JP2002127337A - Multi-layer stretched polyamide film - Google Patents

Multi-layer stretched polyamide film

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JP2002127337A JP2000324071A JP2000324071A JP2002127337A JP 2002127337 A JP2002127337 A JP 2002127337A JP 2000324071 A JP2000324071 A JP 2000324071A JP 2000324071 A JP2000324071 A JP 2000324071A JP 2002127337 A JP2002127337 A JP 2002127337A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-layer stretched polyamide film excelling in transparency, tensile strength, delaminating resistance, gas barrier property, dimensional stability and retorting property, and suitable for packaging at an economical price. SOLUTION: At least one of layers of a multi-layer stretched polyamide film is a resin layer (X) which is made of a polyamide (A) and a polyester. The polyamide is made of mainly xylene diamine and an aliphatic dicarbonic acid of which carbons are 4-12. The polyester is made of polybutylene terephthalate or mainly the polybythlene terephthalate. A component of the polyamide is 99-75% in weight, and that of the polyester is 1-25% in weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性、引
張強度、層間剥離強力、耐ピンホール性、ガスバリヤー
性、寸法安定性を有すると共に、耐レトルト性(熱水処
理耐性)に優れた包装用途に好適な多層延伸ポリアミド
フィルムに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention has excellent transparency, tensile strength, delamination strength, pinhole resistance, gas barrier property, dimensional stability, and excellent retort resistance (hot water treatment resistance). And a multilayer stretched polyamide film suitable for packaging applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】食品、医薬品、雑貨等の包装には各種の
プラスチックフィルム製の包装袋が大量に使用されてお
り、通常、二軸延伸プラスチックフィルムをベースフィ
ルムとし、ヒートシール可能なシーラントフィルム(た
とえば無配向フィルム)をラミネートした積層フィルム
が用いられる。ベースフィルムとしては、透明性、耐ピ
ンホール性、ガスバリヤー性、寸法安定性、引張強度な
どの性質が優れていることが求められ、また、シーラン
トフィルムとの間の層間剥離強力が優れていることが必
要である。しかし、最近の包装内容物の長期保存性の要
求から、高度なガスバリヤー性を付与するために、二軸
延伸ポリアミドフィルムの表面に塩化ビニリデン系重合
体ラテックスをコートしたフィルムが幅広く用いられて
いるが、熱水処理により白濁するという欠点があり、ま
た、環境上の問題がある。
2. Description of the Related Art Various plastic film packaging bags are used in large quantities for packaging foods, medicines, miscellaneous goods, etc. Usually, a biaxially stretched plastic film is used as a base film and a heat sealable sealant film ( For example, a laminated film obtained by laminating a non-oriented film) is used. The base film is required to have excellent properties such as transparency, pinhole resistance, gas barrier properties, dimensional stability, and tensile strength, and also has excellent delamination strength with a sealant film. It is necessary. However, due to recent demands for long-term storage of packaging contents, films obtained by coating a biaxially stretched polyamide film with a vinylidene chloride polymer latex on the surface thereof are widely used in order to impart a high gas barrier property. However, there is a disadvantage that it becomes cloudy due to the hot water treatment, and there is an environmental problem.

【0003】また、アジピン酸とメタキシリレンジアミ
ンとから合成されるポリメタキシリレンアジパミド(以
下、MXD6という)を原料として用いたフィルムはガ
スバリヤー性に優れているが、耐ピンホール性が劣るた
め、他のポリアミド樹脂と混合したり、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリオレフィンなどの樹脂層と共押出した
り、あるいは、ラミネートした多層フィルムが提案され
ている。
[0003] Further, a film using polymetaxylylene adipamide (hereinafter referred to as MXD6) synthesized from adipic acid and metaxylylenediamine as a raw material has excellent gas barrier properties, but has poor pinhole resistance. For this reason, multilayer films have been proposed which are mixed with another polyamide resin, coextruded with a resin layer of polyamide, polyester, polyolefin or the like, or laminated.

【0004】たとえば、MXD6と脂肪族ポリアミドと
の混合物から形成された二軸延伸フィルム(特開昭48
−54176号公報)、MXD6と脂肪族ポリアミドを
チューブラ法により積層した二軸延伸フィルム(特開昭
57−51427号公報)、MXD6と脂肪族ポリアミ
ドとの混合物よりなる表面層と、主としてMXD6より
なる中間層を有する3層フィルム(特開昭56−155
762号公報)、少なくとも一層がMXD6及び/又は
脂肪族ポリアミドと非晶性ポリアミドとの混合物よりな
る多層フィルム(特開平4−59244号公報)などが
提案されている。
[0004] For example, a biaxially stretched film formed from a mixture of MXD6 and an aliphatic polyamide (Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-54176), a biaxially stretched film obtained by laminating MXD6 and an aliphatic polyamide by a tubular method (JP-A-57-51427), a surface layer composed of a mixture of MXD6 and an aliphatic polyamide, and mainly composed of MXD6. Three-layer film having an intermediate layer (JP-A-56-155)
No. 762), and a multilayer film in which at least one layer is composed of a mixture of MXD6 and / or an aliphatic polyamide and an amorphous polyamide (JP-A-4-59244).

