JP2007055159A - Wear-resistant multilayer film and its manufacturing method - Google Patents

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Shigeru Sago
茂 佐合
Hiroyuki Yoshizaki
博幸 吉崎
Tomohisa Okuda
智久 奥田
Hiroki Kurio
裕樹 栗生
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer film having superior wear resistance against repeated contacts, and its manufacturing method. <P>SOLUTION: The wear-resistant multilayer film has at least four layers in which a wear-resistant layer (A)/a polyamide layer (B)/a barrier layer (C)/the polyamide layer (B) are laminated in this order. The wear-resistant layer (A) contains a crystalline polyamide, an amorphous polyamide and a polyester, the polyamide layer (B) contains a crystalline polyamide, and the barrier layer (C) contains a polyamide consisting of a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component or a saponification product of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、繰り返し接触による耐摩耗性の改善された多層フィルムに関する。   The present invention relates to a multilayer film having improved wear resistance by repeated contact.

従来からナイロン樹脂を含む多層フィルムは、ガスバリア性、強靭性等を有するフィルムとして各方面で多用されている。この多層フィルムは、例えば市場に流通する食品等の包装フィルムとして用いられるが、その搬送、運搬等においてピンホールを生じる場合があり、このピンホールのために多層フィルムの優れたガスバリア性が阻害される結果となっていた。そのため、市場からは更なる強靭性の向上、特に耐摩耗性の向上が望まれている。   Conventionally, a multilayer film containing a nylon resin has been widely used in various directions as a film having gas barrier properties, toughness and the like. This multilayer film is used, for example, as a packaging film for foods distributed in the market. However, pinholes may be generated during transportation, transportation, etc., and the excellent gas barrier properties of the multilayer film are hindered by the pinholes. It was a result. Therefore, further improvement in toughness, particularly improvement in wear resistance is desired from the market.

本発明者は、食品等を包装したフィルムの搬送、運搬等において発生するピンホールについて詳細に検討したところ、ピンホールの発生要因の大部分が屈曲によるものではなく繰り返し接触による摩耗に起因することを独自に見出した。   The present inventor has examined in detail the pinholes that occur during the transportation, transportation, etc. of a film that wraps food, etc., and that most of the factors that cause pinholes are not due to bending but due to repeated contact wear. I found my own.

この知見に基づき、本発明は、繰り返し接触に対する優れた耐摩耗性を備えた多層フィルム、及びその製造方法を提供することを目的とする。   Based on this knowledge, an object of this invention is to provide the multilayer film provided with the outstanding abrasion resistance with respect to a repeated contact, and its manufacturing method.

本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究を行った結果、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む耐摩耗層(A)、結晶性ポリアミドを含むポリアミド層(B)、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むバリア層(C)が、耐摩耗層(A)/ポリアミド層(B)/バリア層(C)/ポリアミド層(B)の順序で積層されてなる少なくとも4層を有する多層フィルムが、優れた耐摩耗性を有することを見出した。この知見に基づきさらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a wear-resistant layer (A) containing crystalline polyamide, amorphous polyamide and polyester, a polyamide layer (B) containing crystalline polyamide, A barrier layer (C) containing a polyamide comprising a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component or a saponified modified ethylene-vinyl acetate copolymer has an abrasion resistant layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer ( It was found that a multilayer film having at least four layers laminated in the order of C) / polyamide layer (B) has excellent wear resistance. Based on this knowledge, further studies have been made and the present invention has been completed.

即ち、本発明は、以下の多層フィルム及びその製造方法を提供する。   That is, this invention provides the following multilayer film and its manufacturing method.

項1.耐摩耗層(A)/ポリアミド層(B)/バリア層(C)/ポリアミド層(B)の順序で積層されてなる少なくとも4層を有する耐摩耗多層フィルムであって、耐摩耗層(A)は結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層(B)は結晶性ポリアミドを含み、バリア層(C)は芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むことを特徴とする耐摩耗多層フィルム。   Item 1. An abrasion-resistant multilayer film having at least four layers laminated in the order of an abrasion-resistant layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer (C) / polyamide layer (B). Includes a crystalline polyamide, an amorphous polyamide, and a polyester, the polyamide layer (B) includes a crystalline polyamide, and the barrier layer (C) includes a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component, or a modified ethylene. A wear-resistant multilayer film comprising a saponified vinyl acetate copolymer;

項2.耐摩耗層(A)又はポリアミド層(B)に含まれる結晶性ポリアミドが、ポリカプラミド(ナイロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン−7)、ポリ−ω−アミノノナン酸(ナイロン−9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン−11)、ポリラウリルラクタム(ナイロン−12)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン−2、6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン−4、6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン−6、6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン−6、10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン−6、12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン−8、6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン−10、8)、及びキシリレンジアミン系ポリアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種である項1に記載の耐摩耗多層フィルム。   Item 2. The crystalline polyamide contained in the wear-resistant layer (A) or the polyamide layer (B) is polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9). ), Polyundecanamide (nylon-11), polylauryl lactam (nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2, 6), polytetramethylene adipamide (nylon-4, 6), polyhexamethylene Adipamide (nylon-6, 6), polyhexamethylene sebamide (nylon-6, 10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6, 12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8, 6) ), Polydecamethylene adipamide (nylon-10, 8), and xylylenediamine-based polyamide Item 2. The wear-resistant multilayer film according to Item 1, which is at least one selected.

