JP4163010B2 - Laminated biaxially stretched polyester film with excellent hand cutting properties - Google Patents

Laminated biaxially stretched polyester film with excellent hand cutting properties Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品をはじめとして、医薬品、日用品、コスメティックスなどの包装材料として有用な手切れ性に優れたポリエステルフィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
二軸延伸ポリエステルフィルムは、耐久性、防湿性、力学的強度、耐熱性、耐油性が優れており、チューブラー法、フラット式同時二軸延伸法、フラット式逐次二軸延伸法などを用いて製造され、各種分野において幅広く使用されている。しかしながら二軸延伸ポリエステルフィルムは、一般的に力学的強度が高いため切断されにくく、たとえば各種包装材料や粘着テープとして用いた際に、手で容易に開封、切断ができないという問題点があった。
【0003】
一方、手切れ性に優れたフィルムとしてセロハンが知られているが、セロハンは吸湿性が高く、吸湿により寸法が変化しやすいため、季節により特性が変動し、一定の品質の製品を供給することが困難であった。またセロハンは手切れ性が良好である反面、二次加工工程においてフィルム切断などのトラブルが多いため、力学的強度とのバランスに優れる手切れ性フィルムが望まれていた。
【0004】
二軸延伸ポリエステルフィルムに手切れ性を付与する方法として、フィルム端部にノッチを付与する方法が挙げられる。しかしながらこのような方法ではノッチ以外の場所から引裂くことはできないため、開封方法の自由度が低く、またノッチからの引裂きに失敗した場合には手切れ性が失われるという問題点があった。
【0005】
二軸延伸ポリエステルフィルムの手切れ性を改良する方法として、ポリエチレンテレフタレート(以下PETと称す)に所定量のジエチレングリコールを共重合する方法(特許文献1)、比較的高分子量のPETに対し低分子量のPETを混合する方法(特許文献2)、極限粘度が0.35〜0.58の範囲にあり特定の屈折率分布を付与する方法(特許文献3)、多官能モノマーを共重合した架橋ポリエステルを用いる方法(特許文献4)、高融点ポリエステルと低融点ポリエステルからなる多層フィルムを2軸延伸後、低融点層の融点より10℃低い温度以上、高融点層の融点未満で熱処理する方法(特許文献5)などが開示されている。
【0006】
しかしながら、特許文献1に記載された方法ではジエチレングリコールの共重合量が比較的多いため、融点降下によりPETの耐熱性が損なわれるといった問題や、得られたフィルムの引張強度(約170MPa)がセロハンの一般的な引張強度約50〜70MPaに比して非常に大きく、このフィルムの手切れ性はセロハンには全くおよばないという問題があった。
特許文献2に記載された方法では、十分な手切れ性を付与するためには低分子量のPET樹脂を比較的多量に高分子量PETに混合する必要があるために、樹脂の溶融張力低下が著しく、安定な未延伸フィルム製膜が困難となることや、低分子量体のブリードアウトが起こりやすいという問題点があった。
特許文献3に記載された方法により得られたフィルムは、極限粘度が非常に小さい場合には、セロハンに近い手切れ性を示すものの、極限粘度の小さい、すなわち溶融張力の小さい樹脂を用いた場合には、未延伸フィルムの製膜が困難になることや、強度が低いため延伸時にフィルムの破断が起こりやすいという問題があった。
特許文献4に記載された方法では、架橋性コモノマーと他のコモノマー成分を併用した場合に改良された手切れ性を示すフィルムが得られるものの、重合時に生成するゲルによりフィルムにフィッシュアイが発生しやすいといった問題や、手切れ性改良効果が十分ではないという問題点があった。
特許文献5に記載された方法によると手切れ性の改良されたフィルムが得られるが、低融点層の配向緩和とともに比較的サイズの大きい結晶が生成するためフィルムの透明性が悪化したり、また結晶化に伴う寸法変化により寸法安定性が損なわれる問題があった。さらに低融点層の配向緩和を均一に起こさせることが困難であるために、フィルムの平坦性が損なわれやすいといった問題点があった。またこのような問題は製袋加工においてヒートシールされる場合に起こりやすく、製品化の点で問題があった。
【0007】
【特許文献1】
特開昭50−103574号公報
【特許文献2】
特開昭51−104618号公報
【特許文献3】
特公昭62−20016号公報
【特許文献4】
特開平2−47038号公報
【特許文献5】
特開平5−104618号公報
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは先に、非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層とを少なくとも一層ずつ有する積層ポリエステルフィルムであって、非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全厚みに対し20〜95%である積層二軸延伸ポリエステルフィルムが手切れ性に優れることを見出した(特願2002−155889号)。
しかしながらこの積層フィルムには、結晶性ポリエステル樹脂層と非晶性ポリエステル樹脂層間との界面剥離強度が低くなることがあるため、例えばこの積層フィルムにシーラントフィルムをラミネートしたフィルムを用いて製袋品を作製した場合、製袋品のシール強度が低下したり、製袋品を手で引裂いた際にカットラインが不安定となり内容物が飛散しやすいなどの実用的な問題が発生することがあった。
本発明は、上記問題を解決し、セロハンの有する良好な手切れ性を実現しつつ、ポリエステルフィルムの優れた力学特性、耐熱性、防湿性、透明性および二次加工性を具備するフィルムを工業的に安定に供給することを目的とするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点を解決するために検討を行った結果、結晶性ポリエステル樹脂層に非晶性ポリエステル樹脂層を積層した二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、結晶性ポリエステル樹脂層と非晶性ポリエステル樹脂層を特定の厚み構成となるようにし、かつ結晶性ポリエステル樹脂の固有粘度を特定の範囲に規定することにより、優れた手切れ性を有し、しかも層間剥離強度が改善された二軸延伸ポリエステルフィルムが得られることを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
(1)非晶性ポリエステル樹脂層(A)と結晶性ポリエステル樹脂層(B)が、B/A/Bの三層構成を有する積層二軸延伸ポリエステルフィルムであって、非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全厚みに対し50〜95%であり、結晶性ポリエステル樹脂の固有粘度が0.30〜0.57であることを特徴とする手切れ性に優れた積層二軸延伸ポリエステルフィルム。
(2)非晶性ポリエステル樹脂が、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを10〜70モル%含むジオール成分とからなるポリエステル樹脂であることを特徴とする(1)記載の積層二軸延伸ポリエステルフィルム。
(3)フィルムの端裂抵抗が5〜70N、引張強度が40〜170MPaであることを特徴とする(1)または(2)に記載の積層二軸延伸ポリエステルフィルム。
