JP2002124432A - コンデンサー用ポリエステルフィルム、コンデンサー用金属化フィルムおよびそれを用いたフィルムコンデンサー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、耐湿性に優れ、かつ、オリゴマー析
出抑制性に優れたコンデンサー用ポリエステルフィル
ム、コンデンサー用金属化フィルムおよびそれを用いた
フィルムコンデンサーを提供せんとするものである。 【課題を解決するための手段】本発明のコンデンサー用
ポリエステルフィルムは、ワックス化合物を０．１〜
２．０重量％含有するポリエステル（Ａ）からなる二軸
配向ポリエステルフィルムであって、該フィルムの表面
粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下であるこ
とを特徴とするものであり、また、本発明のコンデンサ
ー用金属化フィルムは、かかるコンデンサー用ポリエス
テルフィルムの少なくとも片面に金属層を形成してなる
ことを特徴とするものであり、また、本発明のフィルム
コンデンサーは、かかるコンデンサー用金属化フィルム
を用いてなることを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐湿性にすぐれ、
かつ、オリゴマー析出抑制性に優れたコンデンサー用ポ
リエステルフィルム、コンデンサー用金属化フィルム、
ならびにこのようなフィルムを用いたフィルムコンデン
サーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンデンサー用に好適なポリエス
テルフィルムとして金属化ポリエステルフィルムコンデ
ンサーでは耐湿熱性を改良するため、特願平２−１６３
１１１号明細書に示されているように、アルミニウム蒸
着膜の表面を酸化させることや、特願昭６３−２４３４
３３号明細書に示されているように、アルミニウム蒸着
前に金、銀、銅、ニッケル、錫を蒸着し、その後アルミ
ニウム蒸着することにより、耐湿熱性を改良することな
どが提案されてきた。

【０００３】また、耐湿性の問題および表面オリゴマー
抑制を目的として、コンデンサー用ポリエステルフィル
ムの表面に各種被覆材料をコーティングすることも、特
開平２−２７２７１３号公報などで開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、かかる従来技
術では、まだ十分なものではなく、耐湿性寿命が不十分
なものであった。

【０００５】本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、
耐湿性に優れ、かつ、オリゴマー析出抑制性にも優れた
コンデンサー用ポリエステルフィルム、コンデンサー用
金属化フィルムおよびそれを用いたフィルムコンデンサ
ーを提供せんとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、次のような手段を採用するものである。
すなわち、本発明のコンデンサー用ポリエステルフィル
ムは、ワックス化合物を０．１〜２．０重量％含有する
ポリエステル（Ａ）からなる二軸配向ポリエステルフィ
ルムであって、該フィルムの表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎ
ｍ以上、１４０ｎｍ以下であることを特徴とするもので
あり、また、本発明のコンデンサー用金属化フィルム
は、かかるコンデンサー用ポリエステルフィルムの少な
くとも片面に金属層を形成してなることを特徴とするも
のであり、また、本発明のフィルムコンデンサーは、か
かるコンデンサー用金属化フィルムを用いてなることを
特徴とするものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり、耐
湿性に優れ、かつ、オリゴマー析出抑制性にも優れたコ
ンデンサー用ポリエステルフィルムについて、鋭意検討
し、ワックス化合物を含有する特定なポリエステルから
なるフィルムで、かつ、特定な表面粗さを有するフィル
ムをつくってみたところ、かかる課題を一挙に解決する
ことを究明したものである。

【０００８】本発明のコンデンサー用ポリエステルフィ
ルム、コンデンサー用金属化フィルムおよびそれを用い
たフィルムコンデンサーを構成するポリエステルは、ジ
オールとジカルボン酸の縮重合により得られるポリマー
を少なくとも８０重量％含有するポリマーである。ここ
でジカルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチ
ン酸などで代表されるものであり、また、ジオールと
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
などで代表されるものである。具体的には、例えば、ポ
リメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソ
フタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートを使用することができる。勿
論、これらのポリエステルは、ホモポリマーであって
も、コポリマーであってもよく、コポリマーの場合、共
重合成分として、例えば、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどの
ジオール成分、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジ
カルボン酸成分、ヒドロキシ安息香酸、６ーヒドロキシ
ー２ーナフトエ酸などのヒドロキシカルボン酸成分を含
有していても良い。

【０００９】本発明の場合、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート（ポリエチレン−２，６
−ナフタレート）およびこれらの共重合体および変成体
が好ましく、中でもポリエチレンテレフタレートが本発
明の効果発現の観点から特に好ましく使用される。