項3.耐摩耗層(A)に含まれる非晶性ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、及びヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種である項1又は2に記載の耐摩耗多層フィルム。   Item 3. The amorphous polyamide contained in the wear resistant layer (A) is a polymer of hexamethylenediamine-isophthalic acid, a polymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid, and hexamethylenediamine-terephthalic acid-hexamethylenediamine-isophthalic acid. Item 3. The wear-resistant multilayer film according to Item 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of copolymers.

項4.耐摩耗層(A)におけるポリエステルが、ポリエステル共重合体である項1〜3のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。   Item 4. Item 4. The wear-resistant multilayer film according to any one of Items 1 to 3, wherein the polyester in the wear-resistant layer (A) is a polyester copolymer.

項5.耐摩耗層(A)における結晶性ポリアミドの含有量が50〜80重量%、非晶性ポリアミドの含有量が15〜40重量%、ポリエステルの含有量が5〜15重量%である項1〜4のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。   Item 5. Item 1-4 wherein the content of the crystalline polyamide in the wear-resistant layer (A) is 50 to 80% by weight, the content of the amorphous polyamide is 15 to 40% by weight, and the content of the polyester is 5 to 15% by weight. The wear-resistant multilayer film according to any one of the above.

項6.フィルムの全厚みが10〜40μm程度である項1〜5のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。   Item 6. Item 6. The wear-resistant multilayer film according to any one of Items 1 to 5, wherein the total thickness of the film is about 10 to 40 μm.

項7.結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む耐摩耗層(A)の樹脂組成物、結晶性ポリアミドを含むポリアミド層(B)の樹脂組成物、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むバリア層(C)の樹脂組成物を、耐摩耗層(A)/ポリアミド層(B)/バリア層(C)/ポリアミド層(B)の順序になるように共押出により積層し、縦横2軸に延伸し、加熱処理することを特徴とする耐摩耗多層フィルムの製造方法。   Item 7. Resin composition of wear-resistant layer (A) containing crystalline polyamide, amorphous polyamide and polyester, resin composition of polyamide layer (B) containing crystalline polyamide, diamine component and dicarboxylic acid component containing aromatic ring, A resin composition of a barrier layer (C) containing a polyamide or a modified ethylene-vinyl acetate copolymer consisting of wear-resistant layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer (C) / polyamide layer (B) A method for producing a wear-resistant multilayer film, wherein the layers are laminated by coextrusion so as to be in order, stretched in two directions in the vertical and horizontal directions, and heat treated.

項8.食品が上記項1〜6のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルムで包装されてなる食品包装物。   Item 8. A food package, wherein the food is packaged with the wear-resistant multilayer film according to any one of Items 1 to 6.

以下、本発明を詳述する。
I.耐摩耗多層フィルム
本発明の多層フィルムは、耐摩耗層(A)に結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層(B)に結晶性ポリアミドを含み、バリア層(C)に芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含み、耐摩耗層(A)/ポリアミド層(B)/バリア層(C)/ポリアミド層(B)の順序で積層されてなる少なくとも4層を有している。本発明の多層フィルムは、バリア性、強靱性及び繰り返し接触による耐摩耗性に優れている。
The present invention is described in detail below.
I. Abrasion-resistant multilayer film The multilayer film of the present invention comprises a wear-resistant layer (A) containing crystalline polyamide, amorphous polyamide and polyester, a polyamide layer (B) containing crystalline polyamide, and a barrier layer (C). A polyamide comprising a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component or a saponified modified ethylene-vinyl acetate copolymer, comprising a wear-resistant layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer (C) / polyamide layer ( It has at least four layers laminated in the order of B). The multilayer film of the present invention is excellent in barrier properties, toughness, and abrasion resistance due to repeated contact.

本発明の多層フィルムにおける耐摩耗層(A)は、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む。結晶性ポリアミドを主成分とする。   The abrasion resistant layer (A) in the multilayer film of the present invention contains crystalline polyamide, amorphous polyamide, and polyester. The main component is crystalline polyamide.

耐摩耗層(A)に含まれる結晶性ポリアミドとしては、特に制限はないが、ポリカプラミド(ナイロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン−7)、ポリ−ω−アミノノナン酸(ナイロン−9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン−11)、ポリラウリルラクタム(ナイロン−12)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン−2、6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン−4、6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン−6、6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン−6、10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン−6、12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン−8、6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン−10、8)などを例示でき、これらのうち、2種以上の上記ポリアミド等を混合しても良い。そのうち、好ましくはナイロン−6である。   The crystalline polyamide contained in the wear-resistant layer (A) is not particularly limited, but polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon- 9), polyundecanamide (nylon-11), polylauryl lactam (nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2, 6), polytetramethylene adipamide (nylon-4, 6), polyhexa Methylene adipamide (nylon-6, 6), polyhexamethylene sebamide (nylon-6, 10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6, 12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8, 6), polydecamethylene adipamide (nylon-10, 8), etc., among which two or more of the above poly An amide or the like may be mixed. Of these, nylon-6 is preferred.

なお、耐摩耗層(A)には、上記以外にジアミン成分に芳香環を有する結晶性ポリアミドを含んでいても良い。具体的には、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミドであり、好ましくはキシリレンジアミン系ポリアミドである。より具体的にはメタキシリジンジアミンとアジピン酸からなるMXD−6ナイロンが挙げられる。耐摩耗層(A)にジアミン成分に芳香環を有するポリアミドを含む場合、その含有量は、耐摩耗層(A)の全重量に対し10〜40重量%程度とすればよい。   In addition to the above, the abrasion-resistant layer (A) may contain a crystalline polyamide having an aromatic ring in the diamine component. Specifically, it is a polyamide comprising a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component, preferably a xylylenediamine-based polyamide. More specifically, MXD-6 nylon composed of metaxylidinediamine and adipic acid can be mentioned. When the wear-resistant layer (A) contains a polyamide having an aromatic ring in the diamine component, the content thereof may be about 10 to 40% by weight with respect to the total weight of the wear-resistant layer (A).

