JP2002121254A - ポリウレタンゲル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明に係るポリウレタンゲルは、硬度
が３０以下（ＡｓｋｅｒＣに準拠）であり、引き裂き強
度が０．５Ｍｐａ以下（ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠）で
あり、導電率が１０^-8（s/cm）以下であることを特徴と
している。 【効果】 本発明に係るポリウレタンゲルは、機械的物
性に優れ、しかも解体容易である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は新規な低硬度ポリウレタン
ゲル及びその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、ポリウレタンゲルは機械特
性に優れるだけではなく、柔軟性に優れていること、導
電率が低いことから、衝撃吸収材、防振材あるいは電機
部品のシール材等として用いられていた。特に、ゲルの
特性である形状復元性を活かして、種々の製品の防振
材、カバー材、シール材、ベルト、チューブ、パッキ
ン、バンパー、各種機械部品などとして用いられてい
た。

【０００３】一方、近年、環境問題への対応の観点か
ら、自動車・輸送産業、電子・電気製品、電機製品、電
線ケーブル等で使用される各種材料のリサイクルへの関
心が高まり、各分野において防振材、カバー材あるいは
シール材等として求められる使用性能のみならず、リサ
イクル時容易に解体できる特性を併せ持つことが望まれ
るようになってきていた。

【０００４】従来、このような要求に対応するため、た
とえば、ヒマシ油系ポリオールを用いたポリウレタンゲ
ルが開発されていたが、このようなポリウレタンゲルに
ついては、リサイクルを容易にするため硬度を小さくす
ると、硬化に時間を要し実使用に耐えなくなったり、あ
るいは、引き裂き強度などの機械強度が低下するなどの
問題点があった。このため、柔軟性、機械特性およびリ
サイクル性（解体性）にバランス良く優れたポリウレタ
ンゲルの出現が望まれていた。

【０００５】そこで本願発明者らは、上記問題点を解決
すべく鋭意研究し、導電率が低く、柔軟性、引き裂き強
度等の機械特性に優れるとともに、折り曲げ性等解体特
性にも優れたポリウレタンゲルおよびその簡便な製造方
法を見出し、本願発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、自動車・輸送
機器用部品、電気・電子製品用部品等に使用可能な、導
電率が小さく、柔軟性、引き裂き強度等の機械特性に優
れ、かつ、折り曲げ性等解体特性にも優れたポリウレタ
ンゲルおよびその簡便な製造方法を提供することを目的
としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るポリウレタンゲルは、硬度
が３０以下（ＡｓｋｅｒＣに準拠）であり、引き裂き強
度が０．５Ｍｐａ以下（ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠）で
あり、導電率が１０^-8(S/cm)以下であることを特徴とし
ている。前記ポリウレタンゲルは、下記一般式（I）

【０００８】

【化４】

【０００９】［式（I）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１
〜５の整数を示す］で表される構成単位を、０．１〜２
０質量％の割合で含有することが好ましい。また、前記
ポリウレタンゲルは、脂環族有機ポリイソシアネートと
ポリオールとを反応させて得られるポリウレタンゲルで
あることが好ましい。前記脂環族有機ポリイソシアネー
トと前記ポリオールとのＮＣＯ／ＯＨ基当量比は、０．
８０〜１．８の範囲にあることが好ましい。また、前記
脂環族有機ポリイソシアネートは、下記一般式(II)

【００１０】

【化５】

【００１１】［式（II）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１
〜５の整数を示す］で表される有機ポリイソシアネート
であることが好ましい。前記ポリオールは、脂肪族多価
アルコール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオールおよびヒマシ油系ポリオールから選ばれる少な
くとも１種であることが好ましい。

【００１２】本発明に係るポリウレタンゲルの製造方法
は、脂環族有機ポリイソシアネートとポリオールとを反
応させて、硬度が３０以下（ＡｓｋｅｒＣに準拠）であ
り、引き裂き強度が０．５ＭＰａ以下（ＪＩＳ Ｋ ６２
５１に準拠）であり、導電率が１０^-8(S/cm)以下である
ポリウレタンゲルを得ることを特徴としている。また、
前記脂環族有機ポリイソシアネートと前記ポリオールと
のＮＣＯ／ＯＨ基当量比は、０．８０〜１．８の範囲に
あることが好ましい。さらに、前記脂環族有機ポリイソ
シアネートは、下記一般式(II)

