JP2002122563A - イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具 - Google Patents

イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具

Info

Publication number
JP2002122563A
JP2002122563A JP2000316977A JP2000316977A JP2002122563A JP 2002122563 A JP2002122563 A JP 2002122563A JP 2000316977 A JP2000316977 A JP 2000316977A JP 2000316977 A JP2000316977 A JP 2000316977A JP 2002122563 A JP2002122563 A JP 2002122563A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ion
selective
layer
electrode
selective single
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000316977A
Other languages
English (en)
Inventor
Masaaki Terajima
正明 寺嶋
Osamu Seshimoto
修 瀬志本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2000316977A priority Critical patent/JP2002122563A/ja
Priority to US09/981,528 priority patent/US6767578B2/en
Priority to EP01124264A priority patent/EP1199559A3/en
Publication of JP2002122563A publication Critical patent/JP2002122563A/ja
Priority to US10/856,650 priority patent/US7115195B2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28Electrolytic cell components
    • G01N27/30Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/307Disposable laminated or multilayered electrodes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002Electrical device making

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造工程が簡略化され、製造コストが低減さ
れたイオン選択性電極、その製造方法、およびそれを用
いたイオン活量測定器具を提供する。 【解決手段】 金属銀層、ハロゲン化銀層、電解質層、
そしてイオン選択性膜がこの順に積層された電極積層
体、そして電極積層体の金属銀層に電気的に接続された
状態で隣接し、表面に金属銀露出面を有する電気的接続
端子層から構成されているイオン選択性単電極が複数
個、共通の非導電性支持体の上に、互いに電気的に絶縁
された状態で、各イオン選択性単電極の電極積層体と電
気的接続端子層とが直列状態となるように順次隣接して
配置したイオン選択性単電極複合体、そしてこの構成の
変形。上記のイオン選択性単電極複合体は、多数個同時
に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性液体、特に血
液、尿など体液中の特定イオン種の活量をポテンシオメ
トリカルに測定するのに適した乾式のイオン選択性電
極、その製造方法およびそれを用いた、複数種のイオン
種の活量測定のためイオン活量測定器具に関する。
【0002】
【従来の技術】液体(水道水、河川水、下水、産業排水
など)や生物体液(血液、尿、唾液など)の中に含まれ
る特定のイオンの活量(または濃度)を、イオン選択性
電極を備えたイオン活量測定器具を用いて測定する方法
は既に知られている。
【0003】イオン活量測定方法には湿式法と乾式法と
があり、湿式法では一般に、電極内部に標準液を有する
針状のバレル型電極を用いるが、電極の保守、洗浄、コ
ンディショニング、寿命、破損などの点で電極の管理が
厄介であり、また針状のバレル型電極を試料液に浸漬し
て測定するために数百μL以上もの試料液を必要とする
などの欠点がある。
【0004】このような不便を排除するために、フィル
ム状のイオン選択性電極が内部に組み込まれたイオン活
量測定器具を用いる乾式法が提案され、これまでに既に
利用されている。イオン活量測定器具は、水性液体、特
に血液、尿、唾液などの生物体液を液滴量用いて、その
中に含まれる特定イオン種の活量(濃度)をポテンシオ
メトリカルに測定するための測定器具であり、その基本
的構成については既に特公平3−54788号公報およ
び同4−50530号公報などに記載されていて周知で
ある。
【0005】添付図面の第1図に、一般的なイオン活量
測定器具の構成と、その製造方法を示す。すなわち、イ
オン活量測定器具は、非導電性支持体11、導電性金属
の層(例えば、銀層)12a、12b、該金属の水不溶
性塩を含む層(例えば、塩化銀層)13a、13b、該
水不溶性塩の陰イオンと同じ陰イオンと陽イオン(例え
ば、カリウムイオン、ナトリウムイオン)との電解質塩
(例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム)とバインダ
ーとを含む電解質層14、およびイオン選択性膜15が
この順に一体化された基本構成を有する一対の単電極フ
ィルムの上に、試料液(被検液)と標準液(参照液)を
付与するための開口部17a、17bを有する非導電性
部材16と、両液を電気的に導通させるためのブリッジ
(架橋部材)18を備えたものである。導電性金属の層
12a、12bは、切り込み部21により電気的に接触
しないように互いに分離され、そして各導電性金属層の