耐摩耗層(A)を構成する非晶性ポリアミドとしては、特に制限はないが、その主骨格は、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び/又はイソフタル酸が重合したものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体などを例示できる。   Although there is no restriction | limiting in particular as an amorphous polyamide which comprises an abrasion-resistant layer (A), As for the main frame | skeleton, what polymerized hexamethylenediamine and terephthalic acid and / or isophthalic acid is mentioned. Specific examples include a polymer of hexamethylenediamine-isophthalic acid, a polymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid, and a copolymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid-hexamethylenediamine-isophthalic acid.

耐摩耗層(A)を構成するポリエステルとしては、特に制限はないが、ポリエステル共重合体が好適である。ポリエステル共重合体は、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール成分とを反応させることにより得られる。   Although there is no restriction | limiting in particular as polyester which comprises an abrasion-resistant layer (A), A polyester copolymer is suitable. The polyester copolymer is obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with a diol component.

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、オルソフタル酸、オルソフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, orthophthalic acid, dimethyl orthophthalate, naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl naphthalenedicarboxylate, and the like.

ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙げられる。   Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, , 6-hexanediol and the like.

ポリエステル共重合体としては、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコールからなるものが好ましい。   The polyester copolymer is preferably composed of terephthalic acid and isophthalic acid as the aromatic dicarboxylic acid and ethylene glycol as the diol component.

耐摩耗層(A)において、ポリエステル共重合体の溶融粘度に特徴を有している。ポリエステル系共重合体の溶融粘度は、主成分の結晶性ポリアミドに対して、やや高粘度側の領域のものが好適である。この場合、混合状態が不均一となり優れた耐磨耗性能が発現される。例えば、結晶性ポリアミド(約800Pa・s)に対し、ポリエステル共重合体は900〜2500Pa・s程度、より好ましくは1600〜2000Pa・s程度である。これに対し、ポリエステル共重合体と結晶性ポリアミドとの溶融粘度が近似していると混合拡散状態が良く、耐磨耗性能の発現には不利となる。   The wear resistant layer (A) is characterized by the melt viscosity of the polyester copolymer. The melt viscosity of the polyester copolymer is preferably in the region of a slightly higher viscosity than the main component crystalline polyamide. In this case, the mixed state becomes non-uniform and excellent wear resistance performance is exhibited. For example, the polyester copolymer is about 900 to 2500 Pa · s, more preferably about 1600 to 2000 Pa · s with respect to crystalline polyamide (about 800 Pa · s). On the other hand, when the melt viscosity of the polyester copolymer and the crystalline polyamide is close, the mixed diffusion state is good, which is disadvantageous for the expression of wear resistance.

なお、溶融粘度は、島津社製フローテスタCFT−100D(ダイス長2mm、ダイス径1mm、荷重6Kg、250℃定温法測定)にて測定する。   The melt viscosity is measured with a flow tester CFT-100D (die length 2 mm, die diameter 1 mm, load 6 kg, 250 ° C. constant temperature measurement) manufactured by Shimadzu Corporation.

耐摩耗層(A)における各成分の含有量は、結晶性ポリアミドを主成分とするものであれば特に限定はないが、結晶性ポリアミドが50〜80重量%程度(好ましくは55〜75重量%程度)、非晶性ポリアミドが15〜40重量%程度(好ましくは20〜35重量%程度)、ポリエステルが5〜15重量%程度(好ましくは5〜10重量%程度)とするのが好適である。より好ましくは結晶性ポリアミドが55〜75重量%程度、非晶性ポリアミドが20〜35重量%程度、ポリエステルが5〜10重量%程度である。   The content of each component in the wear-resistant layer (A) is not particularly limited as long as the main component is crystalline polyamide, but the crystalline polyamide is about 50 to 80% by weight (preferably 55 to 75% by weight). About 15 to 40% by weight (preferably about 20 to 35% by weight) of amorphous polyamide, and about 5 to 15% by weight (preferably about 5 to 10% by weight) of polyester. . More preferably, the crystalline polyamide is about 55 to 75% by weight, the amorphous polyamide is about 20 to 35% by weight, and the polyester is about 5 to 10% by weight.

これは、結晶性ポリアミドに、一定量の非晶性ポリアミドとポリエステルを添加してフィルムを硬くすることにより、耐摩耗層(A)に対し、繰り返し接触による耐摩耗性(特に、耐ピンホール性)を付与するためである。   This is because by adding a certain amount of amorphous polyamide and polyester to crystalline polyamide to harden the film, the abrasion resistance layer (A) is resistant to abrasion by repeated contact (especially pinhole resistance). ).

耐摩耗層(A)の好ましい組成としては、例えば、結晶性ポリアミドとしてポリカプラミド(ナイロン−6)、非晶性ポリアミドとしてヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との共重合体、ポリエステルとしてテレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコールとの共重合体が挙げられる。   As a preferred composition of the abrasion-resistant layer (A), for example, polycapramide (nylon-6) as a crystalline polyamide, a copolymer of hexamethylenediamine and terephthalic acid as an amorphous polyamide, and terephthalic acid and isophthalic acid as polyesters A copolymer with ethylene glycol may be mentioned.

なお、耐摩耗層(A)中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、異種のポリマーを混合しても良いし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されても良い。   In addition, in the abrasion-resistant layer (A), different types of polymers may be mixed as long as the object of the present invention is not hindered, and organics such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, ultraviolet absorbers, etc. The additive may be added to the extent that it is normally added.

