JP2002126637A

JP2002126637A - 水性中塗り塗料組成物並びに多層塗膜形成方法及び多層塗膜

Info

Publication number: JP2002126637A
Application number: JP2000326511A
Authority: JP
Inventors: Koichi Obara; 浩一小原; Takeshi Yamamoto; 健史山本
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2000-10-26
Filing date: 2000-10-26
Publication date: 2002-05-08

Abstract

(57)【要約】【課題】上塗り塗膜との密着性に優れた中塗り塗膜を
得ることができる中塗り塗料組成物を提供する。【解決手段】固形分酸価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇであるポリエステル樹脂（Ｉ）、及び、固形分酸価が
２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエステル樹脂（Ｉ
Ｉ）を含むことを特徴とする水性中塗り塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性中塗り塗料組
成物に関するものであり、更に詳細には、上塗り塗膜と
の密着性に優れた中塗り塗膜を得ることができる水性中
塗り塗料組成物、並びに、上記水性中塗り塗料組成物を
使用する多層塗膜形成方法及びそれにより得られる多層
塗膜に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車車体等は、被塗物である鋼板の表
面に塗装下地としてリン酸亜鉛等による化成処理が行わ
れた後、下塗り塗装、中塗り塗装及び上塗り塗装が行わ
れて、複層塗膜が形成されている。このうち、塗装工程
においては、一般的には、電着塗装により下塗り塗装を
行い焼き付け硬化させて下塗り塗膜を形成させ、その上
に中塗り塗料を塗装し焼き付け硬化させて中塗り塗膜を
形成させた後、上塗り塗装が行われている。

【０００３】上記中塗り塗料から形成される中塗り塗膜
は、主として、下塗り塗膜である電着塗膜のゆず肌や肌
荒れを隠蔽して塗膜表面の平滑性を確保する役割と、自
動車車体への小石等の障害物の衝突によるいわゆる耐チ
ッピング性を確保する役割とを担うものである。

【０００４】ところで、本特許出願人は、電着塗膜の外
観、耐食性及び耐候性の向上を目的とした複層電着塗膜
について、特願平１１−３２８１１１号として特許出願
した。この複層電着塗膜は、上層が低酸価のポリエステ
ル樹脂を主成分とした層であり、下層がエポキシ樹脂を
主成分とした層である。ところが、この上層は、低酸価
であるため、極性が低く、通常の中塗り塗膜を施した場
合、得られる多層塗膜において複層電着塗膜と中塗り塗
膜との付着性が低下するおそれがあり、その結果、小石
等の障害物の衝突によって塗膜自体がはがれてしまい、
上記役割を果たすことができない。また、複層電着塗膜
の上層に含まれる低酸価のポリエステル樹脂と同様のポ
リエステル樹脂を含む中塗り塗膜を施した場合には、複
層電着塗膜と中塗り塗膜との付着性は改善されるが、硬
化性が不充分で、更に上塗り塗膜との付着性に劣るとい
う問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上塗
り塗膜との密着性に優れた中塗り塗膜を得ることができ
る中塗り塗料組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、固形分酸価が
２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂
（Ｉ）、及び、固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で
あるポリエステル樹脂（ＩＩ）を含むことを特徴とする
水性中塗り塗料組成物である。本発明はまた、電着塗膜
が形成された被塗装物上に、中塗り塗料を塗布して中塗
り塗膜を形成する工程（１）、上記中塗り塗膜の上に、
水性ベース塗料を塗布して未硬化のベース塗膜を形成す
る工程（２）、更に、上記ベース塗膜の上に、クリヤー
塗料を塗布して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程
（３）、並びに、上記未硬化の塗膜を同時に加熱硬化さ
せて、多層塗膜を得る工程（４）を含む多層塗膜形成方
法であって、上記中塗り塗料は、上記の水性中塗り塗料
組成物からなることを特徴とする多層塗膜形成方法でも
ある。本発明は更に、上記多層塗膜形成方法により形成
されてなる多層塗膜である。以下、本発明について更に
詳細に説明する。

【０００７】水性中塗り塗料組成物本発明の水性中塗り塗料組成物は、ポリエステル樹脂
（Ｉ）及びポリエステル樹脂（ＩＩ）を含むものであ
る。上記ポリエステル樹脂（Ｉ）は、固形分酸価が２０
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記高酸価のポリエス
テル樹脂（Ｉ）を水性中塗り塗料組成物に配合すること
によって、上塗り塗膜との付着性を向上することができ
る。従って、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、上塗り
塗膜との密着性が劣る。１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と、得られる塗膜の耐水性に劣る。好ましくは、３０〜
８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記酸価は、上記ポリエス
テル樹脂（Ｉ）中のカルボキシル基に由来するものであ
る。

【０００８】上記ポリエステル樹脂（Ｉ）は、水酸基価
が５０〜１５０の範囲であることが好ましい。５０未満
であると、塗膜の硬化不良を招き、１５０を超えると、
硬化後塗膜中に過剰の水酸基が残存する結果、耐水性が
低下することがある。更に、数平均分子量は１０００〜
３００００の範囲が好ましい。１０００未満では、硬化
形成塗膜の耐溶剤性等の物性が劣る。３００００を超え
ると、樹脂溶液の粘度が高いため、得られた樹脂の乳化
分散等の操作上ハンドリングが困難なばかりか、得られ
た中塗り塗膜の膜外観が著しく低下してしまうことがあ
る。好ましくは、２０００〜２００００である。上記ポ
リエステル樹脂（Ｉ）は、１種のみ使用することもでき
るが、塗膜性能のバランス化を計るために、２種又はそ
れ以上の種類を使用することもできる。

【０００９】上記ポリエステル樹脂（Ｉ）は、ポリオー
ル成分、並びに、多塩基酸成分及び／又はそれらの無水
物の他、必要に応じてδ−ブチロラクトン、ε−カプロ
ラクトン等のラクトン類、更に変性剤としてヤシ油脂肪
酸、キリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸等の
各種飽和及び／又は不飽和脂肪酸、それらのモノ、ジ又
はトリグリセライド、カージュラーＥ−１０（炭素数１
０の分岐状アルキル基を有するモノエポキシド、シェル
化学社製）等のエポキシ化合物等を常法に従い脱水縮合
することによって製造することができる。

【００１０】上記ポリオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
２，２，４−トリメチルペンタンジオール、水素化ビス
フェノールＡ等のジオール類；トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等の３価以上のポリオール成分；２，２−ジメ
チロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン
酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、２，２−ジメチ
ロールヘキサン酸、２，２−ジメチロールオクタン酸等
のヒドロキシカルボン酸成分等を挙げることができる。