【００１０】本発明におけるワックス化合物とは、脂肪
族カルボン酸と脂肪族アルコールとからなるエステル化
合物を意味する。また、ワックス化合物の構成成分と
は、ワックス化合物の出発原料である脂肪族カルボン酸
もしくは脂肪族アルコール、または脂肪族カルボン酸残
基もしくは脂肪族アルコール残基を意味する。これらの
本発明ポリエステルフィルム中における存在状態は、脂
肪族カルボン酸と脂肪族アルコールのエステル化合物、
すなわちワックス化合物として存在する状態、脂肪族カ
ルボン酸、脂肪族アルコールそれぞれとして存在する状
態、さらには、これらがポリエステルのカルボン酸末端
基あるいはアルコール末端基とエステル化結合した状態
のいずれでも構わない。これらの中で、ワックス化合物
を添加する態様が特に好ましい。また、脂肪族カルボン
酸もしくは脂肪族アルコールについては、フィルム中で
は上述のようにポリエステルと結合した状態、すなわち
脂肪族カルボン酸残基もしくは脂肪族アルコール残基と
して存在することが好ましい。

【００１１】本発明のワックス化合物を含有したフィル
ムは最長径２μｍ以上の粗大突起が２０個／ｍｍ² 以下
であることが必要であり、好ましくは１５個／ｍｍ² 以
下である。一般にワックス、特に天然ワックスにおいて
は、いわゆる異物と呼ばれる固形物が多く含まれてお
り、そのまま添加してフィルムとした場合は、異物によ
る粗大突起が表面欠点となる。そのため、粗大突起を低
減させる手段としては、原料となるワックス化合物の濾
過が有効な手段として挙げられる。具体的には、カート
リッジフィルターを用いての濾過が好ましい。フィルタ
ーの目開きは出来る限り細かいことが好ましいが、ワッ
クスの粘度による濾過速度すなわち生産性も考慮して決
定され、目開き２μｍ以下が好ましい。また、原料から
の異物管理が可能なことから、天然ワックスより合成ワ
ックスがより好ましく用いられる。また、濾過時の濾圧
が低いことも、生産性の面では重要な要素であり、この
点から、ワックスを構成する総炭素数は６０以下が好ま
しく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは炭素
数１４〜２０の脂肪族カルボン酸と炭素数１４〜２０の
脂肪族アルコールとからなる総炭素数２８〜４０のもの
が好ましく用いられる。総炭素数が２８未満であると、
ワックス化合物をポリエステルに添加する工程において
反応系外に飛散し易くなり、残存率が低下する。このよ
うな化合物としては、例えばステアリルステアレート、
ベヘニルベヘネート、パルミチルミリステート、ステア
リルトリグリセリドといった脂肪酸エステルからなる合
成ワックスが挙げられ、特にステアリルステアレート、
パルミチルステアレート等が好ましい。

【００１２】本発明における二軸配向ポリエステルフィ
ルムは０．１〜２．０重量％、好ましくは０．１５〜
１．５重量％のワックス化合物を有するものである。ワ
ックス化合物もしくはその成分の含有量が０．１重量％
未満であると、本発明の効果である十分なオリゴマー析
出抑制効果を得られず、また耐湿性が劣る傾向があり、
含有量が２．０重量％を越えると、ワックスそのものが
フィルム表面からブリードアウトを起こすため、表面に
金属の蒸着等を施した場合に蒸着層が剥離したり、ワッ
クス自身が凹み状等の表面欠点を誘起する。なお、脂肪
族カルボン酸または脂肪族アルコールが、ポリエステル
末端とエステル化反応すること等により脂肪族カルボン
酸残基または脂肪族アルコール残基として存在する場合
には、その含有量は脂肪族カルボン酸または脂肪族アル
コールに換算した量によるものとする。

【００１３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
表面粗さ（Ｒａ）は、１０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下で
あり、表面粗さが１０ｎｍ未満では、コンデンサーの誘
電体としたポリエステルフィルムの部分劣化が促進しや
すくなり、荷電寿命が劣りやすくなる。また、表面粗さ
が１４０ｎｍ越える場合は、作成したコンデンサーの絶
縁破壊電圧が低下しやすくなり、性能の良いコンデンサ
ーが得らにくくなるので注意すべきである。本発明の二
軸配向ポリエステルフィルムの表面粗さは、２０ｎｍ以
上、１２０ｎｍ以下がより好ましく、さらに３０ｎｍ以
上、１００ｎｍ以下が最も好ましい。