本発明の多層フィルムにおけるポリアミド層(B)は、結晶性ポリアミドを含む。   The polyamide layer (B) in the multilayer film of the present invention contains crystalline polyamide.

ポリアミド層(B)は、結晶性ポリアミドを主成分とするものであれば特に限定はないが、結晶性ポリアミドが60〜100重量%程度(好ましくは80〜100重量%程度)とするのが好適である。結晶性ポリアミドとしては、上記耐摩耗層(A)に含まれるものが好適に用いられる。好ましくはポリカプラミド(ナイロン−6)、キシリレンジアミン系ポリアミドである。   The polyamide layer (B) is not particularly limited as long as the main component is crystalline polyamide, but the crystalline polyamide is preferably about 60 to 100% by weight (preferably about 80 to 100% by weight). It is. As crystalline polyamide, what is contained in the said abrasion-resistant layer (A) is used suitably. Polycapramide (nylon-6) and xylylenediamine-based polyamide are preferable.

なお、ポリアミド層(B)中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、異種のポリマーを混合しても良いし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されても良い。   In the polyamide layer (B), different types of polymers may be mixed within the range that does not impair the object of the present invention, and organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, ultraviolet absorbers and the like are added. It may be added to the extent that the agent is usually added.

本発明の多層フィルムにおけるバリア層(C)は、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含む。   The barrier layer (C) in the multilayer film of the present invention contains polyamide or a modified ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product comprising a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component.

芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミドとして、例えば、キシリレンジアミン系ポリアミドが挙げられる。より具体的にはメタキシリジンジアミンとアジピン酸からなるMXD−6ナイロンが挙げられる。   Examples of polyamides comprising a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component include xylylenediamine-based polyamides. More specifically, MXD-6 nylon composed of metaxylidinediamine and adipic acid can be mentioned.

変性エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、(1)−OCOCHを部分的にけん化した樹脂、(2)−OCOCHを部分的に−OCOCHCHに置換した樹脂、(3)無水マレイン酸等の酸無水物を部分的にグラフト重合した樹脂をあげることができる。好ましくは、−OCOCHを部分的にけん化した樹脂である。 Examples of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer include (1) a resin in which -OCOCH 3 is partially saponified, (2) a resin in which -OCOCH 3 is partially substituted with -OCOCH 2 CH 3 , and (3) anhydrous maleic acid. Examples thereof include resins obtained by partially graft polymerization of an acid anhydride such as an acid. A resin obtained by partially saponifying —OCOCH 3 is preferable.

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とは、特に制限はないが、エチレン含有量20〜65モル%程度、好ましくは29〜44モル%程度、けん化度約90%以上、好ましくは約95%以上のものを例示できる。   The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is not particularly limited, but the ethylene content is about 20 to 65 mol%, preferably about 29 to 44 mol%, the saponification degree is about 90% or more, preferably about 95% or more. Can be illustrated.

バリア層(C)は、上記成分を主成分とするものであれば特に限定はないが、これらの成分が70〜100重量%程度(好ましくは90〜100重量%程度)とするのが好適である。   The barrier layer (C) is not particularly limited as long as the main component is the above component, but it is preferable that these components be about 70 to 100% by weight (preferably about 90 to 100% by weight). is there.

このバリア層(C)により、本発明の多層フィルムに、高いガスバリア性、水蒸気バリア性等を付与する。   By this barrier layer (C), a high gas barrier property, a water vapor barrier property and the like are imparted to the multilayer film of the present invention.

なお、バリア層(C)中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、異種のポリマーを混合しても良いし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されても良い。   In the barrier layer (C), different types of polymers may be mixed as long as the object of the present invention is not impaired, and organic additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, and an ultraviolet absorber are added. It may be added to the extent that the agent is usually added.

本発明の多層フィルムは、上記した耐摩耗層(A)とポリアミド層(B)とバリア層(C)とを、(A)/(B)/(C)/(B)の順に積層した少なくとも4層を有していることが特徴であり、具体的には、(B)/(A)/(B)/(C)/(B)の順に積層した5層構造、(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の順に積層した5層構造、(B)/(B)/(A)/(B)/(C)/(B)の順に積層した6層構造、(B)/(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の順に積層した6層構造等が例示される。   The multilayer film of the present invention comprises at least the wear-resistant layer (A), polyamide layer (B), and barrier layer (C) laminated in the order of (A) / (B) / (C) / (B). It is characterized by having four layers. Specifically, a five-layer structure in which (B) / (A) / (B) / (C) / (B) are stacked in this order, (A) / ( B) / (C) / (B) / (A) 5 layers stacked in this order, (B) / (B) / (A) / (B) / (C) / (B) stacked in this order 6 Examples include a layer structure and a six-layer structure in which (B) / (A) / (B) / (C) / (B) / (A) are stacked in this order.

また、表裏面が異なる層を有する多層フィルム(例えば、(A)/(B)/(C)/(B)の順に積層した4層フィルム)を食品等の包装フィルムに用いた場合、ポリアミド層(B)側を内側(食品側)とし、耐摩耗層(A)側を外側とすることができる。   When a multilayer film having layers with different front and back surfaces (for example, a four-layer film laminated in the order of (A) / (B) / (C) / (B)) is used as a packaging film for food, etc., a polyamide layer The (B) side can be the inside (food side), and the wear-resistant layer (A) side can be the outside.