【００１３】

【化６】

【００１４】［式（II）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１
〜５の整数を示す］で表される有機ポリイソシアネート
であることが好ましい。また、前記ポリオールは、脂肪
族多価アルコール、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオールおよびヒマシ油系ポリオールから選ばれ
る少なくとも１種であることが好ましい。

【００１５】

【発明の具体的説明】[ポリウレタンゲル]本発明に係る
ポリウレタンゲルは、ＡｓｋｅｒＣ（日本ゴム協会規
格）に基づく硬度が３０以下、好ましくは２５以下、さ
らに好ましくは２４〜１であることが望ましく、ＪＩＳ
Ｋ ６２５１に基づく引き裂き強度が０．５ＭＰａ以
下、好ましくは０．３ＭＰａ以下、さらに好ましくは
０．１〜０．０１ＭＰａであることが望ましく、導電率
が１０^-8(S/cm)以下、好ましくは５×１０^-9(S/cm)以
下、さらに好ましくは１×１０^-10(S/cm)以下であるこ
とが望ましい。

【００１６】なお、前記導電率は、複素インピーダンス
法により測定した値である。硬度、引き裂き強度が上記
範囲にあると、解体性が高くなり好ましい。また導電率
が前記範囲にあると、絶縁性が向上し電気製品等のカバ
ー材やシール材として好ましい。なお、本明細書におい
てポリウレタンゲルとは、含水ゲルとは異なり、本質的
に水分を含有しなくてもゲル状態を示す液状のセグメン
トで構成された、いわゆるリキッド・セグメント・ゲル
(Liquid Segment Gel)を意味する。このため、本発明に
係るポリウレタンゲルは、水分の含有量に関係なくゲル
状態（軟質ゲル状弾性体）を維持し、形状回復性、解体
性等を有するものとなる。

【００１７】本発明に係るポリウレタンゲルは、該ポリ
ウレタンゲル中の有機ポリイソシアネート由来の骨格の
含有量に特に限定はないが、ポリウレタンゲルに対し、
好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１．
５〜１０質量％、特に好ましくは２．０〜９質量％の量
で含有されていることが好ましい。ポリウレタンゲル中
の有機ポリイソシアネート由来の構成単位の含有量が
０．１質量％以上であると硬化が良好となり、２０質量
％以下であると、硬度および引き裂き強さがより好適な
範囲になり、解体しやすくなる。

【００１８】本発明に係るポリウレタンゲルは、前記物
性を満たせば、構造は特に限定されないが、ポリウレタ
ンゲル中、有機ポリイソシアネート由来の構成単位とし
て、下記一般式（I）

【００１９】

【化７】

【００２０】［式（I）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１
〜５の整数を示す］で表される構成単位を、好ましくは
０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１．５〜１０質
量％、特に好ましくは２．０〜９質量％の量で含有され
ていることが望ましい。このようなポリウレタンゲル
は、有機ポリイソシアネートとポリオールとから製造す
ることができ、必要に応じて可塑剤（減粘剤）、安定
剤、界面活性剤、触媒、整泡剤、その他添加剤（難燃
剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等）を用いること
ができる。以下、これら成分について説明する。

【００２１】[有機ポリイソシアネート]有機ポリイソシ
アネートとしては、通常のポリウレタン樹脂組成物に使
用される有機ポリイソシアネートを用いることができ
る。このような有機ポリイソシアネートとしては、好ま
しくは、分子内に2個以上の分子末端イソシアネート基
を有する有機ポリイソシアネートが挙げられ、たとえ
ば、トリレンジイソシアネート(TDI)、水添トリレンジ
イソシアネート、４，４’ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポ
リメリックMDI(PMDI)、キシリレンジイソシアネート(XD
I)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(NDI)等の芳香族
イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)等の脂肪族イソシアネート；４，４’メチレンビス
（シクロへキシルイソシアネート）、イソホロンジイソ
シアネート(IPDI)、水添XDI(H6XDI)、水添MDI(H12MD
I)、ノルボルナンジイソシアネートメチル(NBDI)等の脂
環族ポリイソシアネートなどが挙げられる。また、上記
イソシアネートのカルボジイミド変性イソシアネート、
イソシアヌレート変性体、プレポリマー等の変性体を用
いることもできる。これらのうち、反応性の速いNBDIな
どの脂環族ポリイソシアネート（以下「多環式脂肪族ポ
リイソシアネート」ということがある）が好まく、特に
脂環族ジイソシアネートが好ましく用いられる。