【0005】しかしながら、MXD6と脂肪族ポリアミ
ドを単に混合した原料を用いて製造した二軸延伸フィル
ムでは、ガスバリヤー性と耐ピンホール性を兼備させる
ことは困難であり、また、脂肪族ポリアミドとMXD6
を積層した場合には、層間剥離し易い欠点があった。ま
た、上記の特開昭56−155762号公報に開示され
た構成にした場合でも、耐ピンホール性が不十分であ
り、層間剥離現象の問題があった。また、特開平4−5
9244号公報に開示された方法によれば、層間剥離現
象の問題は改善されるものの、幅広い用途に適用する場
合には耐ピンホール性などの性能は不十分であった。
However, it is difficult for a biaxially stretched film manufactured using a raw material obtained by simply mixing MXD6 and an aliphatic polyamide to have both gas barrier properties and pinhole resistance.
When they were laminated, there was a disadvantage that the layers were easily delaminated. Further, even in the case of the configuration disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-155762, the pinhole resistance was insufficient and there was a problem of delamination. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No.
According to the method disclosed in Japanese Patent No. 9244, although the problem of the delamination phenomenon is improved, performances such as pinhole resistance are insufficient when applied to a wide range of uses.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な欠点が解消され、優れた透明性、引張強度、層間剥離
強力、ガスバリヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト
性に優れた包装用途に好適な多層延伸ポリアミドフィル
ムを経済的な価格で提供しようとするものである。すな
わち、具体的には、脂肪族系ポリアミド樹脂層とMXD
6樹脂層の間で層間剥離現象が生じることがなく、脂肪
族系ポリアミド樹脂層の優れた機械的性質、耐ピンホー
ル性、透明性に加え、MXD6樹脂層の耐熱性、ガスバ
リヤー性を兼ね備えた包装用材料として好適な多層延伸
ポリアミドフィルムを提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks and has excellent transparency, tensile strength, delamination strength, gas barrier properties, dimensional stability, and excellent retort resistance. The purpose of the present invention is to provide a multilayer stretched polyamide film suitable for packaging applications at an economical price. That is, specifically, the aliphatic polyamide resin layer and the MXD
No delamination phenomenon occurs between the 6 resin layers, and in addition to the excellent mechanical properties, pinhole resistance, and transparency of the aliphatic polyamide resin layer, the MXD6 resin layer has heat resistance and gas barrier properties. It is an object of the present invention to provide a multilayer stretched polyamide film suitable as a packaging material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分から
なる組成物を用いて積層した多層延伸フィルムがこれら
の課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that a multilayer stretched film laminated using a composition comprising a specific component can solve these problems. And arrived at the present invention.

【0008】すなわち、本発明の要旨は次のとおりであ
る。 (1)少なくとも1層に、主としてキシリレンジアミン
成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸成分とか
ら形成されたポリアミド(A)が99〜75質量%と、
ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポ
リエステルが1〜25質量%の割合からなる樹脂層
(X)を有する多層延伸ポリアミドフィルム。 (2)樹脂層(X)と、脂肪族ポリアミド(B)からな
る樹脂層(Y)の少なくとも2層を有する上記(1)記
載の多層延伸ポリアミドフィルム。 (3)樹脂層(X)と樹脂層(Y)の中間に、ポリアミ
ド(A)および/または非晶性ポリアミド(C)が50
〜80質量%と、ポリアミド(B)が50〜20質量%
の割合からなるポリアミド樹脂層(Z)を有する、少な
くとも3層からなる上記(1)または(2)記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。 (4)ポリエステルが、ジオール成分としてポリテトラ
メチレングリコールを共重合した変性ポリブチレンテレ
フタレートである上記(1)〜(3)のいずれかに記載
の多層延伸ポリアミドフィルム。 (5)樹脂層(X)にタルクを0.01〜0.5質量%
含有する上記(1)〜(4)のいずれかに記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。 (6)多層延伸フィルムが、Y/Z/X/Z/Yの5層
からなる上記(1)〜(5)のいずれかに記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。 (7)酸素透過率が100ml/(m2・d・MPa)
以下である上記(1)〜(6)のいずれかに記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。
That is, the gist of the present invention is as follows. (1) In at least one layer, 99 to 75% by mass of a polyamide (A) formed mainly from a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms,
A multilayer stretched polyamide film having a resin layer (X) composed of polybutylene terephthalate or a polyester mainly composed of polybutylene terephthalate in a proportion of 1 to 25% by mass. (2) The multilayer stretched polyamide film according to the above (1), having at least two layers of a resin layer (X) and a resin layer (Y) composed of an aliphatic polyamide (B). (3) In the middle of the resin layer (X) and the resin layer (Y), the polyamide (A) and / or the amorphous polyamide (C) are 50
And 80 to 80% by mass, and the polyamide (B) is 50 to 20% by mass.
The multilayer stretched polyamide film according to the above (1) or (2), comprising at least three layers, having a polyamide resin layer (Z) having a ratio of: (4) The multilayer stretched polyamide film according to any one of the above (1) to (3), wherein the polyester is a modified polybutylene terephthalate obtained by copolymerizing polytetramethylene glycol as a diol component. (5) Talc is added to the resin layer (X) in an amount of 0.01 to 0.5% by mass.
The multilayer stretched polyamide film according to any one of the above (1) to (4). (6) The multilayer stretched polyamide film according to any one of the above (1) to (5), wherein the multilayer stretched film comprises five layers of Y / Z / X / Z / Y. (7) Oxygen permeability is 100 ml / (m 2 · d · MPa)
The multilayer stretched polyamide film according to any one of (1) to (6) below.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0010】本発明の多層延伸ポリアミドフィルムは、
その構成層の少なくとも1層に、主としてキシリレンジ
アミン成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸成
分とから形成されたポリアミド(A)とポリブチレンテ
レフタレート(PBT)またはこれを主体とするポリエ
ステルを99〜75/1〜25(質量%)、好ましくは
97〜80/3〜20(質量%)の割合からなる樹脂層
(X)を有する。樹脂層(X)中のPBT又はこれを主
体とするポリエステルの配合量が1質量%未満の場合に
はフィルムの耐ピンホール性の改良効果が不十分であ
り、25質量%を超える場合にはフィルムの酸素透過率
が低下し、またヘーズが上昇するため好ましくない。
[0010] The multilayer stretched polyamide film of the present invention comprises:
In at least one of the constituent layers, polyamide (A) and polybutylene terephthalate (PBT) mainly composed of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms, or a polyester mainly containing the same. A resin layer (X) having a ratio of 99 to 75/1 to 25 (% by mass), preferably 97 to 80/3 to 20 (% by mass). When the amount of PBT or the polyester mainly composed of PBT in the resin layer (X) is less than 1% by mass, the effect of improving the pinhole resistance of the film is insufficient. This is not preferable because the oxygen permeability of the film decreases and the haze increases.

【0011】ポリアミド(A)は、主としてキシリレン
ジアミン成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸
成分の重縮合反応によって得られたポリアミドであり、
特に、メタキシリレンとアジピン酸とから合成されるポ
リメタキシリレンアジパミド(MXD6)が好適であ
る。
The polyamide (A) is a polyamide obtained mainly by a polycondensation reaction of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms,
In particular, polymetaxylylene adipamide (MXD6) synthesized from metaxylylene and adipic acid is preferred.

