JPS6293645A - イオン選択電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、イオン選択電極に関するものである。ぎらに
詳しくは本発明はカリウムイオン、ナトリウムイオンな
どのアルカリ金属陽イオンあるいはハロゲンイオン、炭
醜イオンなどの陰イオンをボテンシオメトリカルに測定
する分析に使用するに適したイオン選択電極に関するも
のである。

［発明の背景］ イオン選択電極は、水性液体試料、特に血液、リンパ液
等の体液中のイオン濃度をボテンシオメトリカルに測定
するための測定具であり、その基本的構成については既
に特公昭５Ｂ−４９８１号、特開昭５７−１７８５１号
、同５７−１７８５２号および同５８−１５６８４８号
各公報等に開示されている。

上記各文献に記載されたイオン選択電極の基本構成は、
支持体、導電性を有する層を含む・または二以ヒの層か
ら構成される層状′電極（基準電極または内部参照電極
）およびイオン選択層がこのｊｌ「１に一体化されてな
るものである。イオン選択層は、分析の対象となるイオ
ンに対する特異的な応答性または透過性を有する膜から
なる層である。

また層状電極は、イオン選択層によって選択的に応答す
るイオンの濃度に対応する電気的ポテンシャルを発現す
る機構を有するものである。

一般に１−記の層状電極は、導電性金属層、該金属の水
不溶性塩を含む層および該水不溶性塩の陰イオンと共通
の陰イオンとアルカリ金属イオンとの水溶性塩を有する
電解質層（以ド、電解質層と記す）から構成される電極
である。上記電解質層は、分析の対象となるイオン等の
条件によって、設けられない場合もある。

上記のような基本構成からなるイオン選択電極（半電池
）を実際のイオン濃度測定に使用するに際しては、−二
個のイオン選択電極Ａ、Ｂを一組とし、それぞれのイオ
ン選択層Ａ、Ｂを水担持性のブリッジで接続し、イオン
選択層Ａ、Ｈのそれぞれに参照液と試料液を点着したの
ち、一定時間経過後の導電性を有する層Ａ、Ｂの間の電
位差を測定して、この電位差とｆめ調Ｓｊｌ、た検ｔ１
１線から、試ネ゛）液中に含まれていた電解質のＣ瓜を
算出する方法が利用される。

イオン選択゛１に極は１４記のように基本的には単純な
構造からなり微小なチップとして得られるため試料の必
１　ｊｊが極めて少なく、従−）て体液などのように試
料液のかに制限がある場合の含イ１電解質州の測定に非
常に有用である。またイオン選択′屯極は、単純かつ微
小な構成からなるため、使い枯てにて使用できるとの利
点もある。

しかし・方では、微小なイオン選択゛屯極は測定精度に
関するいくつかの問題点を有している。これらの問題点
とは、ＪＬ体的には、測定中における電気的短絡（ショ
ート）あるいは電位の変動（電位ドリフト）の発生であ
る。上記問題点が発生する原因の−・つとして、イオン
選択層上に点着された参照液と試料液が電極の側縁部を
伝い流れることを挙げることがでＳる。この現象は、イ
オン選択層の組成により１点着された参照液と試料液は
イオン選択層にを広がる場合があるために生じるもので
ある。

上記の現象の結果、層状電極を構成する層の側縁部にお
いて参照液または試料液を介しての電気的層、ｖ５（シ
ョート）が発生しやすい、また、層状電極を構成する層
の成分（特に塩類）が上記液体中へ溶出すること、およ
び電極を構成する層が上記液体を吸収することにより膨
張変形を生じることによって測定中の電位の変動（電位
ドリフト）が発生しやすい。

以上の問題に対して前記特公昭５８−４９８１号公報記
・佐のイオン選択性電極においては、発明の詳細な説明
の欄において、エンドレス環状溝または接着剤からなる
環状ストリップを、電極収容空洞内のモ担部材のｆ表面
に参照液孔および試料液孔を取り囲むように形成するこ
とで解決を図っている。

しかし、イオン選択電極の特性を考えると、その構造は
できるかぎり単純な構成となるものが好ましい。したが
って、特別な装置や機構を追加することなく、この問題
を解決することが望ましい。

