JP3499206B2 - Multilayer stretched polyamide film - Google Patents

Multilayer stretched polyamide film

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JP3499206B2 JP2000324071A JP2000324071A JP3499206B2 JP 3499206 B2 JP3499206 B2 JP 3499206B2 JP 2000324071 A JP2000324071 A JP 2000324071A JP 2000324071 A JP2000324071 A JP 2000324071A JP 3499206 B2 JP3499206 B2 JP 3499206B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性、引
張強度、層間剥離強力、耐ピンホール性、ガスバリヤー
性、寸法安定性を有すると共に、耐レトルト性(熱水処
理耐性)に優れた包装用途に好適な多層延伸ポリアミド
フィルムに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention has excellent transparency, tensile strength, delamination strength, pinhole resistance, gas barrier property, and dimensional stability, as well as excellent retort resistance (hot water treatment resistance). The present invention relates to a multilayer stretched polyamide film suitable for packaging applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】食品、医薬品、雑貨等の包装には各種の
プラスチックフィルム製の包装袋が大量に使用されてお
り、通常、二軸延伸プラスチックフィルムをベースフィ
ルムとし、ヒートシール可能なシーラントフィルム(た
とえば無配向フィルム)をラミネートした積層フィルム
が用いられる。ベースフィルムとしては、透明性、耐ピ
ンホール性、ガスバリヤー性、寸法安定性、引張強度な
どの性質が優れていることが求められ、また、シーラン
トフィルムとの間の層間剥離強力が優れていることが必
要である。しかし、最近の包装内容物の長期保存性の要
求から、高度なガスバリヤー性を付与するために、二軸
延伸ポリアミドフィルムの表面に塩化ビニリデン系重合
体ラテックスをコートしたフィルムが幅広く用いられて
いるが、熱水処理により白濁するという欠点があり、ま
た、環境上の問題がある。
2. Description of the Related Art A large amount of various plastic film packaging bags are used for packaging foods, pharmaceuticals, sundries, etc. Usually, a biaxially stretched plastic film is used as a base film and a heat-sealable sealant film ( For example, a laminated film obtained by laminating a non-oriented film) is used. The base film is required to have excellent properties such as transparency, pinhole resistance, gas barrier property, dimensional stability, and tensile strength, and has excellent delamination strength with the sealant film. It is necessary. However, due to the recent demand for long-term storability of packaging contents, a film in which a vinylidene chloride-based polymer latex is coated on the surface of a biaxially stretched polyamide film is widely used in order to impart a high gas barrier property. However, there is a drawback that it becomes cloudy due to hot water treatment, and there is an environmental problem.

【0003】また、アジピン酸とメタキシリレンジアミ
ンとから合成されるポリメタキシリレンアジパミド(以
下、MXD6という)を原料として用いたフィルムはガ
スバリヤー性に優れているが、耐ピンホール性が劣るた
め、他のポリアミド樹脂と混合したり、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリオレフィンなどの樹脂層と共押出した
り、あるいは、ラミネートした多層フィルムが提案され
ている。
A film using polymethaxylylene adipamide (hereinafter referred to as MXD6) synthesized from adipic acid and metaxylylenediamine as a raw material is excellent in gas barrier property but has pinhole resistance. Since it is inferior, a multilayer film has been proposed which is mixed with another polyamide resin, coextruded with a resin layer of polyamide, polyester, polyolefin or the like, or laminated.

【0004】たとえば、MXD6と脂肪族ポリアミドと
の混合物から形成された二軸延伸フィルム(特開昭48
−54176号公報)、MXD6と脂肪族ポリアミドを
チューブラ法により積層した二軸延伸フィルム(特開昭
57−51427号公報)、MXD6と脂肪族ポリアミ
ドとの混合物よりなる表面層と、主としてMXD6より
なる中間層を有する3層フィルム(特開昭56−155
762号公報)、少なくとも一層がMXD6及び/又は
脂肪族ポリアミドと非晶性ポリアミドとの混合物よりな
る多層フィルム(特開平4−59244号公報)などが
提案されている。
For example, a biaxially stretched film formed from a mixture of MXD6 and an aliphatic polyamide (JP-A-48)
No. 54176), a biaxially stretched film in which MXD6 and an aliphatic polyamide are laminated by a tubular method (JP-A-57-51427), a surface layer made of a mixture of MXD6 and an aliphatic polyamide, and mainly MXD6. Three-layer film having an intermediate layer (JP-A-56-155)
762), a multilayer film (JP-A-4-59244) in which at least one layer is composed of MXD6 and / or a mixture of an aliphatic polyamide and an amorphous polyamide, and the like.

【0005】しかしながら、MXD6と脂肪族ポリアミ
ドを単に混合した原料を用いて製造した二軸延伸フィル
ムでは、ガスバリヤー性と耐ピンホール性を兼備させる
ことは困難であり、また、脂肪族ポリアミドとMXD6
を積層した場合には、層間剥離し易い欠点があった。ま
た、上記の特開昭56−155762号公報に開示され
た構成にした場合でも、耐ピンホール性が不十分であ
り、層間剥離現象の問題があった。また、特開平4−5
9244号公報に開示された方法によれば、層間剥離現
象の問題は改善されるものの、幅広い用途に適用する場
合には耐ピンホール性などの性能は不十分であった。
However, it is difficult for a biaxially stretched film produced using a raw material in which MXD6 and an aliphatic polyamide are simply mixed, to have both gas barrier property and pinhole resistance, and the aliphatic polyamide and MXD6 are also difficult to achieve.
In the case of laminating, there was a drawback that delamination was likely to occur. Further, even in the case of the structure disclosed in the above-mentioned JP-A-56-155762, the pinhole resistance is insufficient and there is a problem of delamination phenomenon. In addition, JP-A-4-5
According to the method disclosed in Japanese Patent No. 9244, the problem of the delamination phenomenon is improved, but the performance such as pinhole resistance is insufficient when applied to a wide range of applications.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な欠点が解消され、優れた透明性、引張強度、層間剥離
強力、ガスバリヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト
性に優れた包装用途に好適な多層延伸ポリアミドフィル
ムを経済的な価格で提供しようとするものである。すな
わち、具体的には、脂肪族系ポリアミド樹脂層とMXD
6樹脂層の間で層間剥離現象が生じることがなく、脂肪
族系ポリアミド樹脂層の優れた機械的性質、耐ピンホー
ル性、透明性に加え、MXD6樹脂層の耐熱性、ガスバ
リヤー性を兼ね備えた包装用材料として好適な多層延伸
ポリアミドフィルムを提供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks, has excellent transparency, tensile strength, delamination strength, gas barrier property, dimensional stability, and excellent retort resistance. Another object of the present invention is to provide a multilayer stretched polyamide film suitable for packaging applications at an economical price. That is, specifically, the aliphatic polyamide resin layer and the MXD
Delamination does not occur between the 6 resin layers, and in addition to the excellent mechanical properties, pinhole resistance, and transparency of the aliphatic polyamide resin layer, it also has the heat resistance and gas barrier properties of the MXD6 resin layer. Another object of the present invention is to provide a multilayer stretched polyamide film suitable as a packaging material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分から
なる組成物を用いて積層した多層延伸フィルムがこれら
の課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that a multilayer stretched film laminated with a composition comprising specific components can solve these problems. And has reached the present invention.