端部は、発生する電位の測定に用いる電位差計19の電
気端子の接触が可能なように、露出して電極端子面10
a、10bを形成している。
【0006】上記の構成のイオン活量測定器具の導電性
金属層12a、12bの端部に電位差計19を接続した
後、被検液と参照液をそれぞれ、開口部17a、17b
より各電極フィルムの上に点着し、発生する電位差を測
定することにより、試料液中の特定イオン種の活量を求
めることができる。
【0007】イオン選択性電極は、イオン選択性膜の種
類を変えることにより、水素イオン(H+)、リチウム
イオン(Li+)、ナトリウムイオン(Na+)、カリウ
ムイオン(K+)、マグネシウムイオン(Mg2+)、カ
ルシウムイオン(Ca2+)、塩素イオン(Cl-)、炭
酸水素イオン(HCO3 -)、炭酸イオン(CO3 2-)な
ど各種のイオン種の活量を測定することができる。
【0008】上記の構成のイオン活量測定器具の代表的
な製造方法の工程を順を追って第2図に示す。 (1)イオン活量測定器具製造に際しては、先ず、テー
プ状の非導電性支持体11の表面に金属銀層12を備え
た金属銀層付きテープを有するを用意する。この金属銀
層付きテープは通常、ポリマー材料からなる長尺状シー
トの表面に銀を蒸着させて蒸着シートを作成し、次いで
その蒸着シートをテープ状にスリットすることにより製
造する。 (2)次いで、金属銀層付きテープの金属銀層12の両
側端部表面のそれぞれに、テープ長手方向に沿って、ポ
リマー溶液を塗布し、乾燥して、剥離可能な部分被覆層
20a、20bを形成する。また、その部分被覆層の形
成の前、あるいは後にテープの中心線に沿って金属銀層
12の表面側から支持体11の表面層にまで到達するV
型の切り込み21を入れて、金属銀層12を、互いに電
気的に絶縁された金属銀層12aと金属銀層12bとに
分離する。
【0009】(3)次に、金属銀層12a、12bを塩
素イオンを含有する酸化剤溶液に接触させて、それぞれ
の表面に塩化銀層13a、13bを形成させる。 (4)次いで、塩化銀層13a、13bとV型切り込み
21の表面を被覆するように電解質溶液を塗布し、乾燥
して、電解質層14を形成させる。 (5)次に、金属銀層12a、12bの表面から、部分
被覆層20a、20bを剥離させて電極端子面10a、
10bを露出させ、続いて電解質層14の表面に、イオ
ン選択性化合物を含む溶液を塗布し、乾燥してイオン選
択性膜15を形成する。 (6)最後に、イオン選択性膜15の上に、金属銀層1
2a、12bのそれぞれに対応する位置に開口部17
a、17bを有する非導電性部材16を載せ、それぞれ
の開口部に点着される試料液(被検液)と参照液(標準
液)を電気的に導通させるためのブリッジ(架橋部材)
18を配置する。ブリッジ18は、予め非導電性部材1
6に固定しておいてもよい。すなわち、上記の方法に代
表される方法により第1図の構成のイオン活量測定器具
が得られる。
【0010】上述したように、イオン選択性電極を用い
る乾式のイオン活量測定器具は基本的には単純な構成か
らなる微小なチップであるので、試料液の必要量が極め
て少なくて済み、従って血液などのように試料液の量に
制限がある場合のイオン種の測定に非常に有用である。
さらに、このように単純かつ微小な構成のイオン活量測
定器具は、電位差測定機とは独立に取り扱うことができ
るとの利点もある。
【0011】一方、イオン活量測定装置に複数対のイオ
ン活量測定器具を組み込んで、被検液と参照液をそれぞ
れ一回あるいは複数回付与することにより複数のイオン
種の活量を同時に測定できるようにした複合型(ワンチ
ップ型)のイオン活量測定装置も知られており、例えば
特公平3−70780号公報および同5−56819号
公報に記載されている。
【0012】複合型のイオン活量測定装置を得るために
は、複数の異なるイオン選択性電極を備えた測定器具が
必要であり、そのような複数の異なるイオン選択性電極
を備えた測定器具を製造しようとする場合には、各イオ
ン選択性電極を別個に製造するか、あるいはイオン選択
性膜形成のための塗布操作をその種類の数だけ独立に繰
り返すことが行なわれており、製造工程が煩雑となって
いる。また、電極対の数が多くなるほど、測定器具製造
のための組み込み工程で位置合せなどの複雑な操作が必
要となる。
【0013】さらに、イオン選択性膜の材料は高価なも
のであるが、上記のようにイオン選択性膜は、一対の金
属銀層(電極層)を覆う電解質層の表面全体に塗布によ
り形成され、そして製造時のハンドリング性、塗布精
度、および測定時における被検液と参照液の保持性(被
検液と参照液が混り合うことなく保持され、かつ架橋部
材によって液絡が充分に形成されなければならない)な
どの理由から、一対の電極に対して長さ約20〜30m
m、幅約10〜20mmの大きさで設けられている。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、複数種のイ
オン種の活量測定のためイオン活量測定器具を構成する
ために有利に用いられるイオン選択性単電極複合体、そ
の製造方法、そしてイオン活量測定器具を提供すること
にある。
【0015】
【課題を解決するための手段】[第一の態様]本発明
は、金属銀層、ハロゲン化銀層、電解質層、そしてイオ
ン選択性膜がこの順に積層されてなる電極積層体、そし
て該電極積層体の金属銀層に電気的に接続された状態で
隣接し、表面に金属銀露出面を有する電気的接続端子層
から構成されているイオン選択性単電極が複数個、共通
の非導電性支持体の上に、互いに電気的に絶縁された状
態で、各イオン選択性単電極の電極積層体と電気的接続
端子層とが直列状態となるように順次隣接して配置され
ていることを特徴とするイオン選択性単電極複合体にあ
る。
【0016】上記の本発明のイオン選択性単電極複合体
において、複数個のイオン選択性単電極は、それぞれ互
いに異なるイオン種に選択的に電位応答するイオン選択
性単電極であることが好ましい。
【0017】上記の本発明のイオン選択性単電極複合体
では、イオン選択性単電極が三個以上配置され、それら
の内の少なくとも一個のイオン選択性電極の電極積層体
が、隣接するイオン選択性単電極の電気的接続端子層
と、電気的に絶縁された状態を保ちながら配置されてお
り、また該イオン選択性単電極の電気的接続端子層が、
隣接するイオン選択性単電極の電極積層体と、電気的に