し発明のし１的］ 本発明のＬな目的は、イオン選択電極のイオン選択層に
点着された参照液と試料液が電極を構成する層に接触す
る現象が、複雑な装置や機構を用いることなく、効率的
に回避されたイオン選択電極を提供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、電気絶縁性支持体１−に形成された層状電極
および該層状電極りに付１没されたイオン選択層からな
るシート状イオン選択電極において、上記層状電極の電
気接続端子−領域を除く全側面部がイオン選択層材料に
よって覆われていることを特徴とするイオン選択電極を
提供するものである。

すなわち、本発明溝は、イオン選択層材料が・般に高電
気抵抗性で実質的に電気絶縁性であることを利用して、
）−記イオン選択電極に関する品問題の解決を図ったも
のである。

［発明の効果］ 本発明のイオン選択電極は、層状電極の電気接続端子領
域を除く全側面部がイオン選択層材料で覆われているた
め、点着された参照液および試料液がイオン選択電極の
層状電極を構成する層へ直接接触することがない、従っ
て本発明のイオン選択電極は、参照液と試料液とを介し
て生じる電気重層ｋＰＪ（ショート）および上記液体の
電極を構成する層への浸入に伴なう測定中の電位の変動
（電位ドリフト）が発生することが少ない。

また本発明のイオン選択電極は、特別な装置や機構を用
いることなく上記諸問題の解決を図ることができるため
、本来的に単純な構造からなるイオン選択電極の基本的
な特徴を損なうことがない。

［発明の詳細な記述］　′ 本発明は、電気絶縁性支持体上に形成された層状電極お
よび該層状電極上に付設されたイオン選択層からなるシ
ート状イオン選択電極に関するものである。以五の説明
において、イオン選択電極とは、上記のような基本構成
からなるイオン選択電極（半電池）を７４味する。

また本発明のイオン選択電極は、層状電極の電気接続端
子領域を除く全側面部がイオン選択層材料で覆われてい
ることを特徴とする。この′電気接続端子領域とは、イ
オン選択電極を３一定に使用する際に、電極を構成する
導電性層に設置する電気接続端子に接触する領域を意味
する。

そして、本明細占において、全側面部のうち、電気接続
端ｆ領域に接する面を端部、他の面を側部と称する。

以下１本発明のイオン選択電極を図面に基づいて説明す
る。

第１図は、本発明の一実施態様例であるイオン選択電極
の模式的斜視図である。

電気絶縁性支持体（以ｆにおいては、単に支持体ともい
う）１１１に設置されたイオン選択電極の層状電極（内
部参照電極）は、電気接続端子領域１２ａを除き、イオ
ン選択層１５の連続部（イオン選択層材料と同じ材料か
らなる）に覆われている。

ＰＩ３図においては、電気接続端子領域１２ａは、導電
性金属層１２に連続する層で、イオン選択層１５で覆わ
れずに露出している部分を意味する。上記露出部分を設
ける代りに、針状プローブでイオン選択層を穿つ等のｆ
段を用いることで導電性を有する層と電気的に接触する
方法を採用するならば、上記露出部分（ＭＬ電気接続端
子領域を設けなくともよい。

第２−Ａ図および第２−Ｂ図は、本発明の基本構成の第
一の型（後述）に含まれる一実施態様例であるイオン選
択電極の断面を示す模式図である。第２〜Ａ図は第１図
のイオン選択電極を第１図中のＡ−Ａ方向で切断した断
面図に相当し、第２−Ｂ図は第１図のイオン選択電極を
第１図中のＢ−Ｂ方向で切断した断面図に相当する。な
お。

第２−Ａ図以下の断面図は説明のため各部位の縮尺は適
当に代えである。

１２−Ａ図および第２−Ｂ図におけるイオン選択電極（
半電池）は、支持体２１．導電性金属層２２、該金属の
水不溶性塩を含む層（以ドにおいては、単に水不溶性塩
層ともいう）２３、電解質層２４およびイオン選択層２
５ａから構成されているものである。