【0008】すなわち、本発明の要旨は次のとおりであ
る。 (1)少なくとも1層に、主としてキシリレンジアミン
成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸成分とか
ら形成されたポリアミド(A)が99〜75質量%と、
ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポ
リエステルが1〜25質量%の割合からなる樹脂層
(X)を有する多層延伸ポリアミドフィルム。 (2)樹脂層(X)と、脂肪族ポリアミド(B)からな
る樹脂層(Y)の少なくとも2層を有する上記(1)記
載の多層延伸ポリアミドフィルム。 (3)樹脂層(X)と樹脂層(Y)の中間に、ポリアミ
ド(A)および/または非晶性ポリアミド(C)が50
〜80質量%と、ポリアミド(B)が50〜20質量%
の割合からなるポリアミド樹脂層(Z)を有する、少な
くとも3層からなる上記(1)または(2)記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。 (4)ポリエステルが、ジオール成分としてポリテトラ
メチレングリコールを共重合した変性ポリブチレンテレ
フタレートである上記(1)〜(3)のいずれかに記載
の多層延伸ポリアミドフィルム。 (5)樹脂層(X)にタルクを0.01〜0.5質量%
含有する上記(1)〜(4)のいずれかに記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。 (6)多層延伸フィルムが、Y/Z/X/Z/Yの5層
からなる上記(1)〜(5)のいずれかに記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。 (7)酸素透過率が100ml/(m2・d・MPa)
以下である上記(1)〜(6)のいずれかに記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。
That is, the gist of the present invention is as follows. (1) In at least one layer, a polyamide (A) mainly composed of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms is 99 to 75% by mass,
A multilayer stretched polyamide film having a resin layer (X) comprising 1 to 25% by mass of polybutylene terephthalate or a polyester mainly composed of polybutylene terephthalate. (2) The multilayer stretched polyamide film as described in (1) above, which has at least two layers of a resin layer (X) and a resin layer (Y) made of an aliphatic polyamide (B). (3) Polyamide (A) and / or amorphous polyamide (C) is 50 in the middle of the resin layer (X) and the resin layer (Y).
-80 mass% and polyamide (B) 50-20 mass%
The multilayer stretched polyamide film according to (1) or (2) above, which has at least three layers and has a polyamide resin layer (Z) in the ratio of (4) The multilayer stretched polyamide film according to any one of (1) to (3) above, wherein the polyester is a modified polybutylene terephthalate obtained by copolymerizing polytetramethylene glycol as a diol component. (5) 0.01 to 0.5% by mass of talc in the resin layer (X)
The multilayer stretched polyamide film according to any one of (1) to (4) above, which is contained. (6) The multilayer stretched polyamide film according to any one of the above (1) to (5), wherein the multilayer stretched film comprises 5 layers of Y / Z / X / Z / Y. (7) Oxygen permeability is 100 ml / (m 2 · d · MPa)
The multilayer stretched polyamide film according to any one of the above (1) to (6), which is as follows.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0010】本発明の多層延伸ポリアミドフィルムは、
その構成層の少なくとも1層に、主としてキシリレンジ
アミン成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸成
分とから形成されたポリアミド(A)とポリブチレンテ
レフタレート(PBT)またはこれを主体とするポリエ
ステルを99〜75/1〜25(質量%)、好ましくは
97〜80/3〜20(質量%)の割合からなる樹脂層
(X)を有する。樹脂層(X)中のPBT又はこれを主
体とするポリエステルの配合量が1質量%未満の場合に
はフィルムの耐ピンホール性の改良効果が不十分であ
り、25質量%を超える場合にはフィルムの酸素透過率
が低下し、またヘーズが上昇するため好ましくない。
The multilayer stretched polyamide film of the present invention comprises
Polyamide (A) mainly composed of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms and polybutylene terephthalate (PBT) or a polyester mainly containing at least one of its constituent layers Of 99 to 75/1 to 25 (mass%), preferably 97 to 80/3 to 20 (mass%). When the compounding amount of PBT or the polyester mainly composed of PBT in the resin layer (X) is less than 1% by mass, the effect of improving the pinhole resistance of the film is insufficient, and when it exceeds 25% by mass. It is not preferable because the oxygen permeability of the film is lowered and the haze is increased.

【0011】ポリアミド(A)は、主としてキシリレン
ジアミン成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸
成分の重縮合反応によって得られたポリアミドであり、
特に、メタキシリレンとアジピン酸とから合成されるポ
リメタキシリレンアジパミド(MXD6)が好適であ
る。
The polyamide (A) is a polyamide mainly obtained by a polycondensation reaction of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms,
Particularly, polymethaxylylene adipamide (MXD6) synthesized from metaxylylene and adipic acid is preferable.

【0012】本発明において用いられるPBTは、テレ
フタル酸成分と1,4−ブタンジオール成分とを主成分
として、溶融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合
されたものである。
The PBT used in the present invention has a terephthalic acid component and a 1,4-butanediol component as main components, and is subjected to a melt polycondensation reaction or subsequently solid phase polymerization.