(4)非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層の層間剥離強力が0.7N/cm以上であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の積層二軸延伸ポリエステルフィルム。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において用いられる非晶性ポリエステル樹脂とは、実質的に結晶性を示さないポリエステル樹脂のことを指す。すなわちガラス転移温度から融点までの間の任意の温度領域においてその樹脂を十分に結晶化した際に、結晶化度が5%以下の樹脂のことをいう。このような非晶性ポリエステル樹脂として例えばポリエチレンテレフタレートを酸変性、および/またはジオール変性した非晶性共重合ポリエステルが好ましい。
【0011】
共重合に用いられる酸変性成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸や、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン、乳酸などのオキシカルボン酸や、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多官能化合物などが挙げられる。これらの酸変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0012】
また、共重合に用いられるジオール変性成分として、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,6−へキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体などのグリコールや、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物などが挙げられる。これらのジオール変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0013】
このような非晶性ポリエステル樹脂の中でも、耐熱性、力学的特性、透明性などの観点から、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを10〜70モル%含むジオール成分とからなるポリエステル樹脂が好ましい。
【0014】
本発明において用いられる非晶性ポリエステル樹脂には、必要とされる特性が損なわれない範囲において、他の高分子成分が含まれてもよい。これらの高分子成分は分子論的に相溶であっても、非相溶であっても構わない。
【0015】
本発明に用いられる非晶性ポリエステル樹脂層の固有粘度に特に制限は無いが、本発明では非晶性ポリエステル樹脂層に対して、低分子量かつ溶融張力の小さい結晶性ポリエステル樹脂層を積層するため、非晶性ポリエステル樹脂層は溶融成形時の支持層として十分な溶融張力、すなわち固有粘度を有している必要がある。したがって非晶性ポリエステル樹脂の固有粘度は0.6以上、さらに0.7以上であることが好ましい。これより固有粘度が小さいと、押出成形時に支持層としての効果が得られず、未延伸フィルムの製膜が困難となるため好ましくない。固有粘度の上限に特に制限は無いが、溶融押出時の過負荷や過剰な剪断発熱を防ぐ目的から、一般的には固有粘度として0.9以下が好ましい。なお、ここでいう固有粘度とは温度20℃、フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタンにおける値のことをいう。
【0016】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層によって構成される。結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、非晶性ポリエステル樹脂のみの延伸フィルムによっては得られない耐熱性、力学的特性および良好な延伸性、厚み精度、熱収縮安定性が付与される点に特徴がある。
このような結晶性ポリエステル樹脂としては通常融点が220℃以上のものが用いられ、中でもPETを主骨格とするポリエステル樹脂が好適に用いられる。このような結晶性ポリエステル樹脂には、必要とされる特性が損なわれない限り他の共重合成分が共重合されていてもよい。
【0017】
共重合に用いられる酸変性成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸や、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン、乳酸などのオキシカルボン酸や、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多官能化合物などが挙げられる。これらの酸変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0018】
また、共重合に用いられるジオール変性成分として、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,6−へキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体などのグリコールや、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物などが挙げられる。これらのジオール変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0019】
本発明において用いられる結晶性ポリエステル樹脂には、必要とされる特性が損なわれない範囲において他の高分子成分が含まれていてもよい。これらの高分子成分は分子論的に相溶であっても、非相溶であっても構わない。
【0020】
本発明において用いられる結晶性ポリエステル樹脂の固有粘度は0.30〜0.57であることが必要である。さらに好ましくは0.40〜0.55の範囲にあることが望ましい。結晶性ポリエステル樹脂の固有粘度をこの範囲に限定することにより、結晶性ポリエステル樹脂層と非晶性ポリエステル樹脂層間の層間剥離強度が改善される。このことにより本発明の積層フィルムを包装体として加工した場合、手で引裂いた際のカットラインが安定し、より実用的な製品を供することができる。固有粘度がこの範囲より小さいと、フィルムの力学的特性が低下しすぎたり、押出成型時に溶融張力が低くなりすぎるため好ましくない。またこれより固有粘度が大きいと層間剥離強力が低下するため好ましくない。
【0021】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層(A)と結晶性ポリエステル樹脂層(B)とが、B/A/Bの三層構成を有していることが必要である。
【0022】
本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、非晶性ポリエステル樹脂層の厚み構成比は、全厚みの50〜95%であることが必要であり、50〜90%であることが好ましい。ここでいう厚み構成比とは、フィルムの全厚みに対する非晶性ポリエステル樹脂層厚みのパーセンテージのことである。非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが全厚みの95%を超えると、結晶性ポリエステル層の寄与により得られる耐熱性、力学的特性および良好な延伸性、厚み精度が損なわれるため好ましくない。また非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが全厚みの20%未満の場合、目的とする手切れ性が得られにくくなるため好ましくない。
【0023】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、JIS C 2318 6.3.4項に準じて測定されたフィルムの端裂抵抗(平均値)が5〜70N、好ましくは10〜60N、さらに好ましくは15〜50Nであることが好ましい。端裂抵抗がこれより大きい場合、目的とするフィルムの手切れ性が得られにくくなり、これより小さい場合はフィルムの強度が低すぎ、延伸工程や、スリット、印刷、製袋などの二次加工工程において切断トラブルが発生しやすくなるため好ましくない。
【0024】