【００２２】（脂環族ジイソシアネート（多環式脂肪族
ジイソシアネート））前記脂環族ジイソシアネートとし
ては、たとえば、２，５（６）-ジイソシアネートメチ
ルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２-イソシアネー
トメチルー５（６）-イソシアネートエチルビシクロ
［２，２，１］ヘプタン、２，５（６）-ジイソシアネ
ートエチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，５
（６）-ジイソシアネートプロピルビシクロ［２，２，
１］ヘプタン、２，５（６）-ジイソシアネートブチル
ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，５（６）-ジイ
ソシアネートペンチルビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ン、５（６）-ジイソシアネートメチルビシクロ［２，
２，２］オクタン、２-イソシアネートメチルー５
（６）-イソシアネートエチルビシクロ［２，２，２］
オクタン、２，５（６）-ジイソシアネートエチルビシ
クロ［２，２，２］オクタン、２，５（６）-ジイソシ
アネートプロピルビシクロ［２，２，２］オクタン、
２，５（６）-ジイソシアネートブチルビシクロ［２，
２，２］オクタン、２，５（６）-ジイソシアネートペ
ンチルビシクロ［２，２，１］オクタン、３（４），８
（９）-ジイソシアネートメチルトリシクロ［５，２，
１，０^2,6］デカン、３（４）-イソシアネートメチル-
８（９）-イソシアネートエチルトリシクロ［５，２，
１，０^2,6］デカン、３（４），８（９）-ジイソシアネ
ートエチルトリシクロ［５，２，１，０^{2 ,6}］デカン、
３（４），８（９）-ジイソシアネートプロピルトリシ
クロ［５，２，１，０^2,6］デカン、３（４），８
（９）-ジイソシアネートブチルトリシクロ［５，２，
１，０^2,6］デカン、３（４），８（９）-ジイソシアネ
ートペンチルトリシクロ［５，２，１，０^2,6］デカ
ン、３（４），７（８）-ジイソシアネートメチルビシ
クロ［４，３，０^1,6］ノナン、３（４）？イソシアネ
ートメチルー７（８）-イソシアネートエチルビシクロ
［４，３，０^1,6］ノナン、３（４），７（８）-ジイソ
シアネートエチルビシクロ［４，３，０^1,6］ノナン、
３（４），７（８）-ジイソシアネートプロピルビシク
ロ［４，３，０^1,6］ノナン、３（４），７（８）-ジイ
ソシアネートブチルビシクロ［４，３，０^1,6］ノナ
ン、３（４），７（８）-ジイソシアネートペンチルビ
シクロ［４，３，０^1,6］ノナン等が挙げられ、これら
１種単独で、または２種以上を混合して用いることがで
きる。これら脂環族ジイソシアネートのうち、下記一般
式(II)

【００２３】

【化８】

【００２４】［式（II）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１
〜５の整数を示す］で表される多環式脂肪族ジイソシア
ネートを特に好ましく用いることができる。これらは１
種単独で、または複数を併用して用いることができる。
前記脂環族ポリイソシアネートを用いる場合は、全有機
ポリイソシアネート中に、該脂環族ポリイソシアネート
が８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上含有され
ていることが好ましい。[ポリオール] 本発明に係るポリウレタンゲルの製造に用
いられるポリオールとしては、通常のポリウレタン組成
物に用いられるものであれば、いずれのポリオールを用
いてもよく、これらは、１種単独で、または２種以上を
併用して用いてもよい。

【００２５】このようなポリオールとしては、具体的に
は、比較的低分子量の多価アルコール、高分子脂肪族炭
化水素系ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールも
しくはポリエステルポリオールの変性物、ひまし油系ポ
リオール、またはポリマーポリオールなどが挙げられ
る。

