの
実熱処理温度がポリエステルＢの融点〜ポリエステルＡ
の融点であることが必要である。実熱処理温度は、より
好ましくは（ポリエステルＢの融点＋５）〜（ポリエス
テルＡの融点−５）℃であり、フィルムの生産性の観点
からは（ポリエステルＢの融点＋１０）〜（ポリエステ
ルＡの融点−１０）℃であることが好ましい。

【００１７】実熱処理温度がポリエステルＢの融点未満
であると、製膜により生成した結晶が接着層中に存在す
るために、ブリキへの熱接着の際に高い密着力を得るた
めにはポリエステルＢの融点以上の温度でラミネートを
行ない、結晶を融解させる必要がある。しかしながら、
ブリキ表面のスズメッキの融点は高々２３０℃であるた
め、ラミネート温度を高温化することはメッキ構造を破
壊することになるため、耐食性などに問題が生じる。一
方、実熱処理温度がポリエステルＡの融点を超えると製
膜時にフィルムが溶融し、製品を安定して得ることが不
可能である。この点、実熱処理温度がかかる温度範囲内
であれば、基材層中には衝撃性や寸法安定性に優れる結
晶が存在し、一方、接着層中の結晶は溶融してしまうた
めに、非晶化しガラス転移点以上の温度で流動性を示
し、ブリキのメッキ構造を壊すことなく高い密着力を付
与してラミネートすることが可能になる。

【００１８】ここで、実熱処理温度とは、示差走査熱量
計（ＤＳＣ）による測定で得られるＤＳＣ曲線におい
て、融解ピーク付近に見られる吸熱のサブピーク温度で
ある。

【００１９】本発明の積層ポリエステルフィルムは、ブ
リキにラミネートする際、およびラミネート後の熱処理
において基材層と接着層間のズレを抑制する観点から、
２００℃での熱収縮率が−２〜２％であることが好まし
い。２００℃での熱収縮率が−１．５〜１．５％である
と、よりズレが抑制されることから好ましく、２００℃
での熱収縮率は特に好ましくは−１〜１％である。２０
０℃での熱収縮率が±２％以上であると基材層と接着層
の界面においてズレが発生し、耐食性と耐衝撃性が悪化
する場合がある。

【００２０】本発明の積層ポリエステルフィルムは、ブ
リキとの接着力の観点から接着層同士を１２０℃でヒー
トシールした際のヒートシール強度が４００Ｎ／ｍ（６
００ｇ／１５ｃｍ）以上であること好ましい。ヒートシ
ール強度はより好ましくは４６０Ｎ／ｍ以上である。ヒ
ートシール強度は、耐食性と耐衝撃性の観点から５２０
Ｎ／ｍ以上であることがより一層好ましい。ヒートシー
ル強度が４００Ｎ／ｍ未満であると、落下などの衝撃を
受けた際に剥離が発生し、錆が発生しやすくなる場合が
ある。シール強度は大きいほどいいが、その上限として
は実用上、例えば、特殊なポリマーを使用することによ
る、製膜条件の特殊化、製膜安定性等の生産性、および
原料費等の経済性の点で、８００Ｎ／ｍ（１２００ｇ／
１５ｃｍ）程度である。

【００２１】本発明の積層ポリエステルフィルムの基材
層の面配向係数は、耐衝撃性と寸法安定性の観点から、
０．１４１〜０．１７であることが好ましい。より好ま
しくは０．１４５〜０．１６５であり、さらに好ましく
は０．１５〜０．１６５である。面配向係数をかかる範
囲とする方法としては、二軸延伸フィルムを製膜する際
の延伸温度、延伸倍率などを生産性が悪化しない範囲内
において調整することにより制御することができる。

【００２２】本発明のポリエステルＡとポリエステルＢ
を製造するに際しては、従来公知の反応触媒、着色防止
剤を使用することができ、反応触媒としては、例えば、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化
合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、ア
ルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化
合物、チタン化合物などを使用することができ、また着
色防止剤としては、例えば、リン化合物などを使用する
ことができる。