また本発明の積層ポリエステルフィルムは、JIS K 6732に準じて測定されたフィルムの引張強度が40〜170MPa、好ましくは40〜160MPa、さらに好ましくは40〜150MPaであることが好ましい。引張強度が170MPaより大きい場合は目的とする手切れ性が得られにくくなるか、または手切れ性を改良するためにフィルムを薄くしなければならず、二次加工などにおいてハンドリングが困難となるため好ましくない。また引張強度が40MPaより小さいと延伸工程や、スリット、印刷、製袋などの二次加工工程において切断トラブルが発生しやすくなるため好ましくない。本発明においては、非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層の厚み構成比により引張強度をコントロールすることによって、強度と厚みのバランスのよいフィルムを得ることができる。その結果、手切れ性と加工性のバランスに優れたポリエステルフィルムを得ることができる点が本発明の特徴である。
また本発明の積層ポリエステルフィルムの引張伸度については特に規定は無いが、JIS K 6732に準じて測定されたフィルムの引張伸度は、通常20〜150%のものが好ましい。
【0025】
本発明においては、非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層の層間剥離強度は0.7N/cm以上、さらに好ましくは1.0N/cm以上であることが好ましい。層間剥離強度がこれより小さいと、手でフィルムを引裂いた場合に積層フィルムを構成する層間の剥離が起こりやすく、カットラインが安定しないため好ましくない。ここでいう層間剥離強度とは温度20℃、湿度65%RHの環境下において幅15mmの試料片をT型剥離した際に計測される剥離強度(試料片の幅1cmあたりに換算した剥離強力。単位N/cm)のことをいう。
【0026】
本発明の積層ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものではなく、結果的にフィルムの端裂抵抗が本発明に規定された範囲内にあればよい。通常、5〜50μmの範囲であり、好ましくは7〜40μm、さらに好ましくは9〜30μmの範囲内が好ましい。フィルムが厚すぎると目的とする手切れ性が得られにくく、薄すぎるとハンドリングが困難となるため好ましくない。
【0027】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の各種添加剤、例えば他の高分子、スリップ剤、無機フィラー、酸化防止剤、帯電防止剤などを含んでいてもよい。スリップ剤はフィルムのアンチブロッキング性、透明性の観点から平均粒子径0.1〜4μmの不活性粒子、例えばシリカなどを0.005〜1.0質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%添加することが好ましい。
【0028】
本発明の積層ポリエステルフィルムには必要に応じて、他の高分子素材、例えば高密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、変性ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、および/またはそれらからなるフィルムを、接着剤層の存在下または非存在下に少なくとも一層以上積層してもよい。積層する方法としてはドライラミネート法、押出ラミネート法、熱ラミネート法など任意の公知の方法が挙げられる。
【0029】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムには必要に応じて、無機膜、例えば二酸化珪素、アルミナ、二酸化亜鉛、またはこれらの混合物などからなる層を積層してもよい。積層する方法としては物理蒸着法、化学蒸着法など任意の公知の方法が挙げられる。
【0030】
さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムには必要に応じて、金属膜、例えばアルミニウムからなる層を積層してもよい。積層する方法として例えば蒸着法、ドライラミネート法など任意の公知の方法が挙げられる。
【0031】
さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムには必要に応じて、紙からなる層を積層してもよい。積層する方法として例えばドライラミネート法、押出ラミネート法、熱ラミネート法など任意の公知の方法が挙げられる。
【0032】
非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層とを積層する方法として、複数の押出機等の中で、別々に樹脂を溶融し、ダイス出口から押出して未延伸フィルムに成形し、次いで未延伸フィルム同士を加温状態でラミネートする方法が好適な例として挙げられる。別の方法としては一方の未延伸フィルムの表面に、他方の溶融フィルムを溶融ラミネートする方法が挙げられる。さらに別の方法としては共押出し法により積層した状態でダイス出口より押出してフィルムを成形する方法が挙げられる。
【0033】
次に本発明の積層ポリエステルフィルムの製造法の一例を説明する。十分に乾燥した非晶性ポリエステル樹脂(A)及び結晶性ポリエステル樹脂(B)をそれぞれ別の2台の押出機に供給し、溶融押出しし、複合アダプターを通過させ、二種二層(A/B)または二種三層(B/A/B)としてTダイのダイオリフィスからシート状に押出し吐出する。ダイオリフィスから吐出された軟化状態にあるシートは、冷却ドラムに密着して巻きつけられて冷却される。続いて、得られた未延伸シートを90〜140℃の温度で、通常、縦横それぞれ3.0〜5.0倍の延伸倍率で二軸延伸する。延伸温度が90℃未満であると均質な延伸フィルムを得ることができない場合があり、140℃を超えると、結晶性ポリエステル樹脂の結晶化が促進されて透明性が悪くなる場合がある。また、延伸倍率が3.0倍未満であると強度が小さく、袋にしたときにピンホールが発生しやすく、5.0倍を超えると延伸が困難になる。
二軸延伸されたフィルムは、続いて、結晶性ポリエステル層の融点以下の温度で熱処理される。熱処理温度が高すぎるとフィルムが溶断するため好ましくない。なお、二軸延伸方法としては、テンター同時二軸延伸法、ロールとテンターによる逐次二軸延伸方法、あるいはチューブラー法のいずれでもよい。
【0034】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料及び測定方法は、次の通りである。
〔原料〕
PET1:
ユニチカ社製ポリエチレンテレフタレート樹脂CG0BRD、固有粘度0.54、融点256℃。
PET2:
ユニチカ社製ポリエチレンテレフタレート樹脂DABR、固有粘度0.47、融点256℃。
PET3:
ユニチカ社製ポリエチレンテレフタレート樹脂DHCBR、固有粘度0.67、融点256℃。
AP:
グリコール成分としてエチレングリコールと、酸成分としてテレフタル酸、共重合比1mol%のトリメリット酸、および共重合比5mol%のイソフタル酸をエステル化槽に仕込み、240℃で4時間反応させ、エステル化物を得た。次に、三酸化アンチモン触媒下、1.3hPaの減圧下、300℃で溶融重合し、固有粘度0.51、融点232℃のポリエステル樹脂APを得た。
PETG:
イーストマンケミカル社製EASTER 6763(エチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノール31.5mol%、およびテレフタル酸を共重合した非晶性ポリエステル)、固有粘度0.75、融点なし。
APET:
イーストマンケミカル社製EASTER 9921(エチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノール3.4mol%、およびテレフタル酸を共重合したポリエステル)、固有粘度0.80、融点234℃。
IPET:
ユニチカ社製共重合ポリエステル樹脂IP−11(テレフタル酸とイソフタル酸11mol%、およびエチレングリコールを共重合したポリエステル)、固有粘度0.67、融点211℃。
【0035】
〔端裂抵抗の測定〕
端裂抵抗は、JIS C 2318 6.3.4項に準じ、積層フィルムのMD方向について測定した。
【0036】
〔引張強度の測定〕
引張強度はJIS K 6732に準じ、積層フィルムのMD方向について測定した。
【0037】