絶縁された状態を保ちながら配置されている構成をとる
ことが好ましい。また、複数個のイオン選択性単電極の
間の電気的な絶縁状態は、各単電極の間に充填された電
解質層により実現されていることが好ましい。
【0018】上記の本発明のイオン選択性単電極複合体
は下記の方法を利用することにより有利に製造すること
ができる。 1)表面に金属銀層を有する長尺状非導電性シートの長
さ方向に沿って、金属銀層の表面から非導電性シートの
表面層にまで到達する直線状の切り込みを二箇所以上形
成すると共に、該切り込みに沿う位置に、帯状のポリマ
ー層を金属銀層の表面の一部を露出させた状態にて被覆
するように設ける工程; 2)金属銀層の露出表面をハロゲン化して、該表面にハ
ロゲン化銀層を形成させる工程; 3)該ハロゲン化銀層とポリマー層の表面に電解質材料
を塗布して、それぞれの表面を電解質層で被覆する工
程; 4)金属銀層の表面から、ポリマー層を、該ポリマー層
の上部を被覆している電解質層と共に剥がし取る工程; 5)ハロゲン化銀層を被覆している電解質層の表面にイ
オン選択性膜を塗布形成する工程;そして、 6)上記の工程を経た長尺状非導電性シートを幅方向に
裁断する工程。
【0019】本発明はまた、複数個のイオン選択性単電
極を、それぞれ互いに異なるイオン種に選択的に電位応
答するイオン選択性単電極とした以外は、互いに同一の
構成を有する本発明のイオン選択性単電極複合体を二
個、電気的に絶縁させた状態で隣接配置し、各複合体の
互いに同一のイオン種に電位応答するイオン選択性単電
極のイオン選択性膜の上部に、それぞれのイオン選択性
膜の表面に電解質含有水溶液を接触させた場合に各イオ
ン選択性膜の間の電気的な接続を可能にするブリッジを
配置してなる、複数種のイオン種の活量測定のためのイ
オン活量測定器具にある。
【0020】[第二の態様]本発明はさらに、金属銀
層、ハロゲン化銀層、電解質層、そしてイオン選択性膜
がこの順に積層されてなる単電極積層体が複数個、各単
電極積層体の金属銀層が互いに電気的に接続された状態
で直列的に配置され、かつ、それらの単電極積層体の少
なくとも一つに、表面に金属銀露出面を有する電気的接
続端子層が該単電極積層体の金属銀層と電気的に接続さ
れた状態で接続されていて、各単電極積層体と電気的接
続端子層とが、共通の非導電性支持体の上に直列状態と
なるように順次隣接して配置されていることを特徴とす
るイオン選択性単電極複合体にもある。
【0021】上記の本発明の複数個の単電極積層体は、
それぞれ互いに異なるイオン種に選択的に応答するイオ
ン選択膜が積層された構成を有することが好ましい。
【0022】また、上記の本発明の複数個の単電極積層
体では、電気的接続端子層が共通の非導電性支持体の一
方の端部側に配置されていることが好ましい。
【0023】上記の本発明のイオン選択性単電極複合体
は下記の方法により有利に製造することができる。 1)表面に金属銀層を有する長尺状非導電性シートの長
さ方向に沿って、帯状のポリマー層を金属銀層の表面の
一部を露出させた状態にて被覆するように設ける工程; 2)金属銀層の露出表面をハロゲン化して、該表面にハ
ロゲン化銀層を形成させる工程; 3)該ハロゲン化銀層とポリマー層の表面に電解質材料
を塗布して、それぞれの表面を電解質層で被覆する工
程; 4)金属銀層の表面から、ポリマー層を、該ポリマー層
の上部を被覆している電解質層と共に剥がし取る工程; 5)ハロゲン化銀層を被覆している電解質層の表面に二
以上のイオン選択性膜を互いに接触させないようにして
塗布形成する工程;そして、 6)上記の工程を経た長尺状非導電性シートを幅方向に
裁断する工程。
【0024】本発明はまた、複数個のイオン選択性単電
極を、それぞれ互いに異なるイオン種に選択的に電位応
答するイオン選択性単電極とした以外は、互いに同一の
構成を有する上記のイオン選択性単電極複合体を二個、
電気的に絶縁させた状態で隣接配置し、各複合体の互い
に同一のイオン種に電位応答するイオン選択性単電極の
イオン選択性膜の上部に、それぞれのイオン選択性膜の
表面に電解質含有水溶液を接触させた場合に各イオン選
択性膜の間の電気的な接続を可能にするブリッジを配置
してなる、複数種のイオン種の活量測定のためのイオン
活量測定器具にもある。
【0025】
【発明の実施の形態】本発明のイオン選択性単電極複合
体、その製造法、そして複数種のイオン種の活量測定の
ためのイオン活量測定器具について、第一の態様、つい
で第二の態様の順に、次に詳しく説明する。
【0026】[第一の態様]第3図に、本発明の第一の
態様の、複数種のイオン種の活量測定のためのイオン活
量測定器具に電位測定用メータが組込まれたイオン活量
測定装置の斜視図を示す。この測定装置は、例えば、ナ
トリウム(Na)イオン、カリウム(K)イオン、そし
て塩素(Cl)イオンの合計三種のイオンを並行して、
ほぼ同時に測定することができるイオン活量測定装置で
ある。
【0027】すなわち、第3図のイオン活量測定装置
は、金属銀層112a、112b、112c、ハロゲン
化銀層113a、113b、113c、電解質層114
a、114b、114c、そしてイオン選択性膜115
a、115b、115cがこの順に積層されてなる電極
積層体、そして該電極積層体の金属銀層に電気的に接続
された状態で隣接し、表面に金属銀露出面を有する電気
的接続端子層110a、110b、110cから構成さ
れている、イオン選択性単電極が三個(それぞれが、ナ
トリウムイオン選択性単電極、カリウムイオン選択性単
電極、塩素イオン選択性単電極)、共通の非導電性支持
体111の上に、V型の切り込みにより互いに電気的に
絶縁された状態で、各イオン選択性単電極の電極積層体
と電気的接続端子層とが直列状態となるように順次隣接
して配置されているイオン選択性単電極複合体(互いに
実質的に同一の構成を有するもの)を二個併設して構成
したイオン活量測定装置である。
【0028】各イオン選択性単電極複合体のナトリウム
イオン選択性単電極、カリウムイオン選択性単電極、そ
して塩素イオン選択性単電極の各々の電極の上部には、
それぞれ、被検液と参照液とを点着するための開口部1
17aを備えた非導電性部材116a、開口部117b
を備えた非導電性部材116b、そして開口部117c
を備えた非導電性部材116cが置かれ、また被検液と
参照液との点着後の開口部間の電気的な接続を実現する
ためのブリッジ118a、118b、118cが非導電