【００１１】上記多塩基酸成分及びそれらの無水物とし
ては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無
水トリメリット酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラ
クロロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸等の芳香族多
価カルボン酸及び酸無水物；ヘキサヒドロ無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、１，４−及び１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸
及び無水物；無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の脂肪族
多価カルボン酸及び無水物等を挙げることができる。上
記ポリオール成分、上記多塩基酸成分及びそれらの無水
物等のポリエステル樹脂（Ｉ）を合成する際に使用する
成分は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。

【００１２】上記ポリエステル樹脂（Ｉ）は、ウレタン
結合を一部適量含んでいてもよい。上記ウレタン結合の
導入は、例えば分子鎖の両末端に水酸基を有するポリδ
―ブチロラクトン、ポリε−カプロラクトン等のポリエ
ステルポリオールの両末端に、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネ−ト等のジイソシアネートをウレタン結合させ、一部
鎖延長して、これを上記ポリオール成分の一部として使
用することで行うことができる。

【００１３】上記のようにして得られるポリエステル樹
脂は、更に多塩基酸成分及びそれらの無水物を反応させ
ることが好ましく、これによって本発明において使用さ
れる高酸価のポリエステル樹脂（Ｉ）を得ることができ
る。

【００１４】上記ポリエステル樹脂（Ｉ）は、必要に応
じてハーフブロックジイソシアネート化合物との付加反
応やメラミン樹脂の一部共縮合を行うことにより、自己
架橋型樹脂とすることもできる。このように自己架橋型
としたものは硬化反応性に優れるため、本発明において
好適に用いられる。

【００１５】本発明においては、上記高酸価のポリエス
テル樹脂（Ｉ）のほかに、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未
満のポリエステル樹脂（ＩＩ）を併用する。上記酸価が
２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリエステル樹脂（ＩＩ）を
併用することによって、硬化性や得られる塗膜の物性を
調整することができる。更に、電着塗膜として特願平１
１−３２８１１１号の複層電着塗膜を採用した場合に
は、この複層電着塗膜のうちの上層に含まれるポリエス
テル樹脂と同種のものであるため、電着塗膜と中塗り塗
膜との間の密着性も向上する。

【００１６】上記ポリエステル樹脂（ＩＩ）の酸価は、
３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満であると、得られる塗膜の物性を調節する
ことが困難となり、また、上塗り塗膜との密着性に劣る
場合もある。より好ましくは、５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ
である。上記ポリエステル樹脂（ＩＩ）は、水酸基価５
０〜１５０の範囲であることが好ましい。５０未満であ
ると、塗膜の硬化不良を招き、１５０を超えると、硬化
後塗膜中に過剰の水酸基が残存する結果、耐水性が低下
することがある。

【００１７】更に、数平均分子量は１０００〜３０００
０の範囲が好ましい。１０００未満では、硬化形成塗膜
の耐溶剤性等の物性が劣る。３００００を超えると、樹
脂溶液の粘度が高いため、得られた樹脂の乳化分散等の
操作上ハンドリングが困難なばかりか、得られた電着塗
膜の膜外観が著しく低下してしまうことがある。好まし
くは、１０００〜１００００である。上記ポリエステル
樹脂（ＩＩ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。

【００１８】上記ポリエステル樹脂（ＩＩ）は、上記ポ
リエステル樹脂（Ｉ）で挙げた製造方法と同様にして製
造することができる。即ち、ポリオール成分並びに多塩
基酸成分及びそれらの無水物の他、必要に応じてラクト
ン類、更に変性剤として飽和及び／又は不飽和脂肪酸、
それらのモノ、ジ又はトリグリセライド、エポキシ化合
物等を常法に従い脱水縮合することによって製造するこ
とができ、ウレタン結合を一部含むものとすることもで
きる。更に、硬化反応性を向上させるため、自己架橋型
樹脂とすることも可能である。ただし、製造工程の最終
段階で、多塩基酸成分及びそれらの無水物を更に反応さ
せることは、酸価が２０以上となる可能性が高いため、
行わないことが好ましい。

【００１９】上記ポリエステル樹脂（ＩＩ）は、更に、
分子内部に第３級カルボキシル基を有していることが好
ましい。第３級カルボキシル基とは、そのカルボキシル
基が直接結合している炭素原子に水素がひとつも結合し
ていないものである。第３級カルボキシル基は酸基とし
ての活性度は低く、これを上記ポリエステル樹脂（Ｉ
Ｉ）に導入することにより、ＳＰ値等の物性の調節を容
易に行うことができる。また、上記ポリエステル樹脂
（ＩＩ）が分子内部に第３級カルボキシル基を有するこ
とにより、樹脂中における酸性基間の相互作用が低くな
って塗膜の熱フロー性が向上するため、どのような顔料
分散状態であっても、加熱硬化時に膜平滑性が確保さ
れ、外観を向上させることができる。更に、硬化剤とし
てメラミン樹脂を用いた場合には、そのメラミン樹脂の
硬化反応での触媒として作用することが期待される。上
記分子内部に第３級カルボキシル基を有するポリエステ
ル樹脂（ＩＩ）は、上述のポリエステル樹脂（Ｉ）と同
様にして製造することができ、例えば、上記ヒドロキシ
カルボン酸成分を使用する方法を挙げることができる。

【００２０】本発明においては、上記固形分酸価が２０
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂（Ｉ）
と上記ポリエステル樹脂（ＩＩ）との重量比が、固形分
を基準として、１／９〜９／１である。上記固形分酸価
が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂
（Ｉ）の配合量が上記範囲を超えると、耐水性が低下す
る場合があり、また、得られる塗膜の物性のバランス化
を図ることも困難となる。上記ポリエステル樹脂（Ｉ
Ｉ）の配合量が上記範囲を超えると、高酸価のポリエス
テル樹脂（Ｉ）の配合量が減少することとなるため、上
塗り塗膜との密着性に劣る。

【００２１】本発明の水性中塗り塗料組成物は、通常、
硬化剤を含むものである。上記硬化剤は、加熱時に各樹
脂成分を硬化させることが可能であればどのような種類
のものでもよいが、顔料分散性及び作業性の観点から、
メラミン樹脂が好ましい。上記硬化剤の配合量は、塗膜
物性や上塗り塗装適合性を考慮すると、樹脂固形分、即
ち、上記ポリエステル樹脂（Ｉ）及びポリエステル樹脂
（ＩＩ）の合計の固形分１００重量部に対して、１０〜
１００重量部の範囲が好ましい。この配合比が１０重量
部未満では、塗膜硬化不良を招く結果、機械的強度など
の塗膜物性が低くなることがあり、また、上塗り塗装時
に塗料シンナーによって塗膜が侵されるなど外観不良を
招く場合がある。１００重量部を超えると、逆に硬化過
剰となって、耐衝撃性等の塗膜物性不良等を招くことが
ある。上記硬化剤は、塗膜物性や硬化度の調節等の都合
により、複数種を組み合わせて使用してもよい。