或いは、必要に応じて、(A)、(B)及び(C)以外の他の樹脂組成を有する層を有していてもよい。
II.多層フィルムの製造方法
本発明の耐摩耗性多層フィルムは、例えば各層の樹脂組成物を上記した順序になるように、Tダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出せしめフラット状の多層フィルムとして得ることができる。
Or you may have the layer which has resin compositions other than (A), (B) and (C) as needed.
II. Production method of multilayer film The wear-resistant multilayer film of the present invention is a flat multilayer film that is co-extruded on a chill roll in which cooling water circulates from a T die so that the resin composition of each layer is in the above-described order, for example. Obtainable.

得られたフィルムは、例えば50〜100℃のロール延伸機により2〜4倍(好ましくは2.5〜3倍)に縦延伸し、更に90〜150℃の雰囲気のテンター延伸機により2〜5倍(好ましくは3〜4倍)に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより180〜220℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。   The obtained film is longitudinally stretched 2 to 4 times (preferably 2.5 to 3 times) by a roll stretching machine at 50 to 100 ° C., for example, and further 2 to 5 by a tenter stretching machine in an atmosphere at 90 to 150 ° C. The film can be obtained by transversely stretching it twice (preferably 3 to 4 times) and subsequently heat-treating in the 180-220 ° C. atmosphere with the same tenter.

本発明の多層フィルムは一軸延伸または二軸延伸(同時二軸延伸、逐次二軸延伸)しても良く得られた多層フィルムは、必要ならばその両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。   The multilayer film obtained by subjecting the multilayer film of the present invention to uniaxial stretching or biaxial stretching (simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching) may be subjected to corona discharge treatment on both surfaces or one surface if necessary. You can also.

上記方法で製造される本発明のフィルムの全体厚みは、10〜40μm程度、好ましくは12〜25μm程度である。耐摩耗層(A)の厚みは2〜10μm程度、好ましくは2〜5μm程度である。バリア層(C)の厚みは2〜10μm程度、好ましくは2〜5μm程度である。ポリアミド層(B)の厚みは2〜10μm程度、好ましくは2〜5μm程度である。   The total thickness of the film of the present invention produced by the above method is about 10 to 40 μm, preferably about 12 to 25 μm. The thickness of the abrasion resistant layer (A) is about 2 to 10 μm, preferably about 2 to 5 μm. The thickness of the barrier layer (C) is about 2 to 10 μm, preferably about 2 to 5 μm. The thickness of the polyamide layer (B) is about 2 to 10 μm, preferably about 2 to 5 μm.

なお、本発明の多層フィルムの外層或いは各層間には、必要に応じてシーラント層、の接着樹脂層などを設けても良い。
III.多層フィルムの特徴及び用途
本発明の耐摩耗性多層フィルムは、ガスバリア性、強靱性等に優れるとともに、繰り返し接触による耐摩耗性に優れている。この「繰り返し接触による耐摩耗性」については、後述の実施例に記載の方法により評価する。
In addition, you may provide the adhesive resin layer of a sealant layer, etc. as needed between the outer layer or each interlayer of the multilayer film of this invention.
III. Features and Applications of Multilayer Films The wear-resistant multilayer film of the present invention is excellent in gas barrier properties, toughness, etc., and excellent in wear resistance due to repeated contact. This “abrasion resistance by repeated contact” is evaluated by the method described in Examples described later.

具体的には、錐状のアルミ製治具に多層フィルムを装着し、錐状の頂点を多層フィルムを介してボール紙に接触させる。次に、治具に10〜120gの荷重を載せて湿度65%の条件下、2700mm/分の速度で、移動距離45mmの範囲で摺動させて、ピンホールが開くまでの摺動回数を数える(例えば、図1を参照)。ピンホールの発生は、フィルムに治具の頂点が当たっていたところに浸透液を滴下して判定する。かかる測定条件において、本発明の多層フィルムでは、荷重63gのとき、ピンホールが開くまでの摺動回数が、280回以上、好ましくは350回以上、より好ましくは400回以上である。280未満であると、耐磨耗性能が低く実際の輸送時等による繰り返しの磨耗によりピンホールが発生し易くなる。   Specifically, the multilayer film is mounted on a conical aluminum jig, and the apex of the conical shape is brought into contact with the cardboard through the multilayer film. Next, a load of 10 to 120 g is placed on the jig and the slide is slid at a moving distance of 45 mm at a speed of 2700 mm / min under the condition of a humidity of 65%, and the number of sliding times until the pinhole is opened is counted. (See, for example, FIG. 1). The occurrence of pinholes is determined by dripping the penetrating solution where the top of the jig hits the film. Under such measurement conditions, in the multilayer film of the present invention, when the load is 63 g, the number of sliding times until the pinhole is opened is 280 times or more, preferably 350 times or more, more preferably 400 times or more. If it is less than 280, the wear resistance is low, and pinholes are likely to occur due to repeated wear during actual transportation.

本発明の多層フィルムは、ガスバリア性、強靱性、繰り返し接触による耐摩耗性に優れているので、重量物の包装、とりわけ、餅、ウィンナー等の食品の包装などに好適である。また、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適である。さらに、本発明の多層フィルムは、高い透明性を有しているため、食品包装物としたとき内容物(食品)の目視が容易である。   Since the multilayer film of the present invention is excellent in gas barrier properties, toughness, and abrasion resistance due to repeated contact, it is suitable for packaging heavy items, particularly foods such as bags and winners. It is also suitable for packaging frozen foods that are transported at low temperatures. Furthermore, since the multilayer film of the present invention has high transparency, it is easy to visually check the contents (food) when it is used as a food package.