性部材116a、116b、116cの上に固定されて
いる。
【0029】上記の二個のイオン選択性単電極複合体を
併設したイオン活量測定装置は、それぞれ一対のナトリ
ウムイオン選択性単電極、カリウムイオン選択性単電
極、塩素イオン選択性単電極が電気的に絶縁された状態
で隣接して配置された状態となるため、ナトリウムイオ
ン選択電極対、カリウムイオン選択性電極対、そして塩
素イオン選択性電極対をそれぞれ一組づつ備えたイオン
活量測定装置として機能する。
【0030】電気的接続端子層110a、110b、1
10cの表面には、電位差計119a、119b、11
9cの電気端子が接触しており、ナトリウムイオン選択
電極対、カリウムイオン選択性電極対、そして塩素イオ
ン選択性電極対のそれぞれに被検液と参照液とを点着し
た際に発生する電位を各々独立して測定できるようにさ
れている。
【0031】すなわち、本発明の異種イオン種のイオン
活量測定装置は、従来技術において一般的であった、ナ
トリウムイオン選択電極対、カリウムイオン選択性電極
対、そして塩素イオン選択性電極対などの複数の電極対
を予め作製し、それらを組合わせて構成した異種イオン
種のイオン活量測定装置とは異なり、ナトリウムイオン
選択単電極、カリウムイオン選択性単電極、そして塩素
イオン選択性単電極などの複数の単電極が一体となった
イオン選択性単電極複合体を予め作製して、それらを組
合わせることにより、測定装置内で各々のイオン種用の
電極対を形成させて構成するものである。
【0032】本発明の異種イオン種のイオン活量測定装
置(第一の態様)は、第3図に例示した合計三種のイオ
ン種の測定装置の場合は、互いに同一構成のイオン選択
性単電極複合体を一対用意すればよい。この点は、第3
図の合計三種のイオン種の測定装置を、第1図に示した
従来技術のイオン選択性電極対を用いて作製する場合に
は、それぞれのイオン種別に三種のイオン選択性電極対
を容易しなければならないことを考慮すると非常に有利
である。本発明のイオン活量測定装置の有利性は、さら
に多数種の異種イオンを同時に測定するためのイオン活
量測定装置を製造する場合において、さらに有利とな
る。
【0033】本発明のイオン選択性単電極複合体(第一
の態様)を製造する場合、第4図に示す製造方法を利用
することにより、同一構成の多数個のものが比較的単純
な工程の組合わせで容易に得られるため好ましい。第4
図は、第3図に示した、ナトリウムイオン選択単電極、
カリウムイオン選択性単電極、そして塩素イオン選択性
単電極の三種類の単電極が一体となったイオン選択性単
電極複合体の多数個を連続的に製造する方法を図によっ
て説明するための工程説明図である。
【0034】(1)第3図のイオン選択性単電極複合体
の製造に際しては、まず表面に金属銀層112を有する
長尺状非導電性シート111を用意する。 (2)次に、長尺状非導電性シート111の長さ方向に
沿って、ナイフあるいはレーザ光を利用して、金属銀層
の表面から非導電性シートの表面層にまで到達する直線
状の二本の切り込み121a、121bを形成すると共
に、該切り込みに沿う位置に、帯状のポリマー層(仮被
覆層)120a、120b、120cを金属銀層112
の表面の一部を露出させた状態にて被覆するように設け
る。
【0035】(3)続いて、金属銀層112の露出表面
をハロゲン化して、該表面にハロゲン化銀層113a、
113b、113cを形成させる。金属銀層の表面ハロ
ゲン化技術は、前述のように、既に公知である。すなわ
ち、例えば、金属銀層とポリマー層とが設けられた長尺
状非導電性シートを、酸化作用を有する反応液(例、重
クロム酸溶液、PDTA・Fe(III)溶液)に浸漬し
て、銀層の露出した部分をハロゲン化する方法を利用す
ることができる。あるいは、ハロゲン化銀とバインダー
を含む分散液を金属銀層の表面に塗布乾燥することによ
り、ハロゲン化銀層を形成してもよい。
【0036】(4)次いで、ハロゲン化銀層113a、
113b、113cとポリマー層120a、120b、
120cの表面に電解質材料を塗布して、それぞれの表
面を電解質層114で被覆する。なお、この電解質層
は、ハロゲン化銀層113a、113b、113cにつ
いて、後に設置するイオン選択膜のイオン感応特性を考
慮して、それぞれ異なる電解質層で被覆してもよい。 (5)次に、金属銀層の表面から、ポリマー層120
a、120b、120cのそれぞれを、該ポリマー層の
上部を被覆している電解質層114と共に剥がし取る。
【0037】(6)続いて、ハロゲン化銀層113a、
113b、113cのそれぞれを被覆している電解質層
114a、114b、114cの表面に、所定のイオン
種に対して感応性を有するイオン選択性膜115a、1
15b、115cを塗布形成する。 (7)最後に、上記の工程を経た長尺状非導電性シート
を幅方向に順次裁断することにより、第4図の(7)に
平面図で図示されたイオン選択性単電極複合体が多数個
得られる。
【0038】本発明のイオン選択性単電極複合体の製造
のための各種材料と技術は、公知の各種材料と技術を利
用することができる。そのようなイオン選択性電極の構
成、材料および製造法については、例えば特公昭58−
4981号、特開昭52−142584号、同57−1
7852号、同58−211648号、特公平3−52
824号、同3−70780号、同4−50530号の
各公報;米国特許第4053381号、同第41712
46号、同第4214968号の各明細書;および「Re
search Disclosure」誌報文No.16113(1977年
9月号)に詳細に記載されている。
【0039】本発明のイオン選択性単電極複合体は二個
1組として、例えば、第3図に示したような並行に配置
する構成として異種イオン種のイオン活量を測定するた
めの器具あるいは装置とすることが一般には有利であ
る。この第3図の構成を第5図に平面図として示す。
【0040】ただし、所望により、本発明のイオン選択
性単電極複合体は二個1組として、例えば、第6図に示
したような長さ方向に直列するように配置構成として異
種イオン種のイオン活量を測定するための器具あるいは
装置とすることもできる。
【0041】[第二の態様]第7図に、本発明の第二の
態様の、複数種のイオン種の活量測定のためのイオン活
量測定器具に電位測定用メータが組込まれたイオン活量
測定装置の斜視図を示す。この測定装置は、例えば、ナ