【００２６】このうち、ポリブタジエンポリオール等の
高分子脂肪族炭化水素系ポリオール、ヒマシ油系ポリオ
ールまたはそれらの混合物が好ましく用いられる。 （多価アルコール）前記比較的低分子量の多価アルコー
ルとしては、たとえば、エチレングリコール（ＥＧ）、
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコー
ル（ＰＧ）、ジプロピレングリコール(ＤＰＧ)、1,3-ブ
タンジオール(1,3−ＢＤ)、1,4-ブタンジオール(1,4−
ＢＤ)、4,4'-ジヒドロキシフェニルプロパン、4,4'-ジ
ヒドロキシフェニルメタン等の２価アルコール、グリセ
リン、1,1,1-トリメチロールプロパン(ＴＭＰ)、1,2,5-
ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリス
リトール、グルコース、シュークロース、ソルビトール
等の４価以上の多価アルコールが挙げられる。 （高分子脂肪族炭化水素系ポリオール）前記高分子脂肪
族炭化水素ポリオールとしては、ポリビニルアルコー
ル、ポリイソブチレンポリオール、ポリブタジエンポリ
オール、ポリイソプレンポリオール等の不飽和炭化水素
の重合体であって２つ以上の水酸基を有する高分子系の
ポリオールが挙げられる。これらポリオールは、（ＧＰ
Ｃで測定した数平均）分子量が、好ましくは１０００〜
５０００の範囲にあり、水酸基価が好ましくは２０〜１
７０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であるものが望ましい。このよ
うなポリオールは、公知の方法で調製することができ
る。たとえば、ポリビニルアルコールは、常法により、
酢酸ビニルを重合し、得られたポリビニル酢酸をケン化
して得ることができる。また、ポリブタジエンポリオー
ルあるいはポリイソプレンポリオールは、常法により得
られた重合体を硫酸等の酸触媒で不飽和結合を水和して
得ることができる。

【００２７】（ポリエーテルポリオール）前記ポリエー
テルポリオールとしては、比較的低分子量の多価アルコ
ール１種または２種以上に、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の１種または
２種以上を付加重合して得られるポリエーテルポリオー
ルおよびテトラヒドロフランを開環重合して得られるポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）等
が挙げられる。

【００２８】このようなポリエーテルポリオールは、Ｇ
ＰＣで測定した数平均分子量が、好ましくは１０００〜
５０００の範囲にあり、水酸基価が好ましくは２０〜１
７０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であるものが望ましい。 （ポリエステルポリオール）前記ポリエステルポリオー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ブチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン等あるいはその他の
低分子ポリオールの１種または２種以上とグルタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ダイマー酸等あるいはその他の低分子ジカルボン酸
やオリゴマー酸の１種または２種以上との縮合重合およ
びカプロラクトン等の開環重合して得られるポリエステ
ルポリオール等が挙げられる。

【００２９】このようなポリエステルポリオールは、Ｇ
ＰＣで測定した数平均分子量が、好ましくは５００〜５
０００の範囲にあり、水酸基価が好ましくは２０〜３５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であるものが望ましい。 （ポリカプロラクトンポリオール）前記ポリカプロラク
トンポリオール、ε-カプロラクトンと多価アルコール
とから得られるポリオールであり、通常、数平均分子量
が５００〜４０００、水酸基価が３０〜２４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ程度であるものが好ましい。多価アルコールとし
ては、上記ポリエステルポリオールに用いられる多価ア
ルコールを用いることができる。 （ポリカーボネートポリオール）前記ポリカーボネート
ポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール等の多価アルコールと、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等の縮合反応より得
られる直鎖脂肪族のジオールであり、通常、ＧＰＣで測
定した数平均分子量が、好ましくは５００〜２０００の
範囲にあり、水酸基価が６０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程
度であるものが好ましい。 （ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルの変性物）前記ポリエーテルポリオールまたはポリエ
ステルポリオールの変性物としては、たとえば、前記ポ
リエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールに
アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート等
のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させて得たポ
リマーポリオール等が挙げられる。その使用量は製品の
目的物性に合わせて適宜設定すればく、通常、主剤
（Ａ）１００重量部に対して５〜２５０部、好ましくは
１０〜１５０部であることが望ましい。