第２−Ａ図に示されているように、イオン選択電極のＡ
−Ａ方向の側面部において、導電性金属層２２．水不溶
性塩層２３および°１「解質層２４の側面は、イオン選
択層材料２５ｂによって覆われている。また第２−Ｂ図
に示されているように、イオン選択電極のＢ−Ｂ方向の
側面部においては、水不溶性塩層２３および電解質層２
４の端部がイオン選択層材′＃４２５ｂによって覆われ
ており、そして導電性金属層２２の電気接続端子領域２
２ａが設けられていない側（図中の右側）もイオン選択
層材料２５ｂによって覆われている。

第３−Ａ図および第３−Ｂ図は、本発明の基本構成の第
二の型（後述）に含まれる一実施態様例であるイオン選
択電極の断面図である。第３−Ａ図は第１図のイオン選
択電極を第１図中のＡ−Ａ方向で切断した断面図に相当
し、第３−Ｂ図は第１［Ａの・イオン選択′−１ｊ極紮
第１図中のｌ３−Ｂ方向で切断した断面図に相当する。

第３−Ａ図と第１−Ｂ図におけるイオン選択゛市極（’
！−屯池）は、支持体３１、導電性金属層３２、水不溶
性塩層３３およびイオン選択層３５から構成５れている
ものである。

第３−Ａ図に示されているように、イオン選択電極のＡ
−Ａ方向の側面部において、導′屯性金属層３２および
水不溶性ｍ層３３の側面は、イオンＪ択層材料３５ｂに
よって覆われている。また第３−Ｂ図に示されているよ
うに、イオン選択電極のＢ−Ｂ方向の側面部においては
、水不溶性塩層２３の端部がイオン選択層材料２５ｂに
よって覆われており、そして導電性金属層２２の電気接
続端ｆ領域２２ａが設けられていない側（図中の右側）
もイオン選択層材料２５ｂによって覆われている。

なお、第３−Ａ図および第３−Ｂ図に示す態様の１し極
においては、導電性金属層３２および水不溶性塩層３３
をそれぞれ導電性層およびレドックスカップル＋１４層
に置き換えて構成することができる。ト記導電性層およ
びレドックスカップル塩の詳細については、特公昭５８
−４．９８１づ公報等に記載されている。

以ド、本発明のイオン選択電極を構成する支持体、電極
およびイオン選択層について説ＩＪＪする。

本発明により提供されるイオン選択゛１１を極の基本構
成である。支持体、導電性をｈする層を含む一または二
重りの層から構成される電極およびイオン選択層がこの
順に一体化されてなるイオン選択電極は、前述のように
既に公知である。また］二二重極を構成する、導′屯性
金属層、該金属の水不溶性塩を含む層、’、ＬＭ質層等
の８層も既に公知である。

これらのイオン選択電極については公知技術に従って選
択することができる。イオン選択電極の構成、材料、Ｓ
Ｊ造方法などを開示する刊行物の例としては、前記の特
公昭５８−４９８１号、特開昭５７−１７８５１号、同
５７−１７８５２号。

同５８−２１１６４８号各公報および特願昭５９−１０
０３１７号を貝細書なとを挙げることがでξる。

本発明のイオン選択電極に用いることができる支持体と
しては、−に気絶縁性で電気的に不活性なものであれば
よく、公知材料を用いることができる。たとえば、ポリ
エチレンテレフタレートなどの電気絶縁性プラスチック
材料からなるフィルム（または、シート）を用いること
ができる。支持体の厚さは、−・般に５０〜５００　ｇ
ｍであることが望ましい。

本発明のイオン選択１し極の基本構成の第′の型は、導
電性金属層、該金属の水ｆ溶性塩を含む層および該水不
溶性塩の陰イオンと共通の陰イオンとアルカリ金属イオ
ンとの水溶性塩を有する電解質層よりなる層状電極を有
する。

また、本発明のイオン選択電極の基本構成の第二の型に
は、導電性金属層および該金属の水不溶性塩を含む層よ
りなる層状電極を有する。測定するイオンがＣ！；Ｌ−
Ｎａ　”またはに′″であり、導電性金属層が銀で、水
不溶性金属１１！の層が塩化銀で構成される場合には、
この第ニーの型のように′Ｉ「解質層を設けない態様と
することができる。