【００２３】これらの中でも、味特性の観点から直接内
容物に接する基材層に用いられるポリエステルＡの反応
触媒としては、ゲルマニウム化合物を使用することが特
に好ましい。ゲルマニウム元素を含有する金属化合物と
しては、例えば、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニ
ウム水和物、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、
ゲルマニウムエチレングリコキシドなどのゲルマニウム
アルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノキシド化合
物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウムなどの
リン酸含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウムなど
が挙げられる。さらに味特性の点で、ゲルマニウム元素
を含有する化合物が、実質的に非晶質であるとより一層
好ましい。ここで、非晶質のゲルマニウム化合物とは、
Ｘ線回折法において結晶性回折ピークを有しないもので
ある。

【００２４】また、ポリエステルＡからなる基材層中の
残存ゲルマニウム元素量は、味特性の点で２〜６０ｐｐ
ｍであることが好ましく、さらに好ましいゲルマニウム
元素の含有量は１０〜５０ｐｐｍである。残存ゲルマニ
ウム元素量が２ｐｐｍ未満となると、重合触媒としてゲ
ルマニウム元素を含有した化合物を使用した効果が発現
しないことがあり、逆に残存ゲルマニウム元素量が６０
ｐｐｍを超えると、触媒量が過剰になり、味特性に劣る
場合がある。

【００２５】また、着色防止剤としてはリン化合物など
を使用することができる。

【００２６】ポリエステルＡに、金属化合物触媒を添加
する方法としては、例えば、ゲルマニウム化合物を例に
すると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する方
法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載さ
れているように、ポリエステルの出発原料であるグリコ
ール成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する
方法を使用することができる。

【００２７】ここで具体的な例でポリエステルＡ、Ｂに
用いられるポリエステルの製造法について説明する。例
えば、ポリエチレンテレフタレートを製造するに際し
て、触媒として非晶二酸化ゲルマニウムを添加する場合
には、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分をエ
ステル交換またはエステル化反応させ、次に二酸化ゲル
マニウム、リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下
で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合
させ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る方法が好まし
く採用される。さらに好ましい方法としては、得た重合
体をその融点以下の温度において、減圧下または不活性
ガス雰囲気下で固相重合反応し、アセトアルデヒドの含
有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシ末端基を
得る方法などが用いられる。

【００２８】本発明におけるポリエステルフィルムの製
造方法としては、例えば、ポリエステルＡおよびポリエ
ステルＢを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機
に別々に供給、溶融し、スリット状のダイ上部に設置し
たフィードブロック内で積層しシート状に押出し、静電
印加などの方式によりキャスティングドラムに密着させ
冷却固化し未延伸シートを得る。その後、未延伸シート
を長手方向に延伸した後幅方向に延伸する、あるいは、
幅方向に延伸した後長手方向に延伸する逐次二軸延伸方
式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二
軸延伸方式などの延伸工程を経て二軸配向フィルムを得
る。

【００２９】かかる延伸方式において、採用される延伸
倍率は、それぞれの方向に、好ましくは２．０〜４．５
倍、さらに好ましくは２．５〜４．０倍である。また、
延伸速度は１,０００〜２,０００,０００％／分である
ことが望ましく、延伸温度はポリエステルＡのガラス転
移点以上ガラス転移点＋１００℃以下であれば任意の温
度とすることができるが、好ましくは８０〜１７０℃、
特に好ましくは、縦延伸温度を９０〜１５０℃、横延伸
温度を８０〜１５０℃とすることが好ましい。

【００３０】さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を
行なうが、この熱処理はオーブン中で、加熱されたロー
ル上など従来公知の任意の方法で行なうことができる。
また、熱処理は、フィルムをその長手方向および／また
は幅方向に弛緩させて行なうことが好ましい。さらに再
延伸を各方向に対して１回以上行なってもよい。

【００３１】本発明の積層ポリエステルフィルムの厚み
は、５〜５０μｍであることが耐食性の点から好まし
い。特に好ましい厚みは１０〜３０μｍである。また、
基材層と接着層の積層厚み比は、１：９〜９：１の範囲
であることが好ましく、より好ましくは２：８〜８：２
の範囲である。

【００３２】また、本発明の積層ポリエステルフィルム
の取扱い性および加工性を向上させるために、平均粒子
径０．０１〜１０μｍの公知の内部粒子、無機粒子ある
いは有機粒子などの外部粒子のなかから任意に選定され
る粒子を、０．０１〜５０重量％基材層および接着層に
含有させることが好ましい。特に、缶内面に使用するフ
ィルムとして用いる場合、平均粒子径０．１〜５μｍの
内部粒子、無機粒子および／または有機粒子を、０．０
１〜３重量％含有することが好ましい。