【００１４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
表面粗さを変更するには、ポリエステルに無機粒子や有
機粒子などを添加することが好ましい。これらの添加粒
子の粒径、配合量、形状などは、目的とする表面粗さに
応じて適宜選択することが可能である。ちなみに、平均
粒子径としては０．０５μｍ以上、３μｍ以下が好まし
い。添加量としては０．０１重量％以上、３重量％以下
が好ましい。また、使用する添加粒子は、平均粒子径を
１種類としても良いが、平均粒子径の異なる粒子を２種
類以上を組み合わせて添加することがさらに好ましい。

【００１５】無機粒子の具体例としては、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、酸化チタンなどの酸化物、カオリ
ン、タルク、モンモリナイトなどの複合酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、チタン酸バリウム、チ
タン酸カリウムなどのチタン酸塩、リン酸カルシウムな
どのリン酸塩などが用いることをできるが、これらに限
定されるわけでない。

【００１６】また、有機粒子の具体例としては、ポリス
チレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレン・アク
リル系及びアクリル系架橋粒子、スチレン・メタクリル
系架橋粒子などのビニル系粒子、ベンゾグアナミン・ホ
ルムアルデヒド、シリコン、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどを挙げることができるが、これらに限定されるも
のでなく、粒子を構成する部分のうち少なくとも一部が
ポリエステルに対し不溶の有機高分子微粒子であれば如
何なる粒子でも良い。

【００１７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに
は、フィルム表面の突起形成のための上記無機粒子や有
機粒子以外に、その他の各種添加剤、例えば、酸化防止
剤、熱安定剤および結晶核剤などを本発明の効果が損な
われない程度の少量であれば添加することができる。

【００１８】本発明で用いられるポリエステルの固有粘
度は、配合されるポリイミドとの溶融混練性、製膜性、
溶融押出時の分解性等の観点から、好ましくは０．５５
〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６〜１．４ｄｌ
／ｇ、最も好ましくは０．７０〜１．０ｄｌ／ｇであ
る。

【００１９】本発明でいうポリイミドとは、脂肪族、脂
環族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰
り返し単位として含有するポリマーであり、好ましくは
ポリエーテルイミドが用いられるが、溶融成形性を有す
るポリマーであれば、特に限定されない。例えば、米国
特許第４１４１９２７号明細書、特許第２６２２６７８
号、特許第２６０６９１２号、特許第２６０６９１４
号、特許第２５９６５６５号、特許第２５９６５６６
号、特許第２５９８４７８号各公報に記載のポリエーテ
ルイミド、特許第２５９８５３６号、特許第２５９９１
７１号各公報、特開平９−４８８５２公報、特許第２５
６５５５６号、特許第２５６４６３６号、特許第２５６
４６３７号、特許第２５６３５４８号、特許第２５６３
５４７号、特許第２５５８３４１号、特許第２５５８３
３９号、特許第２８３４５８０号各公報に記載のポリマ
ー等が使用される。

【００２０】また、本発明の効果を阻害しない範囲であ
れば、ポリエーテルイミドの主鎖に環状イミド、エーテ
ル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族、脂環
族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されて
いても良い。

【００２１】具体的なポリエーテルイミドとしては、下
記一般式で示されるポリマーを使用することができる。

【００２２】

【化１】

【００２３】（ただし、上記式中Ｒ₁ は、６〜３０個の
炭素原子を有する２価の芳香族または脂肪族残基；Ｒ₂
は６〜３０個の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２
〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基、２〜２０個
の炭素原子を有するシクロアルキレン基、及び２〜８個
の炭素原子を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリ
ジオルガノシロキサン基からなる群より選択された２価
の有機基である。） 上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ としては、例えば、下記式群に示される
芳香族残基を挙げることができる。

【００２４】

【化２】

【００２５】本発明では、ポリエステルとの相溶性、コ
スト、溶融成形性等の観点から、下記式で示される構造
単位を有する、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボ
キシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物とｍ−フ
ェニレンジアミン、またはｐ−フェニレンジアミンとの
縮合物が好ましい。このポリエーテルイミドは、“ウル
テム”（登録商標）の商標名で、ジーイープラスチック
ス社より入手可能である。