【００２２】上記メラミン樹脂としては特に限定され
ず、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等とホ
ルムアルデヒドとの縮合若しくは共縮合により得られる
もの、又は、更にメタノール若しくはブタノール等の低
級１価アルコールでエーテル化する等して得られるもの
を用いることができる。

【００２３】本発明の水性中塗り塗料組成物は、通常、
顔料を含むものである。上記顔料は、通常塗料に使用さ
れるものならば特に制限はないが、耐候性を向上させ、
かつ隠蔽性を確保する点から、着色顔料であることが好
ましい。特に二酸化チタンは白色の着色隠蔽性に優れ、
しかも安価であることから、より好ましい。

【００２４】上記二酸化チタン以外の顔料としては、塗
料調製の目的に合わせて例えば、酸化鉄、カーボンブラ
ック等のような無機顔料、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、カルバゾールバイオレット、アン
トラピリミジンイエロー、フラバンスロンイエロー、イ
ソインドリンイエロー、インダンスロンブルー、キナク
リドンバイオレット等のような有機顔料の適量、その他
必要に応じてクレー、タルク、カオリン、硫酸バリウム
等の体質顔料を配合することもできる。上記顔料として
カーボンブラックと二酸化チタンを主要顔料とした標準
的なグレー系中塗り塗料組成物とすることもできるし、
上塗り塗料と明度又は色相等を合わせたセットグレーや
各種の着色顔料を組み合わせたいわゆるカラー中塗り塗
料とすることもできる。

【００２５】上記顔料は、上記水性中塗り塗料組成物中
において、全顔料重量Ｐに対する全ビヒクル成分の重量
Ｖの比率Ｐ／Ｖで表わすと、１／１０〜２／１の範囲で
あることが好ましい。ここで顔料以外の全ビヒクル成分
とは、顔料以外の塗料を構成する全固形成分（互いに不
相溶な主樹脂成分、それぞれの硬化剤及び顔料分散樹脂
等）を意味する。上記Ｐ／Ｖが１／１０未満では、顔料
不足のために隠蔽性が低下するおそれがある。また、Ｐ
／Ｖが２／１を超えると、顔料過多により硬化時の粘性
増大を招き、フロー性が低下して塗膜外観が低下するこ
とがある。

【００２６】上記水性中塗り塗料組成物は、上記の各成
分を当業者によく知られた方法を用いて混合分散するこ
とにより得ることができ、例えば、界面活性剤を用いて
分散する方法、分散樹脂を用いて分散する方法等を挙げ
ることができる。得られる水性中塗り塗料組成物の分散
安定性の観点から、上記ポリエステル樹脂（Ｉ）、ポリ
エステル樹脂（ＩＩ）、硬化剤及び顔料を用いて分散し
て得られた顔料分散体を、分散樹脂を含む水性媒体中に
更に分散させることが好ましい。

【００２７】上記分散樹脂は、水性塗料の分散用樹脂と
して一般的に用いられているものを使用することができ
るが、カチオン変性ノボラック型エポキシ樹脂が好まし
い。上記カチオン変性ノボラック型エポキシ樹脂は、例
えばクレゾールノボラック型エポキシ樹脂又はフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ基の全て若しく
は一部を、よく知られたオニウム化の方法により、３級
スルホニウム塩、４級アンモニウム塩若しくは４級リン
酸塩に変えることで得ることができる。上記カチオン変
性樹脂はそのままで水性媒体中に溶解又は分散させるこ
とができる。また、エポキシ基と２級アミンとの付加反
応によって３級アミノ基化した後に、適当な酸を用いて
中和塩にすることによって得ることもできる。上記酸と
しては、例えば、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸及び蟻
酸、酢酸、乳酸、スルファミン酸、アセチルグリシン酸
等の有機酸を挙げることができる。

【００２８】上記カチオン変性ノボラック型エポキシ樹
脂は、更に、硬化反応性を付与するための１級水酸基の
導入や上記ポリエステル樹脂（Ｉ）及びポリエステル樹
脂（ＩＩ）に対する吸着性を向上させるためのステアリ
ル基、ドデシル基又はオクチル基等の長鎖アルキル基の
導入が行われていてもよい。これらは、上記カチオン変
性ノボラック型エポキシ樹脂中に存在するエポキシ基の
一部に、ヒドロキシ基を有する２級アミンや長鎖アルキ
ル基を有する２級アミンを反応させることにより行われ
る。

【００２９】上記分散樹脂の数平均分子量は、１０００
〜１００００の範囲が好ましい。１０００未満では、ポ
リエステル樹脂（Ｉ）及びポリエステル樹脂（ＩＩ）に
対する吸着性が劣るために水性媒体中での分散安定性が
低下する恐れがある。１００００を超えると、樹脂溶液
の粘度が高いため得られた樹脂の乳化分散等の操作上ハ
ンドリングが困難なばかりか、得られた塗膜の外観に対
しても悪影響を与える恐れがある。

【００３０】上記分散樹脂は、水性媒体に溶解又は分散
し、これを、例えばホモミキサー若しくはディスパー等
によって攪拌したところに、ポリエステル樹脂（Ｉ）、
ポリエステル樹脂（ＩＩ）、硬化剤及び顔料から得られ
た顔料分散体をドロップすることで水性顔料分散ペース
トを得ることができる。この時、必要に応じて、分散助
剤として、カチオン性界面活性剤若しくは１価アルコー
ル等を適量添加してもかまわない。

【００３１】上記分散樹脂の配合量は、ポリエステル樹
脂（Ｉ）、ポリエステル樹脂（ＩＩ）、硬化剤及び顔料
の固形分１００重量部に対して、固形分換算で５〜３０
重量部の範囲が好ましい。５重量部未満では、エマルシ
ョンの分散安定性が乏しくなり、３０重量部を超える
と、塗膜耐水性が悪くなるばかりか、ポリエステル樹脂
（Ｉ）に基づく上塗り密着性等の特徴が充分に発現され
難くなる。