〔層間剥離強度の測定〕
積層フィルムの片面に接着剤(主剤a:大日本インキ化学工業社製ディックドライLX63F、硬化剤b:大日本インキ化学工業社製KP−90、酢酸エチルc、a/b/c=1/12/10(質量比))を塗布し、80℃15秒間熱風乾燥して溶媒を蒸発させたのち、直鎖状低密度ポリエチレンシーラント(東セロ社製TUXFCS#50、厚み50μm)をドライラミネートした。ドライラミネートサンプルより幅15mm、長さ140mmのサンプルを切り出し、20℃65%RHの環境下、引張速度300mm/minの速度でT型剥離を行い、剥離強度を測定した(単位N/cm)。剥離後の試料厚みを測定することにより、試料の剥離界面を判定したところ、本実施例、比較例の全てのサンプルで非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層間で剥離が起こっており、これらの剥離強度をもって層間剥離強度とした。
【0038】
〔手切れ性の評価〕
100mm角に切り出された積層フィルムサンプルをフィルムのTD方向に両手で引裂くことによりフィルムのハンドカット性能を3段階で評価した。容易に手で引裂けたものを○、やや抵抗が高かったが引裂きは可能なものを△、手で引裂くのが非常に困難であったものを×とした。
【0039】
〔製袋品の開封安定性〕
積層フィルムの片面に接着剤(主剤a:大日本インキ化学工業社製ディックドライLX63F、硬化剤b:大日本インキ化学工業社製KP−90、酢酸エチルc、a/b/c=1/12/10(質量比))を塗布し、80℃15秒間熱風乾燥して溶媒を蒸発させたのち、直鎖状低密度ポリエチレンシーラント(東セロ社製TUXFCS#50、厚み50μm)をドライラミネートした。得られたラミネートフィルムを40℃48時間エージング処理した。得られたラミネートフィルムから100mm×100mmの試料片を二枚切り出し、MD、TD方向をそろえて重ね合わせ四方ヒートシール袋を作製した。このシール袋をTD方向に手で引裂いた際に、直線的なカットラインで開封されたものを○、非晶性ポリエステル層と結晶性ポリエステル層間で層間剥離が生じ、カットラインが乱れたものを×とした。
【0040】
実施例1
非晶性ポリエステル樹脂層Aを構成する樹脂としてPETG、結晶性ポリエステル樹脂層Bを構成する樹脂としてPET1を各々温度270℃で別々の押出機により溶融し、この溶融体を複合アダプターで合流させた後にTダイより押出し、冷却ドラムで急冷してB/A/B構成の3層の未延伸積層フィルムを得た。この時、延伸後の積層ポリエステルフィルムにおいてPETおよびPETGの厚み構成が2μm/8μm/2μmの割合になるように各押出機の吐出量を調整した。
未延伸積層フィルムをまずロール延伸法により縦方向に約90℃で3.5倍、次いでテンター延伸法により横方向に約110℃で3.8倍に延伸した後、横方向に3%の弛緩を行いつつ225℃の温度で熱処理を行った。さらにフィルムを冷却した後、巻取機によりロール状に巻き取り、表1に示した厚み構成を有する積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0041】
実施例2
厚み構成を3/6/3(μm)とした以外は実施例1と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0042】
実施例3
結晶性ポリエステル樹脂としてPET2を用いた以外は実施例1と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0043】
実施例4
結晶性ポリエステル樹脂としてPET2を用いた以外は実施例2と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0044】
実施例5
厚み構成を1/10/1(μm)とした以外は実施例3と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0045】
実施例6
厚み構成を1.5/22/1.5(μm)とした以外は実施例3と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0046】
実施例7
結晶性ポリエステル樹脂としてAPを用いた以外は実施例1と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0047】
比較例1
結晶性ポリエステル樹脂としてPET3を用いた以外は実施例1と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0048】
比較例2
結晶性ポリエステル樹脂としてPET3を用いた以外は実施例2と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0049】
比較例3
厚み構成を5/2/5(μm)とした以外は実施例3と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0050】
比較例4
非晶性ポリエステル樹脂としてAPETを用いた以外は比較例2と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0051】
比較例5
非晶性ポリエステル樹脂としてIPETを用いた以外は比較例2と同様にして積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に示した。
【0052】
【表1】

Figure 0004163010
【0053】
【発明の効果】
本発明においては、非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層の厚み構成比により引張強度をコントロールすることができ、強度と厚みのバランスのよいフィルムを得ることができる。また結晶性ポリエステル樹脂の固有粘度を特定の範囲に限定することにより、結晶性ポリエステル樹脂層および非晶性ポリエステル樹脂層間の層間剥離強度が改善され、さらに固有粘度の小さい結晶性ポリエステル単独の場合と比較して溶融加工性が改善される。その結果、手切れ性のみならず開封時のカットラインの安定性にすぐれ、かつ加工性のバランスに優れたポリエステルフィルムを得ることができる。本発明の方法によれば、食品をはじめとする、医薬品、日用品、コスメティックスなどの包装材料や粘着テープとして有用な手切れ性に優れたフィルムを工業的かつ容易に提供することが可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester film having excellent hand cutting properties useful as a packaging material for foods, pharmaceuticals, daily necessities, cosmetics and the like.
[0002]
[Prior art]
The biaxially stretched polyester film has excellent durability, moisture resistance, mechanical strength, heat resistance, and oil resistance, and uses a tubular method, a flat simultaneous biaxial stretching method, a flat sequential biaxial stretching method, etc. Manufactured and widely used in various fields. However, biaxially stretched polyester films generally have high mechanical strength and are difficult to cut. For example, when used as various packaging materials or adhesive tapes, they cannot be easily opened or cut by hand.