導電性金属層としては、支持体表面に蒸着または化学メ
ッキなどの方法により積層された金属銀からなる層が代
表的である。該金属の水不溶性塩を含む層（水不溶性塩
層）は、化学的変換方法、該水不溶性塩を真空蒸着ある
いは化学蒸着する方法、あるいは該水不溶性塩をバイン
ダ〜と共に４布乾繰する方法を用いることでＬ記導′市
性金属層りに形成することができる。化学的変換方法の
珪体例としては、導電性金属層を金属銀層とした場合に
、銀層の表面部分を化学的に酸化・塩化しで塩化銀層を
形成させる方法を挙げることができる。化学的変換方法
については、特開昭５８−４９８１号公報、真空蒸着お
よび化学蒸着法については、特開昭５７−１７８５２号
公報にそれぞれ記載されている。また、バインダーと八
番こ塗４ｊ乾燥する方法は、導電性金属層を金属銀層と
した場合に、塩化銀微粒子とポリで−バインダーとを含
む分散液を金属銀層表面に塗布乾燥させることにより実
施することができる。Ｌ配水不溶性Ｊ１１層の厚さは、
化学的変換方法、真空蒸着あるいは化学蒸着法を用いた
場合には、約５０ｎｍ〜約５ｇｍ、好ましくは約７０ｎ
ｍ〜３ｇｍの範囲内であり、そしてバインダーと共に塗
布乾燥した場合には、約１ルｍ〜約１０ルｍ、好ましく
は２ＪＬｍ〜約７ｇｍの範囲内である。

導電性金属層の一端部に電気接続端子領域を形成する場
合には、水不溶性塩層を形成する際に。

導電性金属層の一部を樹脂膜（レジスト膜）を設けるか
、またはニッケル、クロム、パラジウム、インジウムあ
るいは酸化スズ等の薄層を設けることによりマスキング
して形成することができる。

なお、樹脂膜をレジスト膜として用いた場合には、水不
溶性塩層を形成後、レジスト膜を除去する必要があるが
、金属薄層または導電性金属薄層を用いた場合には、こ
の薄層はそのまま導電性金属層りに残しておくことが回
走である。上記マスキングの方法は、樹脂膜を用いる方
法が特開昭５８−１０２１４６号公報に、ニッケル、ク
ロムまたはニッケル・クロム合金薄層を用いる方法が特
開昭５６−３３５３７号公報に、パラジウムまたはイン
ジウム薄層を用いる方法が特開昭５７−２７０４７す公
報に、酸化スズまたは酸化インジウム薄層を用いる方法
が特開昭５８−２７０４７号公報に、そしてコバルト薄
層を用いる方法が特開昭５８−３３１５９号公報にそれ
ぞれ記載されている。

また、該水不溶性塩の陰イオンと共通の陰イオンとアル
カリ金属イオンとの水溶性塩を有する′電解質層（以ド
電解質層と略す）も、特公昭５８−４９８１号公報、米
国特許４２１４９６８号明細書、および特開昭５７−１
７８５２号公報に記載された方法により形成することが
できる。電解質層に用いられる水溶性塩はアルカリ全屈
であるが、通常はカリウム塩およびナトリウム塩であり
、これらは単独でも混合しても使用することができる。

また、電解質層に含有させる電解質のアルカリ金属イオ
ンと測定対象のアルカリ金属イオンとは必ずしも同一と
する必要はない。

水溶性塩のアルカリ金属イオンの相ト側の陰イオンは水
不溶性塩に含まれる塩の陰イオンと共通にする必要があ
るため、水溶性塩はイオン選択電極全体の構成を考慮し
て選ばれる。一般には、イオン選択電極の導電性金属層
は金属銀から構成されることが多く、また該金属の水不
溶性塩を含む層は塩化銀を含むか、あるいは塩化銀から
なることが多いため、必然的に水溶性塩として塩化物。