本発明の多層フィルムは、バリア性に優れしかも繰り返し接触による磨耗に対して優れた耐性を有している。そのため、本発明の多層フィルムは、餅、ウィンナー等の食品の包装に好適である。また低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適である。   The multilayer film of the present invention has excellent barrier properties and excellent resistance to abrasion due to repeated contact. Therefore, the multilayer film of the present invention is suitable for the packaging of foods such as straws and winners. It is also suitable for packaging frozen foods that are transported at low temperatures.

次に本発明を、比較例と共に実施例によって更に詳述するが、これに限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail by way of examples together with comparative examples, but is not limited thereto.

溶融粘度は、島津社製フローテスタCFT−100D(ダイス長2mm、ダイス径1mm、荷重6Kg、250℃定温法測定)にて測定した。   The melt viscosity was measured by a flow tester CFT-100D (die length 2 mm, die diameter 1 mm, load 6 kg, 250 ° C. constant temperature method measurement) manufactured by Shimadzu Corporation.

実施例1
結晶性ポリアミドとしてナイロン−6(溶融粘度:800Pa・s、以下同じ)(70重量部)、非晶性ポリアミドとして「X21」(溶融粘度:1300Pa・s、以下同じ)三菱エンプラ社製(30重量部)及びポリエステルとして「KR−371」(溶融粘度:1800Pa・s、以下同じ)三菱レーヨン社製(5重量部)を配合して、耐摩耗層(A)を構成する樹脂組成物とした。
Example 1
Nylon-6 (melt viscosity: 800 Pa · s, the same applies hereinafter) (70 parts by weight) as crystalline polyamide, “X21” (melt viscosity: 1300 Pa · s, the same applies hereinafter) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics (30 wt) Part) and polyester as “KR-371” (melt viscosity: 1800 Pa · s, the same applies hereinafter) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (5 parts by weight) was used to form a resin composition constituting the abrasion-resistant layer (A).

ナイロン−6をポリアミド層(B)を構成する樹脂組成物とした。   Nylon-6 was used as the resin composition constituting the polyamide layer (B).

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物(エチレン含有量32モル%、けん化度99%)をバリア層(C)を構成する樹脂組成物とした。   Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content 32 mol%, saponification degree 99%) was used as the resin composition constituting the barrier layer (C).

各層を構成する樹脂を、(A)/(B)/(C)/(B)の順序になるように、Tダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の4層フィルムを得た。この4層フィルムを、65℃のロール延伸機により3.0倍に縦延伸し、次いで110℃の雰囲気のテンター延伸機により4.0倍に横延伸し、さらに同テンターにより210℃の雰囲気中で熱処理して厚さ15μmの4層フィルムを得た。各層の厚さは4/4/3/4(μm)であった。   The resin constituting each layer is co-extruded on a chill roll in which cooling water circulates from a T die so as to be in the order of (A) / (B) / (C) / (B). A film was obtained. This four-layer film was longitudinally stretched 3.0 times with a 65 ° C roll stretcher, then stretched 4.0 times with a tenter stretcher at 110 ° C atmosphere, and further in an atmosphere at 210 ° C with the same tenter. And a four-layer film having a thickness of 15 μm was obtained. The thickness of each layer was 4/4/3/4 (μm).

実施例2
結晶性ポリアミドとしてナイロン−6(70重量部)、非晶性ポリアミドとして「X21」(30重量部)及びポリエステルとして「KR−371」三菱レーヨン社製(10重量部)を配合して、耐摩耗層(A)を構成する樹脂組成物とした以外は、実施例1と同様にして厚さ15μmの4層フィルムを得た。各層の厚さは4/4/3/4(μm)であった。
Example 2
Nylon-6 (70 parts by weight) as a crystalline polyamide, “X21” (30 parts by weight) as an amorphous polyamide, and “KR-371” (10 parts by weight) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. as a polyester. A four-layer film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition constituting the layer (A) was used. The thickness of each layer was 4/4/3/4 (μm).

実施例3
結晶性ポリアミドとしてナイロン−6(70重量部)、非晶性ポリアミドとして「X21」(30重量部)及びポリエステルとして「KR−371」三菱レーヨン社製(15重量部)を配合して、耐摩耗層(A)を構成する樹脂組成物とした以外は、実施例1と同様にして厚さ15μmの4層フィルムを得た。各層の厚さは4/4/3/4(μm)であった。
Example 3
Nylon-6 (70 parts by weight) as a crystalline polyamide, “X21” (30 parts by weight) as an amorphous polyamide, and “KR-371” (15 parts by weight) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. as a polyester. A four-layer film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition constituting the layer (A) was used. The thickness of each layer was 4/4/3/4 (μm).

実施例4
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物に代えて、MXD−6ナイロンをバリア層(C)を構成する樹脂組成物とした以外は、実施例2と同様にして厚さ15μmの4層フィルムを得た。各層の厚さは4/4/3/4(μm)であった。
Example 4
A 4-layer film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that MXD-6 nylon was used as the resin composition constituting the barrier layer (C) instead of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. It was. The thickness of each layer was 4/4/3/4 (μm).

実施例5
各層を構成する樹脂を、(B)/(A)/(B)/(C)/(B)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、実施例1と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Example 5
Thickness is the same as in Example 1 except that the resin constituting each layer is a five-layer film in the order of (B) / (A) / (B) / (C) / (B). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

実施例6
各層を構成する樹脂を、(B)/(A)/(B)/(C)/(B)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、実施例2と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Example 6
The thickness of the resin constituting each layer is the same as in Example 2 except that the five-layer film is formed in the order of (B) / (A) / (B) / (C) / (B). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

実施例7
各層を構成する樹脂を、(B)/(A)/(B)/(C)/(B)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、実施例3と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Example 7
Thickness is the same as in Example 3 except that the resin constituting each layer is a five-layer film in the order of (B) / (A) / (B) / (C) / (B). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

実施例8
各層を構成する樹脂を、(B)/(A)/(B)/(C)/(B)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、実施例4と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Example 8
Thickness is the same as in Example 4 except that the resin constituting each layer is a five-layer film in the order of (B) / (A) / (B) / (C) / (B). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

実施例9
各層を構成する樹脂を、(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、実施例2と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Example 9
Thickness is the same as in Example 2 except that the resin constituting each layer is a five-layer film in the order of (A) / (B) / (C) / (B) / (A). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

比較例1
ナイロン−6をポリアミド層(B)を構成する樹脂組成物とした。
Comparative Example 1
Nylon-6 was used as the resin composition constituting the polyamide layer (B).