トリウム(Na)イオン、カリウム(K)イオン、そし
て塩素(Cl)イオンの合計三種のイオン種のうちの任
意の一種のイオン種のイオン活量を測定することができ
るイオン活量測定装置である。ただし、一種のイオン種
の測定が終了し、点着した被検液と参照液とが乾燥した
後であれば、他のイオン種についてもイオン活量の測定
が可能である。
【0042】すなわち、第7図のイオン活量測定装置
は、金属銀層212、ハロゲン化銀層213、電解質層
214、そしてイオン選択性膜215a、215b、2
15cがこの順に積層されてなる単電極積層体(それぞ
れが、ナトリウムイオン選択性単電極、カリウムイオン
選択性単電極、塩素イオン選択性単電極)が三個、各単
電極積層体の金属銀層212が互いに電気的に接続され
た状態で直列的に配置され、かつ、それらの単電極積層
体の少なくとも一つに、表面に金属銀露出面を有する電
気的接続端子層210が該単電極積層体の金属銀層21
2と電気的に接続された状態で接続されていて、各単電
極積層体と電気的接続端子層210とが、共通の非導電
性支持体211の上に直列状態となるように順次隣接し
て配置されているイオン選択性単電極複合体(互いに実
質的に同一の構成を有するもの)を二個併設して構成し
たイオン活量測定装置である。
【0043】各イオン選択性単電極複合体のナトリウム
イオン選択性単電極、カリウムイオン選択性単電極、そ
して塩素イオン選択性単電極の各々の電極の上部には、
それぞれ、被検液と参照液とを点着するための開口部2
17a、217b、217cを備えた非導電性部材21
6が置かれ、また被検液と参照液との点着後の開口部間
の電気的な接続を実現するためのブリッジ218a、2
18b、218cが非導電性部材116の上に固定され
ている。
【0044】上記の二個のイオン選択性単電極複合体を
併設したイオン活量測定装置は、それぞれ一対のナトリ
ウムイオン選択性単電極、カリウムイオン選択性単電
極、塩素イオン選択性単電極が電気的に絶縁された状態
で隣接して配置された状態となるため、ナトリウムイオ
ン選択電極対、カリウムイオン選択性電極対、そして塩
素イオン選択性電極対をそれぞれ一組づつ備えたイオン
活量測定装置として機能する。
【0045】電気的接続端子層210の表面には、電位
差計219の電気端子が接触しており、ナトリウムイオ
ン選択電極対、カリウムイオン選択性電極対、そして塩
素イオン選択性電極対のいずれかに被検液と参照液とを
点着した際に発生する電位を測定できるようにされてい
る。
【0046】すなわち、本発明の異種イオン種のイオン
活量測定装置(第二の態様)は、従来技術において一般
的であった、ナトリウムイオン選択電極対、カリウムイ
オン選択性電極対、そして塩素イオン選択性電極対など
の複数の電極対を予め作製し、それらを組合わせて構成
した異種イオン種のイオン活量測定装置とは異なり、ナ
トリウムイオン選択単電極、カリウムイオン選択性単電
極、そして塩素イオン選択性単電極などの複数の単電極
が一体となったイオン選択性単電極複合体を予め作製し
て、それらを組合わせることにより、測定装置内で各々
のイオン種用の電極対を形成させて構成するものであ
る。
【0047】本発明の異種イオン種のイオン活量測定装
置は、第7図に例示した合計三種のイオン種の測定装置
の場合は、互いに同一構成のイオン選択性単電極複合体
を一対用意すればよい。この点は、第7図の合計三種の
イオン種の測定装置を、第1図に示した従来技術のイオ
ン選択性電極対を用いて作製する場合には、それぞれの
イオン種別に三種のイオン選択性電極対を容易しなけれ
ばならないことを考慮すると非常に有利である。本発明
のイオン活量測定装置の有利性は、さらに多数種の異種
イオンの内の所望のイオンを測定するためのイオン活量
測定装置を製造する場合において、さらに有利となる。
【0048】本発明のイオン選択性単電極複合体(第二
の態様)を製造する場合、第8図に示す製造方法を利用
することにより、同一構成の多数個のものが比較的単純
な工程の組合わせで容易に得られるため好ましい。第8
図は、第7図に示した、ナトリウムイオン選択単電極、
カリウムイオン選択性単電極、そして塩素イオン選択性
単電極の三種類の単電極が一体となったイオン選択性単
電極複合体の多数個を連続的に製造する方法を図によっ
て説明するための工程説明図である。
【0049】(1)第7図のイオン選択性単電極複合体
の製造に際しては、まず表面に金属銀層212を有する
長尺状非導電性シート211を用意する。 (2)次に、金属銀層212の表面に、長尺状非導電性
シートの長さ方向に沿って、帯状のポリマー層220
を、金属銀層212の表面の一部を露出させた状態にて
被覆するように設ける。 (3)続いて、金属銀層212の露出表面をハロゲン化
して、該表面にハロゲン化銀層213を形成させる工
程;
【0050】(4)次に、ハロゲン化銀層213とポリ
マー層220の表面に電解質材料を塗布して、それぞれ
の表面を電解質層で被覆する。 (5)次いで、金属銀層212の表面から、ポリマー層
220を、該ポリマー層の上部を被覆している電解質層
214と共に剥がし取る。
【0051】(6)続いて、ハロゲン化銀層213を被
覆している電解質層214の表面に所定のイオン種に対
して感応性を有するイオン選択性膜215a、215
b、215cを互いに接触させないようにして塗布形成
する。 (7)最後に、上記の工程を経た長尺状非導電性シート
を幅方向に順次裁断することにより、第8図の(7)に
平面図で図示されたイオン選択性単電極複合体が多数個
得られる。
【0052】本発明のイオン選択性単電極複合体は二個
1組として、例えば、第7図に示したような並行に配置
する構成として異種イオン種のイオン活量を測定するた
めの器具あるいは装置とすることが一般には有利であ
る。この第7図の構成を第9図に平面図として示す。
【0053】ただし、所望により、本発明のイオン選択
性単電極複合体についても、二個1組として、例えば、
第10図に示したような長さ方向に直列するように配置
構成として異種イオン種のイオン活量を測定するための
器具あるいは装置とすることもできる。
【0054】本発明のイオン選択性単電極複合体は、第
一の態様のものも、また第二の態様のものも、第3図や
第7図に図示した異種イオン種のイオン活量測定装置以
外にも、たとえば、イオン選択膜側を下側に向けて配置