【0012】本発明において用いられるPBTは、テレ
フタル酸成分と1,4−ブタンジオール成分とを主成分
として、溶融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合
されたものである。
The PBT used in the present invention is obtained by subjecting a terephthalic acid component and a 1,4-butanediol component as main components to a melt polycondensation reaction or a subsequent solid phase polymerization.

【0013】PBTには、本発明の効果が損なわれない
範囲で、適宜他の成分を共重合してもよい。共重合成分
としての酸成分としては、イソフタル酸、(無水)フタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、(無水)コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸、炭素数20〜60の
ダイマー酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、(無水)
イタコン酸、(無水)シトラコン酸、メサコン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、(無水)ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、p−
ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ε−
カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸や、(無水)
トリメリット酸、トリメシン酸、(無水)ピロメリット
酸等の多官能カルボン酸を挙げることができる。また、
共重合成分としてのアルコール成分としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等の脂肪族ジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジエタノ
ール等の脂環族ジオール、ビスフェノールAやビスフェ
ノールSのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシ
ド付加物等の芳香族ジオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多官能アル
コール等を挙げることができる。特に、アルコール成分
としてポリテトラメチレングリコール(PTMG)を1
〜30質量%、より好ましくは5〜20質量%共重合し
た変性PBTは、本発明の目的を達成するために特に好
ましい。
The PBT may be appropriately copolymerized with other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the acid component as the copolymerization component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, (phthalic anhydride), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, (succinic anhydride), and adipine. Acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid having 20 to 60 carbon atoms, maleic acid (anhydrous), fumaric acid, (anhydrous)
Aliphatic dicarboxylic acids such as itaconic acid, (anhydrous) citraconic acid and mesaconic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as (anhydrous) hexahydrophthalic acid and hexahydroterephthalic acid, p-
Hydroxybenzoic acid, lactic acid, β-hydroxybutyric acid, ε-
Hydroxycarboxylic acids such as caprolactone and (anhydrous)
Examples thereof include polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, (anhydrous) pyromellitic acid and the like. Also,
Examples of the alcohol component as a copolymer component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol. Diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol; alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanediethanol; and ethylene oxide or propylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S And polyfunctional alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol. In particular, polytetramethylene glycol (PTMG) is used as an alcohol component.
Modified PBT copolymerized at 3030% by mass, more preferably at 5-20% by mass, is particularly preferred for achieving the object of the present invention.

【0014】PBT又はこれを主体とするポリエステル
の製法としては、公知の方法を適用することができる。
たとえば、ジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジ
オール、及び必要に応じて他の共重合成分をエステル交
換反応槽に仕込み、温度230℃程度で数時間程度反応
させて、エステル交換反応率95%付近のエステル化物
を得る。次いで、これを重合缶に移送し、テトラ−n−
ブチルチタネート等の触媒の存在下に、必要に応じて他
の共重合成分を加え、1.3hPa以下の減圧下で、か
つ温度210〜250℃で、所望の粘度のポリエステル
が得られるまで溶融重縮合反応を進めればよい。また、
さらに固相重合反応を実施してもよい。
Known methods can be applied as a method for producing PBT or a polyester mainly composed of PBT.
For example, dimethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and if necessary, other copolymerization components are charged into a transesterification reactor and reacted at a temperature of about 230 ° C. for about several hours to obtain a transesterification rate of about 95%. An ester is obtained. Next, this was transferred to a polymerization vessel, and tetra-n-
In the presence of a catalyst such as butyl titanate, other copolymer components are added as needed, and the melt weight is reduced under a reduced pressure of 1.3 hPa or less at a temperature of 210 to 250 ° C. until a polyester having a desired viscosity is obtained. What is necessary is just to advance a condensation reaction. Also,
Further, a solid phase polymerization reaction may be performed.

【0015】本発明における多層延伸ポリアミドフィル
ムはその構成層の少なくとも1層に上記の樹脂層(X)
を有するものであり、実用的な構成としては、たとえ
ば、樹脂層(X)と脂肪族ポリアミド(B)からなる樹
脂層(Y)の少なくとも2層を有する構成、樹脂層
(X)とポリアミド(A)と脂肪族ポリアミド(B)の
混合物からなる樹脂層(W)の少なくとも2層を有する
構成、さらに実用的な構成としては、樹脂層(X)と樹
脂層(Y)の中間に、ポリアミド(A)および/または
非晶性ポリアミド(C)とポリアミド(B)を混合した
樹脂層(Z)を有するX/Z/Yからなる少なくとも3
層を有する構成である。これらの層構成の中でも、層間
剥離強力に優れ、強度、ガスバリヤー性、寸法安定性、
耐レトルト性等の性能が優れた最も実用的な層構成とし
ては、たとえば、Y/Z/X/Z/Yの5層構成が挙げ
られる。
The multilayer stretched polyamide film according to the present invention comprises at least one of the resin layers (X)
As a practical configuration, for example, a configuration having at least two layers of a resin layer (X) and a resin layer (Y) made of an aliphatic polyamide (B), a resin layer (X) and a polyamide ( A) A configuration having at least two layers of a resin layer (W) composed of a mixture of an aliphatic polyamide (B), and a more practical configuration is that a polyamide layer is provided between the resin layer (X) and the resin layer (Y). (A) and / or at least 3 comprising X / Z / Y having a resin layer (Z) in which amorphous polyamide (C) and polyamide (B) are mixed.
It is a configuration having a layer. Among these layer configurations, excellent delamination strength, strength, gas barrier properties, dimensional stability,
The most practical layer configuration having excellent performance such as retort resistance has a five-layer configuration of Y / Z / X / Z / Y, for example.

【0016】本発明において、多層延伸ポリアミドフィ
ルムの樹脂層(Y)に用いられる脂肪族ポリアミド
(B)としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン
46、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン1
2、ナイロン11、及びこれらの共重合ポリアミド、混
合ポリアミド樹脂を挙げることができ、特に、ナイロン
6が好ましい。樹脂層(Y)には、本発明の多層延伸ポ
リアミドフィルムの特性を損なわない範囲において、リ
サイクル品等を混合することによりポリアミド(A)等
の他のポリアミドを少量混合してもよい。
In the present invention, the aliphatic polyamide (B) used for the resin layer (Y) of the multilayer stretched polyamide film includes nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 610, nylon 612, nylon 1
2, nylon 11, a copolymerized polyamide thereof, and a mixed polyamide resin. Nylon 6 is particularly preferred. A small amount of another polyamide such as polyamide (A) may be mixed in the resin layer (Y) by mixing a recycled product or the like within a range that does not impair the properties of the multilayer stretched polyamide film of the present invention.