【0013】PBTには、本発明の効果が損なわれない
範囲で、適宜他の成分を共重合してもよい。共重合成分
としての酸成分としては、イソフタル酸、(無水)フタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、(無水)コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジカルボン酸、炭素数20〜60の
ダイマー酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、(無水)
イタコン酸、(無水)シトラコン酸、メサコン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、(無水)ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、p−
ヒドロキシ安息香酸、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ε−
カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸や、(無水)
トリメリット酸、トリメシン酸、(無水)ピロメリット
酸等の多官能カルボン酸を挙げることができる。また、
共重合成分としてのアルコール成分としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等の脂肪族ジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジエタノ
ール等の脂環族ジオール、ビスフェノールAやビスフェ
ノールSのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシ
ド付加物等の芳香族ジオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多官能アル
コール等を挙げることができる。特に、アルコール成分
としてポリテトラメチレングリコール(PTMG)を1
〜30質量%、より好ましくは5〜20質量%共重合し
た変性PBTは、本発明の目的を達成するために特に好
ましい。
Other components may be appropriately copolymerized with PBT as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the acid component as a copolymerization component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, (anhydrous) phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, (anhydrous) succinic acid, and adipine. Acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid having 20 to 60 carbon atoms, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, (anhydrous)
Aliphatic dicarboxylic acids such as itaconic acid, (anhydrous) citraconic acid and mesaconic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as (anhydrous) hexahydrophthalic acid and hexahydroterephthalic acid, p-
Hydroxybenzoic acid, lactic acid, β-hydroxybutyric acid, ε-
Hydroxycarboxylic acid such as caprolactone, (anhydrous)
Examples thereof include polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and (anhydrous) pyromellitic acid. Also,
Examples of the alcohol component as a copolymerization component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol. , Aliphatic diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanediethanol, ethylene oxide or propylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S And other polyfunctional alcohols such as aromatic diols, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and the like. Especially, polytetramethylene glycol (PTMG) is used as an alcohol component.
Modified PBT copolymerized with 30 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass is particularly preferred for achieving the object of the present invention.

【0014】PBT又はこれを主体とするポリエステル
の製法としては、公知の方法を適用することができる。
たとえば、ジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジ
オール、及び必要に応じて他の共重合成分をエステル交
換反応槽に仕込み、温度230℃程度で数時間程度反応
させて、エステル交換反応率95%付近のエステル化物
を得る。次いで、これを重合缶に移送し、テトラ−n−
ブチルチタネート等の触媒の存在下に、必要に応じて他
の共重合成分を加え、1.3hPa以下の減圧下で、か
つ温度210〜250℃で、所望の粘度のポリエステル
が得られるまで溶融重縮合反応を進めればよい。また、
さらに固相重合反応を実施してもよい。
As a method for producing PBT or polyester mainly composed of PBT, a known method can be applied.
For example, dimethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and optionally other copolymerization components are charged into a transesterification reaction tank and reacted at a temperature of about 230 ° C. for several hours to obtain a transesterification reaction rate of about 95%. An esterified product is obtained. Then, this was transferred to a polymerization vessel and tetra-n-
If necessary, other copolymerization components are added in the presence of a catalyst such as butyl titanate, and the melt weight is reduced under reduced pressure of 1.3 hPa or less and at a temperature of 210 to 250 ° C. until a polyester having a desired viscosity is obtained. The condensation reaction may proceed. Also,
Further, a solid phase polymerization reaction may be carried out.

【0015】本発明における多層延伸ポリアミドフィル
ムはその構成層の少なくとも1層に上記の樹脂層(X)
を有するものであり、実用的な構成としては、たとえ
ば、樹脂層(X)と脂肪族ポリアミド(B)からなる樹
脂層(Y)の少なくとも2層を有する構成、樹脂層
(X)とポリアミド(A)と脂肪族ポリアミド(B)の
混合物からなる樹脂層(W)の少なくとも2層を有する
構成、さらに実用的な構成としては、樹脂層(X)と樹
脂層(Y)の中間に、ポリアミド(A)および/または
非晶性ポリアミド(C)とポリアミド(B)を混合した
樹脂層(Z)を有するX/Z/Yからなる少なくとも3
層を有する構成である。これらの層構成の中でも、層間
剥離強力に優れ、強度、ガスバリヤー性、寸法安定性、
耐レトルト性等の性能が優れた最も実用的な層構成とし
ては、たとえば、Y/Z/X/Z/Yの5層構成が挙げ
られる。
The multilayer stretched polyamide film of the present invention has at least one of its constituent layers as the above resin layer (X).
As a practical configuration, for example, a configuration having at least two layers of a resin layer (X) and a resin layer (Y) composed of an aliphatic polyamide (B), a resin layer (X) and a polyamide ( A structure having at least two resin layers (W) made of a mixture of A) and an aliphatic polyamide (B), and a more practical structure is a polyamide in the middle of the resin layers (X) and (Y). At least 3 consisting of (A) and / or X / Z / Y having a resin layer (Z) in which the amorphous polyamide (C) and the polyamide (B) are mixed
It is a structure having layers. Among these layer constitutions, excellent delamination strength, strength, gas barrier property, dimensional stability,
Examples of the most practical layer structure having excellent performance such as retort resistance include a 5-layer structure of Y / Z / X / Z / Y.

【0016】本発明において、多層延伸ポリアミドフィ
ルムの樹脂層(Y)に用いられる脂肪族ポリアミド
(B)としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン
46、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン1
2、ナイロン11、及びこれらの共重合ポリアミド、混
合ポリアミド樹脂を挙げることができ、特に、ナイロン
6が好ましい。樹脂層(Y)には、本発明の多層延伸ポ
リアミドフィルムの特性を損なわない範囲において、リ
サイクル品等を混合することによりポリアミド(A)等
の他のポリアミドを少量混合してもよい。
In the present invention, the aliphatic polyamide (B) used in the resin layer (Y) of the multilayer stretched polyamide film is nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 610, nylon 612, nylon 1
2, nylon 11, and copolyamides and mixed polyamide resins of these, and nylon 6 is particularly preferable. The resin layer (Y) may be mixed with a small amount of another polyamide such as polyamide (A) by mixing a recycled product or the like, as long as the characteristics of the multilayer stretched polyamide film of the present invention are not impaired.