たとえば、塩化カリウム、塩化ナトリウムを用いること
が多い。ただし水不溶性塩層に含まれる水不溶性塩の陰
イオンが、臭素イオン、沃素イオンスルホニウムイオン
、カルボン酸イオンなど塩素イオン以外の陰イオンであ
る場合には、電解質層に用いるアルカリ金属塩の陰イオ
ンは当然それに一致させるように選択する必要がある。

電解質層は、上記水溶性塩の結晶のみで構成されてもよ
く、また特公昭５ｇ−４９８１号公報記載のイオン選択
性電極のように上記水溶性塩と親木性重合バインダーと
をその重合体および塩のための溶媒に溶解した溶液の乾
燥残留物から構成してもよい。

本発明のイオン選択電極に用いることができるイオン選
択層は、特定のイオンを選択することができる層で、試
料液または標準液と接触する以前の乾燥状態においては
高電気抵抗性で、実質的に電気絶縁性である。ここで［
特定のイオンを選択することができる」とは、特定のイ
オンのみを選択的に透過、またはそれに感応する場合の
みならず、＊、ｙ定のイオンが測定に充分な時間差をも
って他の測定対象外の物質から選択され得る場合も含む
、また、イオン選択層に用いる物質によっては、イオン
交換を通じ液中のイオン活性変化に対応する電位差を測
定し、結果として特定イオンを選択したと同等の機能を
発現する場合も、本明細書では「特定のイオンを選択す
ることができる」という。

イオン選択層は、試料液および標準液がともに水性液体
であるので水不溶性でなければならない。またイオン選
択層は、水不溶性であれば親木性、疎水性を問わないが
、本発明においては疎水性でおることが好ましい。

イオン選択層は、従来公知の方法により設けることがで
きる０例えばイオンキャリアをイオンキャリア溶媒に溶
解させたものを疎水性有機バインダーと共に水不溶性塩
層または’Ｆｉｔｓ質層あるいは導電性層のＬに塗布、
乾燥させる。イオンキャリアｅ度は、一般に０．０５〜
Ｌｏｇ／ｍ’、イオン選択層の厚ざは約３ｋｍ〜約１２
５牌出、好ましくは約５〜約５０μｍである。

ｌ−記イオンキャリアの例としては、カリウドイオンの
分析を目的とする場合には、パリノマイシン、環状ポリ
エーテル、テトララクトン、マクロリドアクチン、エン
ニナチン、カリウムテトラフ二二ルポレート、およびそ
れらの誘導体など、そしてナトリウムイオンの分析を目
的とする場合には、モネンシンナトリウム、メチルモネ
ンシン、環状ポリエーテル、テトララクトン、マクロリ
ドアクチン、エンニナチン、ナトリウムテトラフェニル
ポレート、およびそれらの誘導体などを挙げることがで
きる。これらのイオンキャリアは単独で、または適宜に
組合せて用いることができる。

またＬ記イオンキャリア溶媒は、弔にイオンヤヤリアに
対する溶媒であるばかりでなく、イオン選択層における
イオン移動機構にも関１７′−するものである。したが
ってイオンキャリア溶媒が疎水性有機バインダーと相溶
性である以外にも、イオン移動に関するいくつかの特性
を右していることが好ましい、たとえば、イオンか試料
液とイオン選択層との間の界面を容易に通過できるよう
に、イオンキャリア溶媒は充分に親木性であることが好
ましく、イオンキャリア溶媒が親木性でない場合には、
界面活性剤を用いてイオンキャリアを親木性としなけれ
ばならない、また、イオンキャリア溶媒は、イオン選択
層から試料液中への逆方向の移動が生じないように、水
に対して充分に不溶性であることが好ましい。さらに、
貯蔵性の点から実質的に非揮発性であることが好ましい
。