【0017】本発明において、多層延伸ポリアミドフィ
ルムの樹脂層(Z)に用いられる非晶性ポリアミド
(C)とは、結晶性がないものか、結晶性の乏しいもの
を総称しており特に制限はないが、一般には、結晶化を
阻害するような構造、すなわち側鎖や環構造を有するモ
ノマー成分を含有する重合体である。このような重合体
としては、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボ
ン酸と、ヘキサメチレンジアミン、4,4’−ジアミノ
−3,3’−ジメチル−ジシクロヘキシレンメタン、
4,4’−ジアミノ−ジシクロヘキシレンプロパン、イ
ソフォロンジアミンなどのジアミンとの反応により得ら
れるポリアミド、あるいは、上記成分にさらにラクタム
成分や4,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート
などのイソシアネート成分を共重合したポリアミドなど
が挙げられる。
In the present invention, the amorphous polyamide (C) used for the resin layer (Z) of the multilayer stretched polyamide film is a generic term for those having no or poor crystallinity. In general, it is a polymer containing a monomer component having a structure that inhibits crystallization, that is, a side chain or a ring structure. Examples of such a polymer include dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, hexamethylenediamine, 4,4′-diamino-3,3′-dimethyl-dicyclohexylenemethane,
Polyamide obtained by reaction with a diamine such as 4,4'-diamino-dicyclohexylenepropane or isophoronediamine, or copolymerization of the above components with an isocyanate component such as a lactam component or 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate. And the like.

【0018】また、本発明において、多層延伸ポリアミ
ドフィルムの樹脂層(Z)に用いられるポリアミド
(A)および/または非晶性ポリアミド(C)とポリア
ミド(B)の混合比は、ポリアミド(A)および/また
は非晶性ポリアミド(C)が50〜80質量%に対し
て、ポリアミド(B)が50〜20質量%の割合が層間
剥離強力を高める上で好ましい。ポリアミド(A)と非
晶性ポリアミド(C)を混合する場合、任意の混合比率
で十分な層間剥離強力が得られる。また、樹脂層(Z)
として、予めポリアミド(A)および/または(C)と
(B)を溶融混合した樹脂を用いて多層共押出すること
により、各樹脂層間の層間剥離強力がさらに向上する。
ポリアミド(A)および/または(C)と(B)を溶融
混合する条件としては、二軸押出機を用いて、温度25
0〜300℃の範囲で押し出すことが好ましい。温度が
250℃未満の場合には、層間剥離強力を向上させる効
果が不十分であり、また、300℃を超える場合には、
樹脂の押出機への食い込みが悪くなる。
In the present invention, the mixing ratio of the polyamide (A) and / or the amorphous polyamide (C) and the polyamide (B) used in the resin layer (Z) of the multilayer stretched polyamide film is as follows. The proportion of the polyamide (B) is preferably 50 to 20% by mass with respect to the amorphous polyamide (C) being 50 to 80% by mass in view of increasing the delamination strength. When the polyamide (A) and the amorphous polyamide (C) are mixed, a sufficient delamination strength can be obtained at an arbitrary mixing ratio. In addition, the resin layer (Z)
By multi-layer co-extrusion using a resin in which polyamide (A) and / or (C) and (B) are melt-mixed in advance, the delamination strength between resin layers is further improved.
The conditions for melt-mixing the polyamides (A) and / or (C) and (B) are as follows:
It is preferable to extrude in the range of 0 to 300 ° C. When the temperature is lower than 250 ° C., the effect of improving the delamination strength is insufficient, and when the temperature is higher than 300 ° C.,
The penetration of the resin into the extruder becomes worse.

【0019】また、樹脂層(X)にタルクを0.01〜
0.5質量%添加することにより、得られる多層延伸ポ
リアミドフィルムの強度を向上させることができる。配
合するタルクの量が 0.01質量%未満では強度の改
良効果が発現せず、0.5質量%を超えて添加しても強
度の改良効果が飽和し、むしろフィルムのヘーズが悪く
なるため好ましくない。
Further, talc is added to the resin layer (X) in an amount of 0.01 to 0.01%.
By adding 0.5% by mass, the strength of the obtained multilayer stretched polyamide film can be improved. If the amount of talc to be blended is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength is not exhibited, and if it exceeds 0.5% by mass, the effect of improving the strength is saturated, and the haze of the film is rather deteriorated. Not preferred.

【0020】本発明の多層延伸ポリアミドフィルムは、
引張強度200〜350MPa、引張伸度80〜130
%(MDとTDの平均値)、ピンホール発生個数5以
下、熱水収縮率0.5〜4%、ヘーズ8%以下、20
℃、85%RH環境下での酸素透過率100ml/(m
2・d・MPa)以下、層間剥離強力3N/15mm以上
の各物性を有している。なお、引張強度及び熱水収縮率
は、共にフィルムの機械方向(MD)とその直角方向
(TD)の平均値である。
The multilayer stretched polyamide film of the present invention comprises:
Tensile strength 200-350MPa, tensile elongation 80-130
% (Average value of MD and TD), number of pinholes generated 5 or less, hot water shrinkage 0.5 to 4%, haze 8% or less, 20
C., 85% RH environment, oxygen permeability 100 ml / (m
2 · d · MPa) or less, each of which has physical properties of delamination strength of 3 N / 15 mm or more. The tensile strength and the hot water shrinkage are both average values in the machine direction (MD) of the film and in the direction perpendicular to the film (TD).