【0017】本発明において、多層延伸ポリアミドフィ
ルムの樹脂層(Z)に用いられる非晶性ポリアミド
(C)とは、結晶性がないものか、結晶性の乏しいもの
を総称しており特に制限はないが、一般には、結晶化を
阻害するような構造、すなわち側鎖や環構造を有するモ
ノマー成分を含有する重合体である。このような重合体
としては、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボ
ン酸と、ヘキサメチレンジアミン、4,4’−ジアミノ
−3,3’−ジメチル−ジシクロヘキシレンメタン、
4,4’−ジアミノ−ジシクロヘキシレンプロパン、イ
ソフォロンジアミンなどのジアミンとの反応により得ら
れるポリアミド、あるいは、上記成分にさらにラクタム
成分や4,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート
などのイソシアネート成分を共重合したポリアミドなど
が挙げられる。
In the present invention, the amorphous polyamide (C) used for the resin layer (Z) of the multilayer stretched polyamide film is a generic term for those having no crystallinity or those having poor crystallinity, and there is no particular limitation. However, it is generally a polymer containing a monomer component having a structure that inhibits crystallization, that is, a side chain or a ring structure. Examples of such a polymer include dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, hexamethylenediamine, 4,4′-diamino-3,3′-dimethyl-dicyclohexylenemethane,
Polyamide obtained by reaction with diamine such as 4,4′-diamino-dicyclohexylenepropane or isophoronediamine, or copolymerization of the above components with an isocyanate component such as lactam component or 4,4′-diphenylmethane-diisocyanate. Examples include polyamides.

【0018】また、本発明において、多層延伸ポリアミ
ドフィルムの樹脂層(Z)に用いられるポリアミド
(A)および/または非晶性ポリアミド(C)とポリア
ミド(B)の混合比は、ポリアミド(A)および/また
は非晶性ポリアミド(C)が50〜80質量%に対し
て、ポリアミド(B)が50〜20質量%の割合が層間
剥離強力を高める上で好ましい。ポリアミド(A)と非
晶性ポリアミド(C)を混合する場合、任意の混合比率
で十分な層間剥離強力が得られる。また、樹脂層(Z)
として、予めポリアミド(A)および/または(C)と
(B)を溶融混合した樹脂を用いて多層共押出すること
により、各樹脂層間の層間剥離強力がさらに向上する。
ポリアミド(A)および/または(C)と(B)を溶融
混合する条件としては、二軸押出機を用いて、温度25
0〜300℃の範囲で押し出すことが好ましい。温度が
250℃未満の場合には、層間剥離強力を向上させる効
果が不十分であり、また、300℃を超える場合には、
樹脂の押出機への食い込みが悪くなる。
In the present invention, the mixing ratio of the polyamide (A) and / or the amorphous polyamide (C) and the polyamide (B) used in the resin layer (Z) of the multilayer stretched polyamide film is polyamide (A). And / or the proportion of the polyamide (B) in the range of 50 to 20 mass% with respect to the amorphous polyamide (C) in the range of 50 to 80 mass% is preferable in order to enhance the delamination strength. When the polyamide (A) and the amorphous polyamide (C) are mixed, a sufficient delamination strength can be obtained at any mixing ratio. In addition, the resin layer (Z)
As the above, by performing multi-layer coextrusion using a resin in which polyamide (A) and / or (C) and (B) are melt-mixed in advance, the delamination strength between the resin layers is further improved.
As conditions for melt-mixing the polyamide (A) and / or (C) and (B), a twin screw extruder is used and a temperature of 25
It is preferable to extrude in the range of 0 to 300 ° C. If the temperature is less than 250 ° C, the effect of improving the delamination strength is insufficient, and if it exceeds 300 ° C,
The penetration of the resin into the extruder becomes poor.

【0019】また、樹脂層(X)にタルクを0.01〜
0.5質量%添加することにより、得られる多層延伸ポ
リアミドフィルムの強度を向上させることができる。配
合するタルクの量が 0.01質量%未満では強度の改
良効果が発現せず、0.5質量%を超えて添加しても強
度の改良効果が飽和し、むしろフィルムのヘーズが悪く
なるため好ましくない。
Further, talc is added to the resin layer (X) in an amount of 0.01 to
By adding 0.5% by mass, the strength of the obtained multilayer stretched polyamide film can be improved. When the amount of talc to be blended is less than 0.01% by mass, the effect of improving strength is not exhibited, and even when added in an amount of more than 0.5% by mass, the effect of improving strength is saturated and the haze of the film is rather deteriorated. Not preferable.

【0020】本発明の多層延伸ポリアミドフィルムは、
引張強度200〜350MPa、引張伸度80〜130
%(MDとTDの平均値)、ピンホール発生個数5以
下、熱水収縮率0.5〜4%、ヘーズ8%以下、20
℃、85%RH環境下での酸素透過率100ml/(m
2・d・MPa)以下、層間剥離強力3N/15mm以上
の各物性を有している。なお、引張強度及び熱水収縮率
は、共にフィルムの機械方向(MD)とその直角方向
(TD)の平均値である。
The multilayer stretched polyamide film of the present invention comprises
Tensile strength 200-350 MPa, Tensile elongation 80-130
% (Average value of MD and TD), number of pinholes generated is 5 or less, hot water shrinkage rate is 0.5 to 4%, haze is 8% or less, 20
Oxygen transmission rate at 100 ℃ / (m)
2 · d · MPa) or less and delamination strength of 3N / 15 mm or more. The tensile strength and the hot water shrinkage ratio are both average values in the machine direction (MD) of the film and the perpendicular direction (TD) thereof.

【0021】引張強度が200MPaより小さいと包装
袋としたときの強度が不足し、350MPaを超えても
過剰品質となるばかりか、かえってフィルム製造時の操
業性を悪化させ、経済的に好ましくない。ピンホール発
生個数が5個を超えると包装袋としたときの強度が不足
し、好ましくない。熱水収縮率が4%を超えると包装袋
を製造する工程でのカールなどの問題が発生し、0.5
%未満としても過剰品質となるばかりか、かえってフィ
ルム製造時の操業性が低下するので好ましくない。ヘー
ズが8%を超えると包装袋としたときの商品価値が低下
し好ましくなく、酸素透過率が100ml/(m2・d
・MPa)より大きいと内容物を長期保存する場合に要
求される性能が不十分となる。
If the tensile strength is less than 200 MPa, the strength of the packaging bag is insufficient, and if the tensile strength exceeds 350 MPa, not only is the quality excessive, but the operability during film production is rather deteriorated, which is economically undesirable. If the number of pinholes generated exceeds 5, the strength of the packaging bag is insufficient, which is not preferable. If the hot water shrinkage exceeds 4%, problems such as curling occur in the process of manufacturing the packaging bag, and 0.5
If it is less than%, not only is the quality excessive, but the operability at the time of film production is rather lowered, which is not preferable. If the haze exceeds 8%, the commercial value of the packaging bag is reduced, which is not preferable, and the oxygen permeability is 100 ml / (m 2 · d).
If it is larger than (MPa), the performance required for long-term storage of the content becomes insufficient.