[0003]
On the other hand, cellophane is known as a film with excellent hand cutting properties, but cellophane is highly hygroscopic and its dimensions are likely to change due to moisture absorption. It was difficult. On the other hand, cellophane has good hand cutting properties, but on the other hand, there are many troubles such as film cutting in the secondary processing step. Therefore, a hand cutting film excellent in balance with mechanical strength has been desired.
[0004]
As a method for imparting hand cutting properties to the biaxially stretched polyester film, a method for imparting a notch to the film end can be mentioned. However, since such a method cannot be torn from a place other than the notch, there is a problem that the degree of freedom of the opening method is low, and hand tearability is lost when tearing from the notch fails.
[0005]
As a method of improving the hand cutting property of a biaxially stretched polyester film, a method of copolymerizing a predetermined amount of diethylene glycol with polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) (Patent Document 1), a low molecular weight compared to a relatively high molecular weight PET A method of mixing PET (Patent Document 2), a method of imparting a specific refractive index distribution with an intrinsic viscosity in the range of 0.35 to 0.58 (Patent Document 3), and a crosslinked polyester copolymerized with a polyfunctional monomer Method used (Patent Document 4), Biaxially stretching a multilayer film composed of a high melting point polyester and a low melting point polyester, and then heat-treating at a temperature lower than the melting point of the low melting point layer by 10 ° C. 5) etc. are disclosed.
[0006]
However, since the copolymerization amount of diethylene glycol is relatively large in the method described in Patent Document 1, there is a problem that the heat resistance of PET is impaired due to a melting point drop, and the tensile strength (about 170 MPa) of the obtained film is cellophane. There was a problem that the film was very large as compared with a general tensile strength of about 50 to 70 MPa, and the hand cutting property of this film was not comparable to cellophane.
In the method described in Patent Document 2, since it is necessary to mix a relatively high amount of low molecular weight PET resin with high molecular weight PET in order to provide sufficient hand cutting properties, the melt tension of the resin is significantly reduced. However, there are problems that it is difficult to form a stable unstretched film and that a low molecular weight body tends to bleed out.
When the intrinsic viscosity of the film obtained by the method described in Patent Document 3 is very small, the film shows closeness to cellophane, but a resin having a low intrinsic viscosity, that is, a low melt tension is used. However, there are problems that it is difficult to form an unstretched film and that the film is easily broken during stretching because of its low strength.
In the method described in Patent Document 4, although a film having improved hand cutting properties is obtained when a crosslinkable comonomer and another comonomer component are used in combination, fish eyes are generated in the film by the gel generated during polymerization. There was a problem that it was easy, and there was a problem that the effect of improving hand cutting was not sufficient.
According to the method described in Patent Document 5, a film with improved hand cutting properties can be obtained. However, since the relatively large size crystals are formed with the relaxation of the orientation of the low melting point layer, the transparency of the film deteriorates. There was a problem that the dimensional stability was impaired by the dimensional change accompanying crystallization. Furthermore, since it is difficult to uniformly relax the orientation of the low melting point layer, there has been a problem that the flatness of the film is easily impaired. Further, such a problem is likely to occur when heat sealing is performed in the bag making process, and there is a problem in terms of commercialization.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 50-103574 A [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 51-104618 [Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 62-20016 [Patent Document 4]
JP-A-2-47038 [Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-104618
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors have previously described a laminated polyester film having at least one amorphous polyester resin layer and a crystalline polyester resin layer, wherein the thickness of the amorphous polyester resin layer is relative to the total thickness of the laminated polyester film. It has been found that a laminated biaxially stretched polyester film of 20 to 95% is excellent in hand cutting properties (Japanese Patent Application No. 2002-155889).
However, this laminated film may have a low interfacial peel strength between the crystalline polyester resin layer and the amorphous polyester resin layer. For example, a bag product using a film obtained by laminating a sealant film on this laminated film may be used. When produced, the seal strength of the bag-made product may decrease, or when the bag-made product is torn by hand, the cut line may become unstable and the contents may easily scatter. .
The present invention solves the above problems and realizes a film having excellent mechanical properties, heat resistance, moisture resistance, transparency and secondary processability of a polyester film while realizing good hand cutting properties of cellophane. The purpose is to provide a stable supply.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studies conducted by the present inventors to solve the above problems, in a biaxially stretched polyester film in which an amorphous polyester resin layer is laminated on a crystalline polyester resin layer, the crystalline polyester resin layer and the amorphous polyester film are laminated. Biaxial with excellent hand cutting property and improved delamination strength by making the polyester resin layer have a specific thickness configuration and defining the intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin within a specific range The inventors have found that a stretched polyester film can be obtained, and have reached the present invention.
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A laminated biaxially stretched polyester film in which the amorphous polyester resin layer (A) and the crystalline polyester resin layer (B) have a three-layer structure of B / A / B, and the amorphous polyester resin Laminated biaxially excellent in hand cutting characteristics, wherein the layer thickness is 50 to 95% of the total thickness of the laminated polyester film, and the intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin is 0.30 to 0.57 Stretched polyester film.
(2) The amorphous polyester resin is a polyester resin composed of a dibasic acid component mainly containing terephthalic acid and a diol component containing 10 to 70 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. The laminated biaxially stretched polyester film according to (1).
(3) The laminated biaxially stretched polyester film according to (1) or (2), wherein the film has an end tear resistance of 5 to 70 N and a tensile strength of 40 to 170 MPa.
(4) The laminated biaxial stretching according to any one of (1) to (3), wherein the delamination strength between the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer is 0.7 N / cm or more. Polyester film.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amorphous polyester resin used in the present invention refers to a polyester resin that does not substantially exhibit crystallinity. That is, it means a resin having a crystallinity of 5% or less when the resin is sufficiently crystallized in an arbitrary temperature range between the glass transition temperature and the melting point. As such an amorphous polyester resin, for example, an amorphous copolymer polyester obtained by acid-modifying and / or diol-modifying polyethylene terephthalate is preferable.