【００２６】

【化３】

【００２７】または

【００２８】

【化４】

【００２９】本発明では、ガラス転移温度が、好ましく
は３５０℃以下、より好ましくは２５０℃以下のポリエ
ーテルイミドが好ましく、２，２−ビス［４−（２，３
−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水
物とｍ−フェニレンジアミンまたはｐ−フェニレンジア
ミンとの縮合物が、ポリエステルとの相溶性、コスト、
溶融成形性等の観点から最も好ましく採用される。この
ポリエーテルイミドは、ゼネラルエレクトリック社製で
「Ｕｌｔｅｍ１０００または５０００シリーズ」の商標
名で知られているものである。

【００３０】本発明では、耐電圧などの電気特性の観点
から、フィルム中における前記ポリイミドの含有率は、
好ましくは３％以上、４０重量％以下、さらに好ましく
は５〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％で
ある。かかるポリイミドの含有量が３％未満では、高温
での耐電圧が悪化する傾向があり、４０重量％を越える
と、フィルムの延伸配向化が難しくなり、コンデンサー
加工時のフィルム切れが多発する恐れがあるので注意す
べきである。

【００３１】本発明のワックス化合物含有フィルムは、
その溶融比抵抗が１．０×１０⁷Ω・ｃｍ以上１．０×
１０¹⁰Ω・ｃｍ以下が好ましい。溶融比抵抗が１．０×
１０ ¹⁰Ω・ｃｍを越えると制電印加キャスト性の不良に
より、溶融押し出しキャスト時にフィルムとキャスティ
ングドラムとの間に空気が入りやすくなり、製膜速度を
下げなくてはならなくなる傾向がある。ここで溶融比抵
抗とは、ポリマーもしくはフィルムの溶融状態で電圧を
かけたときに流れる電流量を測定して算出され、ポリマ
ーおよびフィルムの電気伝導度の指標となる数値であ
る。

【００３２】本発明のフイルムの厚み方向の屈折率は、
本発明の効果発現の観点から、１．４７０以上、１．５
４０以下が好ましい。より好ましい厚み方向の屈折率
は、１．４８０〜１．５３０である。

【００３３】本発明の誘電体を構成する二軸配向ポリエ
ステルフィルムの厚さは、特に限定されないが、０．５
μｍ〜１５μｍの範囲にあることが好ましい。本発明で
開示するフィルムが特に有効に使用できる、巻回型のフ
ィルムコンデンサー用途では１．５〜１０μｍ、チップ
状フィルム積層コンデンサー用途では０．５〜３μｍが
特に好ましい。

【００３４】巻回型またはチップ状型等の本発明のフィ
ルムコンデンサーは、公知の方法で製造することができ
る。導電体は、金属を箔状体にした金属箔または上記の
誘電体（コンデンサー用ポリエステルフィルム）に金属
を真空蒸着、スパッタリング法等の方法で形成せしめた
金属薄膜のいずれであっても良い。

【００３５】導電体を構成する金属としては、アルミニ
ウム、亜鉛、錫、チタン、ニッケル、或いはそれらの合
金などが挙げられるが、これらに限定されることはな
い。また、本発明のコンデンサーの形状は問わないが、
通常のリード線を有するタイプ、あるいはリード線を有
さず、基板表面に直接ハンダ付けするタイプ（いわゆる
チップコンデンサー）のいずれであっても良い。また、
本発明のコンデンサーは交流および直流のいずれの用途
にも展開可能である。

【００３６】次いで、ポリエステルとしてポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）を用い、ワックス化合物を添
加した場合を例示して、本発明のコンデンサー用ポリエ
ステルフィルムの好ましい製造法について説明するが、
本発明は、かかる製造法に限定されるものではない。

【００３７】まず、テレフタル酸を主成分とするカルボ
ン酸またはそのアルキルエステルとエチレングリコール
を主成分とするグリコールを、カルシウム、マグネシウ
ム、リチウム、マンガン元素などの金属触媒化合物の存
在下、１３０〜２６０℃でエステル化あるいはエステル
交換反応を行なう。その後、アンチモン、ゲルマニウ
ム、チタン元素からなる触媒化合物およびリン化合物を
添加して、高真空下、温度２２０〜３００℃で重縮合反
応させる。上記リン化合物の種類としては、亜リン酸、
リン酸、リン酸トリエステル、ホスホン酸、ホスホネー
ト等があるが、特に限定されず、またこれらのリン化合
物を二種以上併用しても良い。

【００３８】上記触媒化合物の添加量は、特に限定しな
いが、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マンガン
等の触媒金属化合物とリン化合物の比が、下記の式を満
足するように含むことが本発明の目的を達成する上で好
ましい。