するなどの、さまざまな公知の任意の異種イオン種のイ
オン活量測定装置の構成に利用することができることは
勿論である。
【0055】
【実施例】[実施例1]長尺状のポリエチレンテレフタ
レートフィルム(厚み:180μm、長さ:300m、
幅1300mm)の上に、真空蒸着により厚み約800
0オングスロームの金属銀層(連続蒸着膜、長さ:30
0m)を形成した。このフィルムを幅24mmにスリッ
ト加工した。
【0056】この金属銀層の長さ方向に幅4mm、間隔
4mmでストライプ状に三箇所に、剥離可能な皮膜形成
性液状レジスト(塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体のト
ルエン−メチルエチルケトン混合溶剤溶液)を塗布し、
乾燥して、厚み30μmのポリマー層を形成した。ポリ
マー層の左端部を長さ方向にバイトを用いて深さ70μ
mで溝状に削り取り、互いに絶縁された3つの銀層とし
た。
【0057】次に、この積層体を酸化ハロゲン化処理液
(塩酸60mMと重クロム酸カリウム12mMを含む水
溶液)に90秒間浸漬して、接触酸化塩化処理を行っ
た。処理終了後、積層体を水洗、乾燥して、ストライプ
状のAg/AgCl電極フィルム(支持体、銀層、塩化
銀層からなる積層体)を得た。
【0058】塩化ナトリウム2.975gを、水性有機
溶媒42.5g(アセトン2.5gとエタノール20g
と水20gの混合溶媒)に溶解して塗布液を調製した。
この塗布液を、Ag/AgCl電極フィルムの表面全体
に乾燥後の重量が2.2g/m2となるように塗布し、
乾燥して、電解質層を形成した。ポリマー層とその上の
電解質層を除去して、銀層をストライプ状に露出させ
た。
【0059】下記の組成からなるナトリウム、カリウム
および塩素イオン選択性膜形成用塗布液をそれぞれ調製
した。 [ナトリウムイオン選択性膜用塗布液の組成] 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYNS、 ユニオンカーバイド社製) 0.9g フェニルジクレジルホスフェート 1.2g メチルモネンシン 0.1g ナトリウムテトラフェニルボレート 2mg メチルエチルケトン 4g
【0060】 [カリウムイオン選択性膜用塗布液の組成] VYNS 0.9g アジピン酸ジオクチル 1.2g パリノマイジン 44mg テトラキスパラクロロフェニルホウ酸カリウム 18mg メチルエチルケトン 5g 1%SH510(ポリシロキサン、メチルエチルケトン溶液) 50mg
【0061】 [塩素イオン選択性膜用塗布液の組成] VYNS 0.9g カポリコート 1.3g ジドデシルフタレート 0.05g 塩化トリオクチルプロピルアンモニウム 0.05g
【0062】これらの塗布液をストライプ状の電解質層
の表面に送り速度15m/分で同時に塗布し、乾燥して
幅4mmの3種類のイオン選択性膜を形成した。この積
層体を4mm間隔で幅方向に切断して、大きさ24mm
×4mmの2枚の電極シート(イオン選択性単電極複合
体)を得て、これを第3図に示した構成として、Na、
KおよびClイオン分析用のワンチップ型イオン活量測
定器具を得た。
【0063】
【発明の効果】本発明によれば、一つの工程で複数の異
なるイオン選択性膜を同時に塗布形成することにより、
一体化された複合型のイオン選択性電極(イオン選択性
単電極複合体)を製造することができる。これにより、
製造工程を大幅に簡略化することができるとともに、イ
オン活量測定器具作製の際に位置合せなどの複雑な機構
を省くことができる。また、高価なイオン選択性膜を所
望の幅で単電極ごとに設けることができるので、イオン
選択性膜材料の使用量を減らすことができ、イオン選択
電極の製造コストの低減を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来技術のイオン選択性電極対の構成の例を示
す斜視図である。
【図2】第1図のイオン選択性電極対の代表的な製造工
程を示す工程図である。
【図3】本発明のイオン選択性単電極複合体(第一の態
様)を用いたイオン活量測定器具の構成の例を示す斜視
図である。
【図4】第3図に示した本発明の選択性単電極複合体の
代表的な製造工程を示す工程図である。
【図5】第3図に示した本発明のイオン活量測定器具
(第一の態様)の構成の平面図である。
【図6】本発明のイオン選択性単電極複合体(第一の態
様)を用いたイオン活量測定器具の構成の別の例を示す
平面図である。
【図7】本発明のイオン選択性単電極複合体(第二の態
様)を用いたイオン活量測定器具の構成の例を示す斜視
図である。
【図8】第7図に示した本発明の選択性単電極複合体の
代表的な製造工程を示す工程図である。
【図9】第7図に示した本発明のイオン活量測定器具
(第二の態様)の構成の平面図である。
【図10】本発明のイオン選択性単電極複合体(第二の
態様)を用いたイオン活量測定器具の構成の別の例を示
す平面図である。
【符号の説明】
10a,10b 電極端子面 11 非導電性支持体 12,12a,12b 金属銀層 13a,13b ハロゲン化銀層 14 電解質層 15 イオン選択性膜 16 非導電性部材 17a,17b 開口部 18 ブリッジ 19 電位差計 20a,20b ポリマー層(仮被覆層) 21 切り込み(電気的絶縁溝) 110a,110b,110c 電極端子面 111 非導電性支持体 112,112a,112b,112c 金属銀層 113a,113b,112c ハロゲン化銀層 114,114a,114b,114c 電解質層 115a,115b,115c イオン選択性膜 116a,116b,116c 非導電性部材 117a,117b,117c 開口部 118a,118b,118c ブリッジ 119a,119b,119c 電位差計 120a,120b,120c ポリマー層(仮被覆
層) 121a,121b 切り込み(電気的絶縁溝) 210 電極端子面 211 非導電性支持体 212 金属銀層 213 ハロゲン化銀層 214 電解質層 215a,215b,215c イオン選択性膜 216 非導電性部材 217a,217b,217c 開口部 218a,218b,218c ブリッジ 219 電位差計 220 ポリマー層(仮被覆層)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G01N 27/46 353Z