【0022】また、包装袋としたときの実用性能を高め
るためには、層間剥離強力は高いほど好ましいが、本発
明の多層延伸ポリアミドフィルムでは3N/15mm以
上であり、優れた実用性能を有する。
In order to enhance the practical performance when used as a packaging bag, the higher the delamination strength is, the more preferable. However, the multilayer stretched polyamide film of the present invention has a practical practical performance of 3 N / 15 mm or more.

【0023】本発明における多層ポリアミドフィルムの
製造方法としては、公知の任意の方法を採用することが
できる。すなわち、各層を構成する各々の樹脂を別々の
押出機を用いて溶融し、フィードブロック法により重ね
合わせた後ダイスより押し出す方法、溶融した数種の樹
脂をマルチマニホールドダイス中で重ね合わせて押し出
す方法、各樹脂層をラミネートにより貼り合わせる方
法、及びこれらを組み合わせた方法などをとることがで
きる。
As the method for producing the multilayer polyamide film in the present invention, any known method can be adopted. That is, each resin constituting each layer is melted by using a different extruder, and is extruded from a die after being superposed by a feed block method, and a method of extruding several kinds of molten resins superposed in a multi-manifold die. It is possible to adopt a method of laminating each resin layer by lamination, a method of combining these, and the like.

【0024】また、多層フィルムの延伸方法としては、
フラット式逐次二軸延伸法、フラット式同時二軸延伸
法、チューブラ法などの方法を用いることができるが、
多層フィルムの厚みの均一性や、縦及び横方向の物性の
均一性を得るためにはフラット式同時二軸延伸法が最も
好ましい。
The stretching method for the multilayer film is as follows:
A method such as a flat type sequential biaxial stretching method, a flat type simultaneous biaxial stretching method, or a tubular method can be used,
The flat simultaneous biaxial stretching method is most preferable in order to obtain the uniform thickness of the multilayer film and the uniform physical properties in the longitudinal and transverse directions.

【0025】次に、フラット式同時二軸延伸法による製
法を説明する。たとえば、まず、3種5層共押出Tダイ
を用いて、押出機(イ)よりナイロン6を、押出機
(ロ)よりMXD6とPBT又はこれを主体とするポリ
エステル及び必要によりタルクからなる組成物を、押出
機(ハ)よりナイロン6とMXD6からなる組成物をそ
れぞれ230〜280℃の温度範囲で、多層未延伸シー
トを押し出し、室温以下に温度調節した冷却ドラム上に
密着させて急冷する。
Next, the manufacturing method by the flat simultaneous biaxial stretching method will be described. For example, first, a composition comprising nylon 6 from the extruder (a), MXD6 and PBT from the extruder (b) or a polyester containing them as the main component, and optionally talc, using a 3 type 5 layer coextrusion T-die. The composition comprising nylon 6 and MXD6 is extruded from the extruder (c) in the temperature range of 230 to 280 ° C. to extrude the multilayer unstretched sheet, and is brought into close contact with a cooling drum whose temperature is adjusted to room temperature or lower to be rapidly cooled.

【0026】次に、得られたシートを40〜70℃に温
調された湯浴中に通過させ、水分率を3〜7%に調整し
た後、140〜210℃に予熱し、次いで160〜22
0℃で縦横それぞれ2〜4倍の延伸倍率で同時二軸延伸
した後、横方向に1〜5%弛緩処理した後、150〜2
20℃で数秒間熱処理を施し、所望の厚みの多層延伸フ
ィルムを得ることができる。
Next, the obtained sheet is passed through a hot water bath controlled at 40 to 70 ° C. to adjust the water content to 3 to 7%, preheated to 140 to 210 ° C., and then 160 to 210 ° C. 22
Simultaneously biaxially stretching at a stretching ratio of 2 to 4 times in the longitudinal and transverse directions at 0 ° C., and then performing a relaxation treatment of 1 to 5% in the transverse direction, and then 150 to 2
By heat-treating at 20 ° C. for several seconds, a multilayer stretched film having a desired thickness can be obtained.

【0027】湯浴の温度が40℃より低いと、未延伸多
層シートを一定の水分率とするために要する含浸時間が
長くなり経済的でなく、70℃より高いと、含浸中にシ
ートが変形する。また、水分率が3%よりも低くても、
7%より高くても延伸性が低下する。また、予熱温度及
び延伸温度が上記の範囲を外れると、延伸斑が発生した
り、延伸時にフィルムが破断したりするので好ましくな
い。
When the temperature of the hot water bath is lower than 40 ° C., it is not economical because the impregnation time required for the unstretched multilayer sheet to have a constant water content is long, and when it is higher than 70 ° C., the sheet is deformed during impregnation. To do. Also, even if the water content is lower than 3%,
Even if it is higher than 7%, the stretchability is lowered. Further, if the preheating temperature and the stretching temperature are out of the above-mentioned ranges, uneven stretching may occur or the film may break during stretching, which is not preferable.

【0028】本発明における多層延伸フィルムを包装袋
用として使用する場合には、通常、ヒートシール性が付
与され、また、用途によりガスバリアー性や機械的強度
をさらに高めるために、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルなど
のプラスチックフィルム、紙、アルミニウムなどの金属
箔と積層して用いられる。
When the multilayer stretched film of the present invention is used as a packaging bag, it is usually provided with heat sealability, and in order to further enhance gas barrier properties and mechanical strength depending on the application, polypropylene, polyethylene, It is used by laminating it with an ethylene-vinyl acetate copolymer, a plastic film such as polyester, paper, or a metal foil such as aluminum.