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物(エチレン含有量32モル%、けん化度99%)をバリア層(C)を構成する樹脂組成物とした。   Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content 32 mol%, saponification degree 99%) was used as the resin composition constituting the barrier layer (C).

各層を構成する樹脂を、(B)/(B)/(C)/(B)の順序になるように、Tダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の4層フィルムを得た。この4層フィルムを、65℃のロール延伸機により3.0倍に縦延伸し、次いで110℃の雰囲気のテンター延伸機により4.0倍に横延伸し、さらに同テンターにより210℃の雰囲気中で熱処理して厚さ15μmの4層フィルムを得た。各層の厚さは4/4/3/4(μm)であった。   The resin constituting each layer is coextruded on a chill roll in which cooling water circulates from a T die so as to be in the order of (B) / (B) / (C) / (B). A film was obtained. This four-layer film was longitudinally stretched 3.0 times with a 65 ° C roll stretcher, then stretched 4.0 times with a tenter stretcher at 110 ° C atmosphere, and further in an atmosphere at 210 ° C with the same tenter. And a four-layer film having a thickness of 15 μm was obtained. The thickness of each layer was 4/4/3/4 (μm).

比較例2
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物に代えて、MXD−6ナイロンをバリア層(C)を構成する樹脂組成物とした以外は、比較例1と同様にして厚さ15μmの4層フィルムを得た。各層の厚さは4/4/3/4(μm)であった。
Comparative Example 2
A 4-layer film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that MXD-6 nylon was used as the resin composition constituting the barrier layer (C) instead of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. It was. The thickness of each layer was 4/4/3/4 (μm).

比較例3
各層を構成する樹脂を、(B)/(B)/(B)/(C)/(B)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、比較例1と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Comparative Example 3
The thickness of the resin constituting each layer is the same as in Comparative Example 1 except that the resin is a five-layer film in the order of (B) / (B) / (B) / (C) / (B). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

比較例4
各層を構成する樹脂を、(B)/(B)/(B)/(C)/(B)の順序になるように5層フィルムとすること以外は、比較例2と同様にして厚さ15μmの5層フィルムを得た。各層の厚さは3/3/3/3/3(μm)であった。
Comparative Example 4
The thickness of the resin constituting each layer is the same as in Comparative Example 2 except that the resin is a five-layer film in the order of (B) / (B) / (B) / (C) / (B). A 15 μm 5-layer film was obtained. The thickness of each layer was 3/3/3/3/3 (μm).

試験例1
実施例1〜9及び比較例1〜4で得られたフィルムについて、繰り返し接触により発生するピンホールを測定する耐摩耗性の評価を、次のようにして行った。
Test example 1
About the film obtained in Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4, the abrasion resistance evaluation which measures the pinhole which generate | occur | produces by repeated contact was performed as follows.

形が錐状のアルミ製の治具に、テープ等を用いてフィルムを装着し、錐状の治具の頂点を、フィルムを介してボール紙(コクヨCampus 板目 美膿判用 430g/m2)に接触させた。頂点のRは摺動方向R=0.1〜1.0mm、摺動方向と直角の方向R=0.1〜1.0mmとした。次に、治具に63gの荷重を乗せた。湿度65%の条件下で、治具を2700mm/分の速度で、かつ移動距離45mmの範囲でボール紙に対して平行に摺動させ、ピンホールができるまでの摺動回数を数えた。ピンホールの発生は、フィルムに治具の頂点が当たっていたところに浸透液を滴下して、白色紙の上で浸透するか否かにより判定した。8枚のサンプルについてピンホールができるまでの摺動回数を測定し、その平均値を算出した。 A film is attached to a jig made of aluminum with a cone shape using tape or the like, and the apex of the cone-shaped jig is placed on the cardboard through the film (for KOKUYO Campus, for fine puss, 430g / m 2 ). The vertex R was set to a sliding direction R = 0.1 to 1.0 mm, and a direction R = 0.1 to 1.0 mm perpendicular to the sliding direction. Next, a load of 63 g was placed on the jig. The jig was slid in parallel with the cardboard at a speed of 2700 mm / min and a moving distance of 45 mm under the condition of a humidity of 65%, and the number of sliding times until a pinhole was formed was counted. The occurrence of pinholes was determined based on whether or not the penetrating solution was dropped onto the film where the top of the jig had hit and permeated on white paper. For eight samples, the number of sliding until a pinhole was formed was measured, and the average value was calculated.

図1に測定装置の模式図を示す。また、図2に錐状のアルミ製治具の一例を示す。   FIG. 1 shows a schematic diagram of the measuring apparatus. FIG. 2 shows an example of a conical aluminum jig.

実施例及び比較例で得られた多層フィルムにおける耐摩耗性評価の結果を表1及び図3に示す。   The results of the abrasion resistance evaluation in the multilayer films obtained in the examples and comparative examples are shown in Table 1 and FIG.