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属銀層、ハロゲン化銀層、電解質層、
    そしてイオン選択性膜がこの順に積層されてなる電極積
    層体、そして該電極積層体の金属銀層に電気的に接続さ
    れた状態で隣接し、表面に金属銀露出面を有する電気的
    接続端子層から構成されているイオン選択性単電極が複
    数個、共通の非導電性支持体の上に、互いに電気的に絶
    縁された状態で、各イオン選択性単電極の電極積層体と
    電気的接続端子層とが直列状態となるように順次隣接し
    て配置されていることを特徴とするイオン選択性単電極
    複合体。
  2. 【請求項2】 複数個のイオン選択性単電極が、それぞ
    れ互いに異なるイオン種に選択的に電位応答するイオン
    選択性単電極であることを特徴とする請求項1に記載の
    イオン選択性単電極複合体。
  3. 【請求項3】 イオン選択性単電極が三個以上配置さ
    れ、それらの内の少なくとも一個のイオン選択性電極の
    電極積層体が、隣接するイオン選択性単電極の電気的接
    続端子層と、電気的に絶縁された状態を保ちながら配置
    されており、また該イオン選択性単電極の電気的接続端
    子層が、隣接するイオン選択性単電極の電極積層体と、
    電気的に絶縁された状態を保ちながら配置されているこ
    とを特徴とする請求項1もしくは2に記載のイオン選択
    性単電極複合体。
  4. 【請求項4】 複数個のイオン選択性単電極の間の電気
    的な絶縁状態が、各単電極の間に充填された電解質層に
    より実現されている請求項1乃至3のうちのいずれかの
    項に記載のイオン選択性単電極複合体。
  5. 【請求項5】 下記の工程を含む請求項1に記載のイオ
    ン選択性単電極複合体の製造方法:表面に金属銀層を有
    する長尺状非導電性シートの長さ方向に沿って、金属銀
    層の表面から非導電性シートの表面層にまで到達する直
    線状の切り込みを二箇所以上形成すると共に、該切り込
    みに沿う位置に、帯状のポリマー層を金属銀層の表面の
    一部を露出させた状態にて被覆するように設ける工程;
    金属銀層の露出表面をハロゲン化して、該表面にハロゲ
    ン化銀層を形成させる工程;該ハロゲン化銀層とポリマ
    ー層の表面に電解質材料を塗布して、それぞれの表面を
    電解質層で被覆する工程;金属銀層の表面から、ポリマ
    ー層を、該ポリマー層の上部を被覆している電解質層と
    共に剥がし取る工程;ハロゲン化銀層を被覆している電
    解質層の表面にイオン選択性膜を塗布形成する工程;そ
    して、上記の工程を経た長尺状非導電性シートを幅方向
    に裁断する工程。
  6. 【請求項6】 互いに同一の構成を有する請求項2に記
    載のイオン選択性単電極複合体を二個、電気的に絶縁さ
    せた状態で隣接配置し、各複合体の互いに同一のイオン
    種に電位応答するイオン選択性単電極のイオン選択性膜
    の上部に、それぞれのイオン選択性膜の表面に電解質含
    有水溶液を接触させた場合に各イオン選択性膜の間の電
    気的な接続を可能にするブリッジを配置してなる、複数
    種のイオン種の活量測定のためのイオン活量測定器具。
  7. 【請求項7】 金属銀層、ハロゲン化銀層、電解質層、
    そしてイオン選択性膜がこの順に積層されてなる単電極
    積層体が複数個、各単電極積層体の金属銀層が互いに電
    気的に接続された状態で直列的に配置され、かつ、それ
    らの単電極積層体の少なくとも一つに、表面に金属銀露
    出面を有する電気的接続端子層が該単電極積層体の金属
    銀層と電気的に接続された状態で接続されていて、各単
    電極積層体と電気的接続端子層とが、共通の非導電性支
    持体の上に直列状態となるように順次隣接して配置され
    ていることを特徴とするイオン選択性単電極複合体。
  8. 【請求項8】 複数個の単電極積層体が、それぞれ互い
    に異なるイオン種に選択的に応答するイオン選択膜が積
    層された構成を有することを特徴とする請求項7に記載
    のイオン選択性単電極複合体。
  9. 【請求項9】 電気的接続端子層が共通の非導電性支持
    体の一方の端部側に配置されていることを特徴とする請
    求項7もしくは8に記載のイオン選択性単電極複合体。
  10. 【請求項10】 下記の工程を含む請求項7に記載のイ
    オン選択性単電極複合体の製造方法:表面に金属銀層を
    有する長尺状非導電性シートの長さ方向に沿って、帯状
    のポリマー層を金属銀層の表面の一部を露出させた状態
    にて被覆するように設ける工程;金属銀層の露出表面を
    ハロゲン化して、該表面にハロゲン化銀層を形成させる
    工程;該ハロゲン化銀層とポリマー層の表面に電解質材
    料を塗布して、それぞれの表面を電解質層で被覆する工
    程;金属銀層の表面から、ポリマー層を、該ポリマー層
    の上部を被覆している電解質層と共に剥がし取る工程;
    ハロゲン化銀層を被覆している電解質層の表面に二以上
    のイオン選択性膜を互いに接触させないようにして塗布
    形成する工程;そして、上記の工程を経た長尺状非導電
    性シートを幅方向に裁断する工程。
  11. 【請求項11】 互いに同一の構成を有する請求項8に
    記載のイオン選択性単電極複合体を二個、電気的に絶縁
    させた状態で隣接配置し、各複合体の互いに同一のイオ
    ン種に電位応答するイオン選択性単電極のイオン選択性
    膜の上部に、それぞれのイオン選択性膜の表面に電解質
    含有水溶液を接触させた場合に各イオン選択性膜の間の
    電気的な接続を可能にするブリッジを配置してなる、複
    数種のイオン種の活量測定のためのイオン活量測定器
    具。
JP2000316977A 2000-10-17 2000-10-17 イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具 Withdrawn JP2002122563A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000316977A JP2002122563A (ja) 2000-10-17 2000-10-17 イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具
US09/981,528 US6767578B2 (en) 2000-10-17 2001-10-17 Ion selective monoelectrode complex
EP01124264A EP1199559A3 (en) 2000-10-17 2001-10-17 Ion selective monoelectrode complex
US10/856,650 US7115195B2 (en) 2000-10-17 2004-05-27 Ion selective monoelectrode complex