【００３９】０．３≦（Ｍ／Ｐ）≦１．８ （ここで、Ｍはフィルム中のカルシウム、マグネシウ
ム、リチウム、マンガン等、触媒金属元素の全モル数で
あり、Ｐはフィルム中のリン元素のモル数である。） また、エステル化あるいはエステル交換から重縮合の任
意の段階で必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、
紫外線吸収剤、核生成剤、表面突起形成用無機および有
機粒子を添加する。

【００４０】ワックス化合物を含有するポリエステルポ
リマーに、ワックス化合物を添加する時期は、特に限定
されるものではないが、重縮合反応工程前の低重合体に
０．１〜２．０重量％添加、撹拌混合するか、もしくは
重縮合反応終了前に添加、混練を行い、ワックス含有マ
スターポリエステルを得るのが好ましい。また、二軸混
練押出機等を用いて、ポリエステルチップに混練しても
よい。

【００４１】その後、上記ペレタイズ作業により得られ
たＰＥＴとワックス化合物が所定の含有量（重量％）と
なるように適量配合し、１８０℃で３時間以上真空乾燥
する。その後、これらを押出機に投入し、２７０〜３２
０℃にて溶融押出し、フィルター内を通過させた後、Ｔ
ダイよりシート状に吐出し、このシート状物を表面温度
２０〜７０℃の冷却ドラム上に密着させて冷却固化し、
実質的に無配向状態の未延伸ポリエステルフィルムを得
る。

【００４２】次に、この未延伸ポリエステルフィルムを
二軸延伸し、配向せしめる。延伸の方法としては、逐次
二軸延伸または同時二軸延伸法を用いることができる。

【００４３】二軸延伸の条件は特に限定されないが、フ
ィルムの長手方向および幅方向に一段階もしくは二段階
以上の多段階で３．０〜６．０の倍率で延伸するのが好
ましい。延伸温度は９０〜１８０℃の範囲であれば良
く、未延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）〜（Ｔｇ＋４０）℃の範囲で長手方向及び幅方向に
二軸延伸を行なうことがより好ましい。さらに必要に応
じて再延伸を行なっても良い。また、延伸後の熱処理
は、温度２１０℃以上、ポリエステル（Ａ）の融点以下
の温度、好ましくは２１０〜２４５℃で１〜３０秒間熱
処理することが好ましい。さらに、熱処理時あるいは／
または熱処理後フィルムを冷却する段階で幅方向および
／または長手方向に１〜９％の弛緩処理を加えること
が、本発明の耐熱性コンデンサー用ポリエステルフィル
ムを得る上で有効である。

【００４４】次に、本発明にかかるフィルムコンデンサ
ーの製造方法について説明する。

【００４５】上記の如くして得られたコンデンサー用ポ
リエステルフィルムを誘電体とし、金属箔または金属薄
膜を導電体として、コンデンサー用金属化フィルムを作
成し、これを平板または円筒状に巻き回してコンデンサ
ー素子を作るが、金属薄膜を導電体とした金属化フィル
ムを用いた方が本発明の効果が得られ易いので好まし
い。この場合、金属薄膜形成法としては、周知の蒸着
法、スパッタリング法等を用いることができ、特に誘電
体ポリエステルフィルム厚みが０．８〜８μｍ、蒸着膜
厚が５０〜２００オングストローム、あるいは金属膜の
表面抵抗値が０．５〜５Ω／ｃｍの蒸着金属化フィルム
を用いてコンデンサーにすることが、本発明の効果を得
る上で好ましい。

【００４６】次いで、このようにして得られたコンデン
サー素子を、常法に従って、プレス、端面封止およびリ
ード線取り付け、必要に応じて電圧処理、熱処理等を行
なってコンデンサーとする。

【００４７】本発明では、上記コンデンサー用ポリエス
テルフィルムに公知のコロナ放電処理を施してもよい
し、接着性、ヒートシール性、滑性および表面平滑性等
を付与する目的で多種ポリマーを積層した構成や、有機
または／および無機組成物で被覆した構成で使用しても
良い。また、本発明のコンデンサーに絶縁油等を含浸せ
しめて、いわゆる油浸コンデンサーとして用いても良
い。 ［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］特性値の測
定方法ならびに効果の評価方法は、次のとおりである。

【００４８】（１）表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用い
て測定し、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従って中心線平均表
面粗さ（Ｒａ）を求めた。触針先端半径０．５μｍ、針
圧５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍとし
た。