【００３２】このようにして得られた水性顔料分散ペー
ストと、紫外線吸収剤；酸化防止剤；消泡剤；表面調整
剤；ワキ防止剤等の添加剤成分を混合することにより、
水性中塗り塗料組成物を得ることができる。

【００３３】多層塗膜形成方法本発明の多層塗膜形成方法は、電着塗膜が形成された被
塗装物上に、中塗り塗料を塗布して中塗り塗膜を形成す
る工程（１）、上記中塗り塗膜の上に、水性ベース塗料
を塗布して未硬化のベース塗膜を形成する工程（２）、
更に、上記ベース塗膜の上に、クリヤー塗料を塗布して
未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程（３）、並びに、
上記未硬化の塗膜を同時に加熱硬化させて、多層塗膜を
得る工程（４）を含むである。

【００３４】工程（１）上記工程（１）は、電着塗膜が形成された被塗装物上
に、中塗り塗料を塗布して中塗り塗膜が形成される。本
発明においては、上記中塗り塗料は、上述の水性中塗り
塗料組成物からなるものを使用する。上記電着塗膜を形
成する電着塗料としては、カチオン型及びアニオン型の
ものを用いることができる。防食性に優れた塗膜を得る
ことができる点より、カチオン型のものが好ましい。

【００３５】本発明においては、上記電着塗料としては
特に限定されないが、溶解性パラメーターがδａである
樹脂ａを含む粒子Ａと、溶解性パラメーターがδｂであ
る樹脂ｂ及び硬化剤を含む粒子Ｂとからなる電着塗料で
あって、（１）（δｂ−δａ）の値が１．０以上であ
り、（２）樹脂ａがアニオン性ポリエステル樹脂であ
り、（３）樹脂ｂがカチオン性エポキシ樹脂である電着
塗料が好ましい。なお、上記電着塗料については、本出
願人は、特願平１１−３２８１１１号として特許出願し
ている。

【００３６】上記電着塗料においては、樹脂ａの溶解性
パラメーターδａと樹脂ｂの溶解性パラメーターδｂと
の差（δｂ−δａ）の値を１．０以上とすることによっ
て、樹脂ａからなる粒子Ａが空気に直接接する樹脂層を
構成し、樹脂ｂからなる粒子Ｂが基材に直接接する樹脂
層を構成する少なくとも２層からなる複層硬化膜を形成
することができる。この場合、形成される複層電着塗膜
のうち、空気に直接接する樹脂層は、アニオン性ポリエ
ステル樹脂からなるものとなり、基材に直接接する樹脂
層は、カチオン性エポキシ樹脂からなるものとなる。従
って、その上に本発明の水性中塗り塗料組成物を塗装し
た場合においては、中塗り塗膜に接する側に、電着塗膜
のうちのアニオン性ポリエステル樹脂からなる樹脂層が
形成されていることとなり、これは、本発明において使
用される固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポ
リエステル樹脂（ＩＩ）と同種のものであるため、電着
塗膜と中塗り塗膜との間の密着性も良好となる。その結
果、得られる塗膜全体としての密着性が格段に向上す
る。

【００３７】上記溶解性パラメーターδは、当該業者等
の間で一般にＳＰ（ソルビリティ・パラメーター）とも
呼ばれるものであって、樹脂の親水性または疎水性の度
合いを示す尺度であり、また樹脂間の相溶性を判断する
上でも重要な尺度である。この値は、濁度法と呼ばれる
当業者によく知られた方法を用いて決定することができ
る。

【００３８】上記電着塗料において、上記樹脂ａのアニ
オン性ポリエステル樹脂としては、上述したポリエステ
ル樹脂（ＩＩ）を挙げることができる。上記樹脂ｂであ
るカチオン性エポキシ樹脂は、導電性基材に対して防錆
性を発現する。上記カチオン変性エポキシ樹脂は、一般
に、出発原料であるポリフェノールポリグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂等の樹脂分子内のエポキシ環を１級
アミン、２級アミン又は３級アミン酸塩等のアミン類と
の反応によって開環して製造される。

【００３９】上記電着塗料に含まれる硬化剤は、加熱時
に各樹脂成分を硬化させることが可能であれば、どのよ
うな種類のものでもよいが、電着樹脂の硬化剤として好
適なブロックドポリイソシアネートが用いられる。ま
た、ブロックドポリイソシアネートとメラミン樹脂とを
併用することも可能である。

【００４０】上記電着塗料の製造方法としては、特に限
定されず、例えば、顔料と上記樹脂ａを用いて分散して
得られた顔料分散体を、カチオン性分散樹脂を含む水性
媒体中にさらに分散させて水性顔料分散ペーストを得、
この水性顔料分散ペーストと、上記樹脂ｂ、硬化剤、及
び、所望により防錆剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界
面活性剤、塗膜表面平滑剤、硬化促進剤（有機スズ化合
物等）等の添加剤成分とを混合して得ることができる。
上記カチオン性分散樹脂は、上述の分散樹脂として例示
したものを挙げることができる。

【００４１】本発明において、電着塗膜が形成される被
塗装物としては特に限定されず、例えば、鉄、銅、アル
ミニウム、スズ、亜鉛等；これらの金属を含む合金及び
鋳造物が挙げられる。具体的には、乗用車、トラック、
オートバイ、バス等の自動車車体及び部品が挙げられ
る。これらの金属は、電着塗装が行われる前に、予めリ
ン酸塩、クロム酸塩等で化成処理されたものが特に好ま
しい。

【００４２】上記工程（１）においては、電着塗膜が形
成された被塗装物上に、上記中塗り塗料を塗布して中塗
り塗膜が形成される。上記中塗り塗膜は、加熱硬化させ
て中塗り硬化塗膜としてもよい。また、加熱硬化を行わ
ずに、ウエットオンウエットで、ベース塗料及びクリヤ
ー塗料からなる上塗り塗料を塗装する３ウエット塗装系
であってもよい。しかし、上記３ウエット塗装系は、ウ
エットオンウエットで塗装されていくため、上塗り塗膜
との密着性に劣るという問題が元来生じていなかった。
従って、本発明においては、中塗り塗膜を一旦硬化させ
る従来の３コート２ベーク法に好適に使用することがで
きる。上記３ウエット塗装系においては、良好な仕上が
り外観を得ることを目的として、一定時間室温で放置、
又は、例えば６０〜１００℃未満にて２〜１０分間加熱
することによって塗膜を予め乾燥させる工程を含んでも
よい。