Figure 2007055159
Figure 2007055159

図3によれば、実施例1〜9の多層フィルムは、繰り返し接触による耐摩耗性が優れていることが分かる。これに対し、比較例1〜4の多層フィルムは、いずれも繰り返し接触による耐摩耗性が低いことが分かる。   According to FIG. 3, it turns out that the multilayer film of Examples 1-9 is excellent in the abrasion resistance by repeated contact. On the other hand, it turns out that all the multilayer films of Comparative Examples 1 to 4 have low wear resistance due to repeated contact.

繰り返し接触により発生するピンホールの評価に用いた測定装置の模式図を示す。The schematic diagram of the measuring apparatus used for evaluation of the pinhole which generate | occur | produces by repeated contact is shown. 錐状のアルミ製治具の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a cone-shaped aluminum jig. 実施例及び比較例の多層フィルムにおける、繰り返し接触による磨耗が原因で発生するピンホールの評価の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the evaluation of the pinhole which arose in the multilayer film of an Example and a comparative example due to the abrasion by repeated contact.

Claims (8)

耐摩耗層(A)/ポリアミド層(B)/バリア層(C)/ポリアミド層(B)の順序で積層されてなる少なくとも4層を有する耐摩耗多層フィルムであって、耐摩耗層(A)は結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層(B)は結晶性ポリアミドを含み、バリア層(C)は芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むことを特徴とする耐摩耗多層フィルム。 An abrasion-resistant multilayer film having at least four layers laminated in the order of an abrasion-resistant layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer (C) / polyamide layer (B). Includes a crystalline polyamide, an amorphous polyamide, and a polyester, the polyamide layer (B) includes a crystalline polyamide, and the barrier layer (C) includes a diamine component containing an aromatic ring and a dicarboxylic acid component, or a modified ethylene. A wear-resistant multilayer film comprising a saponified vinyl acetate copolymer; 耐摩耗層(A)又はポリアミド層(B)に含まれる結晶性ポリアミドが、ポリカプラミド(ナイロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン−7)、ポリ−ω−アミノノナン酸(ナイロン−9)、ポリウンデカンアミド(ナイロン−11)、ポリラウリルラクタム(ナイロン−12)、ポリエチレンジアミンアジパミド(ナイロン−2、6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン−4、6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン−6、6)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン−6、10)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン−6、12)、ポリオクタメチレンアジパミド(ナイロン−8、6)、ポリデカメチレンアジパミド(ナイロン−10、8)、及びキシリレンジアミン系ポリアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の耐摩耗多層フィルム。 The crystalline polyamide contained in the wear-resistant layer (A) or the polyamide layer (B) is polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon-9). ), Polyundecanamide (nylon-11), polylauryl lactam (nylon-12), polyethylenediamine adipamide (nylon-2, 6), polytetramethylene adipamide (nylon-4, 6), polyhexamethylene Adipamide (nylon-6, 6), polyhexamethylene sebamide (nylon-6, 10), polyhexamethylene dodecamide (nylon-6, 12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8, 6) ), Polydecamethylene adipamide (nylon-10, 8), and xylylenediamine-based polyamide The wear-resistant multilayer film according to claim 1, which is at least one selected. 耐摩耗層(A)に含まれる非晶性ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、及びヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載の耐摩耗多層フィルム。 The amorphous polyamide contained in the wear resistant layer (A) is a polymer of hexamethylenediamine-isophthalic acid, a polymer of hexamethylenediamine-terephthalic acid, and hexamethylenediamine-terephthalic acid-hexamethylenediamine-isophthalic acid. The wear-resistant multilayer film according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of copolymers. 耐摩耗層(A)におけるポリエステルが、ポリエステル共重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。 The abrasion-resistant multilayer film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester in the abrasion-resistant layer (A) is a polyester copolymer. 耐摩耗層(A)における結晶性ポリアミドの含有量が50〜80重量%、非晶性ポリアミドの含有量が15〜40重量%、ポリエステルの含有量が5〜15重量%である請求項1〜4のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。 The content of crystalline polyamide in the wear-resistant layer (A) is 50 to 80% by weight, the content of amorphous polyamide is 15 to 40% by weight, and the content of polyester is 5 to 15% by weight. 5. A wear-resistant multilayer film according to any one of 4 above. フィルムの全厚みが10〜40μm程度である請求項1〜5のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。 The wear resistant multilayer film according to any one of claims 1 to 5, wherein the total thickness of the film is about 10 to 40 µm. 結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む耐摩耗層(A)の樹脂組成物、結晶性ポリアミドを含むポリアミド層(B)の樹脂組成物、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むバリア層(C)の樹脂組成物を、耐摩耗層(A)/ポリアミド層(B)/バリア層(C)/ポリアミド層(B)の順序になるように共押出により積層し、縦横2軸に延伸し、加熱処理することを特徴とする耐摩耗多層フィルムの製造方法。 Resin composition of wear-resistant layer (A) containing crystalline polyamide, amorphous polyamide and polyester, resin composition of polyamide layer (B) containing crystalline polyamide, diamine component and dicarboxylic acid component containing aromatic ring, A resin composition of a barrier layer (C) containing a polyamide or a modified ethylene-vinyl acetate copolymer consisting of wear-resistant layer (A) / polyamide layer (B) / barrier layer (C) / polyamide layer (B) A method for producing a wear-resistant multilayer film, wherein the layers are laminated by coextrusion so as to be in order, stretched in two directions in the vertical and horizontal directions, and heat treated. 食品が上記請求項1〜6のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルムで包装されてなる食品包装物。 A food package comprising a food packaged with the wear-resistant multilayer film according to any one of claims 1 to 6.
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