【0021】引張強度が200MPaより小さいと包装
袋としたときの強度が不足し、350MPaを超えても
過剰品質となるばかりか、かえってフィルム製造時の操
業性を悪化させ、経済的に好ましくない。ピンホール発
生個数が5個を超えると包装袋としたときの強度が不足
し、好ましくない。熱水収縮率が4%を超えると包装袋
を製造する工程でのカールなどの問題が発生し、0.5
%未満としても過剰品質となるばかりか、かえってフィ
ルム製造時の操業性が低下するので好ましくない。ヘー
ズが8%を超えると包装袋としたときの商品価値が低下
し好ましくなく、酸素透過率が100ml/(m2・d
・MPa)より大きいと内容物を長期保存する場合に要
求される性能が不十分となる。
If the tensile strength is less than 200 MPa, the strength of the packaging bag is insufficient, and if it exceeds 350 MPa, not only the quality becomes excessive, but also the operability during film production deteriorates, which is economically undesirable. If the number of pinholes exceeds 5, the strength of the packaging bag is insufficient, which is not preferable. If the hot water shrinkage exceeds 4%, problems such as curling in the process of manufacturing the packaging bag occur, and
%, It is not preferable because not only the quality becomes excessive, but also the operability at the time of film production is lowered. If the haze is more than 8%, the commercial value of the packaging bag decreases, which is not preferable, and the oxygen permeability is 100 ml / (m 2 · d).
-If it is larger than MPa), the performance required for long-term storage of the contents will be insufficient.

【0022】また、包装袋としたときの実用性能を高め
るためには、層間剥離強力は高いほど好ましいが、本発
明の多層延伸ポリアミドフィルムでは3N/15mm以
上であり、優れた実用性能を有する。
In order to enhance the practical performance of a packaging bag, the higher the delamination strength, the better. However, the multilayer stretched polyamide film of the present invention has an excellent practical performance of 3 N / 15 mm or more.

【0023】本発明における多層ポリアミドフィルムの
製造方法としては、公知の任意の方法を採用することが
できる。すなわち、各層を構成する各々の樹脂を別々の
押出機を用いて溶融し、フィードブロック法により重ね
合わせた後ダイスより押し出す方法、溶融した数種の樹
脂をマルチマニホールドダイス中で重ね合わせて押し出
す方法、各樹脂層をラミネートにより貼り合わせる方
法、及びこれらを組み合わせた方法などをとることがで
きる。
As the method for producing the multilayer polyamide film in the present invention, any known method can be employed. That is, a method in which each resin constituting each layer is melted using a separate extruder, extruded from a die after being superimposed by a feed block method, and a method in which several types of molten resins are superimposed and extruded in a multi-manifold die. , A method of laminating each resin layer by lamination, a method of combining these, and the like.

【0024】また、多層フィルムの延伸方法としては、
フラット式逐次二軸延伸法、フラット式同時二軸延伸
法、チューブラ法などの方法を用いることができるが、
多層フィルムの厚みの均一性や、縦及び横方向の物性の
均一性を得るためにはフラット式同時二軸延伸法が最も
好ましい。
Further, as a stretching method of the multilayer film,
Flat type sequential biaxial stretching method, flat type simultaneous biaxial stretching method, tubular method and the like can be used,
The flat simultaneous biaxial stretching method is most preferable in order to obtain the uniformity of the thickness of the multilayer film and the uniformity of the physical properties in the vertical and horizontal directions.

【0025】次に、フラット式同時二軸延伸法による製
法を説明する。たとえば、まず、3種5層共押出Tダイ
を用いて、押出機(イ)よりナイロン6を、押出機
(ロ)よりMXD6とPBT又はこれを主体とするポリ
エステル及び必要によりタルクからなる組成物を、押出
機(ハ)よりナイロン6とMXD6からなる組成物をそ
れぞれ230〜280℃の温度範囲で、多層未延伸シー
トを押し出し、室温以下に温度調節した冷却ドラム上に
密着させて急冷する。
Next, a production method by the flat simultaneous biaxial stretching method will be described. For example, first, using a three-type, five-layer co-extrusion T-die, a composition comprising nylon 6 from an extruder (a), MXD6 and PBT or a polyester containing the same as a main component and optionally talc from an extruder (b). The composition comprising nylon 6 and MXD6 is extruded from an extruder (c) in a temperature range of 230 to 280 ° C., respectively, to extrude a multi-layered unstretched sheet, adhered to a cooling drum temperature-controlled to room temperature or lower, and rapidly cooled.

【0026】次に、得られたシートを40〜70℃に温
調された湯浴中に通過させ、水分率を3〜7%に調整し
た後、140〜210℃に予熱し、次いで160〜22
0℃で縦横それぞれ2〜4倍の延伸倍率で同時二軸延伸
した後、横方向に1〜5%弛緩処理した後、150〜2
20℃で数秒間熱処理を施し、所望の厚みの多層延伸フ
ィルムを得ることができる。
Next, the obtained sheet is passed through a hot water bath whose temperature is controlled at 40 to 70 ° C., the water content is adjusted to 3 to 7%, and the sheet is preheated to 140 to 210 ° C. 22
After simultaneous biaxial stretching at 0 ° C. at a stretching ratio of 2 to 4 times each in the vertical and horizontal directions, after a 1 to 5% relaxation treatment in the horizontal direction, 150 to 2
Heat treatment is performed at 20 ° C. for several seconds to obtain a multilayer stretched film having a desired thickness.

【0027】湯浴の温度が40℃より低いと、未延伸多
層シートを一定の水分率とするために要する含浸時間が
長くなり経済的でなく、70℃より高いと、含浸中にシ
ートが変形する。また、水分率が3%よりも低くても、
7%より高くても延伸性が低下する。また、予熱温度及
び延伸温度が上記の範囲を外れると、延伸斑が発生した
り、延伸時にフィルムが破断したりするので好ましくな
い。
If the temperature of the hot water bath is lower than 40 ° C., the impregnation time required to make the unstretched multilayer sheet to have a constant moisture content becomes longer, which is not economical. If the temperature is higher than 70 ° C., the sheet is deformed during impregnation. I do. Also, even if the moisture content is lower than 3%,
If it is higher than 7%, the stretchability is reduced. On the other hand, if the preheating temperature and the stretching temperature are out of the above-mentioned ranges, unevenness in stretching occurs and the film breaks during stretching, which is not preferable.

【0028】本発明における多層延伸フィルムを包装袋
用として使用する場合には、通常、ヒートシール性が付
与され、また、用途によりガスバリアー性や機械的強度
をさらに高めるために、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルなど
のプラスチックフィルム、紙、アルミニウムなどの金属
箔と積層して用いられる。
When the multilayer stretched film of the present invention is used for a packaging bag, it is usually provided with a heat seal property. Further, in order to further increase the gas barrier property and mechanical strength depending on the use, polypropylene, polyethylene, or the like is used. It is used by laminating with a plastic film such as an ethylene-vinyl acetate copolymer or polyester, paper, or a metal foil such as aluminum.