【００４３】上記中塗り塗料の塗装方法としては特に限
定されず、例えば、通称「リアクトガン」と言われるエ
アー静電スプレー；通称「マイクロ・マイクロ（μμ）
ベル」、「マイクロ（μ）ベル」、「メタベル」等と言
われる回転霧化式の静電塗装機等を用いることにより行
うことができる。好ましくは、回転霧化式の静電塗装機
等を用いる方法である。

【００４４】上記中塗り塗膜の乾燥膜厚は、用途により
変化するが、５〜５０μｍであることが好ましい。上限
を超えると、塗装時にタレや焼き付け硬化時にワキ等の
不具合が起こることがあり、下限を下回ると、外観が低
下するおそれがある。

【００４５】工程（２）上記工程（２）においては、上記の中塗り塗膜の上に、
水性ベース塗料を塗布して未硬化のベース塗膜を形成す
る。本発明において、水性ベース塗料としては特に限定
されず、例えば、塗膜形成性樹脂、硬化剤、顔料及びそ
の他の添加剤からなるものを挙げることができる。上記
塗膜形成性樹脂としては水溶性のものであれば特に限定
されず、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げら
れ、これらはアミノ樹脂及び／又はブロックイソシアネ
ート樹脂等の硬化剤と組み合わせて用いられる。顔料分
散性や作業性の点から、アクリル樹脂及び／又はポリエ
ステル樹脂とメラミン樹脂との組み合わせが好ましい。

【００４６】上記ベース塗料は、光輝性顔料を配合して
メタリックベース塗料として用いることもできるし、光
輝性顔料を配合せずにレッド、ブルーあるいはブラック
等の着色顔料及び／又は体質顔料を配合してソリッド型
ベース塗料として用いることもできる。上記光輝性顔料
としては特に限定されず、例えば、金属又は合金等の無
着色若しくは着色された金属性光輝材及びその混合物、
干渉マイカ粉、着色マイカ粉、ホワイトマイカ粉、グラ
ファイト又は無色有色偏平顔料等を挙げることができ
る。分散性に優れ、透明感の高い塗膜を形成することが
できるため、金属又は合金等の無着色若しくは着色され
た金属性光輝材及びその混合物が好ましい。その金属の
具体例としては、アルミニウム、酸化アルミニウム、
銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ等を挙げることができ
る。

【００４７】上記光輝性顔料の形状は特に限定されず、
更に、着色されていてもよいが、例えば平均粒径
（Ｄ₅₀）が２〜５０μｍであり、厚さが０．１〜５μｍ
である鱗片状のものが好ましい。平均粒径１０〜３５μ
ｍの範囲のものが光輝感に優れ、より好ましい。上記光
輝性顔料のベース塗料中の顔料濃度（ＰＷＣ）は、一般
に２３重量％以下である。２３重量％を超えると、塗膜
外観が低下する。好ましくは、０．０１〜２０重量％で
あり、より好ましくは、０．０１〜１８重量％である。

【００４８】上記光輝性顔料以外の顔料としては、上記
水性中塗り塗料組成物において記載した着色顔料、体質
顔料を用いることができる。上記顔料としては、光輝性
顔料、着色顔料及び体質顔料のなかから、１種又は２種
以上を組み合わせて用いることができる。上記光輝性顔
料及びその他の全ての顔料を含めたベース塗料中の顔料
濃度（ＰＷＣ）は、一般的には０．１〜５０重量％であ
り、好ましくは０．５〜４０重量％であり、より好まし
くは１〜３０重量％である。５０重量％を超えると塗膜
外観が低下する。上記ベース塗料は、用いられるその他
の添加剤、及び、ベース塗料の調製方法としては、中塗
り塗料において例示したものを挙げることができる。

【００４９】上記水性ベース塗料の塗装方法としては、
中塗り塗料を塗布する際に例示した方法を挙げることが
できる。上記ベース塗料を自動車車体等に対して塗装す
る場合には、意匠性を高めるために、エアー静電スプレ
ーによる多ステージ塗装、好ましくは２ステージで塗装
するか、又は、エアー静電スプレーと上記の回転霧化式
の静電塗装機とを組み合わせた塗装方法により行うこと
が好ましい。

【００５０】上記ベース塗膜の乾燥膜厚は、用途により
変化するが、５〜３５μｍであることが好ましい。上限
を超えると、鮮映性が低下したり、塗装時にムラ、流れ
等の不具合が起こることがあり、下限を下回ると、色ム
ラが発生するおそれがある。

【００５１】本発明において、ベース塗料及びクリヤー
塗料について、未硬化で塗膜を形成するとは、ベース塗
料及びクリヤー塗料をウエット・オン・ウエットでこの
順番に塗装することを意味するものである。本明細書に
おいて未硬化とは、例えば、プレヒートを行った後の状
態を含む概念である。上記プレヒートとしては、塗布し
た後に、例えば、室温〜１００℃未満で１〜１０分間放
置又は加熱する工程である。良好な仕上がり外観を得る
ことを目的として、水性ベース塗料を塗布した後にプレ
ヒートを行うことが好ましい。

【００５２】工程（３）上記工程（３）においては、上記のベース塗膜の上に、
クリヤー塗料を塗布して未硬化のクリヤー塗膜を形成す
る。クリヤー塗膜は、ベース塗料として光輝性顔料を含
むメタリックベース塗料を用いた場合に光輝性顔料に起
因するベース塗膜の凹凸、チカチカ等を平滑にしたり、
また、ベース塗膜を保護するために形成されるものであ
る。上記クリヤー塗料としては特に限定されず、例え
ば、塗膜形成性樹脂、硬化剤及びその他の添加剤からな
るものを挙げることができる。

【００５３】上記塗膜形成性樹脂としては特に限定され
ず、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、これらはアミノ樹
脂及び／又はブロックイソシアネート樹脂等の硬化剤と
組み合わせて用いられる。透明性又は耐酸エッチング性
等の点から、アクリル樹脂及び／若しくはポリエステル
樹脂とアミノ樹脂との組み合わせ、又は、カルボン酸・
エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂及び／若しくはポ
リエステル樹脂等を用いることが好ましい。

【００５４】上記クリヤー塗料としては、上述したベー
ス塗料を塗装後、未硬化の状態で塗装するため、層間の
なじみや反転、又は、タレ等の防止のため、粘性制御剤
を添加剤として含有することが好ましい。上記粘性制御
剤の添加量は、クリヤー塗料の樹脂固形分１００重量部
に対して０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．
０２〜８重量部、より好ましくは０．０３〜６重量部で
ある。１０重量部を超えると、外観が低下し、０．１重
量部未満であると、粘性制御効果が得られず、タレ等の
不具合を起こす原因となる。