[0011]
Examples of acid-modifying components used for copolymerization include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid , Maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and other dicarboxylic acids, 4-hydroxybenzoic acid, ε-caprolactone, lactic acid and other oxycarboxylic acids, and trimellitic acid And polyfunctional compounds such as trimesic acid and pyromellitic acid. These acid-modifying components may be used alone or in combination of two or more.
[0012]
Further, as diol-modifying components used for copolymerization, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2- Cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, glycols such as ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S, and polyfunctional compounds such as trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol Etc. These diol-modified components may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
Among such amorphous polyester resins, from the viewpoint of heat resistance, mechanical properties, transparency, etc., 10 to 70 mol% of a dibasic acid component mainly composed of terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol. The polyester resin which consists of a diol component to contain is preferable.
[0014]
The amorphous polyester resin used in the present invention may contain other polymer components as long as required properties are not impaired. These polymer components may be molecularly compatible or incompatible.
[0015]
The intrinsic viscosity of the amorphous polyester resin layer used in the present invention is not particularly limited, but in the present invention, a crystalline polyester resin layer having a low molecular weight and a low melt tension is laminated on the amorphous polyester resin layer. The amorphous polyester resin layer needs to have sufficient melt tension, that is, intrinsic viscosity as a support layer at the time of melt molding. Therefore, the intrinsic viscosity of the amorphous polyester resin is preferably 0.6 or more, and more preferably 0.7 or more. If the intrinsic viscosity is smaller than this, an effect as a support layer cannot be obtained at the time of extrusion molding, and it becomes difficult to form an unstretched film. The upper limit of the intrinsic viscosity is not particularly limited, but in general, the intrinsic viscosity is preferably 0.9 or less for the purpose of preventing overload during melt extrusion and excessive shearing heat generation. In addition, the intrinsic viscosity here means a value at a temperature of 20 ° C. and phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane.
[0016]
The laminated polyester film of the present invention is composed of an amorphous polyester resin layer and a crystalline polyester resin layer. By using crystalline polyester resin, it is characterized in that heat resistance, mechanical properties and good stretchability, thickness accuracy, heat shrink stability, which cannot be obtained by stretched film of amorphous polyester resin only, are provided. is there.
As such a crystalline polyester resin, those having a melting point of 220 ° C. or higher are usually used, and among them, a polyester resin having PET as the main skeleton is preferably used. Such a crystalline polyester resin may be copolymerized with other copolymerization components as long as required properties are not impaired.
[0017]
Examples of acid-modifying components used for copolymerization include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid , Maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and other dicarboxylic acids, 4-hydroxybenzoic acid, ε-caprolactone, lactic acid and other oxycarboxylic acids, and trimellitic acid And polyfunctional compounds such as trimesic acid and pyromellitic acid. These acid-modifying components may be used alone or in combination of two or more.
[0018]
Further, as diol-modifying components used for copolymerization, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2- Cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, glycols such as ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S, and polyfunctional compounds such as trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol Etc. These diol-modified components may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The crystalline polyester resin used in the present invention may contain other polymer components as long as the required properties are not impaired. These polymer components may be molecularly compatible or incompatible.
[0020]
The intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin used in the present invention needs to be 0.30 to 0.57. More preferably, it is in the range of 0.40 to 0.55. By limiting the intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin to this range, the delamination strength between the crystalline polyester resin layer and the amorphous polyester resin layer is improved. By this, when the laminated film of the present invention is processed as a package, the cut line when torn by hand is stabilized, and a more practical product can be provided. If the intrinsic viscosity is less than this range, the mechanical properties of the film are too low, or the melt tension becomes too low during extrusion molding, which is not preferable. Further, if the intrinsic viscosity is larger than this, the delamination strength is lowered, which is not preferable.
[0021]
In the laminated polyester film of the present invention, it is necessary that the amorphous polyester resin layer (A) and the crystalline polyester resin layer (B) have a three-layer structure of B / A / B.
[0022]
In the laminated polyester film of the present invention, the thickness constitution ratio of the amorphous polyester resin layer needs to be 50 to 95% of the total thickness, and preferably 50 to 90%. The thickness constitution ratio here is a percentage of the thickness of the amorphous polyester resin layer to the total thickness of the film. If the thickness of the amorphous polyester resin layer exceeds 95% of the total thickness, the heat resistance, mechanical properties, good stretchability, and thickness accuracy obtained by the contribution of the crystalline polyester layer are impaired. Moreover, when the thickness of the amorphous polyester resin layer is less than 20% of the total thickness, it is not preferable because it is difficult to obtain the desired hand cutting property.
[0023]
The laminated polyester film of the present invention has an end tear resistance (average value) of 5 to 70 N, preferably 10 to 60 N, more preferably 15 to 50 N, measured according to JIS C 2318 6.3.4. Preferably there is. If the tear resistance is higher than this, it will be difficult to obtain the desired film cutting ability, and if it is lower than this, the strength of the film will be too low, and secondary processing such as stretching, slitting, printing, bag making, etc. This is not preferable because a cutting trouble is likely to occur in the process.
[0024]
The laminated polyester film of the present invention preferably has a tensile strength of 40 to 170 MPa, preferably 40 to 160 MPa, more preferably 40 to 150 MPa, measured according to JIS K 6732. If the tensile strength is greater than 170 MPa, it will be difficult to obtain the desired hand cutting property, or the film must be made thin in order to improve the hand cutting property, which makes handling difficult in secondary processing, etc. It is not preferable. On the other hand, if the tensile strength is less than 40 MPa, it is not preferable because a cutting trouble is likely to occur in the stretching process and the secondary processing processes such as slitting, printing, and bag making. In the present invention, a film having a good balance between strength and thickness can be obtained by controlling the tensile strength by the thickness constitution ratio of the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer. As a result, a feature of the present invention is that a polyester film having an excellent balance between hand cutting properties and processability can be obtained.
The tensile elongation of the laminated polyester film of the present invention is not particularly specified, but the tensile elongation of the film measured according to JIS K 6732 is usually preferably 20 to 150%.