【００３０】このようなポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオールの変性物は、ＧＰＣで測定した
数平均分子量が、好ましくは５００〜５０００の範囲に
あり、水酸基価が好ましくは２０〜３５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ程度であるものが望ましい。 （ひまし油系ポリオール）前記ひまし油系ポリオールと
しては、ひまし油、脱水ひまし油、および、ひまし油脂
肪酸であるリシノール酸と前記低分子ポリオール、ポリ
エーテルポリオールまたはポリエステルポリオール等と
のエステル化ポリオールなどが挙げられる。これらのう
ちでは、ひまし油、脱水ひまし油等が好ましく用いられ
る。このようなひまし油系ポリオールは、官能基数が２
以上であるものが好ましく、官能基数が３であるこのが
より好ましい。たとえば、伊藤製油（株）製ユーリック
Ｈ−３０（水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数
３）、伊藤製油（株）製ユーリックＨ−５７（水酸基価
１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数３）を好ましく用いる
ことができる。ひまし油系ポリオールの水酸基当たりの
分子量は特に限定されないが、１００〜１０００が好ま
しく、２００〜５００がより好ましい。 （ポリマーポリオール）前記ポリエーテルポリオール
は、ポリマーポリオールとしてもちいてもよい。このポ
リマーポリオールはポリエーテルポリオール中で、アク
リロニトリルやスチレン等のエチレン性不飽和基含有モ
ノマーをアゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始
剤を用いて、分散重合したビニルポリマー粒子分散ポリ
オールである。このようなポリエーテルポリオール中に
占めるポリマー濃度は、２〜５０質量％、好ましくは１
０〜４０質量％程度であることが望ましい。また、ビニ
ルポリマーとして、スチレンを少なくとも３０質量％、
好ましくは５０質量％以上含有するポリマーポリオール
が望ましい。[減粘剤] 本発明に係るポリウレタンゲルは、必要に応
じ、可塑剤、高沸点溶剤等が減粘剤として添加されてい
てもよい。 ＜可塑剤＞前記可塑剤としては、具体的には、ジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジベ
ート等が挙げられる。 ＜高沸点溶剤＞前記高沸点溶剤としては、具体的には、
塩素化パラフィン、石油系炭化水素油等が挙げられる。[その他添加剤] 本発明に係るポリウレタンゲルは、必要
に応じ、その他の添加剤を含有してもよい。その他添加
剤としては、例えば、リン酸エステル系難燃剤、顔料、
紫外線吸収剤、硬化促進剤、水分吸収剤等が挙げられ
る。[ポリウレタンゲルの製造方法] 本発明に係るポリウレタ
ンゲルの製造方法は、特に限定はなく、たとえば前記ポ
リオールと前記有機ポリイソシアネートを、公知の方法
により反応させることにより製造できる。前記反応にお
いては、必要に応じて、前記リン酸エステル系難燃剤、
顔料、紫外線吸収剤、硬化促進剤、水分吸収剤等を併用
することができる。これらの添加剤は、予めポリオール
あるいは有機ポリイソシアネートのいずれかに混合して
使用しても、反応に際して単独で添加してもよい。

【００３１】ポリオールと有機ポリイソシアネートとの
混合温度に特に限定はないが、通常０〜１５０℃、好ま
しくは２５〜１００℃の範囲で反応させることが好まし
い。得られた混合物は硬化し、ポリウレタンゲルを得る
ことができる。前記ポリオールと、前記有機ポリイソシ
アネートの混合時の比率はＮＣＯ／ＯＨ基当量比で、好
ましくは０．８０〜１．８、さらに好ましくは０．８０
〜１．３、特に好ましくは０．８５〜１．２５であるこ
とが望ましい。ＮＣＯ／ＯＨ基当量比を０．８０以上と
することで硬化がより完全となり、当量比を１．８以下
とすることで発泡を抑制することができるので好まし
い。［用途］ このようにして得られるポリウレタンゲルは、
導電率が小さく、柔軟性、引き裂き強度等の機械特性に
優れ、かつ、折り曲げ性等解体特性にも優れることか
ら、自動車・輸送機器用部品、電気・電子機器用部品、
電線ケーブル等の種々の製品の衝撃吸収材、防振材、シ
ール材、カバー材、ベルト、チューブ、パッキン、バン
パーなどとして用いることができる。