【００５５】上記クリヤー塗料の塗料形態としては、有
機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルジョ
ン）、非水分散型、粉体型のいずれでもよく、また必要
により、硬化触媒、表面調整剤等を用いることができ
る。

【００５６】上記クリヤー塗料の調製方法及び塗装方法
としては、従来の方法に従って行うことができる。上記
クリヤー塗膜の乾燥膜厚は、用途により変化するが、１
０〜７０μｍである。この乾燥膜厚が上限を超えると、
鮮映性が低下したり、塗装時にムラ、流れ等の不具合が
起こることがあり、下限を下回ると、外観が低下するお
それがある。

【００５７】工程（４）上記工程（４）においては、未硬化の塗膜を同時に加熱
硬化させて、多層塗膜を得る。本明細書において、工程
（４）における未硬化の塗膜とは、中塗り塗膜を塗装後
一旦加熱硬化させる場合には、ベース塗膜及びクリヤー
塗膜を意味し、中塗り塗膜を塗装後一旦硬化させない場
合には、中塗り塗膜、ベース塗膜及びクリヤー塗膜を意
味する。

【００５８】上記加熱硬化させる温度としては、１１０
〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃にて行うこと
によって、高い架橋度の硬化塗膜を得ることができる。
１８０℃を超えると、塗膜が固く脆くなり、１１０℃未
満では硬化が充分ではない。硬化時間は硬化温度により
変化するが、１２０〜１６０℃で１０〜６０分間が適当
である。本発明の塗膜形成方法によって得られる多層塗
膜の膜厚は、通常３０〜３００μｍ、好ましくは５０〜
２５０μｍである。３００μｍを超えると、冷熱サイク
ル等の膜物性が低下し、３０μｍ未満であると、膜自体
の強度が低下する。

【００５９】本発明の多層塗膜形成方法によって得られ
る多層塗膜は、ポリエステル樹脂（Ｉ）及びポリエステ
ル樹脂（ＩＩ）を含むものであるので、３コート２ベー
ク塗装方法において、上塗り塗膜との密着性に優れるも
のである。更に、電着塗膜として、アニオン性ポリエス
テル樹脂が空気に直接接する樹脂層を形成し、カチオン
性エポキシ樹脂が基材に接する樹脂層を形成する２層分
離構造を有するものを採用した場合には、このアニオン
性ポリエステル樹脂と同種のポリエステル樹脂（ＩＩ）
が中塗り塗膜に含まれることとなるため、電着塗膜に対
する密着性も向上し、全体として密着性に非常に優れた
多層塗膜を得ることができる。

【００６０】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、部及び％は、重量部及び重量％を意味
する。製造例１ポリエステル樹脂（ＩＩ）の製浩攪拌機、冷却機、デカンター、窒素導入管、温度計及び
滴下ロートを備え付けた反応容器に、ネオペンチルグリ
コール２１．６部、トリメチロールプロパン９５．２
部、無水フタル酸３２８．５部、イソフタル酸１５７．
８部、２，２′−ジメチロールブタン酸２６．２部及び
反応触媒としてジブチル錫オキシド０．６部と還流溶剤
としてキシレン６０部を仕込み、窒素雰囲気下１５０℃
に加熱保持した。更に、カージュラＥ−１０（シェル化
学社製、分岐状アルキル（Ｃ１０）基を有するモノエポ
キシド）５９８．５部を滴下ロートから３０分間かけて
滴下し、その後２１０〜２３０℃に昇温し、脱水縮合反
応を５時間行った。その後、希釈溶剤としてメチルイソ
ブチルケトン２４０部を加えた。得られたポリエステル
樹脂（ＩＩ）は固形分８０％であり、ＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ）による数平均分子量は
１６００（ポリスチレン換算）、酸価８ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価は７０であり、樹脂の溶解性パラメーター
は１０．０であった。

【００６１】製造例２ポリエステル樹脂（Ｉ）の製造製造例１と同様に、反応容器にイソフタル酸２００．０
部、無水フタル酸１７９．０部、トリメチロールプロパ
ン１５０．０部、ネオペンチルグリコール２９５．０
部、ジブチルスズオキサイド２部を仕込み、窒素気流中
で加熱し原料を融解させた後、混合攪拌しながら１７０
℃まで徐々に昇温した。その後、更に３時間かけて２２
０℃まで昇温しながら、脱水エステル交換させた。酸価
が１０ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで１５０℃まで冷
却した。更に、ヘキサヒドロフタル酸１１０．０部を加
えて１時間反応させて反応を終了した。次いで、１００
℃まで冷却した後、ブチルセロソルプ１１２．０部を加
えてポリエステル樹脂（Ｉ）を得た。得られたポリエス
テル樹脂は、固形分８０％であり、固形分酸価５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価６５、ＧＰＣによる数平均分子量
１００００（ポリスチレン換算）であった。

【００６２】製造例３分散樹脂の製造攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器
に、エポキシ等量２０３のグレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（エポトートＹＤＣＮ−７０３、東都化成社
製）１２２部、ジエタノールアミン１０部、ファーミン
Ｄ８６（炭素数１４〜１８のジアルキルアミンの混合
物、花王社製）７４部及びメチルイソブチルケトン５２
部を仕込んで、窒素雰囲気下１２０℃で１時間反応させ
た。次いで、７０℃まで冷却後、ＳＨＰ−１００（１−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−２，３−プロパンジオ
ール、三洋化成社製）４８部、氷酢酸３２部及び脱イオ
ン水８０部を加えた。反応混合物を７０〜７５℃で６時
間保持して反応を行わせた。得られた分散樹脂は、樹脂
固形分６０％、ＧＰＣによる数平均分子量５０００（ポ
リスチレン換算）、溶解性パラメーター１０．８であっ
た。

【００６３】製造例４分散ペースト１の製造サンドミルを用いて、下記配合の顔料分散体を調整し
た。製造例１のポリエステル樹脂ワニス（ＩＩ）６１．３部製造例２のポリエステル樹脂ワニス（Ｉ）２６．３部メラミン樹脂硬化剤（ユーバン２０Ｎ６０，三井化学社製、樹脂固形分６０重量％）５０．０部二酸化チタン１００．０部

【００６４】製造例５分散ペースト２の製造サンドミルを用いて、下記配合の顔料分散体を調整し
た。製造例１のポリエステル樹脂ワニス（ＩＩ）４３．８部製造例２のポリエステル樹脂ワニス（Ｉ）４３．８部メラミン樹脂硬化剤（ユーバン２０Ｎ６０）５０．０部二酸化チタン１００．０部