Ｌ記の好ましい特性を有するイオンキャリア溶媒として
はフタレート、セバケート、芳香族または脂肪族のエー
テルおよびアジペート等が挙げられる。これらの具体的
化合物例としては、特公昭５８−４９８１号公報に記・
彼のブロモフェニルフェニルエーテル、３−メトキシフ
ェニルフェニルエーテル、４−メトキシフェニルフェニ
ルエーテル、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート
、ドデシルフタレ−１・、ジオクチルフェニルホスホネ
ート、シフレジルホスフェート・ビス（２−エチルヘキ
シル）フタレート、オクチルジフェニルホスフェート、
トリトリルホスフェート、ジオクチルアジペートおよび
ジブチルセバケートを挙げることができる。また、他の
多数の有用な溶媒も既に公知である。

疎水性有機バインダーとしては、薄１１！２を形成する
ことができる天然高分子物質、その誘導体もしくは合成
高分子物質を用いることができ、その例としては、セル
ロースエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビ
ニルコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニ
トリル、ポリウレタン、ビスフェノールＡのポリカーボ
ネートなどを挙げることができる。

これらのイオンヤヤリアやイオンキャリア溶媒、疎水性
４１機バインダーおよびそれらからなるイオン選択層は
、前記特公昭５８−４９８１時公報以外にも、特開昭５
８−１５６８４８号−公報、あるいは米国特許４０５３
３８１号、米国特許４１７１２４６号、米国特許４２１
４９６８号の各明細書及びｒＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｔｅＪ　誌報文Ｎｏ、　ｌ　６１１３　（
１９７７年９月号）に記載ノ物質および技術を用いるこ
とができる。

イオン選択層の材料として、イオン交換物質を用いるこ
ともできる。この場合は、イオン交換により生じるイオ
ン油清変化に起因する電位差応答を測定することになる
０本発明に使用できる適ちなイオン交換物質及びこれら
を用いるイオン選択層の形成力法は特公昭５２−４７７
１７号″公報に記述されている。イオン交換物質の代表
例としては、塩素イオン交換用のテトラアルキルアンモ
ニウムクロリドを挙げることができる。

１−記イオン選択層は、測定するイオンかに゛。

Ｎａ”、Ｃａ”、ＨＣＯ３−（またはＣ０，２−）の場
合には必須のものである。一方、測定するイオンがＣ１
−であり、イオン選択電極が銀からなる金属層と塩化銀
からなる水不溶性金属塩の層とから構成される場合には
一般にイオン選択層はなくてもよいが１その代りとして
、セルロースエステルなどの特開昭５５−８９７４１号
公報記載の物質や特開昭５３−７２６２２号および同５
４−１３８４公報公報に記載のラテックスなどから形成
される層を、測定するイオンについて透過性を有する保
護層として設けることができる０本発明では上記保護層
もイオン選択層に含まれる。

以Ｅのような構成を有する本発明のイオン選択電極（半
電池）は、様々な方法で使用することができる。すなわ
ち１本発明のイオン選択電極二個を一組として測定に使
用する方法が一般的であるが、他のイオン選択電極と組
合せて使用することも可能である。本発明のイオン選択
電極と組合せて使用することができるイオン選択電極は
、半電池（ハーフセル）として構成されたものであれば
、特に制限はない、たとえば、本発明のイオン選択電極
のようなシート状電極型のもの以外にも、イオン選択性
ガラス膜または品分′／−膜よりなる容器状電極（バレ
ル電極〕を使用することができる。

また、　・方の１１！、極（通常は参照液用）を共通の
ものとして、他方の電極（通常は試料液用）を複数接続
して使用することもｒｒ７能である。

以り述べたような多層構造よりなるイオン選択゛七極は
、　・般に支持体側から機能層を順次形成して製造され
る。すなわち１本発明のイオン選択゛１［極の第一の型
の製造においては、表面に導電性金属層が形成された支
持体を用いて、 （１）導電性金属層Ｅに水不溶性塩層を形成する工程； （２）水不溶性［５上に電解質層を形成する工程；そし
て （３）形成された層状電極ににイオン選択層を形成する
工程； よりなる製造方法を用いる。また、本発明のイオン選択
電極の第一の型においては、Ｅ記玉程のうち、（１）お
よび（３）の工程を順次実施する０、Ｊ：品番工程につ
いては、前述したように既に公知である。