[0025]
In the present invention, the delamination strength between the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer is preferably 0.7 N / cm or more, more preferably 1.0 N / cm or more. When the delamination strength is smaller than this, peeling between layers constituting the laminated film is likely to occur when the film is torn by hand, and the cut line is not stable, which is not preferable. The delamination strength here refers to the peel strength measured when a sample piece having a width of 15 mm is T-shaped peeled in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH (a peel strength converted per 1 cm width of the sample piece). Unit (N / cm).
[0026]
The thickness of the laminated polyester film of the present invention is not particularly limited, and as a result, the end tear resistance of the film only needs to be within the range defined in the present invention. Usually, it is in the range of 5 to 50 μm, preferably 7 to 40 μm, more preferably 9 to 30 μm. If the film is too thick, it is difficult to obtain the desired hand cutting property, and if it is too thin, handling becomes difficult, which is not preferable.
[0027]
The laminated polyester film of the present invention may contain various known additives such as other polymers, slip agents, inorganic fillers, antioxidants, antistatic agents and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. . The slip agent is 0.005 to 1.0% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by weight of inert particles having an average particle size of 0.1 to 4 μm, for example, silica, from the viewpoint of antiblocking property and transparency of the film. It is preferable to add mass%.
[0028]
If necessary, the laminated polyester film of the present invention may have other polymer materials such as high-density polyethylene resin, low-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, modified polyethylene resin, polypropylene resin, modified polypropylene resin, polyamide. You may laminate | stack at least one layer of resin, polyester resin, and / or the film which consists of them in the presence or absence of an adhesive bond layer. As a method for laminating, any known method such as a dry laminating method, an extrusion laminating method, or a thermal laminating method may be mentioned.
[0029]
Moreover, you may laminate | stack the layer which consists of inorganic films, for example, a silicon dioxide, an alumina, a zinc dioxide, or these mixtures as needed on the lamination | stacking polyester film of this invention. As a lamination method, any known method such as physical vapor deposition or chemical vapor deposition may be used.
[0030]
Furthermore, you may laminate | stack the layer which consists of a metal film, for example, aluminum, as needed to the lamination | stacking polyester film of this invention. As a lamination method, for example, any known method such as a vapor deposition method or a dry lamination method may be used.
[0031]
Furthermore, you may laminate | stack the layer which consists of papers on the laminated polyester film of this invention as needed. As a method of laminating, for example, any known method such as a dry laminating method, an extrusion laminating method, or a thermal laminating method may be mentioned.
[0032]
As a method of laminating an amorphous polyester resin layer and a crystalline polyester resin layer, in a plurality of extruders, etc., the resin is melted separately, extruded from the die outlet and formed into an unstretched film, and then unstretched A preferred example is a method of laminating films in a heated state. Another method includes a method of melt laminating the other molten film on the surface of one unstretched film. Still another method includes a method of forming a film by extruding from a die outlet in a state of being laminated by a co-extrusion method.
[0033]
Next, an example of a method for producing the laminated polyester film of the present invention will be described. The sufficiently dried amorphous polyester resin (A) and the crystalline polyester resin (B) are supplied to two different extruders, melt-extruded, passed through a composite adapter, and two kinds of two layers (A / B) or two types and three layers (B / A / B) are extruded from a die orifice of a T die into a sheet and discharged. The softened sheet discharged from the die orifice is tightly wound around the cooling drum and cooled. Subsequently, the obtained unstretched sheet is biaxially stretched at a temperature of 90 to 140 ° C., usually at a stretch ratio of 3.0 to 5.0 times in the vertical and horizontal directions. When the stretching temperature is less than 90 ° C, a homogeneous stretched film may not be obtained. When the stretching temperature exceeds 140 ° C, crystallization of the crystalline polyester resin is promoted and transparency may be deteriorated. Further, when the draw ratio is less than 3.0 times, the strength is low, and pinholes are easily generated when the bag is formed, and when it exceeds 5.0 times, drawing becomes difficult.
The biaxially stretched film is subsequently heat treated at a temperature below the melting point of the crystalline polyester layer. If the heat treatment temperature is too high, the film will melt, which is not preferable. The biaxial stretching method may be any of a tenter simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method using a roll and a tenter, or a tubular method.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
In addition, the raw material and measurement method which were used for evaluation of an Example and a comparative example are as follows.
〔material〕
PET1:
Unitika polyethylene terephthalate resin CG0BRD, intrinsic viscosity 0.54, melting point 256 ° C.
PET2:
Unitika polyethylene terephthalate resin DABR, intrinsic viscosity 0.47, melting point 256 ° C.
PET3:
Unitika polyethylene terephthalate resin DHCBR, intrinsic viscosity 0.67, melting point 256 ° C.
AP:
Ethylene glycol as a glycol component, terephthalic acid as an acid component, trimellitic acid with a copolymerization ratio of 1 mol%, and isophthalic acid with a copolymerization ratio of 5 mol% are charged in an esterification tank and reacted at 240 ° C. for 4 hours to obtain an esterified product. Obtained. Next, melt polymerization was performed at 300 ° C. under a reduced pressure of 1.3 hPa under an antimony trioxide catalyst to obtain a polyester resin AP having an intrinsic viscosity of 0.51 and a melting point of 232 ° C.
PETG:
Eastman Chemical Co., Ltd. EASTER 6763 (amorphous polyester copolymerized with ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol 31.5 mol% and terephthalic acid), intrinsic viscosity 0.75, no melting point.
APET:
Eastman Chemical Co. EASTER 9921 (polyester copolymerized with ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol 3.4 mol% and terephthalic acid), intrinsic viscosity 0.80, melting point 234 ° C.
IPET:
Unitika Copolyester Resin IP-11 (polyester copolymerized with 11 mol% terephthalic acid and isophthalic acid and ethylene glycol), inherent viscosity 0.67, melting point 211 ° C.
[0035]
(Measurement of end resistance)
The end resistance was measured in the MD direction of the laminated film according to JIS C 2318 6.3.4.
[0036]
(Measurement of tensile strength)
The tensile strength was measured in the MD direction of the laminated film according to JIS K 6732.