【0029】本発明における多層延伸フィルムの厚みは
特に制限はないが、フレキシブルな包材として使用する
場合、300μm以下、通常、5〜50μmの厚みのも
のが用いられる。
The thickness of the multilayer stretched film in the present invention is not particularly limited, but when it is used as a flexible packaging material, a film having a thickness of 300 μm or less, usually 5 to 50 μm is used.

【0030】フィルムの生産性を向上させるため、通
常、シリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウムなど
の無機滑剤やエチレンビスステアリルアミドなどの有機
滑剤を添加してフィルム表面のスリップ性を向上させる
ことができる。
In order to improve the productivity of the film, an inorganic lubricant such as silica, alumina, kaolin or calcium carbonate or an organic lubricant such as ethylenebisstearylamide can be usually added to improve the slip property of the film surface. .

【0031】[0031]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は、次のとおりである。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the raw materials used for the evaluation of the examples and comparative examples and the measuring methods are as follows.

【0032】1.原料 (1) ナイロン6(N6);ユニチカ社製 A1030B
RF (2) MXD6;三菱瓦斯化学社製 MXナイロン600
7(相対粘度2.64) (3) PBT−1;ジメチルテレフタレート194部、
1,4−ブタンジオール108部、及びテトラブチルチ
タネート80ppm(ポリマーに対するチタン金属の重
量に換算した数値)を加え、150〜210℃で2.5
時間エステル交換反応を行った。得られたエステル交換
反応生成物を重合缶に移送して減圧を開始し、最終的に
4hPaの減圧下、温度210〜245℃で2時間溶融
重合してPBT−1を得た。 (4) PBT−2;ジメチルテレフタレート194部、
1,4−ブタンジオール108部、及びテトラブチルチ
タネート80ppm(ポリマーに対するチタン金属の重
量に換算した数値)を加え、150〜210℃で2.5
時間エステル交換反応を行った。得られたエステル交換
反応生成物を重合缶に移送し、テトラブチルチタネート
を40ppm添加した後、分子量1100のポリテトラ
メチレングリコール(PTMG)を15質量%添加して
減圧を開始し、最終的に4hPaの減圧下、温度210
〜245℃で2時間溶融重合してPBT−2を得た。 (5) タルク(TL);林化成社製 UPNHS−T0.
5 (6) 非晶性ポリアミド(AN);EMS社製グリボリー
G21(ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸およ
びイソフタル酸との共重合体)
1. Raw materials (1) Nylon 6 (N6); Unitika A1030B
RF (2) MXD6: MX nylon 600 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company
7 (relative viscosity 2.64) (3) PBT-1; 194 parts of dimethyl terephthalate,
108 parts of 1,4-butanediol and 80 ppm of tetrabutyl titanate (a value converted into the weight of titanium metal with respect to the polymer) were added, and 2.5 to 150 ° C. to 210 ° C.
Transesterification was performed for hours. The obtained transesterification reaction product was transferred to a polymerization vessel to start decompression, and finally melt-polymerized at a pressure of 4 hPa at a temperature of 210 to 245 ° C. for 2 hours to obtain PBT-1. (4) PBT-2: 194 parts of dimethyl terephthalate,
108 parts of 1,4-butanediol and 80 ppm of tetrabutyl titanate (a value converted into the weight of titanium metal with respect to the polymer) were added, and 2.5 to 150 ° C. to 210 ° C.
Transesterification was performed for hours. The obtained transesterification product was transferred to a polymerization vessel, and after adding 40 ppm of tetrabutyl titanate, 15% by mass of polytetramethylene glycol (PTMG) having a molecular weight of 1100 was added, and the pressure was reduced. Under reduced pressure, temperature 210
PBT-2 was obtained by melt polymerization at 2245 ° C. for 2 hours. (5) Talc (TL); UPNHS-T0.
5 (6) Amorphous polyamide (AN); Grivory G21 manufactured by EMS (copolymer of hexamethylenediamine, terephthalic acid and isophthalic acid)