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000316977A JP2002122563A (ja) 2000-10-17 2000-10-17 イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002122563A true JP2002122563A (ja) 2002-04-26

Family

ID=18795847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000316977A Withdrawn JP2002122563A (ja) 2000-10-17 2000-10-17 イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具

Country Status (3)

Country Link
US (2) US6767578B2 (ja)
EP (1) EP1199559A3 (ja)
JP (1) JP2002122563A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013137218A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Horiba Ltd イオン分析装置

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4214968A (en) * 1978-04-05 1980-07-29 Eastman Kodak Company Ion-selective electrode
US4272328A (en) * 1979-12-05 1981-06-09 Eastman Kodak Company Buffer overcoat for CO2 ion-selective electrodes
JPS5717851A (en) * 1980-07-07 1982-01-29 Fuji Photo Film Co Ltd Ion selective electrode, its production and ion selective electrode integrating plate
JPS57106852A (en) * 1980-12-23 1982-07-02 Fuji Photo Film Co Ltd Ion selective electrode, its preparation and accumulation plate of ion selective electrode
JPS5810645A (ja) * 1981-07-13 1983-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd フイルム状イオン選択電極及びこれを用いるイオン濃度測定法
JPS58156848A (ja) * 1982-03-15 1983-09-17 Fuji Photo Film Co Ltd イオン選択電極及びその製造法
JPS60260844A (ja) * 1984-06-07 1985-12-24 Fuji Photo Film Co Ltd イオン活量測定器具
JPS629264A (ja) * 1985-07-05 1987-01-17 Fuji Photo Film Co Ltd イオン活量測定方法および測定器具
US5958201A (en) * 1996-08-26 1999-09-28 Dade Behring Inc. Sodium ion-selective-electrode membrane having extended uselife
EP1026500A1 (en) * 1999-02-01 2000-08-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver/silver halide electrode and ion-selective electrode element

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013137218A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Horiba Ltd イオン分析装置

Also Published As

Publication number Publication date
US6767578B2 (en) 2004-07-27
US7115195B2 (en) 2006-10-03
EP1199559A2 (en) 2002-04-24
EP1199559A3 (en) 2004-01-28
US20020063058A1 (en) 2002-05-30
US20040216999A1 (en) 2004-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4555274A (en) Ion selective electrode and process of preparing the same
EP0095946B1 (en) Device for determining ionic activity
JP3821685B2 (ja) バイオセンサ
US4683048A (en) Method of manufacturing ion selective electrode pair
JPS6135510B2 (ja)
SE450914B (sv) Jonselektiv elektrod
US4250010A (en) Integrated ion selection electrode device
JPS5810645A (ja) フイルム状イオン選択電極及びこれを用いるイオン濃度測定法
JP2002039990A (ja) イオン選択性電極およびその製造方法
US4487679A (en) Potassium ion-selective electrode
JP2002122563A (ja) イオン選択性単電極複合体、その製造方法、およびイオン活量測定器具
EP0230572B1 (en) A method of manufacturing ion-selective electrodes for analyzing selected ions in solution
EP0231476A1 (en) Selectively ion-permeable electrodes for analyzing selected ions in aqueous solution
JP2001281216A (ja) イオン選択性電極
JPS6256976B2 (ja)
EP0230573B1 (en) Selectively ion-permeable dry electrodes for analyzing selected ions in aqueous solution
JPH04344454A (ja) ハロゲンイオン検出用電極
JPH01180445A (ja) イオン選択電極
JPS58193449A (ja) イオン活量測定器具
JPH06281616A (ja) イオン選択性電極
JPS6293645A (ja) イオン選択電極
US20210364463A1 (en) Single-use disposable reference sensor
JPS6293646A (ja) イオン選択電極
JP2948423B2 (ja) カリウムイオン分析用イオン選択電極
JPS5883247A (ja) イオン活量測定器具

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20080108