【００３３】内部粒子の析出方法としては、公知の技術
を採用することができるが、例えば、特開昭４８−６１
５５６号公報、特開昭５１−１２８６０号公報、特開昭
５３−４１３５５号公報および特開昭５４−９０３９７
号公報などに記載の技術を採用することができる。さら
に特開昭５５−２０４９６号公報、特開昭５９−２０４
６１７号公報などの他の粒子を併用することもできる。
なお、１０μｍを超える平均粒子径を有する粒子を使用
すると、フィルムの欠陥が生じることがあるので注意を
要する。

【００３４】かかる無機粒子としては、例えば、湿式お
よび乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレーなどが挙
げられ、また、有機粒子としてはスチレン、シリコー
ン、アクリル酸類、メタクリル酸、ポリエステル、ジビ
ニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用すること
ができる。なかでも、湿式および乾式コロイド状シリ
カ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコー
ン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニ
ルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが
好ましい。これらの内部粒子、無機粒子および有機粒子
は、二種以上を併用してもよい。

【００３５】本発明のブリキラミネート用ポリエステル
フィルムは、ブリキとラミネートした後、成形加工され
る用途、特にスリーピース金属缶の底、胴、フタの内面
および外面被覆用として良好なラミネート性およびラミ
ネート後の耐熱性、味覚保持性に優れた特性を有するた
め、これらの用途に好ましく使用することができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定評価した。

【００３７】（１）ポリエステルの融点（Ｔｍ）とガラ
ス転移温度（Ｔｇ） 結晶化させたポリエステル約１０ｍｇを示差走査熱量計
（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、２０℃
／分の昇温速度で測定し、融解のピーク温度を融点（Ｔ
ｍ）とした。また、ガラス転移温度は、ＤＳＣ曲線にお
ける２つの変曲点の中間点の温度とした。

【００３８】（２）ゲルマニウム元素残存量 蛍光Ｘ線測定により測定を行なった。なお、定量は予め
作成した検量線を用いて行なった。

【００３９】（３）熱収縮率 熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いてフィルムの長手方向
および幅方向の熱収縮挙動の測定を行ない、得た収縮曲
線より２００℃における収縮率を求めた。測定は初期試
料長２０ｍｍ、一定応力３００ｋＰａ、昇温速度１０℃
／ｍｉｎの条件で行なった。

【００４０】（４）フィルムの実熱処理温度（Ｔ_HS） フィルム約５ｍｇを示差走査熱量計（パーキン・エルマ
ー社製ＤＳＣ２型）により、２０℃／分で測定し、ＤＳ
Ｃ曲線における融解ピーク付近に見られるサブピーク温
度を読み取った。

【００４１】（５）屈折率、面配向係数（ｆｎ） ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて基材層の長手方向、幅方向および厚み
方向の屈折率（それぞれＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）を３回測定
し、平均値を求めた。面配向係数ｆｎは、ｆｎ＝（Ｎｘ
＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算して求めた。

【００４２】（６）ヒートシール強度 フィルムの接着層同士を重ね合わせ、フィルムの長手方
向に幅２０ｍｍを１２０℃、１秒間、１００ｋＰａでヒ
ートシールを行なった。このサンプルを幅方向に１５ｍ
ｍ間隔で切り取り、２３℃、６５％Ｒ．Ｈ．で２４時間
放置した。このようにして得られたサンプルを引張試験
機（オリエンテック製テンシロン）にセットし、２００
ｍｍ／ｍｉｎの速度ではく離テストを行なった。同一サ
ンプルについて５回試験を行ない、得られたはく離長−
荷重曲線における最大値の平均値をヒートシール強度と
した。

【００４３】（７）ラミネート・密着性 ２２０℃に加熱したブリキに３０ｍ／秒の速度でフィル
ムの接着層側面を密着させラミネートし、その後水中で
急冷した。フィルムラミネートブリキをフィルムの長手
方向に幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの矩形に切り、先端５
ｍｍを塩酸で溶解した後、引張試験機で５０ｍｍ／ｍｉ
ｎの速度ではく離試験を行ない、以下の以下のように評
価した。 ○：フィルムが剥離せずに破断した △：フィルムが一部はく離したが、途中で破断した ×：フィルムが破断することなくはく離した。