【００６５】製造例６分散ペースト３の製造サンドミルを用いて、下記配合の顔料分散体を調整し
た。製造例１のポリエステル樹脂ワニス（ＩＩ）２６．３部製造例２のポリエステル樹脂ワニス（Ｉ）６１．３部メラミン樹脂硬化剤（ユーバン２０Ｎ６０）５０．０部二酸化チタン１００．０部

【００６６】製造例７分散ペースト４の製造サンドミルを用いて、下記配合の顔料分散体を調整し
た。製造例１のポリエステル樹脂ワニス（ＩＩ）８７．５部メラミン樹脂硬化剤（ユーバン２０Ｎ６０）５０．０部二酸化チタン１００．０部

【００６７】製造例８水性ベース塗料の調製反応容器にジプロピレングリコールメチルエーテル２
３．９部及びプロピレングリコールメチルエーテル１
６．１部を加え、窒素気流中で混合攪拌しながら１２０
℃に昇温した。次いで、アクリル酸エチル５４．５部、
メタクリル酸メチル１２．５部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１４．７部、スチレン１０．０部、メタクリ
ル酸８．５部の混合溶液とジプロピレングリコールメチ
ルエーテル１０．０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート２．０部からなる開始剤溶液とを３
時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、０．５時間同温度で熟成を行った。更に、ジプロピ
レングリコールメチルエーテル５．０部及びｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３部からな
る開始剤溶液を０．５時間にわたり反応容器に滴下し
た。滴下終了後、１時間同温度で熟成を行った。次い
で、脱溶剤装置により、減圧下（７０Ｔｏｒｒ）１１０
℃で溶剤を１６．１部留去した後、ジメチルエタノール
アミン及びイオン交換水を加えて、不揮発分３１％、固
形分酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０の水溶性ア
クリル樹脂を得た。

【００６８】上記水溶性アクリル樹脂を１００．０部、
イオン交換水２８．９部、ジメチルアミノエタノール
０．３部、デグサカーボンＦＷ−２８５（デグサＡＧ社
製）５．１部を予備混合を行った後、ペイントコンディ
ショナー中でガラスビーズ媒体を加え、室温で１時間混
合分散し、粒度５μｍ以下の着色顔料ペーストを得た。
上記着色ペーストを１３４．３部、水溶性アクリル樹脂
を１１８．８部、メラミン樹脂（サイメル２０４、三井
サイテック社製）２９．１部、イオン交換水を１６１．
３部となるように配合して、水性ベース塗料を調製し
た。

【００６９】製造例９２層分離塗膜形成用電着塗料の
調製（１）ブロックドポリイソシアネート硬化剤１の製造攪拌機、窒素導入管、冷却管及び温度計を備え付けた反
応容器にイソホロンジイソシアネート２２２部を入れ、
メチルイソブチルケトン５６部で希釈した後ブチル錫ラ
ウレート０．２部を加え、５０℃まで昇温の後、メチル
エチルケトオキシム１７部を内容物温度が７０℃を超え
ないように加えた。そして赤外吸収スペクトルによりイ
ソシアネート残基の吸収が実質上消滅するまで７０℃で
１時間保温し、その後ｎ−ブタノール４３部で希釈する
ことによって固形分７０％の目的のブロックドポリイソ
シアネート（溶解性パラメーター＝１１．８）を得た。

【００７０】（２）カチオン変性エポキシ樹脂エマルシ
ョンの製造攪拌機、デカンター、窒素導入管、温度計及び滴下ロー
トを備え付けた反応容器に、エポキシ当量１８８のビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＥＲ−３３１Ｊ、ダウ
ケミカル社製）２４００部とメタノール１４１部、メチ
ルイソブチルケトン１６８部、ジラウリン酸ジブチル錫
０．５部を仕込み、４０℃で攪拌し均一に溶解させた
後、２，４−／２，６−トリレンジイソシアネート（８
０／２０重量比混合物）３２０部を３０分間かけて滴下
したところ発熱し、７０℃まで上昇した。これにＮ，Ｎ
−ジメチルベンジルアミン５部を加え、系内の温度を１
３０℃まで昇温し、メタノールを留去しながらエポキシ
当量が２３２になるまで１３０℃で３時間反応を続け
た。更に、メチルイソブチルケトン６４４部及びビスフ
ェノールＡ３４１部を加え、系内の温度を１３０℃に保
持し、エポキシ当量が８４０になるまで反応させた後、
系内の温度が１１０℃になるまで冷却した。次いでジエ
チレントリアミンジケチミン（固形分７３％のメチルイ
ソブチルケトン溶液）２４１部、Ｎ−メチルエタノール
アミン３００部及びジ（２−エチルヘキシル）アミン３
４６部の混合物を添加し１２０℃で１時間反応させるこ
とによりカチオン変性エポキシ樹脂を得た。この樹脂の
数平均分子量は１８００、水酸基価は１６０であり、樹
脂軟化点はＪＩＳ−Ｋ−５６６５に基づいて測定したと
ころ１３０℃であった。赤外吸収スペクトル等の測定か
ら、樹脂中にオキサゾリドン環（吸収波数；１７５０ｃ
ｍ^-1）を有していることが確認された。また溶解性パラ
メーター＝１１．４であった。

【００７１】こうして得られたカチオン変性エポキシ樹
脂中へ、上記製造したブロックドポリイソシアネート硬
化剤１を１８３４部、酢酸９０部、更に防錆剤として酢
酸亜鉛２部及び酢酸セリウム２部を加えた後、イオン交
換水で不揮発分３２％まで希釈した後、減圧下で不揮発
分３６％まで濃縮し、カチオン変性エポキシ樹脂を主体
とする水性エマルションを得た。

【００７２】（３）水性顔料分散ペーストの製造サンドミルを用いて、製造例１で得られたポリエステル
樹脂（ＩＩ）を含む下記配合の顔料分散体を調製した。製造例１のポリエステル樹脂（ＩＩ）８７. ５部メラミン樹脂硬化剤（ユーバン２０Ｎ６０）３０．０部二酸化チタン１００．０部

【００７３】予めイオン交換水２３０部に製造例３で得
られた分散樹脂溶液２５部及びエチレングリコールモノ
ｎ−ヘキシルセロソルブ２部を分散させた後、次いで上
記顔料分散体１１４部を攪拌下においてドロップするこ
とで不揮発分３２％の分散体を得、さらに減圧下で不揮
発分３６％まで濃縮することで水性顔料分散ペーストを
得た。