【００３２】

【発明の効果】本発明に係るポリウレタンゲルは、導電
性が小さく、柔軟性、引き裂き強度等の機械的物性に優
れ、かつ解体特性に優れる新規なポリウレタンゲルであ
り、防振材、電気製品あるいは自動車用部品等のカバ
ー、シールとして好適である。また本発明によれば、こ
のような新規なポリウレタンゲルを容易に製造すること
ができる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるも
のではない。なお、実施例および比較例中の「部」は
「質量部」を「％」は「質量％」を表す。

【００３４】

【実施例１】ポリオール成分（ａ）として、ポリブタジ
エンポリオール（出光石油化学株式会社製、商品名：Ｒ
−４５ＨＴ、水酸基価：４６ｍｇＫＯＨ／ｇ）４５．０
部と、減粘剤として、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）
５３．０部と、安定剤として、３，５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオネート（チバスペシャル
ティーケミカル社製、商品名：イルガノックス１０７
６）１．０部と、硬化促進剤として、ジブチルラウレー
ト（三共有機合成株式会社製、商品名：ＳｔａｎＢＬ）
１．０部とを、窒素気流下に撹拌混合して硬化剤を製造
した。

【００３５】ポリイソシアネート成分（ｂ）として、ノ
ルボルナンジイソシアネートメチル（ＮＢＤＩ、三井化
学株式会社製）３．３部と、減粘剤としてＤＯＰを４
６．７部とを、窒素気流下で撹拌混合して主剤を製造し
た。このようにして製造した主剤５０．０部と、硬化剤
１００．０部とを均一に混合撹拌して、ポリウレタン樹
脂組成物を得た。この組成物のポリイソシアネート成分
（ｂ）の含有量は２．２％、ＮＣＯ／ＯＨ基当量比は
０．８７であった。

【００３６】

【実施例２】ポリオール成分（ａ）として、Ｒ‐４５Ｈ
Ｔを８３．０部、ＤＯＰを１５．０部、イルガノックス
１０７６を１．０部、ＳｔａｎＢＬを１．０部を窒素気
流下に撹拌混合して硬化剤を製造した。ポリイソシアネ
ート成分（ｂ）として、ＮＢＤ１を６．０部、ＤＯＰを
４４．０部を窒素気流下で撹拌混合して主剤を製造し
た。

【００３７】上記のように製造した主剤５０．０部と、
硬化剤１００．０部とを、均一に混合撹拌してポリウレ
タン樹脂組成物を得た。この組成物のポリイソシアネー
ト成分（ｂ）の含有量は４．０％、ＮＣＯ／ＯＨ基当量
比は０．８６であった。

【００３８】

【実施例３】ポリオール成分（ａ）として、Ｒ−４５Ｈ
Ｔを５６．０部、ＤＯＰを４２．０部、イルガノックス
１０７６を１．０部、ＳｔａｎＢＬを１．０部を窒素気
流下撹拌混合して硬化剤を製造した。ポリイソシアネー
ト成分（ｂ）として、ＮＢＤＩを２５７．５部と、ポリ
オール成分（ａ）として、Ｒ−４５ＨＴを１２２０．０
部を撹拌機、温度計を取り付けた三ツロフラスコに装入
し、窒素気流下で１２０℃で６時間反応させてイソシア
ネート基末端プレポリマーを合成した。減粘剤として、
ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）を１７３４．５部を添
加し、均一に撹拌してイソシアネート基含有量１．９５
％、粘度１，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃の主剤を製造し
た。主剤中のポリイソシアネート成分（ｂ）の含有量は
８．０％であった。

【００３９】このように製造した主剤１００．０部と、
硬化剤１００．０部とを、均一に混合撹拌してポリウレ
タン樹脂組成物を得た。この組成物のポリイソシアネー
ト成分（ｂ）の含有量は４．０％，ＮＣＯ／ＯＨ基当量
比は１．０１であった。