【００４４】（８）耐熱性 上記と同様にフィルムをブリキの両面にラミネートした
後、１００×１００ｍｍの大きさに切り出しサンプルと
した。該サンプルを２２０℃で３０秒間熱処理を行なっ
た。熱処理後のサンプル端部のフィルムの基材層と密着
層のズレの大きさを光学顕微鏡で観察、測定し以下のよ
うに評価した。 ○：ズレはなかった △：２ｍｍ未満のズレであった ×：２ｍｍ以上のズレであった。

【００４５】（９）味覚保持性 上記ラミネート板のフィルム面上にステンレス製の円筒
（内断面積：１５０ｃｍ²）を被せ、中に精製水２００
ｍｌを加え密閉し、レトルト釜にて１２５℃１５分のレ
トルト処理を行なった。レトルト後、水を４℃に一旦冷
却し、常温にて濁度の測定を行ない以下の基準で評価し
た。なお、測定に当たっては予め標準物質で検量線を作
成した。 ○：０．１０未満 △：０．１５未満０．１０以上 ×：０．１５以上。

【００４６】（実施例１）ポリエステルＡとして、非晶
質二酸化ゲルマニウムを重合触媒として使用したポリエ
チレンテレフタレート（固有粘度０．６７）を用い、ま
た、ポリエステルＢとして、イソフタル酸１５モル％共
重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６８）
を使用した。これらのポリエステルＡとポリエステルＢ
を、各々乾燥後、個別の押出機にて溶融押出を行ない、
口金上部に設置したフィードブロック内にて積層（積層
比６：１）し、口金から２５℃に冷却した金属ロール上
に静電印加を行ないながら吐出させ未延伸シートを得
た。次いで、該未延伸シートを１００℃に加熱し、長手
方向に３．５倍延伸し、テンター式延伸機において幅方
向に１１０℃、４．０倍延伸した。その後、テンター内
で３％のリラックスをかけながら、２４２℃で熱処理を
１０秒間施した後、巻き取って二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルムを得た（全厚み１４μｍ）。この二軸延伸積
層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示し
たとおり優れた特性を有していた。

【００４７】（実施例２）ポリエステルＡとして、二酸
化ゲルマニウムを重合触媒として使用したポリエチレン
テレフタレート（固有粘度０．６７）を用い、また、ポ
リエステルＢとして、イソフタル酸２２モル％共重合ポ
リエチレンテレフタレート（固有粘度０．７２）を使用
した。これらのポリエステルＡとポリエステルＢを各々
乾燥後、個別の押出機にて溶融押出を行ない、口金上部
に設置したフィードブロック内にて積層（積層比１：
３）し、口金から２５℃に冷却した金属ロール上に静電
印加を行ないながら吐出させ未延伸シートを得た。次い
で、該未延伸シートを９５℃に加熱し、長手方向に３．
２倍延伸し、テンター式延伸機において幅方向に１００
℃、３．０倍延伸した。その後、テンター内で２１５℃
で熱処理を１２秒間施した後、巻き取って二軸延伸積層
ポリエステルフィルムを得た（全厚み２０μｍ）。この
二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、
表１に示したとおり優れた特性を有していた。

【００４８】（実施例３）ポリエステルＡとして、二酸
化ゲルマニウムを重合触媒として使用したポリエチレン
テレフタレート（固有粘度０．６５）を用い、また、ポ
リエステルＢとして、ナフタレンジカルボン酸１６モル
％共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
９）を使用した。これらのポリエステルＡとポリエステ
ルＢを各々乾燥後、個別の押出機にて溶融押出を行な
い、口金上部に設置したフィードブロック内にて積層
（積層比２：１）し、口金から２５℃に冷却した金属ロ
ール上に静電印加を行ないながら吐出させ未延伸シート
を得た。次いで、該未延伸シートを１０２℃に加熱し、
長手方向に３．０倍延伸し、テンター式延伸機において
幅方向に１１５℃、３．２倍延伸した。その後、テンタ
ー内で５％のリラックスをかけながら２３０℃で熱処理
を９秒間施した後、巻き取って二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルムを得た（全厚み１５μｍ）。この二軸延伸積
層ポリエステルフィルムを評価したところ、表１に示し
たとおり優れた特性を有していた。