【0029】本発明における多層延伸フィルムの厚みは
特に制限はないが、フレキシブルな包材として使用する
場合、300μm以下、通常、5〜50μmの厚みのも
のが用いられる。
The thickness of the multilayer stretched film in the present invention is not particularly limited, but when it is used as a flexible packaging material, a thickness of 300 μm or less, usually 5 to 50 μm is used.

【0030】フィルムの生産性を向上させるため、通
常、シリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウムなど
の無機滑剤やエチレンビスステアリルアミドなどの有機
滑剤を添加してフィルム表面のスリップ性を向上させる
ことができる。
In order to improve the productivity of the film, usually, an inorganic lubricant such as silica, alumina, kaolin, calcium carbonate or an organic lubricant such as ethylenebisstearylamide can be added to improve the slip property of the film surface. .

【0031】[0031]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料
及び測定法は、次のとおりである。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples. The raw materials and measuring methods used for the evaluation of the examples and comparative examples are as follows.

【0032】1.原料 (1) ナイロン6(N6);ユニチカ社製 A1030B
RF (2) MXD6;三菱瓦斯化学社製 MXナイロン600
7(相対粘度2.64) (3) PBT−1;ジメチルテレフタレート194部、
1,4−ブタンジオール108部、及びテトラブチルチ
タネート80ppm(ポリマーに対するチタン金属の重
量に換算した数値)を加え、150〜210℃で2.5
時間エステル交換反応を行った。得られたエステル交換
反応生成物を重合缶に移送して減圧を開始し、最終的に
4hPaの減圧下、温度210〜245℃で2時間溶融
重合してPBT−1を得た。 (4) PBT−2;ジメチルテレフタレート194部、
1,4−ブタンジオール108部、及びテトラブチルチ
タネート80ppm(ポリマーに対するチタン金属の重
量に換算した数値)を加え、150〜210℃で2.5
時間エステル交換反応を行った。得られたエステル交換
反応生成物を重合缶に移送し、テトラブチルチタネート
を40ppm添加した後、分子量1100のポリテトラ
メチレングリコール(PTMG)を15質量%添加して
減圧を開始し、最終的に4hPaの減圧下、温度210
〜245℃で2時間溶融重合してPBT−2を得た。 (5) タルク(TL);林化成社製 UPNHS−T0.
5 (6) 非晶性ポリアミド(AN);EMS社製グリボリー
G21(ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸およ
びイソフタル酸との共重合体)
1. Raw material (1) Nylon 6 (N6); Unitika A1030B
RF (2) MXD6; Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. MX nylon 600
7 (relative viscosity 2.64) (3) PBT-1; 194 parts of dimethyl terephthalate,
Add 108 parts of 1,4-butanediol and 80 ppm of tetrabutyl titanate (value converted to the weight of titanium metal to the polymer), and add 2.5 at 150-210 ° C.
The transesterification reaction was carried out for an hour. The obtained transesterification reaction product was transferred to a polymerization vessel to start depressurization, and finally under reduced pressure of 4 hPa, melt polymerization was performed at a temperature of 210 to 245 ° C. for 2 hours to obtain PBT-1. (4) PBT-2; dimethyl terephthalate 194 parts,
Add 108 parts of 1,4-butanediol and 80 ppm of tetrabutyl titanate (value converted to the weight of titanium metal to the polymer), and add 2.5 at 150-210 ° C.
The transesterification reaction was carried out for an hour. The obtained transesterification reaction product was transferred to a polymerization vessel, and after adding 40 ppm of tetrabutyl titanate, 15% by mass of polytetramethylene glycol (PTMG) having a molecular weight of 1100 was added to start depressurization and finally 4 hPa. Under reduced pressure, temperature 210
PBT-2 was obtained by melt polymerization at ˜245 ° C. for 2 hours. (5) Talc (TL); UPNHS-T0.
5 (6) Amorphous polyamide (AN); Grivory G21 manufactured by EMS (copolymer of hexamethylenediamine and terephthalic acid and isophthalic acid)