【００４９】（２）溶融比抵抗の測定 銅板２枚を電極として、間にテフロン（登録商標）のス
ペーサーを挟んで銅板２２ｃｍ²、銅板間隔９ｍｍの電
極を作成する。この電極を２９０℃で溶融したポリマー
中に沈め、電極間に５０００Ｖの電圧を加えたときの電
流量から抵抗値を算出した。

【００５０】（３）屈折率 屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に規定された方法に従っ
て、ナトリウムＤ線を光源として、（株）アタゴ製のア
ッペ屈折率計４型を用いて測定した。なお、マウント液
はヨウ化メチレンを用いて、２３℃、６５％ＲＨにて測
定した。

【００５１】（４）低オリゴマー性 １５０℃で３０分、オーブン中に放置し、オリゴマーな
どの低分子量体を強制的にフィルム表面に析出させ、表
面をアルミニウム蒸着して微分干渉顕微鏡で総合倍率４
００倍で２５視野観察する。各視野での低分子量体の個
数を数え、その総数を表面オリゴマー析出個数（個／ｍ
ｍ²）とし、表面オリゴマー析出個数が１００個／ｍｍ²
以下であり、かつ、低分子量体の大きさが、表面写真上
で１ｍｍより小さいものを○、低分子量体の大きさが１
ｍｍ以上である、または表面オリゴマー析出個数が１０
０個／ｍｍ²以上のものを×とした。

【００５２】（５）フィルムコンデンサー特性 ［コンデンサーの作成］ポリエステルフィルムの片面に
表面抵抗値が２Ω／ｃｍとなるようにアルミニウムを真
空蒸着した。その際、長手方向に走るマージン部を有す
るストライブ状に蒸着する（蒸着部の幅５８ｍｍ、マー
ジン部の幅２ｍｍの繰り返し）。次に、各蒸着部の中央
と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、左もし
くは右に１ｍｍのマージンを有する全幅３０ｍｍのテー
プ状の巻取リールとした。

【００５３】得られたリールの左マージンおよび右マー
ジンのものを各１枚づつ重ね合わせて巻回し、静電容量
１．５μＦのコンデンサー素子とし、外装として別の１
２μｍのＰＥＴフィルムを外周に３周巻き付けた。この
コンデンサー素子を１３０℃、３０ｋｇ／ｃｍ² の温
度、圧力で５分間プレスした。この両端面にメタリコン
を溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接
した。このコンデンサーに直流１５０Ｖ／μｍ（フィル
ム厚み）の水準の電圧で３０秒間の電圧処理を１回行
い、さらに２本のリード線に印加する電極の正負を逆転
させてもう１回行なう。作成したコンデンサーの静電容
量と絶縁抵抗を測定し、静電容量が±１０％以内、絶縁
抵抗が１００００ＭΩ以上のものを評価用コンデンサー
として選別した。

【００５４】［コンデンサーの耐電圧］上記コンデンサ
ーを１２５℃のオーブン中で２４時間放置後、電圧１０
０Ｖ／秒の昇圧速度で印加しコンデンサーが絶縁破壊が
発生し、５ｍＡ以上の電流が流れた時点の電圧を破壊電
圧とする。本発明の３０個のコンデンサーの破壊電圧値
の平均値を求めた。

【００５５】［コンデンサーの耐熱性］３０個のコンデ
ンサーを１２５℃のオーブン中に置き、各コンデンサー
に破壊時に荷電電圧を停止するスイッチを装備し、直流
電源発生器と並列に接続し９０Ｖ／μｍの電圧を１００
０時間印加し続けて、破壊したコンデンサー素子を耐電
圧不良素子とし不良率（％）を以下の基準によって判断
した。

【００５６】 ◎：不良率５％未満 ○：不良率５％以上１０％未満 △：不良率１０％以上２０％未満 ×：不良率２０％以上 ［コンデンサーの耐湿性］コンデンサーを８０℃８５％
ＲＨの雰囲気下、１００Ｖの電圧を印可して１０００時
間エージングし、静電容量変化率を測定した。これを△
Ｃ／Ｃで示し、耐湿ライフを判定した。ここで、Ｃはエ
ージング前の静電容量、△Ｃはエージング後の静電容量
からエージング前の静電容量を差し引いた値である。判
定は以下の基準によった。なおコンデンサーの静電容量
は自動キャパシタンスブリッジを用いて測定した。