【００４９】（実施例４）ポリエステルＡとして、非晶
質二酸化ゲルマニウムを重合触媒として使用したポリエ
チレンテレフタレート（固有粘度０．６４）を用い、ま
た、ポリエステルＢとして、シクロヘキサンジメタノー
ル６モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘
度０．７０）を使用した。これらのＡとポリエステルＢ
ポリエステルを各々乾燥後、個別の押出機にて溶融押出
を行ない、口金上部に設置したフィードブロック内にて
積層（積層比５：２）し、口金から２８℃に冷却した金
属ロール上に静電印加を行ないながら吐出させ未延伸シ
ートを得た。次いで、該未延伸シートを１００℃に加熱
し、長手方向に３．４倍延伸し、テンター式延伸機にお
いて幅方向に１１５℃、３．９倍延伸した。その後、テ
ンター内で５％のリラックスをかけながら、２５０℃で
熱処理を１０秒間施した後、巻き取って二軸延伸積層ポ
リエステルフィルムを得た（全厚み１５μｍ）。この二
軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表
１に示したとおり優れた特性を有していた。

【００５０】（実施例５）ポリエステルＡとして、三酸
化アンチモンを重合触媒として使用したポリエチレンテ
レフタレート（固有粘度０．６６）を用い、また、ポリ
エステルＢとして、アジピン酸２０モル％共重合ポリエ
チレンテレフタレート（固有粘度０．６８）を使用し
た。これらのポリエステルＡとポリエステルＢを各々乾
燥後、個別の押出機にて溶融押出を行ない、口金上部に
設置したフィードブロック内にて積層（積層比６：１）
し、口金から２８℃に冷却した金属ロール上に静電印加
を行ないながら吐出させ未延伸シートを得た。次いで、
該未延伸シートを１００℃に加熱し、長手方向に３．４
倍延伸し、テンター式延伸機において幅方向に１１５
℃、３．７倍延伸した。その後、テンター内で５％のリ
ラックスをかけながら、２３５℃で熱処理を７秒間施し
た後、巻き取って二軸延伸積層ポリエステルフィルムを
得た（全厚み１４μｍ）。この二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルムを評価したところ、表１に示したとおり優れ
た特性を有していた。

【００５１】（比較例１）ポリエステルＡとして、非晶
質二酸化ゲルマニウムを重合触媒として使用したポリエ
チレンテレフタレート（固有粘度０．６５）を用い、ま
た、ポリエステルＢとして、アジピン酸５０モル％共重
合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６７）を
使用した。これらのポリエステルＡとポリエステルＢを
各々乾燥後、個別の押出機にて溶融押出を行ない、口金
上部に設置したフィードブロック内にて積層（積層比
４：１）し、口金から３０℃に冷却した金属ロール上に
静電印加を行ないながら吐出させ未延伸シートを得た。
次いで、該未延伸シートを１０２℃に加熱し、長手方向
に３．０倍延伸し、テンター式延伸機において幅方向に
１２０℃、３．０倍延伸した。その後、テンター内で１
８０℃で熱処理を１０秒間施した後、巻き取って二軸延
伸積層ポリエステルフィルムを得た（全厚み２０μ
ｍ）。この二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価し
たところ、表２に示したとおり特性は劣っていた。

【００５２】（比較例２）ポリエステルとして、三酸化
アンチモンを重合触媒として使用したイソフタル酸１３
モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．７０）を使用した。ポリエステルを乾燥後、押出機
にて溶融押出を行ない、口金から４０℃に加熱した金属
ロール上に静電印加を行ないながら吐出させ未延伸シー
トを得た。次いで、該未延伸シートを１００℃に加熱
し、長手方向に３．２倍延伸し、テンター式延伸機にお
いて幅方向に１１０℃、３．０倍延伸した。その後、テ
ンター内で１８７℃で熱処理を５秒間施した後、巻き取
って二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た（厚み１
５μｍ）。この二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評
価したところ、表２に示したとおり特性は劣っていた。