【0033】2.測定法 (1)引張強度、伸度 幅10mm、長さ10cmの試料を用いてASTM−D
882に準じて測定した。 (2)熱水収縮率 幅10mm、長さ10cmの試料を沸騰水に30分間浸
漬し、処理前後の寸法変化を測定し、元の長さに対する
百分率を求めた。 (3)ヘーズ 東京電色社製全自動ヘーズメータ(TC−H3DPK)
を用いて、JIS K−6714に準拠し測定した。 ヘーズ(%)=〔Td(拡散透過率%)/Tt(全光線
透過率%)〕×100 (4)耐ピンホール性 MIL−B 131Fに示されるFed.Test M
ethod Std.101C のMethod201
7に従い、12インチ×8インチのサンプルを直径3.
5インチの円筒状とし、両端を把持し、初期把持間隔7
インチ、最大屈曲時の把持間隔を1インチとし、40回
/分の速さで、いわゆるゲルボテスター(理学工業社
製)により、5℃で1000回屈曲を加えた後に生じた
ピンホール個数を数えた。 (5)酸素透過率 Modern Control社製のOX−TRAN1
0−50Aを使用し、20℃、85%RHの条件で測定
した。(単位:ml/(m2・d・MPa)) (6)層間剥離強力 幅15mmの多層フィルム端部を界面で剥離した後、2
0℃、65%RH雰囲気中で、島津製作所社製オートグ
ラフを用い、Tピール法にて剥離速度300mm/分の
条件で剥離強力を測定した。 (7)水分率 湯浴に含浸した未延伸多層シートから約20gを秤量瓶
に採取精秤する。次に120±2℃の定温乾燥機中で2
時間乾燥した後、塩化カルシウムデシケータ中で室温ま
で徐冷した後の重量を精秤し、減量率(%)を求めた。 (8)熱水処理耐性 多層延伸フィルムに、ドライラミネート法により未延伸
ポリプロピレン(東レ社製トレファンZK−93K、6
0μm )をラミネートした後、3方ヒートシールを行
い、縦14cm×横12cmの長方形の充填袋を製作し
た。次に、この袋に水50mlを充填し、残る一方をヒ
ートシールした後、120℃×30分の熱水処理を施し
た後の袋の外観を目視により観察し、下記の基準により
A〜Cの3段階で評価した。 A:良好 B:ごく一部(充填袋の表面積の5%以下)に外観不良
が見られる。 C:部分的(充填袋の表面積の5%以上)、又は、全面
に外観不良が見られる。
2. Measurement method (1) ASTM-D using a sample with tensile strength, elongation width of 10 mm and length of 10 cm
It was measured according to 882. (2) Hot water shrinkage rate A sample having a width of 10 mm and a length of 10 cm was immersed in boiling water for 30 minutes, the dimensional change before and after the treatment was measured, and the percentage to the original length was obtained. (3) Haze Tokyo Denshoku fully automatic haze meter (TC-H3DPK)
Was measured according to JIS K-6714. Haze (%) = [Td (diffuse transmittance%) / Tt (total light transmittance%)] × 100 (4) Pinhole resistance Fed. Test M
method Std. 101C Method201
12 inch x 8 inch sample according to 7.
It has a 5 inch cylindrical shape, grips both ends, and has an initial gripping interval of 7
The number of pinholes generated after bending 1000 times at 5 ° C. was measured by a so-called gel bot tester (manufactured by Rigaku Kogyo Co., Ltd.) at a speed of 40 times / min. . (5) Oxygen permeability OX-TRAN1 manufactured by Modern Control Co.
The measurement was performed using 0-50A under the conditions of 20 ° C. and 85% RH. (Unit: ml / (m 2 · d · MPa)) (6) Delamination strength After peeling the edge of the multilayer film with a width of 15 mm at the interface, 2
The peel strength was measured by a T peel method at a peel rate of 300 mm / min in an atmosphere of 0 ° C. and 65% RH using an autograph manufactured by Shimadzu Corporation. (7) Moisture content About 20 g is collected from a non-stretched multilayer sheet impregnated in a hot water bath into a weighing bottle and precisely weighed. Then, 2 in a constant temperature dryer at 120 ± 2 ℃.
After drying for an hour, the mixture was slowly cooled to room temperature in a calcium chloride desiccator, and the weight was precisely weighed to determine the weight loss rate (%). (8) A hot-water treatment-resistant multilayer stretched film was applied to an unstretched polypropylene (Toray's Trefan ZK-93K, 6 by a dry lamination method).
(0 μm) was laminated and heat sealed on three sides to produce a rectangular filling bag having a length of 14 cm and a width of 12 cm. Next, after filling 50 ml of water into this bag and heat-sealing the other side, the appearance of the bag after being subjected to hot water treatment at 120 ° C. for 30 minutes was visually observed, and the appearance was checked according to the following criteria. It was evaluated in three stages. A: Good B: A small part (5% or less of the surface area of the filling bag) has a poor appearance. C: Partial (5% or more of the surface area of the filling bag) or the entire surface is defective in appearance.

【0034】実施例1 池貝社製2軸押出機PCM45を用いて、N6を30質
量部と、MXD6を70質量部とを混合したものを、押
出温度300℃にて溶融押出した後、ペレット化し、得
られたペレットを140℃で約2時間乾燥し結晶化し
た。3種5層共押出Tダイを用いて、押出機(イ)より
N6を温度250℃で(Y層)、押出機(ロ)よりMX
D6とPBT−2を、MXD6/PBT−2=95/5
(質量%)の割合で混合した樹脂にタルク0.2質量%
を混合したものを温度265℃で(X層)、押出機
(ハ)よりN6とMXD6をN6/MXD6=30/7
0(質量%)の割合で混合した樹脂を温度280℃で
(Z層)、それぞれ溶融押出し、Y/Z/X/Z/Yの
順に積層したシートをダイスより押し出し、表面温度1
8℃に温調した冷却ドラム上に密着させて急冷し、各層
の厚みがY/Z/X/Z/Y=45/5/50/5/4
5(μm)で、合計厚み150μmの未延伸多層シート
を得た。得られたシートを60℃に温調した温水槽に送
り、1.5分間の浸水処理を施し、水分率を4.7%に
調整した。このシートの端部をテンター式同時二軸延伸
機のクリップで把持し、175℃で予熱した後、延伸温
度190℃、延伸倍率を縦3.0倍、横3.3倍として
同時二軸延伸した後、横方向の弛緩率を5%として、2
10℃で4秒間の熱処理を施した後、フィルムを冷却し
て巻取り、各層の厚みがそれぞれ、Y/Z/X/Z/Y
=4.5/0.5/5.0/0.5/4.5(μm)の
厚み15μmの多層延伸フィルムを得た。次いで、得ら
れた原反ロールをスリットし、各種のフィルム性能を評
価した結果を表1に示した。表1に示したように、ピン
ホール発生数が少なく、かつ、透明性、酸素バリア性も
良好であり、包装用フィルムとして良好な適性を有して
いた。
Example 1 Using a twin-screw extruder PCM45 manufactured by Ikegai Co., a mixture of 30 parts by mass of N6 and 70 parts by mass of MXD6 was melt extruded at an extrusion temperature of 300 ° C. and then pelletized. The obtained pellets were dried at 140 ° C. for about 2 hours for crystallization. Using a three-kind five-layer coextrusion T-die, N6 at a temperature of 250 ° C. from the extruder (a) (Y layer) and MX from the extruder (b).
MXD6 / PBT-2 = 95/5 for D6 and PBT-2
0.2% by mass of talc in resin mixed at a ratio of (mass%)
Was mixed at a temperature of 265 ° C. (X layer), and N6 and MXD6 were mixed with N6 / MXD6 = 30/7 from the extruder (C).
A resin mixed at a ratio of 0 (mass%) was melt extruded at a temperature of 280 ° C. (Z layer), and a sheet laminated in the order of Y / Z / X / Z / Y was extruded from a die to obtain a surface temperature of 1
The layer was made to have a thickness of Y / Z / X / Z / Y = 45/5/50/5/4 by bringing it into close contact with a cooling drum whose temperature was adjusted to 8 ° C. and rapidly cooling.
5 (μm), an unstretched multilayer sheet having a total thickness of 150 μm was obtained. The obtained sheet was sent to a warm water tank whose temperature was controlled at 60 ° C., and subjected to a water immersion treatment for 1.5 minutes to adjust the water content to 4.7%. The edges of this sheet are gripped with clips of a tenter type simultaneous biaxial stretching machine and preheated at 175 ° C, and then the simultaneous biaxial stretching is performed with a stretching temperature of 190 ° C, a stretching ratio of 3.0 times the length and 3.3 times the width. Then, the relaxation rate in the lateral direction is set to 5%, and 2
After heat treatment at 10 ° C for 4 seconds, the film is cooled and wound, and the thickness of each layer is Y / Z / X / Z / Y.
= 4.5 / 0.5 / 5.0 / 0.5 / 4.5 (μm) and a multilayer stretched film having a thickness of 15 μm was obtained. Next, the obtained raw fabric roll was slit, and various film performances were evaluated. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the number of pinholes generated was small, the transparency and the oxygen barrier property were good, and the film was suitable as a packaging film.