【0033】2.測定法 (1)引張強度、伸度 幅10mm、長さ10cmの試料を用いてASTM−D
882に準じて測定した。 (2)熱水収縮率 幅10mm、長さ10cmの試料を沸騰水に30分間浸
漬し、処理前後の寸法変化を測定し、元の長さに対する
百分率を求めた。 (3)ヘーズ 東京電色社製全自動ヘーズメータ(TC−H3DPK)
を用いて、JIS K−6714に準拠し測定した。 ヘーズ(%)=〔Td(拡散透過率%)/Tt(全光線
透過率%)〕×100 (4)耐ピンホール性 MIL−B 131Fに示されるFed.Test M
ethod Std.101C のMethod201
7に従い、12インチ×8インチのサンプルを直径3.
5インチの円筒状とし、両端を把持し、初期把持間隔7
インチ、最大屈曲時の把持間隔を1インチとし、40回
/分の速さで、いわゆるゲルボテスター(理学工業社
製)により、5℃で1000回屈曲を加えた後に生じた
ピンホール個数を数えた。 (5)酸素透過率 Modern Control社製のOX−TRAN1
0−50Aを使用し、20℃、85%RHの条件で測定
した。(単位:ml/(m2・d・MPa)) (6)層間剥離強力 幅15mmの多層フィルム端部を界面で剥離した後、2
0℃、65%RH雰囲気中で、島津製作所社製オートグ
ラフを用い、Tピール法にて剥離速度300mm/分の
条件で剥離強力を測定した。 (7)水分率 湯浴に含浸した未延伸多層シートから約20gを秤量瓶
に採取精秤する。次に120±2℃の定温乾燥機中で2
時間乾燥した後、塩化カルシウムデシケータ中で室温ま
で徐冷した後の重量を精秤し、減量率(%)を求めた。 (8)熱水処理耐性 多層延伸フィルムに、ドライラミネート法により未延伸
ポリプロピレン(東レ社製トレファンZK−93K、6
0μm )をラミネートした後、3方ヒートシールを行
い、縦14cm×横12cmの長方形の充填袋を製作し
た。次に、この袋に水50mlを充填し、残る一方をヒ
ートシールした後、120℃×30分の熱水処理を施し
た後の袋の外観を目視により観察し、下記の基準により
A〜Cの3段階で評価した。 A:良好 B:ごく一部(充填袋の表面積の5%以下)に外観不良
が見られる。 C:部分的(充填袋の表面積の5%以上)、又は、全面
に外観不良が見られる。
2. Measurement method (1) Tensile strength, elongation ASTM-D using a sample with a width of 10 mm and a length of 10 cm
882. (2) Hot water shrinkage A sample having a width of 10 mm and a length of 10 cm was immersed in boiling water for 30 minutes, the dimensional change before and after the treatment was measured, and the percentage relative to the original length was determined. (3) Haze Tokyo Denshoku Co., Ltd. fully automatic haze meter (TC-H3DPK)
Was measured in accordance with JIS K-6714. Haze (%) = [Td (diffuse transmittance%) / Tt (total light transmittance%)] × 100 (4) Pinhole resistance Fed. Test M
method Std. Method 201 of 101C
In accordance with No. 7, a 12 inch × 8 inch sample was collected with a diameter of 3.
5 inch cylindrical shape, grip both ends, initial grip interval 7
The number of pinholes generated after bending 1000 times at 5 ° C. with a so-called gel botester (manufactured by Rigaku Kogyo Co., Ltd.) was counted at a speed of 40 times / minute with the grip interval at the time of inch and the maximum bending being 1 inch. . (5) Oxygen permeability OX-TRAN1 manufactured by Modern Control
The measurement was performed under the conditions of 20 ° C. and 85% RH using 0-50A. (Unit: ml / (m 2 · d ・ MPa)) (6) Delamination strength After peeling off the end of the multilayer film having a width of 15 mm at the interface, 2
The peeling strength was measured by a T-peel method at a peeling speed of 300 mm / min in an atmosphere of 0 ° C. and 65% RH using an autograph manufactured by Shimadzu Corporation. (7) Moisture content About 20 g of an unstretched multilayer sheet impregnated in a hot water bath is sampled in a weighing bottle and precisely weighed. Next, in a constant temperature dryer at 120 ± 2 ° C.,
After drying for an hour, the weight after cooling slowly to room temperature in a calcium chloride desiccator was precisely weighed, and the weight loss rate (%) was determined. (8) Hot water treatment resistance Unstretched polypropylene (Toray's Tolephan ZK-93K, 6
After laminating 0 μm 2), three-way heat sealing was performed to produce a rectangular filled bag measuring 14 cm long × 12 cm wide. Next, the bag was filled with 50 ml of water, the remaining one was heat-sealed, and the bag was subjected to a hot water treatment at 120 ° C. for 30 minutes, and the appearance of the bag was visually observed. Was evaluated in three steps. A: good B: only a small part (5% or less of the surface area of the filling bag) has poor appearance. C: Appearance failure is observed partially (5% or more of the surface area of the filling bag) or over the entire surface.

【0034】実施例1 池貝社製2軸押出機PCM45を用いて、N6を30質
量部と、MXD6を70質量部とを混合したものを、押
出温度300℃にて溶融押出した後、ペレット化し、得
られたペレットを140℃で約2時間乾燥し結晶化し
た。3種5層共押出Tダイを用いて、押出機(イ)より
N6を温度250℃で(Y層)、押出機(ロ)よりMX
D6とPBT−1を、MXD6/PBT−1=95/5
(質量%)の割合で混合した樹脂にタルク0.2質量%
を混合したものを温度265℃で(X層)、押出機
(ハ)よりN6とMXD6をN6/MXD6=30/7
0(質量%)の割合で混合した樹脂を温度280℃で
(Z層)、それぞれ溶融押出し、Y/Z/X/Z/Yの
順に積層したシートをダイスより押し出し、表面温度1
8℃に温調した冷却ドラム上に密着させて急冷し、各層
の厚みがY/Z/X/Z/Y=45/5/50/5/4
5(μm)で、合計厚み150μmの未延伸多層シート
を得た。得られたシートを60℃に温調した温水槽に送
り、1.5分間の浸水処理を施し、水分率を4.7%に
調整した。このシートの端部をテンター式同時二軸延伸
機のクリップで把持し、175℃で予熱した後、延伸温
度190℃、延伸倍率を縦3.0倍、横3.3倍として
同時二軸延伸した後、横方向の弛緩率を5%として、2
10℃で4秒間の熱処理を施した後、フィルムを冷却し
て巻取り、各層の厚みがそれぞれ、Y/Z/X/Z/Y
=4.5/0.5/5.0/0.5/4.5(μm)の
厚み15μmの多層延伸フィルムを得た。次いで、得ら
れた原反ロールをスリットし、各種のフィルム性能を評
価した結果を表1に示した。表1に示したように、ピン
ホール発生数が少なく、かつ、透明性、酸素バリア性も
良好であり、包装用フィルムとして良好な適性を有して
いた。
Example 1 A mixture of 30 parts by mass of N6 and 70 parts by mass of MXD6 was melt-extruded at an extrusion temperature of 300 ° C. using a twin screw extruder PCM45 manufactured by Ikegai Co., Ltd., and then pelletized. The obtained pellet was dried at 140 ° C. for about 2 hours and crystallized. Using a three-type, five-layer coextrusion T-die, N6 was heated from the extruder (A) at a temperature of 250 ° C. (Y layer), and MX was extruded from the extruder (B).
D6 and PBT-1 were obtained by dividing MXD6 / PBT-1 = 95/5.
(Mass%) talc 0.2% by mass
Was mixed at a temperature of 265 ° C. (X layer), and N6 and MXD6 were converted to N6 / MXD6 = 30/7 by an extruder (C).
The resin mixed at a ratio of 0 (% by mass) was melt-extruded at a temperature of 280 ° C. (Z layer), and a sheet laminated in the order of Y / Z / X / Z / Y was extruded from a die to obtain a surface temperature of 1
It is quenched by closely contacting it on a cooling drum controlled to 8 ° C., and the thickness of each layer is Y / Z / X / Z / Y = 45/5/50/5/4.
At 5 (μm), an unstretched multilayer sheet having a total thickness of 150 μm was obtained. The obtained sheet was sent to a hot water tank whose temperature was controlled at 60 ° C., and subjected to a soaking treatment for 1.5 minutes to adjust the water content to 4.7%. The end of this sheet is gripped with a clip of a tenter-type simultaneous biaxial stretching machine, preheated at 175 ° C., and then subjected to simultaneous biaxial stretching at a stretching temperature of 190 ° C., a stretching ratio of 3.0 times vertically and 3.3 times horizontally. After that, the relaxation rate in the lateral direction was set to 5%,
After a heat treatment at 10 ° C. for 4 seconds, the film is cooled and wound up, and the thickness of each layer is Y / Z / X / Z / Y, respectively.
= 4.5 / 0.5 / 5.0 / 0.5 / 4.5 (μm) to obtain a 15 μm thick multilayer stretched film. Next, the obtained raw roll was slit, and the results of evaluating various film properties are shown in Table 1. As shown in Table 1, the number of generated pinholes was small, the transparency and the oxygen barrier property were good, and the film had good suitability as a packaging film.