また、イオン選択電極中に電気接続端子領域を設ける場
合には、上記（１）の工程の実施前において、 （Ａ）導電性金属層の電気接続端子領域予定部を、樹脂
１模、金属薄層および導電性金属酸化物薄層よりなる群
より選ばれるレジスト膜でマスキングする工程； を実施する。さらに上記マスキングが樹脂膜よりなるレ
ジス）ＩＩＱを用いて実施ごれる場合には。

Ｆ記（２）と（３）の工程の間において。

（Ａｏ）上記レジスト膜を除去して、電気接続端ｒ領域
を露出させる工程； を実施する。

本発明のイオン選択電極は、Ｊ：記（３）の工程におい
て、イオン選択電極の全側面部にもイオン選択層材料を
塗布することによっても製造することができるが、より
効率良く所望の状態にてイオン選択層材料で覆う方法と
して、以ドに述べる製造方法を用いることができる。

すなわち、電気絶縁性支持体りに形成された層状電極お
よび該電極層とに付設されたイオン選択層からなるシー
ト状イオン選択ｉｔｔ極において、＋　ｈ記音状電極の
全側面部がイオン選択層材料によって覆われていること
を特徴とする本発明のイオン選択電極は、前述した各工
程に加えて、Ｆ記の（Ｂ）または（Ｃ）、（３′）およ
び（４）に示される各工程を実施することにより容易に
製造することができる。

（２）と（３）の［程の間において。

（Ｂ）導電性金属層、そのＬに形成された水不溶性塩層
および電解質層を、ｐ定する゛電極の形状に沿って帯状
に除去することにより、電極分離や定領域を形成する工
程； を実施する。

ただし、（２）の工程を実施しない場合には（１）と（
３）のＬ程の間において上記（Ｂ）の工程に代えて。

（Ｃ）導電性金属層およびそのＬに形成された水不溶性
塩層を、工・定する′電極の形状に沿って帯状に除去す
ることにより、電極分離予定領域を形成するＬ程： を実施する。

そして、１−記（３）の「程を、 （３°）層状電極の表面および上記電極分離予定領域を
イオン、選択層形成材料で被覆するｒ程：として実施す
る。

そして（３′）の工程の後において。

（４）前記の電極分離予定領域にて切断操作を行なうこ
とによりイオン選択電極を分離する工程； を実施する。

なお（Ａｏ）の工程を実施する場合には、上記（Ｂ）ま
たは（Ｃ）の工程と（Ａｏ）の工程の間の順序には特に
制限はなく、同時に実施することもできる。

またＣＢ）および（Ｃ）の工程における電極分離予定領
域を作成する操作は、様々な方法で実施することができ
るが、ｐ゛持体表血をも溝状に薄く除去した形態にする
ことができる方法を用いることが好ましい。たとえば、
鋭利なりサヒ形断面の刃を用いて掛２りき操作によりＶ
字形断面の溝を設けてもよく、またバイトなどの切削用
刃物を用いて機械的に浅いＵ字形断面の溝を削り取って
もよい。

上記（３゛）の「程においで１層状゛市極の表面および
′上極分層Ｆ定領域をイオン電極層形成材料で被覆する
操作は、電気端子−接続領域の基部まで被Ｙａするよう
に行なわれることが好ましい。

また、製造に使用する支持体として、イオン選択電極数
個分の大きさの長尺状支持体を用いて、ｌ二品番工程を
実施後、（４）の「程において分離切断することで、複
数のイオン選択電極を回１１′ｆに生産することが可能
である。この場合において、上記（Ｂ）または（Ｃ）の
［程における′准極分離ｒ定領域の作成が、各電極に関
して実施されることは勿論である。

］二足製造方法を用いることにより、イオン選択電極を
’ｉｌｉ気接続端ｆ領域を除きイオン選択層材料で確実
に覆うことができる。また」二足製造方法は、最軽的に
切断する（４）の工程を用いて個々のイオン選択電極を
生産するものであるから、同質のイオン選択゛准極を多
数生産する場合に有利である。従って、ヒ記イオン選択
電極の製造方法は、イオン選択電極を大量に生産する場
合にも、有利な方法であるということができる。