【００５７】 ◎：△Ｃ／Ｃ≧０ 電圧負荷耐湿ライフが極めて良好 ○：−０．１≦△Ｃ／Ｃ＜０ 電圧負荷耐湿ライフが良好 ×：△Ｃ／Ｃ＜−０．１ 電圧負荷耐湿ライフが不良

【００５８】

【実施例】次に、本発明を実施例と比較例に基づいて説
明する。 実施例１〜３、比較例１〜２ ワックス含有マスターポリマーの製造：テレフタル酸を
主成分とするカルボン酸またはそのアルキルエステルと
エチレングリコールを主成分とするグリコールをカルシ
ウム、マグネシウム、リチウム、マンガン元素などの金
属触媒化合物の存在下、１３０〜２６０℃でエステル化
あるいはエステル交換反応を行なう。その後、アンチモ
ン、ゲルマニウム、チタン元素からなる触媒化合物およ
びリン化合物を添加して、高真空下、温度２２０〜３０
０℃で重縮合反応させる。上記リン化合物の種類として
は、亜リン酸、リン酸、リン酸トリエステル、ホスホン
酸、ホスホネート等があるが、とくに限定されず、また
これらのリン化合物を二種以上併用しても良い。次い
で、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１mmHgの
減圧下、２９０℃で常法により重合し、固有粘度［η］
＝０．６２相当まで重合度が上がった時点で、反応系内
を一旦常圧に戻し、目開き２μｍのカートリッジフィル
ターによって濾過したステアリルステアレート２重量％
を添加した。その後再度系内を減圧し、所定のトルクで
吐出、［η］＝０．５５のポリエステル組成物を得た。

【００５９】次いで、得られた前記の固有粘度０．６２
のＰＥＴチップ（平均一次粒径１．０μｍの炭酸カルシ
ウム粒子を０．１２重量％、平均二次粒径が０．４μｍ
の凝集シリカ粒子を０．１重量％含有）及びステアリル
ステアレートを２重量％含有したワックス含有マスター
チップ（前記ＰＥＴ重合工程で添加したもの）を表１に
示した含有量（重量％）となるように混合し、１８０℃
で３時間真空乾燥した後、押出機に投入し、２８０℃に
て溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属フィルター（８
μｍカット）を通過させた後、Ｔダイからシート状に吐
出し、該シートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に静電
印加法により密着固化させ冷却し、未延伸ポリエステル
フィルムを得た。

【００６０】続いて、この未延伸ポリエステルフィルム
を、加熱された複数のロール群からなる縦延伸機を用
い、長手方向に延伸した。引き続き、このフィルムの両
端部をクリップで把持して、テンターに導き、幅方向に
延伸を行ない、引き続いて２３５℃の温度で３秒間熱処
理を行なった（幅方向に３％弛緩処理）後、１５０℃ゾ
ーンでさらに幅方向に２％弛緩処理を行なった後、室温
に徐冷し、厚さ３．５μｍの二軸配向ポリエステルフィ
ルムを得た。

【００６１】得られたポリエステルフィルムの表面粗
さ、厚み方向の屈折率、溶融比抵抗低、低オリゴマー性
を表１に示す。

【００６２】また、本発明のポリエステルフィルムの片
面に表面抵抗値が２Ω／ｃｍとなるようにアルミニウム
を真空蒸着し、本発明のコンデンサー用金属化フィルム
とした。さらに、このコンデンサー用金属化フィルムを
用いてフィルムコンデンサーを作成し、そのフィルムコ
ンデンサーの１２５℃の耐電圧、耐熱性および８０℃８
５％ＲＨの耐湿性を表１に示す。

【００６３】ワックス含有量が本発明の範囲内である実
施例１〜３は、ワックス含有量が本発明の範囲外である
比較例１〜２および比較例３（後記する）に比べ、低オ
リゴマー性に優れ、かつ、コンデンサーとして優れた特
性を有していた。 実施例４〜５ ステアリルステアレートの替わりにパルミチルステアレ
ート、ベヘニルベヘネートを用いる他は、実施例１と同
様に二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００６４】ワックス化合物のみを変更した実施例４〜
５は、低オリゴマー性に優れ、かつ、コンデンサーとし
て優れた特性を有していた。 実施例６ ポリエーテルイミド含有ブレンドチップの製造：上記方
法で得た固有粘度０．６２のＰＥＴ５０重量部とＧｅｎ
ｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製のポリエーテルイミ
ド”ウルテム”１０１０を５０重量部を、１５０℃で５
時間除湿乾燥した後、３２０〜２９０℃に加熱された
（スクリューゾーン、押出ヘッド部で温度勾配を設定）
二軸３段タイプのスクリュー（ＰＥＴとＰＥＩの混練可
塑化ゾーン／ダルメージ混練ゾーン／逆ネジダルメージ
による微分散相溶化ゾーン）を具備したベント式二軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に供給して、滞留時間３分にて溶
融押出し、ウルテムを５０重量％含有したブレンドチッ
プを得た。ベント孔の真空度は２００Ｐａとした。