【0035】実施例2〜9、および、比較例1〜3 X層に添加するPBTの種類および配合量、Z層に用い
るポリアミド(A)、(B)、(C)の配合量を表1に
示したように変更した以外は、実施例1と同様にして多
層延伸フィルムを製造した。各種のフィルム性能を測定
した結果を表1に示した。
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 Table 1 shows the types and amounts of PBT added to the X layer and the amounts of polyamides (A), (B) and (C) used for the Z layer. A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Example 1, except that the film was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results obtained by measuring various film properties.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の多層延伸ポリアミドフィルム
は、優れた透明性、引張強度、層間剥離強力、ガスバリ
ヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト性に優れた包装
用途に好適なフィルムが提供され、産業上の利用価値は
極めて高い。
The multilayer stretched polyamide film of the present invention has excellent transparency, tensile strength, delamination strength, gas barrier properties and dimensional stability, and is suitable for packaging applications having excellent retort resistance. It is provided and its industrial value is extremely high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 67:02) C08L 67:02) B29K 77:00 B29K 77:00 B29L 9:00 B29L 9:00 (72)発明者 南條 一成 京都府宇治市宇治樋ノ尻31−3 ユニチカ 株式会社宇治プラスチック工場内 Fターム(参考) 4F100 AC10A AK42A AK42J AK46A AK46C AK46D AK48B AK48C AK48D AK48E AL01A AL05A AL06A BA02 BA03 BA05 BA07 BA10B BA10E BA15 EH20 EJ37 EJ39 GB15 JA12C JA12D JD02 JD03 JD08 JK02 JK06 JL04 JN01 YY00 4F210 AA25 AA29 AB16 AG01 AG03 AH54 QA02 QC07 QD21 QG01 QG15 QG18 QL02 QW07 4J002 CF00 CF072 CL031 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 67:02) C08L 67:02) B29K 77:00 B29K 77:00 B29L 9:00 B29L 9:00 ( 72) Inventor Kazunari Nanjo 31-3 Uji Hinojiri, Uji City, Kyoto Prefecture Unitika Co., Ltd. Uji Plastic Factory F-term (reference) 4F100 AC10A AK42A AK42J AK46A AK46C AK46D AK48B AK48C AK48D AK48E AL01A AL05A AL06A BA02 BA03 BA10 BA15 EH20 EJ37 EJ39 GB15 JA12C JA12D JD02 JD03 JD08 JK02 JK06 JL04 JN01 YY00 4F210 AA25 AA29 AB16 AG01 AG03 AH54 QA02 QC07 QD21 QG01 QG15 QG18 QL02 QW07 4J002 CF00 CF072 CL031

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも1層に、主としてキシリレン
ジアミン成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸
成分とから形成されたポリアミド(A)が99〜75質
量%と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体
とするポリエステルが1〜25質量%の割合からなる樹
脂層(X)を有する多層延伸ポリアミドフィルム。
1. At least one layer contains 99 to 75% by mass of a polyamide (A) mainly formed of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms, and polybutylene terephthalate or polybutylene terephthalate. The multilayer stretched polyamide film which has the resin layer (X) which consists of a polyester whose main component is 1-25 mass%.
【請求項2】 樹脂層(X)と、脂肪族ポリアミド
(B)からなる樹脂層(Y)の少なくとも2層を有する
請求項1記載の多層延伸ポリアミドフィルム。
2. The multilayer stretched polyamide film according to claim 1, comprising at least two layers of a resin layer (X) and a resin layer (Y) composed of an aliphatic polyamide (B).
【請求項3】 樹脂層(X)と樹脂層(Y)の中間に、
ポリアミド(A)および/または非晶性ポリアミド
(C)が50〜80質量%と、ポリアミド(B)が50
〜20質量%の割合からなるポリアミド樹脂層(Z)を
有する、少なくとも3層からなる請求項1または2記載
の多層延伸ポリアミドフィルム。
3. An intermediate portion between the resin layer (X) and the resin layer (Y),
The polyamide (A) and / or the amorphous polyamide (C) are 50 to 80% by mass, and the polyamide (B) is 50% by mass.
3. The multilayer stretched polyamide film according to claim 1, comprising at least three layers having a polyamide resin layer (Z) having a ratio of 2020% by mass. 4.
【請求項4】 ポリエステルが、ジオール成分としてポ
リテトラメチレングリコールを共重合した変性ポリブチ
レンテレフタレートである請求項1〜3のいずれかに記
載の多層延伸ポリアミドフィルム。
4. The multilayer stretched polyamide film according to claim 1, wherein the polyester is a modified polybutylene terephthalate obtained by copolymerizing polytetramethylene glycol as a diol component.
【請求項5】 樹脂層(X)にタルクを0.01〜0.
5質量%含有する請求項1〜4のいずれかに記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。
5. The resin layer (X) is coated with talc in an amount of 0.01 to 0.1.
The multilayer stretched polyamide film according to any one of claims 1 to 4, which contains 5% by mass.
【請求項6】 多層延伸フィルムが、Y/Z/X/Z/
Yの5層からなる請求項1〜5のいずれかに記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。
6. The multilayer stretched film according to claim 1, wherein the multilayer stretched film is Y / Z / X / Z /
The multilayer stretched polyamide film according to any one of claims 1 to 5, comprising five layers of Y.
【請求項7】 酸素透過率が100ml/(m2・d・
MPa)以下である請求項1〜6のいずれかに記載の多
層延伸ポリアミドフィルム。
7. An oxygen transmission rate of 100 ml / (m 2 · d ·
The multilayer stretched polyamide film according to any one of claims 1 to 6, which does not exceed MPa).
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