[0037]
[Measurement of delamination strength]
Adhesive on one side of the laminated film (main agent a: Dick Dry LX63F manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., curing agent b: KP-90 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., ethyl acetate c, a / b / c = 1/12 / 10 (mass ratio) was applied and dried with hot air at 80 ° C. for 15 seconds to evaporate the solvent, followed by dry lamination with a linear low density polyethylene sealant (TUXFCS # 50, manufactured by Tosero Co., Ltd., thickness 50 μm). A sample having a width of 15 mm and a length of 140 mm was cut out from the dry laminate sample, T-shaped peeling was performed at a tensile rate of 300 mm / min in an environment of 20 ° C. and 65% RH, and the peeling strength was measured (unit: N / cm). By measuring the sample thickness after peeling, the peeling interface of the sample was determined, and peeling occurred between the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer in all the samples of this example and the comparative example, The peel strength was defined as the peel strength.
[0038]
[Evaluation of hand cutting properties]
The hand cut performance of the film was evaluated in three stages by tearing a laminated film sample cut into a 100 mm square with both hands in the TD direction of the film. Those that were easily torn by hand were rated as ◯, those that were slightly resistant but could be torn were marked as Δ, and those that were very difficult to tear by hand were marked as ×.
[0039]
[Opening stability of bag products]
Adhesive on one side of the laminated film (main agent a: Dick Dry LX63F manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., curing agent b: KP-90 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., ethyl acetate c, a / b / c = 1/12 / 10 (mass ratio) was applied and dried with hot air at 80 ° C. for 15 seconds to evaporate the solvent, followed by dry lamination with a linear low density polyethylene sealant (TUXFCS # 50, manufactured by Tosero Co., Ltd., thickness 50 μm). The obtained laminate film was aged at 40 ° C. for 48 hours. Two 100 mm × 100 mm sample pieces were cut out from the obtained laminate film and aligned in the MD and TD directions to produce a four-side heat-sealed bag. When this seal bag is torn by hand in the TD direction, the one opened by the linear cut line is ○, and the delamination occurs between the amorphous polyester layer and the crystalline polyester layer, and the cut line is disturbed. X.
[0040]
Example 1
PETG as a resin constituting the amorphous polyester resin layer A and PET1 as a resin constituting the crystalline polyester resin layer B were melted by separate extruders at a temperature of 270 ° C., and the melts were joined by a composite adapter. Later, it was extruded from a T-die and quenched with a cooling drum to obtain a three-layer unstretched laminated film having a B / A / B configuration. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness of PET and PETG in the laminated polyester film after stretching was in the ratio of 2 μm / 8 μm / 2 μm.
First, the unstretched laminated film is stretched 3.5 times at about 90 ° C in the machine direction by roll stretching, then 3.8 times at about 110 ° C in the transverse direction by the tenter stretching method, and then relaxed by 3% in the transverse direction. Heat treatment was performed at a temperature of 225 ° C. Further, after the film was cooled, it was wound into a roll by a winder to obtain a laminated biaxially stretched polyester film having the thickness configuration shown in Table 1. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0041]
Example 2
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness configuration was 3/6/3 (μm). The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0042]
Example 3
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET2 was used as the crystalline polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0043]
Example 4
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that PET2 was used as the crystalline polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0044]
Example 5
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness configuration was changed to 1/10/1 (μm). The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0045]
Example 6
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness configuration was 1.5 / 22 / 1.5 (μm). The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0046]
Example 7
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that AP was used as the crystalline polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0047]
Comparative Example 1
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET3 was used as the crystalline polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0048]
Comparative Example 2
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that PET3 was used as the crystalline polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0049]
Comparative Example 3
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness configuration was 5/2/5 (μm). The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0050]
Comparative Example 4
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that APET was used as the amorphous polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0051]
Comparative Example 5
A laminated biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that IPET was used as the amorphous polyester resin. The evaluation results of this film are shown in Table 1.
[0052]
[Table 1]
Figure 0004163010
[0053]
【The invention's effect】
In the present invention, the tensile strength can be controlled by the thickness constitution ratio of the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer, and a film having a good balance between strength and thickness can be obtained. In addition, by limiting the intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin to a specific range, the delamination strength between the crystalline polyester resin layer and the amorphous polyester resin layer is improved, and the crystalline polyester having a low intrinsic viscosity is used alone. In comparison, the melt processability is improved. As a result, it is possible to obtain a polyester film that is excellent not only in hand cutting properties but also in the stability of the cut line at the time of opening and excellent in workability balance. According to the method of the present invention, it is possible to provide industrially and easily a film having excellent hand cutting properties useful as packaging materials such as foods, pharmaceuticals, daily necessities, cosmetics, and adhesive tapes.

Claims (4)

非晶性ポリエステル樹脂層(A)と結晶性ポリエステル樹脂層(B)が、B/A/Bの三層構成を有する積層二軸延伸ポリエステルフィルムであって、非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全厚みに対し50〜95%であり、結晶性ポリエステル樹脂の固有粘度が0.30〜0.57であることを特徴とする手切れ性に優れた積層二軸延伸ポリエステルフィルム。The amorphous polyester resin layer (A) and the crystalline polyester resin layer (B) are laminated biaxially stretched polyester films having a three-layer structure of B / A / B, and the thickness of the amorphous polyester resin layer Is a laminated biaxially stretched polyester film excellent in hand cutting characteristics, characterized in that it is 50 to 95% of the total thickness of the laminated polyester film and the intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin is 0.30 to 0.57 . 非晶性ポリエステル樹脂が、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを10〜70モル%含むジオール成分とからなるポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1記載の積層二軸延伸ポリエステルフィルム。  The amorphous polyester resin is a polyester resin comprising a dibasic acid component mainly containing terephthalic acid and a diol component containing 10 to 70 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. The laminated biaxially stretched polyester film described. フィルムの端裂抵抗が5〜70N、引張強度が40〜170MPaであることを特徴とする請求項1または2に記載の積層二軸延伸ポリエステルフィルム。  The laminated biaxially stretched polyester film according to claim 1 or 2, wherein the film has an end tear resistance of 5 to 70 N and a tensile strength of 40 to 170 MPa. 非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層の層間剥離強力が0.7N/cm以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層二軸延伸ポリエステルフィルム。  The laminated biaxially stretched polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the delamination strength between the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer is 0.7 N / cm or more.
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