【００６５】ＰＥＴチップの替わりに上記ペレタイズで
得たブレンドチップをＰＥＴチップでにより希釈し、フ
ィルム中のＰＥＩ含有量を１０重量％の二軸配向ポリエ
ステルフィルムとする他は、実施例１と同様に二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。 実施例７ 実施例６のＰＥＩ含有量を４０重量％にする他は、実施
例１と同様に二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 実施例８ ステアリルステアレート含有量を２．０重量％にする他
は、実施例６と同様に二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。

【００６６】ポリエーテルイミドの含有量、およびワッ
クス含有量が本発明の範囲内である実施例６〜８は、ポ
リエーテルイミドの含有量、およびワックス含有量が本
発明の範囲外である比較例６（後記する）に比べ、低オ
リゴマー性に優れ、かつ、コンデンサーとして優れた特
性を有していた。 比較例３ ワックス化合物を用いない他は実施例１と同様に二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。 比較例４〜５ 表面粗さを、表１に示す値にする他は、実施例１と同様
に二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 比較例６ ＰＥＴチップの替わりにＰＥＴ／ＰＥＩチップを用いる
他は、比較例３と同様に二軸配向ポリエステルフィルム
を得た。 比較例７〜８ ＰＥＴチップの替わりに、ＰＥＴ／ＰＥＩチップを用
い、かつ、表面粗さを表１に示す値にする他は、実施例
１と同様に二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００６７】表面粗さが本発明の範囲外である比較例４
〜５および、比較例７〜８は、低オリゴマー性、もしく
は、コンデンサー特性の低下したものとなった。

【００６８】

【表１】

【００６９】表中 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＩ：ポリエーテルイミド （”ＰＥＴ９０／ＰＥＩ１０”はＰＥＴを９０重量％、
ＰＥＩを１０重量％含有するフィルムである。）

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルにワック
ス化合物を含有したコンデンサー用ポリエステルフィル
ムは、金属化フィルムとなし、このコンデンサー用金属
化フィルムを用いたフィルムコンデンサーは、耐湿性に
優れ、他の電気特性を悪化させず、かつオリゴマー析出
抑制性に優れたものとなり、コンデンサー分野に広く活
用可能であり、その工業的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 79:08） Ｚ 79:08） Ｈ０１Ｇ 4/24 ３２１Ｃ Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA46 AA60 AA71 AF27Y AF31Y AF39Y AH12 BC01 BC16 4J002 CF041 CF051 CF061 CF081 CF181 CM042 EH036 FD010 GQ00 5E082 BC19 EE07 EE37 FG06 FG36 PP02 PP03 PP04 PP10

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ワックス化合物を０．１〜２．０重量％含
   有するポリエステル（Ａ）からなる二軸配向ポリエステ
   ルフィルムであって、該フィルムの表面粗さ（Ｒａ）が
   １０ｎｍ以上、１４０ｎｍ以下であることを特徴とする
   コンデンサー用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】該ポリエステル（Ａ）が、該フィルム全重
   量の３〜４０重量％のポリイミドを含有することを特徴
   とする請求項１に記載のコンデンサー用ポリエステルフ
   ィルム。
3. 【請求項３】該二軸配向ポリエステルフィルムの溶融比
   抵抗が１．０×１０⁷Ω・ｃｍ以上１．０×１０¹⁰Ω・
   ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記
   載のコンデンサー用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】該二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方
   向の屈折率が１．４７０以上１．５４０以下であること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のコンデン
   サー用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】該ポリエステル（Ａ）が、エチレンテレフ
   タレートを主成分とするポリエステルであることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれかに記載のコンデンサー用
   ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】請求項１〜５記載のいずれかに記載のコン
   デンサー用ポリエステルフィルムの少なくとも片面に金
   属層を形成してなることを特徴とするコンデンサー用金
   属化フィルム。
7. 【請求項７】 請求項６に記載のコンデンサー用金属化
   フィルムを用いてなることを特徴とするフィルムコンデ
   ンサー。