【００７４】（４）電着塗料の調製上記水性エマルション、上記水性顔料分散ペースト及び
脱イオン水を使用して水性塗料組成物（固形分濃度は２
０％）を調製した。塗料中には硬化促進剤としてジブチ
ル錫オキシドの乳化エマルションペーストを錫量が塗料
固形分量の１．５％になるように配合した。上記水性エ
マルション及び上記水性顔料分散ペーストの配合比（樹
脂固形分比、ただし硬化剤重量は含めずに計算した）
は、５０／５０であり、顔料／樹脂ビヒクル（全ビヒク
ル重量、硬化剤重量も含む）の比率Ｐ／Ｖは、１／１０
である。

【００７５】実施例１（１）水性中塗り塗料組成物の調製予めイオン交換水２３０部に製造例３で得られた分散樹
脂溶液を２５部及びエチレングリコールモノｎ−ヘキシ
ルセロソルプ２部を分散させた後、次いで製造例４で得
られた分散ペースト１を１３４部攪拌下においてドロッ
プすることにより、水性中塗り塗料組成物Ｐ−１を調製
した。

【００７６】（２）塗装方法リン酸亜鉛処理したダル鋼板に、パワートップＵ−５０
（日本ペイント製カチオン電着塗料）を、乾燥塗膜が２
０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼
き付けた板を作成した。その板に上記中塗り塗料をエア
スプレー塗装にて３５μｍ塗装し、１４０℃で３０分焼
き付けた。その後、上記ベース塗料をエアスプレー塗装
にて１８μｍ塗装し、８０℃で５分乾燥した。更にその
塗板にマックフローＯ−１８０１Ｗクリヤー（日本ペイ
ント製クリヤー塗料）をエアスプレー塗装にて３５μｍ
塗装した後、１４０℃で３０分焼き付けた。

【００７７】（３）付着評価方法焼付け後の塗膜に、１ｍｍ×１ｍｍのゴバン目１００個
作り、その表面に粘着テープを粘着し、急激に剥離した
後の塗膜に残ったゴバン目の数を記録した。結果を表１
に示した。

【００７８】実施例２分散ペースト１に代えて製造例５で得られた分散ペース
ト２を使用したこと以外は実施例１と同様にして、水性
中塗り塗料組成物Ｐ−２を調製した。得られた中塗り塗
料を使用して、実施例１と同様にして、塗板の作成及び
評価を行った。結果を表１に示した。

【００７９】実施例３分散ペースト１に代えて製造例６で得られた分散ペース
ト３を使用したこと以外は実施例１と同様にして、水性
中塗り塗料組成物Ｐ−３を調製した。得られた中塗り塗
料を使用して、実施例１と同様にして、塗板の作成及び
評価を行った。結果を表１に示した。

【００８０】実施例４電着塗料として製造例９の２層分離塗膜形成用電着塗料
を使用し、中塗り塗料として、水性中塗り塗料組成物Ｐ
−２を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、塗
板の作成及び評価を行った。結果を表１に示した。な
お、ビデオマイクロスコープで断面の目視観察を行った
ところ、電着塗膜として、２層分離塗膜が形成されてい
ることを確認した。

【００８１】比較例１分散ペースト１に代えて製造例７で得られた分散ペース
ト４を使用したこと以外は実施例１と同様にして、水性
中塗り塗料組成物Ｐ−４を調製した。得られた中塗り塗
料を使用して、実施例１と同様にして、塗板の作成及び
評価を行った。結果を表１に示した。

【００８２】

【表１】

【００８３】実施例及び比較例から、高酸価のポリエス
テル樹脂（Ｉ）及びポリエステル樹脂（ＩＩ）を含む水
性中塗り塗料組成物は、上塗り塗膜との密着性が良好で
あった。特に、電着塗膜として２層分離構造を有するも
のを使用した実施例４は、電着塗膜に対する密着性も向
上するためより好ましい。

【００８４】

【発明の効果】本発明の水性中塗り塗料組成物は、ポリ
エステル樹脂（Ｉ）及びポリエステル樹脂（ＩＩ）を含
むものであるので、３コート２ベーク塗装方法におい
て、上塗り塗膜との密着性に優れた多層塗膜を得ること
ができる。更に、電着塗膜として、アニオン性ポリエス
テル樹脂が空気に直接接する樹脂層を形成し、カチオン
性エポキシ樹脂が基材に接する樹脂層を形成する２層分
離構造を有するものを使用した場合には、このアニオン
性ポリエステル樹脂と同種のポリエステル樹脂（ＩＩ）
が中塗り塗膜に含まれることとなるため、電着塗膜に対
する密着性も向上し、全体として密着性に非常に優れた
多層塗膜を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ２５Ｄ 13/00 ３０８Ｃ２５Ｄ 13/00 ３０８ＣＦターム(参考） 4D075 AE06 CA13 DA06 DB02 DC12 EA06 EB35 EB52 EB55 EB56 4J038 DA162 DD041 DD111 DD121 DD241 DG111 GA08 GA11 HA156 MA08 MA10 MA14 NA12 PA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】固形分酸価が２０〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇであるポリエステル樹脂（Ｉ）、及び、固形分酸価が
２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエステル樹脂（Ｉ
Ｉ）を含むことを特徴とする水性中塗り塗料組成物。
【請求項２】ポリエステル樹脂（Ｉ）とポリエステル
樹脂（ＩＩ）との固形分重量比は、１／９〜９／１であ
る請求項１記載の水性中塗り塗料組成物。
【請求項３】ポリエステル樹脂（Ｉ）は、数平均分子
量が１０００〜３００００である請求項１又は２記載の
水性中塗り塗料組成物。
【請求項４】ポリエステル樹脂（ＩＩ）は、数平均分
子量が１０００〜３００００である請求項１、２又は３
記載の水性中塗り塗料組成物。
【請求項５】電着塗膜が形成された被塗装物上に、中
塗り塗料を塗布して中塗り塗膜を形成する工程（１）、
前記中塗り塗膜の上に、水性ベース塗料を塗布して未硬
化のベース塗膜を形成する工程（２）、更に、前記ベー
ス塗膜の上に、クリヤー塗料を塗布して未硬化のクリヤ
ー塗膜を形成する工程（３）、並びに、前記未硬化の塗
膜を同時に加熱硬化させて、多層塗膜を得る工程（４）
を含む多層塗膜形成方法であって、前記中塗り塗料は、
請求項１、２、３又は４記載の水性中塗り塗料組成物か
らなることを特徴とする多層塗膜形成方法。
【請求項６】請求項５記載の多層塗膜形成方法により
形成されてなる多層塗膜。