【００５３】（比較例３）ポリエステルとして、三酸化
アンチモンを重合触媒として使用したポリエチレンテレ
フタレート（固有粘度０．６６）を使用した。ポリエス
テルを１８０℃で真空乾燥後、一軸押出機にて溶融押出
を行い、口金から２０℃に冷却した金属ロール上に静電
印加を行ないながら吐出せしめ未延伸シートを得た。次
いで、該未延伸シートを１００℃に加熱し、長手方向に
３．４倍延伸し、テンター式延伸機において幅方向に１
１０℃、３．５倍延伸した。その後、テンター内で２３
５℃で熱処理を５秒間施した後、巻き取って二軸延伸積
層ポリエステルフィルムを得た（厚み１７μｍ）。この
二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、
表２に示したとおり特性は劣っていた。

【００５４】（比較例４）ポリエステルＡとして、三酸
化アンチモンを重合触媒として使用したイソフタル酸１
３モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．７０）を使用し、また、ポリエステルＢとして、三
酸化アンチモンを重合触媒として使用したポリエチレン
テレフタレート（固有粘度０．６６）を使用した。これ
らのポリエステルを各々乾燥後、個別の押出機にて溶融
押出を行ない、口金上部に設置したフィードブロック内
にて積層（積層比６：１）し、口金から３５℃の金属ロ
ール上に静電印加を行ないながら吐出させ未延伸シート
を得た。次いで、該未延伸シートを１０５℃に加熱し、
長手方向に３．２倍延伸し、テンター式延伸機において
幅方向に１２０℃、３．０倍延伸した。その後、テンタ
ー内で４％のリラックスをかけながら、１６３℃で熱処
理を８秒間施した後、巻き取って二軸延伸積層ポリエス
テルフィルムを得た（全厚み１４μｍ）。この二軸延伸
積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表２に示
したとおり特性は劣っていた。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】 なお、上記表中の略号は、以下のとおりである。 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ／Ｉ*：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレート（＊は共重合モル％） ＰＥＴ／Ｎ¹⁵：ナフタレンジカルボン酸１５モル％共重
合ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ／Ａ*：アジピン酸共重合ポリエチレンテレフタ
レート（＊は共重合モル％） ＰＥＴ／ＣＤＭ⁶：シクロヘキサンジメタノール６モル
％共重合ポリエチレンテレフタレート ＩＶ：ポリエステルの固有粘度 Ｔｍ：ポリエステルの融点 ｆｎ：フィルムのポリエステルＡ側の面配向係数 Ｔ_HS：フィルムの実熱処理温度

【００５７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のブリキラ
ミネート用ポリエステルフィルムによれば、ブリキとラ
ミネートした後、成形加工される用途、特にスリーピー
ス金属缶の底、胴、フタの内面および外面被覆用として
良好なラミネート性およびラミネート後の耐熱性、味覚
保持性に優れた特性を有するため、これらの用途に好ま
しく使用することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E061 AA16 AB07 AC09 BA02 4F100 AA26 AA26A AB03C AB21C AK41A AK41B AK42 AL01 BA03 BA05 EH71C EJ423 GB15 JA04A JA04B JA05B JL04 JL08A JL12 YY00A YY00B

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が２４５℃〜２７０℃であるポリエ
   ステルＡからなる基材層の少なくとも片面に、融点が２
   ００℃〜ポリエステルＡの融点であるポリエステルＢか
   らなる接着層を配置してなる積層ポリエステルフィルム
   であって、該積層ポリエステルフィルムの実熱処理温度
   がポリエステルＢの融点〜ポリエステルＡの融点である
   ブリキラミネート用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ２００℃での熱収縮率が−２〜２％であ
   る請求項１記載のブリキラミネート用ポリエステルフィ
   ルム。
3. 【請求項３】 基材層の面配向係数が０．１４１〜０．
   １７である請求項１または２記載のブリキラミネート用
   ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 接着層同士を１２０℃でヒートシールし
   た際のヒートシール強度が４００Ｎ／ｍ（６００ｇ／１
   ５ｃｍ）以上である請求項１〜３のいずれかに記載のブ
   リキラミネート用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルＡがゲルマニウム化合物を
   触媒に用いて重合された請求項１〜４のいずれかに記載
   のブリキラミネート用ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 ポリエステルＢのガラス転移点が−３０
   〜８０℃である請求項１〜５のいずれかに記載のブリキ
   ラミネート用ポリエステルフィルム。