【0035】実施例2〜、および、比較例1〜 X層に添加するPBTの種類および配合量、Z層に用い
るポリアミド(A)、(B)、(C)の配合量を表1に
示したように変更した以外は、実施例1と同様にして多
層延伸フィルムを製造した。各種のフィルム性能を測定
した結果を表1に示した。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 Table 1 shows the types and blending amounts of PBT added to the X layer, and the blending amounts of polyamides (A), (B) and (C) used in the Z layer. A multilayer stretched film was produced in the same manner as in Example 1 except that the changes were made as shown in FIG. The results of measuring various film performances are shown in Table 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の多層延伸ポリアミドフィルム
は、優れた透明性、引張強度、層間剥離強力、ガスバリ
ヤー性、寸法安定性を有し、耐レトルト性に優れた包装
用途に好適なフィルムが提供され、産業上の利用価値は
極めて高い。
EFFECT OF THE INVENTION The multilayer stretched polyamide film of the present invention has excellent transparency, tensile strength, delamination strength, gas barrier property and dimensional stability, and is a film suitable for packaging which is excellent in retort resistance. It is provided and its industrial utility value is extremely high.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−16943(JP,A) 特開 平11−246686(JP,A) 特開 平8−156205(JP,A) 特開2000−233442(JP,A) 特開2001−138459(JP,A) 特開 昭58−197050(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 77/00 - 77/12 C08J 5/18 Continuation of the front page (56) Reference JP-A-7-16943 (JP, A) JP-A-11-246686 (JP, A) JP-A-8-156205 (JP, A) JP-A-2000-233442 (JP, A) JP 2001-138459 (JP, A) JP 58-197050 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 1/00 -35/00 C08L 77 / 00-77/12 C08J 5/18

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも1層に、主としてキシリレン
ジアミン成分と炭素数が4〜12の脂肪族ジカルボン酸
成分とから形成されたポリアミド(A)が99〜75質
量%と、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体
とするポリエステルが1〜25質量%の割合からなる樹
脂層(X)を有する多層延伸ポリアミドフィルムであっ
て、前記ポリエステルが、ジオール成分としてポリテト
ラメチレングリコールを共重合した変性ポリブチレンテ
レフタレートである多層延伸ポリアミドフィルム。
1. A polyamide (A) mainly composed of a xylylenediamine component and an aliphatic dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms in at least one layer in an amount of 99 to 75% by mass, and polybutylene terephthalate or the same. Is a multilayer stretched polyamide film having a resin layer (X) composed mainly of 1 to 25% by mass of polyester.
The polyester is used as a diol component
Modified polybutylene copolymer copolymerized with ramethylene glycol
A multilayer stretched polyamide film that is a phthalate .
【請求項2】 樹脂層(X)と、脂肪族ポリアミド
(B)からなる樹脂層(Y)の少なくとも2層を有する
請求項1記載の多層延伸ポリアミドフィルム。
2. The multilayer stretched polyamide film according to claim 1, which has at least two layers of a resin layer (X) and a resin layer (Y) composed of an aliphatic polyamide (B).
【請求項3】 樹脂層(X)と樹脂層(Y)の中間に、
ポリアミド(A)および/または非晶性ポリアミド
(C)が50〜80質量%と、ポリアミド(B)が50
〜20質量%の割合からなるポリアミド樹脂層(Z)を
有する、少なくとも3層からなる請求項2記載の多層延
伸ポリアミドフィルム。
3. An intermediate layer between the resin layer (X) and the resin layer (Y),
Polyamide (A) and / or amorphous polyamide (C) is 50 to 80% by mass, and polyamide (B) is 50
The multilayer stretched polyamide film according to claim 2 , comprising at least three layers, each having a polyamide resin layer (Z) in a proportion of -20% by mass.
【請求項4】 樹脂層(X)にタルクを0.01〜0.
5質量%含有する請求項1〜のいずれかに記載の多層
延伸ポリアミドフィルム。
4. Talc in the resin layer (X) in an amount of 0.01-0.
The multilayer stretched polyamide film according to any one of claims 1 to 3 containing 5 wt%.
【請求項5】 多層延伸フィルムが、Y/Z/X/Z/
Yの5層からなる請求項3または4記載の多層延伸ポリ
アミドフィルム。
5. The multilayer stretched film is Y / Z / X / Z /
The multilayer stretched polyamide film according to claim 3, comprising 5 layers of Y.
【請求項6】 酸素透過率が100ml/(m2・d・
MPa)以下である請求項1〜のいずれかに記載の多
層延伸ポリアミドフィルム。
6. The oxygen permeability is 100 ml / (m 2 · d ·).
The multilayer stretched polyamide film according to any one of claims. 1 to 5 MPa) less.
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JP6413770B2 (en) * 2015-01-07 2018-10-31 三菱瓦斯化学株式会社 Biaxially stretched laminated film
JP6716834B2 (en) * 2017-12-28 2020-07-01 ユニチカ株式会社 Polyamide film and method for producing the same
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0227942B2 (en) * 1982-05-12 1990-06-20 Toyo Boseki TASOYOKI
DE9007334U1 (en) * 1990-05-26 1991-03-14 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Multilayer tubular packaging sleeve
JPH08156205A (en) * 1994-12-07 1996-06-18 Mitsubishi Chem Corp Polyamide laminated biaxially stretched film excellent in hot water resistance
JP3988005B2 (en) * 1998-03-04 2007-10-10 三菱瓦斯化学株式会社 Polyamide stretched film
JP2000233442A (en) * 1999-02-17 2000-08-29 Unitika Ltd Production of biaxially stretched film
JP2001138459A (en) * 1999-11-10 2001-05-22 Toyobo Co Ltd Gas barrier laminated polyamide film

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