以ドに本発明のイオン選択電極の製造例を示す。

［製造例］ 真空蒸着により、厚みが約６００ｎｍの銀の層が設けら
れた厚さ１８８ｇｍ、幅２８ｍｍのポリエチレンテレフ
タレー１−（ＰＥＴ）フィルムラ用意し、上記蒸着銀の
両端部を幅５ｍｍにわたってポリ塩化ビニルを主成分と
して含む液状レジスト（占藤産業■製）を塗布、乾燥し
てレジスト膜を形成した。

次に前記レジスト膜で被覆されていない部分の銀の表面
を塩酸１６ミリモル／交、重クロム酸カリウム３６ミリ
モル／立からなる処理液で約６０秒間処理して銀層のＬ
に塩化銀層を形成させ、ついで水洗乾燥することにより
、フィルム状の銀・塩化銀電極を製造した。

ト記銀−塩化銀電極１−に３％塩化カリウ１１水溶液を
塗布乾燥して、電解質層を形成した。電解質層は、レジ
スト膜ヒにも形成された。

ｌユ記電極の中央線および中央線に直交する複数のＦ行
線に沿って、バイト（切削用刃物）により輻約１ｍｍの
浅いＵ字型溝（溝の中心距＄　６　ｍ　ｍで、ＰＥＴフ
ィルムの表面から約ｌＯμｍの深さに達する溝）を切削
して、電極分離ｐ定領域を形成した。

切削後、に記しジスト膜を剥離除去した。

以丁の組成のカリウムイオン選択層を塗４１、乾燥した
。（イオン選択層はレジストｌＩ！２の除去により現わ
れた電解質層のエツジ部分を覆うように塗布した。） 表−宏り−人Δ−木Ｚ選択最２１協−夜−ＵＶＹＮＳ　
（本１）　　　　　　　　０．９ｇアジピン酸ジオクチ
ル　　　　１．２ｇ八へノマイシン　　　　　　　４４
ｍｇテトラキス−ｐ−クロロフェニル 硼酸カリウム　　　　　　　１８　ｍ　ｇメチルエチル
ケトン　　　　　　　５ｇ５Ｈ５１０（＊２） （１％メチルエチルケトン溶液） 　０ｍｇ （註〕木ｌ：ユニオンカーバイド製コポリマー（塩化ビ
ニル：酢酸ビニル、 ９０：１０、モル比） 零２：東しシリコーン■製シリコーン系界面活性剤 各νＪ削溝の中心線に沿って切断し、幅６　ｍ　ｍ　。

長さ１４ｍｍの電極を形成した。

以りの工程で本発明に従うイオン選択電極（カリウムイ
オン分析用）が製造された。

【図面の簡単な説明】

：５１図は、本発明のイオン選択電極の一実施態様例を
示す斜視模式図である。 第２−Ａ図および第２−Ｂ図は、本発明の基本構成の第
・の型に含まれるイオン選択゛市極の一実施！Ｅ様例の
断面図である。 第３−Ａ図および第３−Ｂ図は１未発］」の基本構成の
第二の型に含まれるイオン選択電極の一実施ｍｊ様例の
断面図である。 １１．２１．３１；支持体 ２２．３２：導゛１［性金属層 １２ａ、２２ｂ、３２ｂ：電気接続Ｑ　−ｆ−領域２３
．３３：水不溶性塩層 ２４：電解質層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電気絶縁性支持体上に形成された層状電極および該
   層状電極上に付設されたイオン選択層からなるシート状
   イオン選択電極において、上記層状電極の電気接続端子
   領域を除く全側面部がイオン選択層材料によって覆われ
   ていることを特徴とするイオン選択電極。 ２、上記層状電極が、支持体側から順に、導電性金属層
   および該金属の水不溶性塩を含む層から構成されている
   特許請求の範囲第１項記載のイオン選択電極。 ３、上記層状電極が、支持体側から順に、導電性金属層
   、該金属の水不溶性塩を含む層および該水不溶性塩の陰
   イオンと共通の陰イオンとアルカリ金属イオンとの水溶
   性塩を有する電解質層から構成されている特許請求の範
   囲第２項記載のイオン選択電極。