【００４０】

【実施例４】ポリオール成分（ａ）として、Ｒ−４５Ｈ
Ｔを６５．０部、ＤＯＰを３３．０部、イルガノックス
１０７６を１．０部、ＳｔａｎＢＬを１．０部を窒素気
流下撹拌混合して硬化剤を製造した。ポリイソシアネー
ト成分（ｂ）として、イソホロンジイソシアネート（ヒ
ュルス社製、ＩＰＤＩ）６．０部、ＤＯＰを４４．０部
を窒素気流下で撹拌混合して主剤を製造した。

【００４１】このように製造した主剤５０．０部と、硬
化剤１００．０部とを均一に混合撹拌してポリウレタン
樹脂組成物を得た。この組成物のポリイソシアネート成
分（ｂ）の含有量は４．０％、ＮＣＯ／ＯＨ基当量比は
１．０１であった。

【００４２】

【比較例１】ポリオール成分（ａ）として、Ｒ−４５Ｈ
Ｔを２８．５部、ＤＯＰを７１．５部、イルガノックス
１０７６を１．０部、ＳｔａｎＢＬを１．０部を窒素気
流下撹拌混合して硬化剤を製造した。ポリイソシアネー
ト成分（ｂ）として、ＮＢＤＩを２．１部、ＤＯＰを４
７．９部を窒素気流下で撹拌混合して主剤を製造した。

【００４３】このように製造した主剤５０．０部と、硬
化剤１００．０部とを均一に混合撹拌してポリウレタン
樹脂組成物を得た。この組成物のポリイソシアネート成
分（ｂ）の含有量は１．４％、ＮＣＯ／ＯＨ基当量比は
０．８８であった。

【００４４】

【比較例２】ポリオール成分（ａ）として、ポリブタジ
エンポリオール（出光石油化学株式会社製、商品名：Ｒ
−１５ＨＴ、水酸基価：１０５ ｎｇＫＯＨ／ｇ）を９
０．０部、ＤＯＰを８．５部、イルガノックス１０７６
を１．０部、ＳｔａｎＢＬを０．５部を窒素気流下撹拌
混合して硬化剤を製造した。

【００４５】ポリイソシアネート成分（ｂ）として、Ｎ
ＢＤＩを２０．０部、ＤＯＰを３０．０部を窒素気流下
で撹拌混合して主剤を製造した。このように製造した主
剤５０．０部と、硬化剤１００．０部とを、均一に混合
撹拌してポリウレタン樹脂組成物を得た。この組成物の
ポリイソシアネート成分（ｂ）の含有量は１３．３％、
ＮＣＯ／ＯＨ基当量比は１．０６であった。

【００４６】

【比較例３】ポリオール成分（ａ）として、Ｒ‐４５Ｈ
Ｔを９１．０部、ＤＯＰを７．０部、イルガノックス１
０７６を１．０部、ＳｔａｎＢＬを１．０部を窒素気流
下撹拌混合して硬化剤を製造した。ポリイソシアネート
成分（ｂ）として、ＮＢＤＩを６．０部、ＤＯＰを４
４．０部を窒素気流下で撹拌混合して主剤を製造した。

【００４７】このように製造した主剤５０．０部と、硬
化剤１００．０部とを、均一に混合撹拌してポリウレタ
ン樹脂組成物を得た。この組成物のポリイソシアネート
成分（ｂ）の含有量は４．０％、ＮＣＯ／ＯＨ基当量比
は０．７８であった。＜物性試験＞ 前記実施例１〜４および比較例１〜３の主
剤と硬化剤とを所定の比率で均一に混合撹拌後、得られ
たポリウレタン組成物により、ＡｓｋｅｒＣ硬度測定、
発泡性および解体性試験に使用するブロック状成形物片
（５０mm×５０mm、厚さ１０mm）および引張試験用に使
用するシート（厚さ２ｍｍ）を作成して、これらの試験
片を２８℃で７日間養生した後、物性測定を実施した。

【００４８】なお、比較例１および比較例３の組成物
は、２３℃で７日間養生後も未硬化であり試験は実施で
きなかった。物性試験は、下記項目について、下記条件
の下に実施した。 ＡｓｋｅｒＣ（硬度試験）：日本ゴム協会規格に準じて
実施した。 引き裂き強度：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて行った。

【００４９】試験片：ダンベル状３号形 引張速さ：５００ｍｍ／ｍｉｎ 電気絶縁性（導電性）：複素インピーダンス測定により
測定した。 発泡性：目視により、ブロック状成形物中の泡の有無を
判定した。

【００５０】解体性：ブロック状成型物を手で折り曲げ
て判定した。 ◎：手で折り曲げることにより容易に破断した ×：手で折り曲げても破断しない 以上の結果を表１に示す。実施例１〜４で得られた組成
物は、発泡現象がなく、手で容易に解体できた。

【００５１】比較例１および比較例３で得られた組成物
は、２３℃で７日間養生後も未硬化であり、比較例２の
組成物は硬度および引張強度が高く手で容易に解体でき
なかった。

【００５２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上 野 薫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 CA03 CA04 CA05 CC03 CC08 CC61 CC67 DF02 DF12 DF16 DF20 DF22 DG03 DG04 DG05 DG06 DG14 DQ04 DQ05 DQ15 DQ16 DQ18 EA12 GA02 GA05 GA06 GA33 HA07 HC17 HC22 HC54 HC73 MA12 MA16 QA03 QB15 QC06 RA08 RA12 RA15

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬度が３０以下（ＡｓｋｅｒＣに準拠）
   であり、引き裂き強度が０．５Ｍｐａ以下（ＪＩＳ Ｋ
   ６２５１に準拠）であり、導電率が１０^-8(S/cm)以下で
   あることを特徴とするポリウレタンゲル。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタンゲルが、下記一般式
   （I） 【化１】 ［式（I）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１〜５の整数を
   示す］で表される構成単位を、０．１〜２０質量％の割
   合で含有することを特徴とするポリウレタンゲル。
3. 【請求項３】 前記ポリウレタンゲルが、脂環族有機ポ
   リイソシアネートとポリオールとを反応させて得られる
   ポリウレタンゲルであることを特徴とする請求項１また
   は２に記載のポリウレタンゲル。
4. 【請求項４】 前記脂環族有機ポリイソシアネートと前
   記ポリオールとのＮＣＯ／ＯＨ基当量比が、０．８０〜
   １．８の範囲にあることを特徴とする請求項３に記載の
   ポリウレタンゲル。
5. 【請求項５】 前記脂環族有機ポリイソシアネートが、
   下記一般式(II) 【化２】 ［式（II）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１〜５の整数を
   示す］で表される有機ポリイソシアネートであることを
   特徴とする請求項３または４に記載のポリウレタンゲ
   ル。
6. 【請求項６】 前記ポリオールが、脂肪族多価アルコー
   ル、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
   およびヒマシ油系ポリオールから選ばれる少なくとも１
   種であることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記
   載のポリウレタンゲル。
7. 【請求項７】 脂環族有機ポリイソシアネートとポリオ
   ールとを反応させて、硬度が３０以下（ＡｓｋｅｒＣに
   準拠）であり、引き裂き強度が０．５ＭＰａ以下（ＪＩ
   Ｓ Ｋ ６２５１に準拠）であり、導電率が１０^-8(S/cm)
   以下であるポリウレタンゲルを得ることを特徴とするポ
   リウレタンゲルの製造方法。
8. 【請求項８】 前記脂環族有機ポリイソシアネートと前
   記ポリオールとのＮＣＯ／ＯＨ基当量比が、０．８０〜
   １．８の範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の
   ポリウレタンゲルの製造方法。
9. 【請求項９】 前記脂環族有機ポリイソシアネートが、
   下記一般式(II) 【化３】 ［式（II）中、ｍは１〜５の整数、ｎは１〜５の整数を
   示す］で表される有機ポリイソシアネートであることを
   特徴とする請求項７または８に記載のポリウレタンゲル
   の製造方法。
10. 【請求項１０】 前記ポリオールが、脂肪族多価アルコ
    ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
    ルおよびヒマシ油系ポリオールから選ばれる少なくとも
    １種であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに
    記載のポリウレタンゲルの製造方法。